Aula06 - 2alei (1) Da Termodinâmica

Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto.
de Fsica / UFES
2
a
Lei da Termodinmica
Processos irreversveis.
Mquinas trmicas.
Ciclo de Carnot
2
a
lei da Termodinmica: enunciado de
Kelvin-Planck.
Refrigeradores.
2
a
lei da Termodinmica: enunciado de
Clausius.
Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES
Um processo cujo sentido pode ser revertido por uma
alterao infinitesimal em uma ou mais coordenadas
termodinmicas do sistema chamado de reversvel.
Qualquer processo que no satisfaa essa exigncia
chamado de irreversvel.
Processo reversveis so necessariamente quase-estticos,
mas um processo quase-esttico pode ser irreversvel (quando
h efeitos dissipativos, por exemplo).
Thermodynamics, Sears & Salinger
Processos reversveis e irreversveis
Fsica II Termondinmica e Ondas
Sears | Zemansky | Young | Freedman
Processos reversveis e irreversveis
Processos irreversveis
Expanso livre
Trocas de calor (T
1
T
2
)
Converso de trabalho em calor
Converso de trabalho em calor
Se o sistema tem a sua energia
interna inalterada:
Q W =
Converso de calor em trabalho
Se o sistema tem o seu estado
final igual ao inicial (ou seja, ao
final de um ciclo):
W Q <
http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node30.html
Fato experimental:
Calor recebido
Trabalho til
Mquinas trmicas reais
Sistema operando em ciclo:
0
H C
U
W Q Q =
=
Fonte quente
Fonte fria
Trabalho til
Eficincia trmica da mquina
(ou rendimento trmico):
1
C
H H
e
Q
W
Q Q
= =
Ciclo de Carnot
Trabalho seminal: Reflexes sobre a potncia motriz do
fogo (1824).
Qual (e como obter) o rendimento mximo de uma
mquina trmica?
Mxima eficincia: processos unicamente reversveis.
Eficincia mxima depende apenas das temperaturas das
fontes quente e fria.
Nicolas Sadi Carnot (1796-1832)
Ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot
Gs ideal:
1
C
H H
e
Q
W
Q Q
= =
1
C
H
e
T
T
=
Rendimento da mquina de Carnot ideal:
C
C
H H
Q
T
T Q
=
2
a
Lei da Termodinmica Enunciado de Kelvin-Planck
Nenhum processo cujo nico resultado seja a absoro de calor de um
reservatrio e a converso integral desse calor em trabalho possvel.
Mquinas trmicas reais:
1
H
W Q
e
<
<
Motores de combusto externa
Motor de Stirling:
Heat and Thermodynamics, Zemansky
Robert Stirling (1790-1878)
Motor de Stirling:
http://en.wikipedia.org/wiki/Stirling_engine
1
C
H
T
T
=
Rendimento do motor de Stirling (ideal):
Mquina a vapor:
Motores de combusto interna
Motor de quatro estgios (gasolina):
Ciclo de Otto (ideal)
Ciclo de Otto (real)
Motor de quatro estgios (gasolina):
http://en.wikipedia.org/wiki/Petrol_engine
Ciclo de Otto (ideal)
Rendimento do ciclo de Otto (ideal) :
4 1
1
3 2
1 2
1
1 1
( / )
T T
T T
V V

= =
Razo de compresso: r = V
1
/V
2
Refrigeradores e bombas de calor
Sistema operando em ciclo:
0
C H
U
W Q Q + =
=
Coeficiente de desempenho
do refrigerador:
C C
H C
Q Q
K
W Q Q
= =
Fonte quente
Fonte fria
Trabalho externo
Transferncia de calor de um corpo frio para um corpo quente
Se o sistema tem o seu estado
final igual ao inicial (ou seja, ao
final de um ciclo):
0
H C
W Q Q =
Refrigeradores comuns
Refrigeradores comuns
Refrigerador de Carnot
Gs ideal:
1
1
C
H
H C
C
Q
T
Q Q
T
K = =
Coeficiente de desempenho:
C
C
H H
Q
T
T Q
=
2
a
Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius
Nenhum processo cujo nico resultado seja a transferncia de calor de um
corpo a uma temperatura inferior para outro a uma temperatura superior
possvel.
Refrigeradores reais:
0
H C
W Q Q =
2
a
Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius
Kelvin-Planck
Clausius

Ciclo de Carnot e 2
a
Lei da Termodinmica
1
C
H H
e
Q
W
Q Q
= = 1
C
H
e
T
T
=
Mxima eficincia trmica
Ciclo de Carnot e 2
a
Lei da Termodinmica
1
C
H
e
T
T
=
0
C C
H
H
C
C
H H
Q Q
Q
T
T T Q T
+ = =
Para qualquer mquina trmica reversvel
operando entre duas fontes (mquina de Carnot):
0
i
i
Q
T
=
Para ciclos reversveis em geral:

Ciclo de Carnot e 2
a
Lei da Termodinmica
Ciclo de Carnot e 2
a
Lei da Termodinmica
0
dQ
T
=

Teorema de Clausius:
(ciclo apenas com processos reversveis)
0
dQ
T
<

(ciclo com algum processo irreversvel)
0
dQ
T

(qualquer ciclo)
Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
do caminho
f i
S S S = no depende
f
i
1
2
Definio de entropia:
0
rev rev
dQ dQ
dS
T T
= =

(1) (2)
(1) (2)
0 0
f i
i f
dS dS dS
+
= + =

(1) (2)
f f
f i
i i
dS dS S S = =

Caminhos reversveis:
Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
do caminho
f i
S S S = no depende
Definio de entropia:
( , ,..., ) S X Y T funo de estado
Sistemas hidrostticos: ( , ) ( , ) ou ou ( , ) S P V S P T S T V
f
i
1
2
rev
dQ
S
T
=

Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
Processos adiabticos reversveis: 0
rev
dQ
S
T
= =
Processos isentrpicos.
http://en.wikipedia.org/wiki/Adiabatic_process
S
4
S
3
S
2
S
1
T
4
T
3
T
2
T
1
Isotermas e curvas isentrpicas
para um gs ideal
Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
Princpio do aumento da entropia:
Em qualquer processo natural entre dois estados de equilbrio,
a variao de entropia do universo (sistema + vizinhanas)
deve ser sempre maior ou igual a zero.
Equivalente aos enunciados de Kelvin-Planck e de Clausius.
0
tot
S
Processos unicamente reversveis: 0
tot
S =
Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
Entropia e 2
a
Lei da Termodinmica
Entropia e desordem
Entropia e desordem
Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42.
Leitura importante:
Bibliografia e links sugeridos:
Fsica II Termodinmica e Ondas, H. D. Young & R. A. Freedman, 12
a
ed., Pearson, 2008.
Curso de Fsica Bsica. Vol. 2 Fluidos, Oscilaes, Ondas e Calor, Moyss Nussenzveig, Edgar
Blcher, 1996.
Calor e Termodinmica, M. W. Zemansky, 5
a
ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978.
Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica, F. W. Sears & G. L. Salinger.
Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979.
Reflexes sobre a contribuio de Carnot primeira lei da Termodinmica, C. K. Nascimento, J. P.
Braga, J. D. Fabris. Qumica Nova 2004;27:513-515.
Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42.
A formulao ab initio da segunda lei da Termodinmica, J. P. Braga. Qumica Nova 1998;21:503.
A escala termomtrica absoluta baseada na potncia motriz de Carnot e calculada a partir das
observaes de Regnault. W. Thomson (artigo traduzido). Revista Brasileira de Ensino de Fsica
2007;29:487-490.
http://www.ias.ac.in/resonance/Nov2001/pdf/Nov2001p42-48.pdf.
http://en.wikipedia.org/wiki/Steam_engine.

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Para ciclos reversveis em geral:

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