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= , caudal de
1
2
30 min H ml
= .
2. Isomerizacin de Hexano/Benceno. Esta reaccin se utiliz con el fin de estudiar la performance del
catalizador al realizar todas las reacciones de inters de forma simultnea: (1) Isomerizacin de
Parafinas Cortas, (2) Hidrogenacin de Bz a CH , (3) Isomerizacin de CH a MCP, (4) Apertura
de anillo de CH y MCP. Se utiliz como mezcla modelo una mezcla de
( ) : 85:15 n hexano benceno peso . Las condiciones de reaccin fueron: presin total 0.1 MPa = ,
temperatura de reaccin 250 C = , masa de catalizador 30 mg = , relacin molar de
2: 6 H mezcla = , caudal de mezcla
1
0.5 ml h
= , caudal de
1
2
30 min H ml
= . A continuacin se
presentan las grficas con los resultados experimentales para estos sistemas.
Figura 1. Razones Molares en Equilibrio Termodinmico
Figura 2. Influencia de la Temperatura de Reaccin. (a) Reaccin de Benceno Puro, (b) Reaccin con la Mezcla Benceno/n-Hexano
Figura 3. Vas de Reaccin de Hidrocarburos
. Influencia
de la temperatura de reaccin
y el porcentaje de .
Nota:
Preparacin del Catalizador
- Se prepar
( )
4
Zr OH mediante la hidrlisis y precipitado de oxicloruro de zirconio
( ) ., 99.9998 % Strem Chem con
4
NH OH concentrado.
- Tungsteno-zirconia,
( )
3 2
WO ZrO WZ se obtuvo mediante impregnacin con exceso de
solucin de meta-tungstato de amonio
( ) ( )
4 12 40 2
6
2 NH H W O nH O (
( ) , 99.9 % Fluka
previamente estabilizada a 6 pH = durante una semana y con una concentracin adecuada
(para lograr un sobre el catalizador final). Luego de la impregnacin, el catalizador
fue secado en estufa a 110 C durante . Porciones del catalizador fueron
calcinadas a 500, 600, 700 y 800 C durante en corriente de aire
( )
1
10 min ml
.
- El soporte fue entonces impregnado con una solucin de cido cloroplatnico
( ) ., 99.9 % Strem Chem . El volumen de impregnacin y la concentracin de la solucin
fueron ajustados para lograr un 1 % final de en el catalizador.
- Un catalizador
( )
2 3
/ 1 % Pt Al O Pt fue preparado mediante impregnacin a humedad
incipiente de un soporte de
( )
2 3
300 Al O Ketjen CK y calcinacin a 500 C en
aire. Antes de las reacciones test los catalizadores fueron reducidos a 500 C en corriente
de hidrgeno
( )
1
10 min ml
.
2. Sntesis de Acetato de Butilo.
Realizar el diseo de un reactor para una planta de sntesis de Acetato de Butilo 10, 000 lb da
mediante el Proceso Cataltico de Resinas cidas. Este problema fue adaptado del trabajo de Orjuela et
al. (2005) Falta el Link
Datos Proporcionados
Para la evaluacin en reaccin se utiliz un reactor de vidrio con chaqueta, de 500 ml , (Figura 4) al que
se adapt un sistema de agitacin, un condensador para operacin a reflujo total, un termmetro y una
toma de muestras. El control de temperatura se mantuvo por medio de un bao de recirculacin con
aceite trmico , el cual mantena el valor de temperatura
constante en un intervalo de 0.1 C . Las condiciones de operacin para evaluar el efecto de las
variables de reaccin, se establecieron con base en las reportadas en la literatura: Relacin molar inicial
de reactivos cido/alcohol 1: 2, 1:1 y 2:1; temperaturas de reaccin 73 , 80 , 87 C C C ; carga de
catalizador correspondiente en equivalentes cidos, a concentraciones en peso de
2 4
H SO de
0.5%, 1%, y 2%; velocidad de agitacin 800 rpm.
En cada ensayo, el reactor se carg con el catalizador previamente seco, y la cantidad requerida de
cido; en otro recipiente se coloc el alcohol necesario. Ambos recipientes se calentaron a la
temperatura de reaccin, con un tiempo de estabilizacin de . Posteriormente se mezclaron los
reactivos y se inici el seguimiento de la reaccin. El volumen total de reactantes fue de 300 ml .
Peridicamente se tomaron muestras de 0.5 ml de la fase lquida, a intervalos que se incrementaban
con el paso del tiempo ( , luego cada y hacia el final). El ensayo era
detenido cuando la variacin en la conversin entre tres muestras consecutivas no superara el 2 %; lo
que ocurri entre las y .
Figura 4. Sistema de reaccin por lotes utilizado en los ensayos de laboratorio Figura 5. Sntesis de Acetato de n-Butilo
La esterificacin, activada por la auto-protolisis del cido carboxlico (Figura 6), es una reaccin
reversible y se verifica sin la presencia de catalizadores de forma extremadamente lenta; por tal razn,
es promovida con el uso de catalizadores cidos homogneos
o heterogneos
. Para sobrepasar las
limitaciones del equilibrio qumico, convencionalmente se recurre a afectar variables del proceso tales
como el uso de exceso de reactantes, la remocin selectiva de los productos, el aumento de la
temperatura, el uso de agentes de actividad superficial, y la admisin de solventes.
Figura 6. Mecanismos de Reaccin de Esterificacin
A continuacin se presentan datos de conversin y parmetros termodinmicos de interaccin.
Figura 7. Conversin de la reaccin para la operacin con catalizador y sin l. La condiciones de reaccin fueron: relacin molar ; ; ;
peso de catalizador)
Tabla 2. Parmetros de Interaccin Binaria para la Ecuacin de UNICUAC (cal/mol)
Figura 8. Datos Experimentales para el ensayo 1: Esterificacin con
, ,
Tabla 3. Datos Experimentales para la Determinacin de las Condiciones de Equilibrio y la Expresin Cintica.
+
La ltima parte del proceso para la obtencin de cido Sulfrico es someter a la mezcla saliente a un proceso de
hidratacin; en esta etapa el
3
SO producido es puesto en contacto con una solucin acuosa de cido sulfrico,
lo que provoca la una concentracin de cido.
3 2 4
2 SO H O H SO +
En la Figura 9 se muestra un diagrama de flujo de una planta de produccin de cido Sulfrico por el mtodo de
contacto. Como lo dice el planteamiento del problema, es el convertidor el que vamos a disear.
Figura 9. Esquema de Produccin General de la Planta de Produccin de cido Sulfrico y leum, a partir de los Gases de Tostacin y
mediante el Mtodo de Contacto.
Figura 10. Diagrama de Bloques Simplificado de Produccin General de la Planta de Produccin de cido Sulfrico y leum, a partir de los Gases de
Tostacin y mediante el Mtodo de Contacto
Se debe de considerar que la reaccin tiene las siguientes caractersticas:
- La oxidacin de dixido de azufre es lenta y reversible
- La reaccin requiere un catalizador y temperaturas del orden de los
- La reaccin es exotrmica y sensible al calor excesivo
A continuacin se presentan los algunos datos cinticos
Datos experimentales de Conversin a diferentes Temperaturas
Contextualizacin del Problema
Historia de la manufactura de cido Sulfrico
- Es uno de los procesos industriales ms antiguos. Descubierto por alquimistas persas en el siglo X
-
1. La industria de fertilizantes es el usuario ms grande y consume por ciento del total producido.
2. En segundo lugar est la industria qumica orgnica. Un ejemplo es la produccin de plsticos y fibras
sintticas.
3. La produccin de
es un pigmento blanco
usado en pinturas y plsticos.
4. En la industria del metal el cido sulfrico es usado para picar materiales ferrosos y no ferrosos y la
recuperacin de nquel, cobre y zinc de mineral de bajo grado.
5. Finalmente, en la industria del petrleo es utilizado como catalizador en varias reacciones,
principalmente en la Alquilacin.
Figura 11. Produccin mundial de cido Sulfrico
Informacin Adicional
Descripcin del Proceso
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del al de
, segn la fuente de
produccin de
(el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que
queman azufre), y de un a de
restante se lava con cido sulfrico de . Por ltimo, los gases no absorbidos se
descargan a la atmsfera a travs de una chimenea.
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del
- Calcinado en una mezcla de
, produciendo algo de
- El catalizador final contiene
y del portador
.
- Usado en forma de pequeas esferas, o anillos
Algunas caractersticas del Catalizador
Temperatura
Presin
Materias Primas
2.0
1.0
Efecto de la temperatura en la Oxidacin de
a
Consideraciones del Reporte:
- Escribir las ecuaciones a partir de las que se hacen los clculos y justificar su uso.
- En el caso de haber grficos, reportar tambin los datos graficados en una tabla, donde se
indiquen las unidades y lo que se est tabulando
- Para los grficos, indicar lo que se est graficando, con los nombres adecuados en los ejes y si
son ms de una curva la graficada; indicar el nombre de la serie correspondiente, tambin se
deben de indicar las unidades correspondientes
- Se debe agregar toda la informacin en archivos electrnicos (hojas de clculo, archivos de
texto, programas, etc.) en forma legible, ordenada y con toda la informacin mnima y
pertinente.
4. Proyecto Final
Se debe reportar:
- Escribir las ecuaciones a partir de las que se hacen los clculos y si es apropiado, justificar su
uso.
- Presentar toda la evidencia grfica y de clculos de la seleccin de condiciones de operacin y
diseo.
- Se debe de presentar el balance de materia y energa para el reactor.
- Se deben de presentar un resumen ejecutivo que muestre las condiciones de operacin y
diseo, as como los datos de diseo del reactor.
- Se debe de presentar, el clculo de dimensiones del reactor (dimetro, alturas, espesores).
- Se debe de desarrollar el clculo de los equipos perifricos necesarios para la operacin del
reactor y desarrollar la estimacin de costos del reactor y sus perifricos.
- Se debe de presentar un dibujo en CAD del reactor y sus interiores, con dimensiones. El dibujo
debe de incluir una tabla de corrientes donde se muestre el balance de materia y energa y se
muestren las condiciones ms relevantes del diseo.
- Es muy importante resaltar de manera marcada, las simplificaciones y suposiciones hechas
durante el diseo del reactor.