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(
K
J
.
m
o
l
-
1
)
2
G<0 K>0
33
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
En condiciones no estndar
2CO + O
2
2CO
2
G =G -RTlnP
CO2
/P
CO
G =G -RTlnP
O2
2MO + 2CO 2M + 2CO
2
Influencia de la presin
34
G = A + BT
G = H -TS
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
2Al + 3/2SiO
2
Al
2
O
3
+ 3/2Si G
o
<0
G
o
(SiO
2
) > G
o
(Al
2
O
3
)
G
o
= G
o
(Al
2
O
3
) - G
o
(SiO
2
)
Al + Cr
2
O
3
Al
2
O
3
+ Cr G
o
<0
G
o
(Cr
2
O
3
) > G
o
(Al
2
O
3
)
G
o
= G
o
(Al
2
O
3
) - G
o
(Cr
2
O
3
)
35
Fe
2
O
3
hematites, Fe
3
O
4
magnetita,2Fe
2
O
3
.2H
2
O limonita,
FeCO
3
siderosita y FeS
2
pirita
Principales minerales de hierro
METALURGIA DEL HIERRO. Ejemplo de reduccin carbotrmica
Altos hornos
35-40m
1000m
3
Cuba
Tragante
Crisol
Etalaje
Base o Solera
Vientre
Vida media = 1,5-2aos
Tragante
36
Principales reacciones de los altos hornos
1).Formacin de los agentes reductores gaseosos CO, H
2
C(s) + H
2
O CO + H
2
(>600
C) H=+131KJ
2C(s) + O
2
2CO (1700
C) H=-221KJ
C(s) + CO
2
2CO H=+41Kcal
C(s) + O
2
(g) 2CO
2
H=-94Kcal
3).Formacin de la escoria destinada
a eliminar impurezas
CaCO
3
CaO + CO
2
(800-900
C)
CaO + SiO
2
CaSiO
3
(l) (1200
C)
6CO + P
4
O
10
2Ca
3
(PO
4
)
2
(1200
C)
4)Formacin de impurezas en el hierro
MnO + C Mn + CO (1400
o
C)
SiO
2
+ 2C Si + 2CO (1400
o
C)
P
4
O
10
+ 10C 4P + 10C (1400
o
C)
2) Reduccin de los xidos de hierro
CO + Fe
2
O
3
2FeO + CO
2
(900
C)
CO + Fe
3
O
4
3FeO + CO
2
(900
C)
FeO + CO Fe + CO
2
(900
C)
3H
2
+ Fe
2
O
3
2Fe + 3H
2
O (900
C)
FeO + C Fe + CO a nivel del vientre: 1500C 3Fe + C Fe
3
C
Esponja de hierro
Fe
2
O
3
,
Coque
Aire Aire
Lodos
200C
1000C
2000C
Fe
37
ACERO : Produccin de acero en Convertidores
El arrabio contiene por lo general las siguientes impurezas:
Carbono: disuelto en el fundido en forma de cementita Fe
3
C alcanza
alrededor del 4%.
Fsforo: los fosfatos son ms fciles de reducir que los xidos de
hierro y el P se disuelve en el hierro como ferrofosfro.
Azufre: es otro componente indeseable, se reduce repartindose entre
el arrabio y la escoria.
Manganeso: Todos los minerales de hierro contienen manganeso,
algunos en proporcin del 2-3%. A diferencia de los anteriores el
manganeso es un elemento deseable.
Niquel-cobre, pasan al arrabio en su mayor parte.
Plomo, funde a 600
o
C y tiene un peso especifico superior al del Fe.
Arsnico. Se encuentra en forma de arseniuro en el mineral, pasa por
completo al arrabio, es una impureza indeseada
38
ACERO : Produccin de acero en Convertidores
Convertidor Bessemer
Convertidor Thomas
Convertidor L.D
El mtodo del bajo hogar o Siemens Martins.
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Convertidor Bessemer
xidos cidos SiO
2
Convertidor Thomas
xidos Bsicos CaO, MgO
Convertidor L.D
(Linz Dusenverfahren, lanza de linz)
(acero al oxgeno)
BOF (basic oxygen furnace)
1)Combustin del S y Si.
Si + O
2
SiO
2
S + O
2
SO
2
2)Combustin del C
C + 1/2O
2
CO
3)Combustin de P.
2P + 5/2O
2
P
2
O
5
4)Combustin de Fe
Fe + O
2
Fe
2
O
3
5)RECARBURACIN
Adicin de ferromanganeso con %C
5m
8-10m
40
41
42
Dureza a alta temperatura tungsteno, molibdeno, cobalto, vanadio, cromo, manganeso.
Resistencia al desgaste por friccin vanadio, tungsteno, molibdeno, cromo, manganeso.
Endurecimiento profundo manganeso, molibdeno, cromo, silicio, nquel, vanadio.
Distorsin mnima en el temple molibdeno, Cromo, manganeso.
Resistencia al impacto vanadio, tungsteno, molibdeno, manganeso, cromo
Inercia Qumica . Titanio
Efecto de los elementos aleantes en las caractersticas de los aceros para herramientas
Caractersticas Elemento
Aleaciones
Elemento % Propiedades Aplicaciones
Ni 25 Tenacidad
Ni 36 No se dilata acero invar
Cr -- Dureza placa de blindaje
Cr y N i 20-8% Resistencia Qumica Nirosta, acero inoxidable
W 15-18%No se destempla acero de giro rpido
Co-W 40-2,5%Magntico Imanes permanentes
Si 10-13%Resistencia a los cidos Aparatos Qumicos
Ti Inercia qumica
43
Reduccin Metalotrmica de xidos
Diagrama de Ellingham,
se suele utilizar Si, Ca y sobre todo Al
2Cr
2
O
3
+ 3Si 4Cr + 3SiO
2
Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr etc.
HIDROGENOTERMIAS
W, Mo, Ti, V, Co, Ni, Re
ALUMINOTERMIAS
44
METODO KROLL: Reduccin de haluros
ZIRCONIO
ZrO
2
+ 2Cl
2
+ 2C (900C) ZrCl
4
+ 2CO
ZrCl
4
+ 2Mg (1100C) 2MgCl
2
+ Zr
Cloracin directa:
TiO
2
+ Cl
2
+ C TiCl
4
+ CO + (COCl
2
,CO
2
)
En el caso de sulfuros
MS + Cl
2
MCl
n
+ S
Se obtienen: Si, Ti, Zr, Hf, Sc, La, V, Nb, Be, K, Rb, Cs etc.
Esto sucede con Ag, Hg, Pb, Cd, Cu, Mn, Ni, Zn, Sn, Fe
2FeTiO
3
+ 6C + 7Cl
2
(900C)2TiCl
4
(g) + 2FeCl
3
+ 6CO(g)
TiCl
4
+ 2Mg (900C)Ti + 2MgCl
2
TiO
2
+ C + Cl
2
TiCl
4
+ 2CO
TITANIO
RUTILO
TiO
2
45
Cementacin, Au y Ag
Electrlisis, Cu y metales nobles
REFINO DE METALES
CuFeS
2
, Calcopirita
Cu
2+
Al
6
(PO
4
)
4
(OH)
8
4H
2
O
Azul turquesa
Ejemplo EXTRACCIN DE COBRE
PIROMETALURGA
4CuFeS
2
(s) + 9O
2
(g) 2Cu
2
S(l) + Fe
2
O
3
(s) + 6SO
2
(g)
Fe
2
O
3
(s) + 3SiO
2
(s) Fe
2
(SiO
3
)
3
(l)
Cu
2
S(s) + 3O
2
(g) 2Cu
2
O(s) + 2SO
2
(g)
Cu
2
S(l) + 2Cu
2
O(s) 6Cu(l) + SO
2
(g)
Obtencin de la mata de cobre
46
47
48
HIDROMETALURGA
4CuFeS
2
(s) + H
2
SO
4
(ac) + 4O
2
(g)
2CuSO
4
(ac) + Fe
2
O
3
(s) + 3S(s) + H
2
O(l)
2H
2
O(l) O
2
(g) + 4H
+
(ac) + 4e
-
Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s)
REFINO ELECTROLTICO
Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s)
Cu(s) Cu
2+
(ac) + 2e
-
49
Descomposicin trmica Ej haluros y carbonilos
Mtodo Mond: Obtencin de nquel
Ni(s) + (CO)(g) Ni(CO)
4
(g)
Ni(CO)
4
(g) Ni(s) + 4(CO)(g)
A nivel de laboratorio. Mtodo Van Arkel-de Boer o mtodo de los
yoduros
REFINO DE METALES
TiO
2
+ I
2
TiI
4
(g) + 1/2O
2
(g)
TiI
4
(g) Ti(s) + 2I
2
(g)
Mtodo de fusin
por zonas
50