Electrosmosis:

Si se impide que se muevan las partculas coloidales al aplicar un campo

elctrico, el disolvente se mover en una direccin opuesta a la direccin en que se
moveran normalmente las partculas coloidales. Este flujo del disolvente se conoce
como electrosmosis.
Si se fuerza un lquido a travs de un capilar, en los vasos capilares sanguneos o
en las arterias, por ejemplo, se desarrolla un potencial entre los extremos del capilar que
se conoce como potencial de corriente. Como en los sistemas vivos a! una constante
de flujo ! reflujo de lquidos, los potenciales de corriente tienen un papel mu!
importante en mucos fenmenos "iolgicos. El mismo fenmeno se o"serva cuando se
fuerza a un lquido a travs de material poroso. En cierto sentido este es el fenmeno
inverso de la electrosmosis.
Propiedades de adsorcin de los coloides
#a adsorcin es un fenmeno de superficie, que tiene lugar entre las distintas partculas
que forman una solucin. $e a que las micelas coloidales, de gran superficie, gocen
de la propiedad de adsor"er los iones del medio que las rodean. Este fenmeno explica,
por ejemplo, lo !a dico so"re la carga de las micelas, o "ien la esta"ilidad de los
coloides, que se aumenta agregando a la solucin coloidal una peque%a cantidad de
electrlito, suficiente para formar alrededor de la micela una envoltura o capa elctrica
de mismo signo.
Liofobia y liofilia
#a afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser mu! acentuada &liofilia' o
"ien peque%a o nula &liofobia'. Cuando el medio de dispersin, es el agua, esta
propiedad se denomina idrofilia e idrofo"ia.
#a idratacin de los coloides se de"e a, la atraccin recproca que tiene lugar entre las
partculas coloidales, cargadas elctricamente, ! las molculas de agua. En efecto,
consideradas stas como un dipolo con sus cargas positiva ! negativa u"icadas una en
cada extremidad, al enfrentarse con una micela, tam"in cargada de electricidad, se
atraen, mutuamente por sus cargas de signo contrario, asta llegar a unirse.
Este fenmeno de la fijacin de agua por las micelas coloidales reci"e el nom"ro de
im"i"icin o gelificacin ! se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar
en un recipiente con agua( casi inmediatamente comienza a incarse, aumentando
sensi"lemente su volumen ! adquiriendo un aspecto "lando ! elstico. #a prdida del
disolvente por parte del coloides es el proceso inverso a la im"i"icin se denomina
sinresis. Se de"e a que la ma!or cantidad de la fase dispersa, en unin de una peque%a
porcin del disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de nota"le
viscosidad( rl coloide se separa as de del disolvente, transformndose en una jalea o
gel.
Propiedades particulares de los coloides hidrfobos
Si "ien las separacin de los coloides so"re la "ase de la afinidad de sus micelas por el
disolvente no es a"soluta, por cuanto mucos soles, como los xidos idratados, se
situan en un grupo intermedio entre los idrfo"os ! los idrfilos, es preferi"le
estudiarlos desde este punto de vista ! no, como se aca antiguamente, en que se
acostum"ra"a diferenciarlos en suspensoides ! emulsoides, para lo cual se toma"a como
"ase al estado en que se presenta el soluto. Si era slido se esta"a en presencia de un
suspensoide !, si era lquido, de un emulsoide, siempre contando con que el disolvente
era lquido.
El comportamiento de los coloides idrfo"os e idrfilos es, en general, mu! diferente
! para poder u"icarlos en su justo trmino, es preciso tener en cuenta la viscosidad,
tensin superficial, efecto )!ndall, presin onctica, esta"ilidad ! precipitacin de cada
uno de ellos.
#a viscosidad ! la tensin superficial de los coloides idrfo"os es similar a la del
medio dispersante( asimismo, ! de"ido a la gran divisin ! peque%o dimetro de sus
micelas, presentan intensamente el efecto )!ndall. *or el contrario, lo viscosidad de los
idrfilos, a causa de su avidez por el agua, es sensi"lemente superior a la de la fase
dispersante, mientras que su tensin superficial es inferior a la misma, ! con el agregado
de que estos coloides son "attonos, esto es, que descienden la tensin superficial del
solvente ! de otras soluciones, #os coloides idrfilos no presentan el efecto )!ndall o
lo acen mu! d"ilmente, lo que se explica por su idrofilia que impide una distincin
ptica entre las fases dispersa ! dispersante, por lo que son de difcil o"servacin
mediante el ultramicroscopio.
Presin onctica
#a presin osmtica de las soluciones verdaderas depende de la concentracin particular
del soluto. *or ello, los coloides idrfo"os, de concentracin particular mu! d"il,
desarrollan mu! escasa presin osmtica. En cam"io, en los coloides idrfilos
concentrados, la presin osmtica adquiere valores ma!ores que los que se podra
esperar si ella dependiera +nicamente de la concentracin del soluto, lo que se de"e a
que la idrofilia de las micelas incrementa su avidez por el disolvente, originando una
presin de retencin mu! superior a la osmtica ! a la que se a denominado onctica.
En estos casos, las micelas de los coloides idrfilos retienen el disolvente en funcin
de dos procesos, osmosis ! ncosis que, si "ien conflu!en en un mismo fin difieren en
su esencia. -s, mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la
solucin, en la ncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su
irirofilia.
En las soluciones mu! diluidas, la presin osmtica de los coloides se confunde con la
onctica porque, en estos casos, el n+mero de las micelas, o sea su concentracin
particular, es mu! peque%o ! la idrofilia est en relacin a l.
Esta"ilidad de los coloides idrfo"os o idrfilos
Es mu! grande ! difiere seg+n se trate de los coloides idrfo"os o idrfilos. #a
esta"ilidad de los primeros depende de la carga elctrica de sus micelas, que siendo de
un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solucin mediante un
proceso de repulsin continua( la esta"ilidad de los idrfilos depende del grado de
idratacin de sus micelas.
Precipitacin de los coloides hidrfobos
#os coloides idrfo"os son irreversi"les, pues, una vez que sus micelas an sido
precipitadas, no pueden ser dispersadas nuevamente. *or el contrario, los idrfilos sen
reversi"les, por lo cual, sus micelas, una vez que an sido precipitadas, pueden volver a
mezclarse con el medio de dispersin, para regenerar el sistema coloidal en solucin.
*ara precipitar una partcula coloidal idrfo"a lo primero que a! que acer es
neutralizar su carga elctrica, en cu!o caso "asta con agregar a la solucin un electrlito
de signo contrario a la carga de la micela. Este fenmeno est contemplado por la regla
de .ard!/Sculze que dice, 0#a precipitacin de los coloides idrfo"os se efect+a, por
iones de signo opuesto al de la partcula coloidal, ! es tanto ms intensa cuanto ma!or
es la valencia di dico in0. -simismo, cuanto ma!or sea la velocidad con que se agrega
el electrlito al coloide, ma!or ser el efecto precipitante.
#os coloides idrfo"os tam"in pueden precipitarse mutuamente, siempre ! cuando
sus partculas sean de signo contrario ! se mezclen en proporciones convenientes,
porque si uno excede al otro, la mezcla resultante se esta"iliza mediante la formacin de
una solucin coloidal cu!o signo es el del coloide en exceso. *or ejemplo, en el cuadro
se resumen las proporciones en que se an mezclado dos soles idrfo"os &el idrxido
de ierro coloidal, positivo, ! el sulfuro de arsnico( negativo'( como se ve, al
predominar uno u otro se va precipitando un exceso, ! el resto se carga de la misma
electricidad que el coloide predominante.
-ccin recproca entre el -s
1
S
2
&negativo' ! el 3e
1
4
2
en solucin &positivo'
Contenido en 10 ml de la mezcla Aspecto de la
Solucin
Carga de las
micelas
mg de e
!
"
#
mg de As
!
S
5,67 15,2 )ur"io 8egativa
6,59 76,6 *recipitado 8egativa
:,71 7;,< *recipitado Sin carga
7<,1 75,; *recipitado *ositiva
1;,2 ;,7; )ur"io *ositiva
1=,; 1,5= >nvaria"le *ositiva
Accin protectora
*ara aumentar la esta"ilidad de los coloides idrfo"os, frente a los electrlitos de carga
contraria, es com+n agregarles una peque%a cantidad de un coloide idrfilo, cu!a
accin protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partculas del primero
son envueltas por las del segundo, aislndolas de las cargas del electrlito de signo
contrario !, por consiguiente, evitando su neutralizacin, o "ien el idrfo"o se adsor"e
so"re el idrfilo, reduciendo su li"ertad de accin.
#a accin protectora de un coloide so"re otro a sido denominada por ?sigmond!
n+mero de oro, entendindose por tal la cantidad mnima de coloide protector,
expresada en miligramo, que es necesario agregar a 75 ml de una solucin de oro
coloidal rojo para impedir que su color vire acia el azul violceo cuando se le agrega 7
ml de Cl8a al 75@.
Precipitacin de los coloides hidrfilos$
#a esta"ilidad de los coloides idrfilos depende de su grado de idratacin. *or ello,
para acerlos precipitar se impone, como paso previo, la desaparicin de la envoltura
acuosa que se interpone entre la micela ! la sustancia precipitante, lo que se consigue
agregando a la solucin una cierta cantidad de electrlito que, en lugar de actuar
conforme a la regla de .ard!/Sculze, lo ace de acuerdo con su naturaleza en un orden
determinado, conformando lo que se a dado en llamar la serie de .ofmeister que, para
los casos en que se quieren precipitar micelas de soluciones neutras o ligeramente
alcalinas, adoptan la siguiente disposicin,
Aniones:
SC8 A > A 84 A Cl A -cetato A 3osfato A S4
;
A )artrato A Citrato
Cationes:
Cs A B" A C A 8a A #i
$e acuerdo con esta ordenacin, los iones ms activos son el citrato ! el litio !, los
menos activos, el sulfocianuro ! el cesio. Cuando la reaccin del medio se invierte, la
serie de .ofmeister ace lo mismo.
Electroforesis
Comportamiento elctrico de los coloides
#as micelas estn cargadas de electricidad, lo que se puede demostrar introduciendo dos
electrodos conectados a una fuente de corriente continua en una dispersin coloidal, en
cu!o caso las partculas se mueven seg+n el signo de su carga, sea acia el nodo
&anaforesis' o acia el ctodo &cataforesis', originando un fenmeno conocido con el
nom"re de electroforesis. #a velocidad de desplazamiento de las micelas, por unidad de
intensidad del campo, es varia"le ! depende de su carga ! de la resistencia que le opone
el disolvente.
#a electroforesis se usa para separar los componentes de una solucin coloidal, por
ejemplo, las protenas de la sangre, para ello se arma un dispositivo donde, en la parte
inferior del tu"o, se u"ica la solucin coloidal constituida por una mezcla de sustancias
coloidales que so cu"re con una solucin 0"uffer0. -l cerrarse el circuito, las partculas
coloidales se van desplazando en las ramas del tu"o, dejando entre ellas ! el 0"uffer0 !
entre los distintos coloides que la constitu!en, una superficie de separacin
perfectamente ntida. Si la mezcla contiene, por ejemplo, dos o ms protenas diferentes
! como cada una de ellas tienen su propia velocidad de desplazamiento, se forman
distintos frentes de avance, uno por cada prtido. En la figura se a esquematizado la
tcnica seguida para separar electroforticamente dos protenas( en - se o"serva el tu"o
con las dos protenas mezcladas ! el frente 7 que las separa de la solucin 0"uffer0. En
D !a iniciado el experimento, so an formado dos niveles de avance, el 1, que pertenece
a los dos coloides, ! el 2 a uno solo de ellos( ! en C se a representado el valor del
ndice de refraccin de la solucin a lo largo del eje de la cu"eta( E
5
corresponde al de la
solucin 0"uffer0, E
7
al de la zona en que slo existe un solo coloide, ! E
1
al que contiene
los dos. *or +ltimo, en $ se resume la variacin del ndice de refraccin a lo largo de la
cu"eta. - cada frente de separacin le corresponde un determinado ndice de refraccin,
representado por una punta o diente en la curva.
El origen de la carga elctrica de la micela puede encontrarse en una de estas
posi"ilidades,
las micelas, de"ido a su enorme superficie, adsor"en algunos iones existentes en la
solucin, lo que, al unirse a la partcula coloidal le comunican su carga en cu!o caso los
iones de signo opuesto, que quedan en exceso rodean a las micelas formando de este
modo una do"le capa electrnica.
algunas micelas, al entrar en solucin se disocian separando un in de carga positiva o
negativa, mientras el resto queda cargado de electricidad ! convertido en un electrolito
coloidal.
Doble capa elctrica de las mice
Coloide
En un determinado medio sustancias insolu"les, como por ejemplo el -l&4.'
2
! el Si4
1

&dixido de silicio' en agua, pueden estar dispersas de modo que el sistema total sea
aparentemente una solucin. Este estado, el coloide, se consigue en condiciones
especiales. -ora "ien, si una sustancia dada es insolu"le en un solvente determinado,
por ejemplo en el caso del -l&4.'
2
o el Si4
1
en agua, el sistema formado por el
solvente ! esta sustancia es eterogneo.
#a razn de su aparente omogeneidad deriva del eco de que el tama%o de las
partculas coloidales es mu! peque%o.
Estado coloidal
Concepto general de coloides y cristaloides$
En el a%o 7967 )omas Fraam, estudiando la difusin de las sustancias disueltas,
distingui dos clases de solutos a los que denomino cristaloides ! coloides.
En el grupo de cristaloides u"ic a los que se difunden rpidamente en el agua, dializan
fcilmente a travs de las mem"ranas permea"les !, al ser evaporadas las soluciones de
que forman parte, quedan como residuo cristalino.
En el grupo de los coloides situ a los que se difunden lentamente, dializan con muca
dificultad o "ien no lo acen !, al ser evaporadas las soluciones de que forman parte,
quedan como residuo gomoso.
El nom"re coloide proviene del griego kolas que significa que puede pegarse. Esto
nom"re ace referencia a la propiedad que tienen los coloides a tender a formar
cogulos de forma espontnea.
Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante
mucos a%os, pero en la actualidad carece del valor de lo a"soluto !a que algunas
sustancias, aparentemente coloidales, se comportan como cristaloides ! algunos
cristaloides lo acen como coloides, dependiendo de las condiciones determinantes del
sistema. *or ejemplo la al"+mina del uevo, la cual es un coloide, se a logrado o"tener
en forma cristalizada ! el cloruro de sodio, un cristaloide, se comporta como coloide
cuando se lo disuelve en "enceno. En realidad lo que determina la u"icacin de estas
sustancias en un grupo aparte de los dispersoides es el grado de divisin en que se
encuentra el soluto !, como la materia en la naturaleza se presenta en forma de
partculas, cu!o tama%o varia desde el de las que son visi"les macroscpicamente asta
el de las que son invisi"les a+n con el microscopio electrnico, para definir en su justo
trmino las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las
propiedades que les caracterizan. Esto es, el tama%o de sus micelas, su esta"ilidad,
efecto )!ndall, movimiento "roGniano, comportamiento elctrico, adsorcin ! avidez
por el medio dispersante.
Aspectos generales de las dispersiones coloidales
#as partculas que constitu!en los solutos de las soluciones coloidales se denominan
micelas. Su tama%o es superior al de las que forman las soluciones verdaderas e inferior
al de las dispersiones droseras, ! oscila entre 5,7 ! 5,557m. Estos lmites no de"en ser
considerados como a"solutos, puesto que se los a tomado so"re la "ase del poder
resolutivo del mejor microscopio posi"le, usando luz azul para el caso de las partculas
ms grandes ! del ultramicroscopio, para el de las ms peque%as. *or ello, no es de
extra%ar que las propiedades de la materia al estado coloidal sean comunes, en unos
casos, con las de las dispersiones groseras !, en otros, con las de las soluciones
verdaderas.
Purificacin de las soluciones coloidales
*ara separar las micelas de las partculas que forman las dispersiones groseras, "asta
con usar un filtro com+n, cuidando de que el dimetro de sus poros permita el pasaje de
las micelas ! retenga las partculas. En cuanto al proceso de separacin de las micelas
de las partculas cristaloides que puedan allarse en una misma solucin, exige valerse
de unos filtros especiales, llamados ultrafiltros, o "ien de las dilisis. En el primer caso
se ace pasar la solucin a travs de una oja de papel pergamino o de una mem"rana
de colodio, cu!os poros, de mu! escaso dimetro, retienen las micelas de tama%o ma!or
que ellos ! dejan pasar las partculas cristaloides ! las del solvente. Con respecto al
segundo mtodo &dilisis', se "asa en la propiedad que tienen los cristaloides de
atravesar fcilmente las mem"ranas permea"les.
Estabilidad de las dispersiones coloidales$
El gran tama%o de las micelas ara suponer que la esta"ilidad de las soluciones
coloidales es precaria !, por accin de la gravedad, terminaran por precipitar, con la
consiguiente separacin de sus dos fases. Sin em"argo no es as !, por el contrario, las
soluciones coloidales tienen, por lo general, una gran esta"ilidad, tal como ser
explicado ms adelante, ! con ma!ores detalles, al tratar del estudio de loa coloides
lifo"os ! lifilos en particular.
ormas en %ue se presenta el estado coloidal
#as soluciones coloidales son sistemas eterogneos polifsicos, pues contienen al
menos dos fases distintas, la dispersa, finamente dividida, ! la dispersante. En general,
cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado lquido se dice que forman
un sol. Si tienen forma consistente pose!endo alguna de las propiedades elsticas o
plsticas de los cuerpos slidos, aunque el medio disprsame sea lquido se dice que
constitu!en un gel.
El fenmeno de la gelificacin puede ser reversi"le o irreversi"le. En el primer caso las
micelas, una vez separadas del disolvente, pueden ser llevadas nuevamente a su
condicin de sol, sea por un simple contacto con el medio dispersante o "ien con otra
sustancia, distinta de ste, en cu!o caso se dice que el coloide es reversi"le por
peptizacin. *or el contrario, si el gel no puede ser disuelto nuevamente es que a
gelificado en forma irreversi"le, proceso denominado coagulacin ! caracterizado por
que en l, las micelas se re+nen formando flculos grandes tal como sucede con la
sangre quo contiene coloides circulando en solucin &es un sol' pero, en determinadas
condiciones ! mediante un mecanismo algo complicado, se transforma en un gel
irreversi"le, es decir coagula.
Clasificacin de las dispersiones coloidales$
#as soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregacin en que se
presentan el soluto ! el solvente !, corno los estados de la materia son tres, de sus
posi"les com"inaciones se podran o"tener : tipos de soluciones coloidales. Si no fuera
porque la novena posi"ilidad &de gas en gas' es imposi"le de realizar por cuanto los
gases no pueden existir uno junto a otro sin mezclarse. *or ello los tipos de dispersiones
coloidales son oco ! se resumen en el cuadro.
Fase dispersa Fase dispersante Ejemplo
Slido Slido Aleaciones, piedras preciosas coloreadas
Slido Lquido Suspensiones de almidn, pinturas, tinta
Slido Gas Humo
Lquido Slido Jaleas, queso
Lquido Lquido Emulsiones, mayonesa
Lquido Gas Nubes, niebla
Gas Slido Laa, piedra pme!
Gas Lquido Espumas, nata batida