Reglas para asignar nmeros de oxidacin

Todo elemento no combinado molcula neutra tiene nmero de

oxidacin cero (n ox.= 0)
En todos los compuestos el H tiene n ox. +1 excepto en hidruros
metlicos, tiene n ox -1 Ej: NaH, LiH, CaH2, AlH3,
En todos los compuestos el O tiene n ox. -2 excepto en perxidos, tiene
n ox -1 Ej. H2O2, K2O2, MgO2,
Todos los elementos metlicos del grupo I A tienen n ox. +1 y los del
grupo II A n ox. +2 etc.

2
HNO
3
N+5 H
2
SO
4
S+6 H
3
PO
4
P+5
K
2
Cr
2
O
7
Cr+6
HCOH C = 0 HCOOH C = +2 CH3OH C = -2
Reacciones de Oxidacin-Reduccin
El Zn agregado al HCl produce la siguiente reaccin
espontnea
Zn(s) + 2H
+
(ac) Zn
2+
(ac) + H
2
(g).
El nmero de oxidacin del Zn ha aumentado desde 0 a +2.
El nmero de oxidacin del H se ha reducido de +1 a 0.
Por lo tanto, el Zn se oxida a Zn
2+
mientras que H
+
se reduce
a H
2
.
H
+
hace que el Zn sea oxidado y es el agente oxidante.
Zn hace que H
+
sea reducido y es el agente reductor.
Observar que el agente reductor est oxidado y el agente
oxidante est reducido.

3
Balance de ecuaciones de Oxidacin-Reduccin
- Ley de la conservacin de la masa: la cantidad de cada
elemento presente al principio de la reaccin debe estar
presente al final.
- Conservacin de la carga: los electrones no se pierden en
una reaccin qumica.
- En reacciones redox ms complejas, necesitamos mirar la
transferencia de electrones cuidadosamente.
Semi-Reacciones
Las semi-reacciones son una manera conveniente de separar
reacciones de oxidacin y de reduccin.
4
Balance de ecuaciones de Oxidacin-Reduccin
Semi-Reacciones
Las semi- reacciones para la siguiente ecuacin:
Sn
2+
(ac) + 2Fe
3+
(ac) Sn
4+
(ac) + 2Fe
3+
(ac)
son
Sn
2+
(ac) Sn
4+
(ac) +2e
-

2Fe
3+
(ac) + 2e
-
2Fe
2+
(ac)

Oxidacin: los electrones son productos. Aumento en n de ox.
Reduccin: los electrones son reactivos. Disminucin en n de ox.
5
Balance de ecuaciones de Oxidacin-Reduccin
Balance de ecuaciones por el mtodo de semi-reacciones

Considerar la disolucin de Al en solucin cida de H
2
SO
4

(Ac. sulfrico) .
Al se oxida al reaccionar con el cido dando sulfato de
aluminio Al
2
(SO
4
)
3
El hidrgeno del H
2
SO
4
se reduce al reaccionar con el
aluminio dando Hidrgeno gas H
2
6
Balance de ecuaciones de Oxidacin-Reduccin

Balance de ecuaciones por el mtodo de semi-reacciones
1.- Escribir las dos semi-reacciones
s.r. de ox. Al = Al
+3 +
3 e
7
s.r. de red. 2H
+
+ 2 e = H
2
2.- Multiplicar la s.r de ox. por 2 y la s.r. De red. por 3 para igualar los
electrones dado que el nmero de electrones captados deben ser igual al
nmero de electrones cedidos
Cul es la ecuacin qumica equilibrada?
2Al + 3 H
2
SO
4
= Al
2
(SO
4
)
3
+ 3

H
2

Balance de ecuaciones de Oxidacin-Reduccin

Balance de ecuaciones por el mtodo del ion-electrn

8
K
2
Cr
2
O
7
+ HCl = KCl + CrCl
3
+ H
2
O + Cl
2
Cr
2
O
7
=
= 2 Cr
+3
+ 7 H
2
O
+ 14 H
+
+ 6 e
s.r. de reduccin
2 Cl
-
= Cl
2
+ 2 e
s.r. de oxidacin
reaccin final K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl = 2 KCl + 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 3 Cl
2
Celdas Voltaicas
- La energa liberada en una reaccin redox espontnea se
utiliza para realizar un trabajo elctrico.
Celda Volticas o galvnicas son dispositivos en los cuales la
transferencia del electrn ocurre va un circuito externo.
Celda voltaicas son espontneas.
Si una tira de Zn se pone en una solucin de CuSO
4
, el Cu
se deposita en el Zn y el Zn se disuelve formando Zn
2+
.
Zn es espontneamente oxidado a Zn
2+
por el Cu
2+
.
El Cu
2+
es espontneamente reducida a Cu
0
por el Zn.
- El proceso completo es espontneo.

9
Celdas Voltaicas
10
Celdas Voltaicas
La celda voltaica consiste en:
nodo: Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
2

Ctodo: Cu
2+
(ac) + 2e
-
Cu(s)
Puente salino (usado para cerrar el circuito elctrico): los
cationes se mueven desde el nodo al ctodo, aniones se
mueven desde el ctodo al nodo.
Los dos electrodos son metales slidos (ctodo y
nodo).
En la oxidacin ocurre la conversin de Zn
0
a Zn
2+
mas 2e
-
. Los electrones fluyen hacia el nodo donde
se utilizan en la reaccin de reduccin.
11
Celdas Voltaicas
Se espera que el electrodo del Zn pierda masa y que el
electrodo del Cu gane masa.
- "Reglas de Celdas Voltaicas :
1.En el nodo los electrones son productos. (oxidacin)
2. En el ctodo los electrones son reactivo. (reduccin)
3. Electrones no pueden nadar.
- Los electrones fluyen del nodo al ctodo.
- Por lo tanto, el nodo es negativo y el ctodo es positivo.
- Los electrones no pueden atravesar la solucin, ellos tienen
que ser transportados a travs de un alambre externo.(regla
3.)
12
Celdas Voltaicas
13
Celdas Voltaicas
Los aniones y los cationes se mueven a travs de una
barrera porosa o puente salino.
Los cationes se mueven en el compartimiento catdico
para neutralizar a los iones en exceso cargados
negativamente (ctodo: Cu
2+
+ 2e

Cu, as que el
contraion del Cu est en exceso).
- Los aniones se mueven en el compartimiento andico
para neutralizar el exceso de los iones Zn
2+
formados
por la oxidacin.
14
Celdas Voltaicas
Una vista molecular de los procesos del electrodo

Considerar la reaccin redox espontnea entre Zn(s) y
Cu
2+
(ac).
Durante la reaccin, Zn(s) se oxida a Zn
2+
(ac) y Cu
2+
(ac) se reduce a Cu(s).
A nivel atmico, el ion Cu
2+
(ac) est en contacto con
un tomo de Zn(s) en la superficie del electrodo.
Dos electrones se transfieren directamente del Zn(s)
(que forma Zn
2+
(ac)) a Cu
2+
(ac) (que forma Cu(s)).
15
Celda de FEM
- El flujo de electrones del nodo al ctodo es
espontneo.
- Los electrones fluyen del nodo al ctodo porque el
ctodo tiene una energa potencial elctrica ms baja
que el nodo.
- Diferencia de Potencial : diferencia en el potencial
elctrico. Medido en voltios .
- Un voltio es la diferencia potencial requerida para dar
una energa de un Julio a una carga de un culombio:
C 1
J 1
V 1 =
16
Celda de FEM
- La fuerza electromotriz (fem) es la fuerza requerida para
empujar electrones a travs del circuito externo.
Potencial de Celda: E
celd
es la fem de una celda.
Para soluciones 1M a 25 C (condiciones estndares), la
fem estndar (potencial estndar de la celda) se llama E
celd
.

Potenciales Estndares de Reduccin
Son una tabulacin conveniente de datos electroqumicos.
Los potenciales estndares de reduccin, E
red
se miden
respecto del electrodo normal de hidrgeno (ENH).
17
Celda de FEM
Potenciales Estndares de Reduccin
18
Celda de FEM
Potenciales Estndares de Reduccin
El ENH es el ctodo. Consiste en un electrodo de
Platino (Pt) en un tubo colocado en solucin 1 M de
H
+
. Hidrgeno (H
2
) se burbujea a travs del tubo.
Para el ENH, se cumple
2H
+
(ac, 1M) + 2e
-
H
2
(g, 1 atm)
E
red
es cero.
La fem de una celda se puede calcular de
potenciales estndares de reduccin:
E
celd
= E
red
(ctodo) - E
red
(nodo)
19
Celda de FEM
Potenciales Estndares de Reduccin
20
Celda de FEM
Potenciales Estndares de Reduccin
Considerar Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
-
. Medimos E
celd
respecto
del ENH (ctodo):
E
celd
= E
red
(ctodo) - E
red
(nodo)
0,76 V = 0 V - E
red
(nodo).
Por lo tanto, E
red
(nodo) = -0,76 V.
- Los potenciales estndares de la reduccin se deben escribir
como reacciones de reduccin:
Zn
2+
(ac) + 2e
-
Zn(s), E
red
= -0,76 V.
Puesto que E
red
= -0,76 V podemos concluir que la reduccin
de Zn
2+
en la presencia del ENH no es espontnea.
21
Celda de FEM
Potenciales Estndares de Reduccin
- La oxidacin del Zn con el ENH es espontnea.
Cambiar el coeficiente estequiomtrico no afecta E
red
.
Por lo tanto,
2Zn
2+
(ac) + 4e
-
2Zn(s), E
red
= -0,76 V.
Las reacciones con E
red
> 0 son reducciones
espontneas respecto al ENH.
Las reacciones con E
red
< 0 son oxidaciones
espontneas respecto al ENH.
22
Celda de FEM
Agentes oxidantes y reductores
23
Espontaneidad de reacciones redox
En una celda voltaica (galvnica) (espontnea) E
red
(ctodo)
es ms positivo que E
red
(nodo) entonces:
E
celd
= E
red
(ctodo) - E
red
(nodo)
- Ms generalmente, para cualquier proceso electroqumico
E = E
red
(proceso de reduccin) - E
red
(proceso de
oxidacin).
Un valor de E positivo indica un proceso espontneo (celda
galvnica).
Un valor de E negativo indica un proceso no espontneo
- La ecuacin anterior se utiliza para entender la serie de
actividades.
24
Espontaneidad de reacciones redox
Considerar la desplazamiento de la plata por el nquel:
Ni(s) + 2Ag
+
(ac) Ni
2+
(ac) + 2Ag(s)
Se tiene
E = E
red
(Ag
+
/Ag) - E
red
(Ni
2+
/Ni)
= (0,80 V) - (-0,28 V)
= 1,08 V,
Lo cul indica un proceso espontneo.
FEM y cambio de energa libre
Podemos demostrar:
AG = -nFE
25
Espontaneidad de reacciones redox
FEM y cambio de energa libre
AG es el cambio en la energa libre, n es el nmero de
moles de los electrones transferidos, F es la constante
de Faraday y E es el fem de la celda.

- Definimos


- Donde n y F es positivo, si DG > 0 entonces E < 0.
mol - J/V 96.500 C/mol 500 . 96 1 = = F
26
Bateras
Batera cida
Una batera de automovil de 12 V consiste en 6 pares
de ctodo/nodo en que cada uno produce 2 V.
Ctodo: PbO
2
en una caja de metal en cido sulfrico:
PbO
2
(s) + SO
4
2-
(ac) + 4H
+
(ac) + 2e
-
PbSO
4
(s) +
2H
2
O(l)
nodo: Pb:
Pb(s) + SO
4
2-
(ac) PbSO
4
(s) + 2e
-
27
Bateras
Batera cida
La reaccin electroqumica total es
PbO
2
(s) + Pb(s) + 2SO
4
2-
(ac) + 4H
+
(ac) 2PbSO
4
(s) +
2H
2
O(l)
para lo cul
E
cell
= E
red
(ctodo) - E
red
(nodo)
= (+1,685 V) - (-0,356 V)
= +2,041 V.
- Los espaciadores de madera o de fibra de vidrio se
utilizan para prevenir el contacto de los diferentes
electrodos.


28
Bateras
Batera cida
29
Bateras
Bateras Alcalinas
nodo: Zn (envoltorio):
Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
-

Ctodo: MnO
2
, NH
4
Cl y pasta de C:
2NH
4
+
(ac) + 2MnO
2
(s) + 2e
-
Mn
2
O
3
(s) + 2NH
3
(ac) + 2H
2
O(l)
La barra de grafito en el centro es un ctodo inerte .
Para un acumulador alcalino, el NH
4
Cl se substituye por
KOH.
nodo: Zn polvo mezclado en un gel:
Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
-

Ctodo: reduccin del MnO
2
.
30
Bateras
Batera Alcalina
31
Bateras
Celdas de Combustible
La produccin directa electricidad desde combustibles
ocurre en una celda de combustible.
En vuelos a la luna de las Naves Apolo, el H
2
y

O
2
eran
la fuente primaria de combustible para producir su
electricidad.
Ctodo: reduccin de oxgeno:
2H
2
O(l) + O
2
(g) + 4e
-
4OH
-
(ac)
nodo:
2H
2
(g) + 4OH
-
(ac) 4H
2
O(l) + 4e
-

32
Bateras
Celdas de Combustible
33
Corrosin
Prevencin de la corrosin
34
Corrosin
Prevencin de la corrosin
Para proteger tuberas subterrneas, se agrega un
nodo de sacrificio.
- La tubera de agua se envuelve en el ctodo y un
metal activo se utiliza como el nodo.
A menudo, el magnesio se utiliza como el nodo de
sacrificio:
Mg
2+
(ac) +2e
-
Mg(s), E
red
= -2,37 V
Fe
2+
(ac) + 2e
-
Fe(s), E
red
= -0,44 V
35
Corrosin
Prevencin de la corrosin
36
Electrlisis
Electrlisis de soluciones acuosas
Las reacciones no espontaneas requieren una corriente
externa para forzar la reaccin a que ocurra.
En pilas voltaicas y electrolticas ocurre:
1. la reduccin ocurre en el ctodo, y
2. la oxidacin ocurre en el nodo.
3. Sin embargo, en celdas electrolticas, los electrones se
fuerzan a fluir del nodo al ctodo.
4. En celdas electrolticas el nodo es positivo y el ctodo es
negativo. (en celdas galvnicas el nodo es negativo y el
ctodo es positivo.)

37
Electrlisis
Electrlisis de soluciones acuosas
38
Electrlisis
Trabajo Elctrico
En una pila electroltica se requiere una fuente externa de
energa para forzar la reaccin para que ocurra.
Para realizar la reaccin no espontanea la fem externa debe
ser mayor que E
cel
.
De la fsica: el trabajo tiene las unidades de vatios
(Watts) : 1 W = 1 J/s.
Unidades usadas por las compaias de electricidad es
kilovatios-hora:
( )( )
J. 10 3,6
W 1
J/s 1
h 1
s 3600
h 1 W 1000 kWh 1
6
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
39
Electroqumica
40