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UNIVERSIDAD

NACIONAL
OBJETIVOS
DANIEL ALCIDES
FUNDAMENTALES
DE
CARRIONTOSTACIN
TERMODINMICA DE
TOSTACIN

FACULTAD:

INGENIERA

ESCUELA:

METALURGIA

CURSO:

BALANCES METALRGICOS

DOCENTE:

ING. MANUEL HUAMN DE LA CRUZ

INTEGRANTES:

CAMPOS ANGULO, Jorge


ESPINOZA MALPARTIDA, Lourdes
QUISPE PONCE, Jos
YAEZ RIVAS, Luca
CERRO DE PASCO, FEBRERO DEL 2014

M
E
T
A
L
U
R
G
I
A

OBJETIVOS FUNDAMENTALES DE TOSTACIN - METALRGIC


TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
I.

INTRODUCCIN

II.

MARCO TERICO
Para poder conocer los objetivos de la tostacin es importante
primero conocer su definicin, tipos de tostacin que existen.
II.1.
TOSTACIN
Es un proceso al cual se somete a los sulfuros metlicos,
consiste en el calentamiento del mineral con la presencia del
oxgeno (del aire), lo que lleva a la formacin del xido del
metal y de dixido de azufre en estado gaseoso.
La tostacin se realiza en hornos de tostacin, los cuales tienen
diferentes formas.
II.2.
TIPOS DE TOSTACIN
La tostacin no solamente involucra el fenmeno de oxidacin,
sino que puede ir acompaada por cualquiera de los siguientes
objetivos:
TOSTACIN OXIDANTE: Se utiliza para disminuir o quitar
el azufre de un compuesto sulfurado y reemplazarlo
parcial o totalmente con el oxgeno.
TOSTACIN MAGNETIZANTE: Tiene

por

objeto

la

concentracin del mineral por separacin magntica. Se


acompaa con una reduccin controlada de hematita a
magnetita.
TOSTACIN SULFURANTE: Se emplea para convertir
sulfuros metlicos u xidos a sulfatos, antes de ser
lixiviados (importante en la metalurgia de los minerales
de uranio y de manganeso).
TOSTACIN CLORURANTE: es aconsejable para convertir
ciertos metales a sus cloruros voltiles.
TOSTACIN CARBURIZANTE: es utilizado para preparar
calcina

materiales

refractarios

para

clorizacin

(minerales de titanio y de circonio).


TOSTACIN CON CARBONATO O CENIZAS DE SODA:
Empleada para extraer elementos refractarios como el
cromo a partir de sus minerales, por medio de lixiviacin
de compuestos, tales como el cromato de sodio.
TOSTACIN
POR
SEGREGACIN
O
CLOROMETALIZACIN:

Para

la

separacin

de

partculas

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
metlicas de la matriz del mineral sobre una superficie
reductora.
TOSTACIN VOLATILIZANTE: Se utiliza para eliminar
otros metales con xidos voltiles, como el AS2O3,
Sb2O3, ZnO, que se condensan en las partes ms fras
del tostador, a temperatura controlada, se emplea en el
beneficio de minerales de bismuto, para remover los
xidos de Arsenio y antimonio.
TOSTACIN REDUCTORA: convierte los xidos a metal,
en una matriz compleja que posteriormente se lixivia o
se funde.
TOSTACIN

BLAST

(SINTERIZACIN):

Modifica

la

caracterstica fsico-qumica del mineral concentrado. Se


utiliza en la industria de los minerales de hierro.
II.3.
OBJETIVOS FUNDAMENTALES DE TOSTACIN
La tostacin es un proceso preparativo de los minerales de tipo
pirometalurgico.
A diferencia del secado y calcinacin, la tostacin es una
operacin exotrmica.
Consiste en el cambio de la composicin qumica de un mineral
metlico por reaccin de temperatura, pero sin cambio en su
estado slido, con las sustancias gaseosas de la atmosfera del
horno.
La tostacin como la calcinacin es un proceso de naturaleza
qumica pero, a diferencia de esta, no se plantea eliminan
materia inerte sino tan solo transformarlo, sus efectos sobre la
concentracin metlica de la masa son escasos.
La tostacin es una preparacin aplicable tanto la extraccin
pirometalurgia como hidrometalurgia, ya que sus fines son
diversos en dependencia de la naturaleza del mineral; xidos,
sulfuros, etc; y
Del reactivo gaseoso utilizado:
Oxgeno, CO2, cloruros.
MeS + 3/2 O2

--------> MeO + SO2

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
Pudindose distinguir, segn sea esta, tres tipos bsicos:
oxidante, reductora, y clorurante; sin dejar de lado variantes
existentes.
II.3.1. FORMA OXIDANTE
En su forma oxidante se utiliza para transformar los
sulfuros metlicos minerales en xidos y/o sulfatos,
por reaccin con el oxgeno del aire a temperaturas
entre 500 a 900 C.
La tostacin oxidante puede realizarse

bajo la

modalidad de a muerte, completa o parcial, esta


ltima puede ser sulfatante o no sulfatante.
En la tostacin a muerte el sulfuro se

oxida

completamente para facilitar su posterior reduccin


por carbn.
En la no sulfatante se disminuye

su contenido de

azufre para despus poder formar una fase fundida


de sulfuros o mata que concentre el metal.
En la sulfatante queda una parte del azufre como
sulfato.
II.3.2. FORMA REDUCTORA
La tostacin reductora o con reactivo reductor, se
utiliza para eliminar parcial o totalmente cuando esto
es posible, el oxgeno de los xidos metlicos sin
necesidad de fundir la carga mineral, facilitando as
su posterior extraccin pirometalurgico o
hidrometalrgico.
La tostacin reductora utiliza como reactivo gaseoso
el monxido de carbono (CO), aportndose tambin
carbn a la carga para generar el reactivo y
garantizar el potencial reductor de la atmosfera del
reactor.
Tambin cabe utilizar como reactivo gaseoso H 2
(gaseoso), u otros gases reductores, como SO 2.
La tostacin reductora puede ser parcial, total o a
muerte.
Tostacin reductora parcial.- disminuye el grado de
oxidacin del metal lo que facilita su lixiviacin acida
como es el caso del paso de MO2, a MnO. Tambin se
emplea como preparacin mineralrgica para

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
eliminar por separacin magntica en la tostacin
magnetizante.
La tostacin a muerte elimina completamente el
oxgeno del xido metlico; lo que es factible
tratndose de algunos casos como el nquel y hierro,
en el caso del nquel permite lixiviarlo en medios
alcalinos y en el del hierro produce chatarra artificial
o esponja de hierro.
Algunos xidos inferiores como los de mercurio, plata,
platino y paladio son calcinables a las temperaturas
de tostacin, pero al formarse el estado metlico
retienen oxgeno.
II.3.3. FORMA CLORURANTE
Esta tostacin, que utiliza como reactivos sustancias
clorurantes solidas o gaseosas, tiene por objeto
transformar las menas metlicas, indistintamente
sulfuros u xidos, en cloruros.
Al igual que en la tostacin reductora, la accin
directa sobre las menas se produce por agentes
presentes en la atmosfera del reactor, como en el
caso

de

las

cloraciones

con

cloro

gas

indirectamente al formarse cloruros voltiles, entre


ellos el gas HCl, en presencia de cloruros alcalinos o
alcalino trreos en la carga, principalmente NaCl o
CaCl2.
En la atmosfera del reactor estn presente adems
gases oxidantes, como O2, o reductores, como CO,
segn se cloruren respectivamente sulfuros u xidos.
La cloracin tiene diversos fines y aplicarse tanto
como

operacin

preparatoria

de

la

extraccin

pirometalurgia como hidrometalurgia.


En cuanto a pirometalurgia estos fines pueden ser:
a) Extraer a temperaturas propias de las tostaciones
ciertos metales que al clorurarse se volatilizan
separndose de las gangas o impurezas que lo
acompaan, tal es el caso de la recuperacin de
estao de las chatarras de hojalata y la de
aluminio metal de sus residuos.

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
b) Permitir la posterior extraccin metalotermica del
metal, es decir utilizando calcio como reductor en
lugar de carbono, bajo muy bajas presiones de
oxigeno como en la metalurgia de los metales
refractarios: Ti, Zr, Va, Nb, etc.
La tostacin clorurante es la base de la metalurgia de
los metales refractarios, que se caracterizan por
tener puntos de fusin elevados entre 1600 y 2000
C y formar
II.4.
PROCESO DE TOSTACIN
Cabe hacer notar que: Calcinacin, secado y sinterizacin.
Tambin son considerados procesos de tostacin.
Los procedimientos de tostacin de pirita y blenda no difieren
esencialmente en cuanto a los principios tericos; pero si en las
condiciones tcnicas de puesta en prctica, ya que en el caso
de la pirita interesa, como se ver a continuacin, obtener,
adems de un buen rendimiento en SO2 unas cenizas
siderrgicas que permitan beneficiar el hierro.
Una tostacin de pirita tcnicamente ptima debe cubrir
simultneamente los siguientes objetivos fundamentales:
a) Transformar todo el hierro en xido frrico exento de
arsnico y plomo.
b) Transformar los metales no frreos que impurifican (y
valorizan) habitualmente el mineral, en sales solubles.
c) Obtener
gases
de
tostacin
con
la
mxima
concentracin posible de SO2, y la mnima de SO3.
d) Aprovechar al mximo el calor de reaccin.
e) Concentrar el plomo de forma que sea beneficiable.
f) Realizar la tostacin con la mxima economa de
inmovilizaciones y costes operativos, lo que se consigue
en instalaciones de gran capacidad.
Hasta

el

tostacin,

momento

no

comprobado

existe
a

ningn

escala

procedimiento

industrial,

que

de

alcance

simultneamente todos los objetivos propuestos.


Como se sabe, los hornos de pisos con recuperacin de calor
satisfacen en gran parte los objetivos deseados, pues si bien
no se consigue en los mismos la solubilizacin de los metales

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
no frreos contenidos en las cenizas obtenidas-exentas de
arsnico

de

granulometra

muy

conveniente

para

la

lixiviacin, puede conseguirse fcilmente dicha solubilizacin


en una tostacin clorurante posterior. El nico y grave
inconveniente que cabe oponer a los hornos de pisos es su
elevado costo de instalacin.
II.4.1. POSIBLES

ETAPAS

CONTROLABLES

EN

ESTE

PROCESO
II.5.

TERMODINMICA DE TOSTACIN

Antes

de

enfocar

la

atencin

en

la

aplicacin

de

la

termodinmica a la tostacin ser instructivo empezar esta


presentacin en una premisa ms amplia. Los diagramas de
Ellingham son muy bien conocidos entre los grficos de datos
termodinmicos. Estos grficos son hechos usando datos de
estado estndar (presin atmosfrica). La pregunta puede
surgir naturalmente en cuanto a lo que sera la consecuencia si
el cambio ocurriera a otra presin total. Para responder o
entender estas cuestiones importantes, observe la siguiente
reaccin:

2C +O2 2 CO
En la reaccin que se muestra arriba, el volumen de los
productos de la reaccin (2 mol CO) es visto para ser mucho
mayor que de los reactantes (2 mol de carbn slido ms 1 mol
de oxgeno). El efecto de la presin sobre la energa libre de
formacin de un xido asociado con un incremento en el
nmero de molculas gaseosas el cual es representativo del
tipo de la reaccin de la presente ilustracin que se observa en
la Figura 1 (A). Aplicando el criterio de incremento de volumen
por mol que acompaa la reaccin en estado estndar al caso
de la oxidacin del metal, tal como

2 M +O2 2 MO

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS
Se observa que la energa libre de la reaccin disminuira, o en
otras palabras hecho ms negativo por un aumento en la
presin del oxgeno, como se muestra en la Figura 1 (B).
Superponiendo estas figuras sobre la Figura 1 (C) para
examinar la reaccin de reduccin

2 MO+ C 2 M +2 CO
Se observa que a altas presiones la temperatura de la reaccin
(la temperatura a la cual la energa libre de la reaccin llega a
ser cero) es ms elevada. Los dos puntos de interseccin en la
Figura 1 (C) se pueden considerar como dos puntos en un
grfico de la temperatura de la reaccin contra la presin. Tal
grfico aparece en la Figura 1 (D), y normalmente denominado
un grfico es un diagrama predominante. Esta nomenclatura
surge porque relaciona a las especies qumicas que sern
dominantes,

cuando

el

equilibrio

es

alcanzado,

si

la

temperatura y la presin en el reactor son mantenidas fijadas.


En el presente ejemplo, si el punto que representa la
temperatura y la presin est arriba de la curva, MO y C sern
dominantes en el equilibrio; debajo de la curva M y CO
dominarn.
No hay, por supuesto, obligacin para tener restriccin slo en
la temperatura y la presin como variables manipuladas en
producir

diagramas

de

predominancia;

uno

est

completamente en libertad para fijar: la temperatura y la


presin y manipular las presiones parciales (composicin) de un
gas en contacto con un slido. La Figura 2 proporciona un
ejemplo de esto, e ilustra un sistema azufre-oxgeno (M-S-O).
Este diagrama muestra los rangos de las composiciones del gas
(presiones parciales del dixido de azufre y oxgeno) sobre el
cual cada fase (M, MS, MO, MSO4) existen por separado, o en
equilibrio con otra fase o fases. La aplicacin de la regla de
fases al sistema ternario M-S-O muestra que a temperatura fija

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y presin total dada de la fase gas, un mximo de las tres fases
condensadas pueden co-existir.

Figura 1. (A) Efecto de la presin sobre la energa libre de


formacin de un xido producido con un aumento en el nmero
de molculas de gas; (B) efecto de la presin sobre la energa
libre de formacin de un xido producido con una disminucin
en el nmero de las molculas del gas; (C) superposicin de (A)
y (B), que muestra la mejora de la temperatura a la cual la
reaccin llega a ser significante con presiones en aumento; (D)
diagrama de predominancia para M-O-C.
Esta situacin se indica por el punto de coexistencia de M, MO
y MS, as como por el punto en el cual MS, MO y MSO 4 coexisten en la figura. A una temperatura fija, los valores de

PO

PSO

necesarios para el mantenimiento del equilibrio

entre cualquier dos fases condensadas son representadas por


las lneas. Las reas definidas por la lneas representan los

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valores de

PO

PSO

sobre los cuales slo un fase

condensada es estable. Por ejemplo, si las condiciones de la


tostacin corresponden a cualquier punto en la regin marcada
MO en la figura, el producto final ser un xido; si las
condiciones corresponden a un punto en la lnea que separa las
regiones MO y MSO4, entonces una mezcla del sulfato y el xido
ser obtenido por tostacin. El metal ser el producto final de
la tostacin si a temperatura T los valores de

PSO

PO

son mantenidas dentro de la regin M.

Figura 2. Un diagrama de estabilidad para un el sistema metal


(M)-azufre(S)-oxgeno (O) a una temperatura fija.
Reactores de tostacin

Hornos de pisos mltiples.

Hornos de lecho fluidizado.

Secuencia de operacin:

Calentar el horno hasta alcanzar la temperatura de ignicin


del concentrado.

Iniciar alimentacin.

Alimentacin de combustible.

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La fase gaseosa contiene normalmente O2 y SO2 en la
alimentacin y productos y cantidades menores de gases SO 3 y
S2 dependiendo segn las reacciones de oxidacin.

S 2 +2O2 2 S O2
2 S O2 +O2 2 S O3
Las

reacciones Solido Gaseosas

de

oxidacin

pueden

representarse por la relacin general

p1 [ O2 ] + p 2 [ SO 2 ]
Reactivos>+ [ O2 ] +r 2 [ S O2 ] =

con

r 1 > p1

r 2 > p2

Un anlisis de varianza permite, que para el caso extremo de


que haya una sola fase slida en equilibrio con la fase gaseosa,
fijar el estado de la tostacin, precisando tres parmetros. Por
la importancia que tiene en la reaccin y por lo accesible a la
medicin, se elige la presin parcial del oxgeno, la presin
parcial del anhdrido sulfuroso, y la temperatura T, como
variables de medida. En el otro extremo cuando el sistema es
invariante, existe un equilibrio entre cuatro fases slidas y una
gaseosa.
Si fijamos la temperatura de la tostacin, la estabilidad de las
fases presentes puede quedar representadas solo por la
presiones de oxgeno y anhdrido sulfuroso a la salida del
reactor, suponiendo las reacciones no alejadas del equilibrio, lo
que normalmente se cumple a altas temperaturas.
De este modo se puede utilizar los Diagramas de Kellogg.

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TERMODINMICA DE TOSTACIN OS

Figura 3. Diagrama de Kellogg para el sistema Me-S-O

III.
IV.
V.
VI.
VII.

CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
ANEXOS

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