AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR.

CONCEPTOS
AGENTE OXIDANTE

Es la especie qumica que un proceso redox acepta electrones y, por tanto, se
reduce en dicho proceso. Por ejemplo, cuando se hacen reaccionar cloro
elemental con calcio:

Ca0 + Cl2 (0)-----> CaCl2

El cloro es el agente oxidante puesto que, gana electrones y su carga o nmero de
oxidacin pasa de 0 a 1. Esto se puede escribir como:

2e-+Cl2 (0) ---> 2Cl1-

En resumen:
Agente oxidante: Gana electrones y Disminuye su nmero de oxidacin


AGENTE REDUCTOR
Es la especie qumica que un proceso redox pierde electrones y, por tanto, se
oxida en dicho proceso (aumenta su nmero de oxidacin). Por ejemplo, cuando
se hacen reaccionar cloro elemental con calcio:

Ca(0) + Cl2(0) -->CaCl2

El calcio es el agente reductor puesto que pierde electrones y su carga o nmero
de oxidacin pasa de 0 a 2+. Esto se puede escribir como:

Ca0 -->Ca2+ + 2e-


En resumen:
Agente reductor = Pierde electrones y Aumenta su nmero de oxidacion
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Celdas galvanicas y electroliticas
Las celdas electroqumicas pueden ser de dos tipos: galvnicas o electrolticas.

Las celdas galvnicas (tambin llamadas voltaicas) almacenan energa elctrica. En
stas, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente y producen un flujo de
electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo conductor). Dicho
flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido
experimentalmente.

Un ejemplo de celda galvnica puede verse en la figura de abajo. Un electrodo de cobre
esta sumergido en un recipiente que contiene sulfato de cobre II y otro electro (de Zinc)
esta sumergido en otro recipiente en una solucin de sulfato de zinc. En cada electrodo
ocurre una de las semi-reacciones: oxidacin o reduccin. Ambos recipientes se
comunican con un puente salido que permite mantener un flujo de iones de un recipiente
a otro. La conexin a un voltmetro evidencia la generacin de un potencial elctrico.


Las celdas electrolticas por el contrario no son espontneas y debe suministrarse
energa para que funcionen. (fjese en la otra figura). Al suministrar energa se fuerza una
corriente elctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la reaccin redox ocurra.


Leyes de Faraday para la electrolisis


Faraday en el siglo XIX, estudi experimentalmente la electrolisis llegando a la
conclusin de que la cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en cada
electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a
travs de la disolucin electroltica
Esta conclusin se formula en dos leyes que se conocen como leyes de Faraday.


1 Ley de Faraday


La masa de sustancia que se deposita o se libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de corriente elctrica que circula por
el electrolito.


2 Ley de Faraday


Para una misma cantidad de electricidad, la masa depositada o liberada es
proporcional a su masa atmica y al nmero de electrones intercambiados en
cada semirreaccin.








m =Masa de sustancia depositada o liberada (g)
M =Masa atmica
Q =Carga que circula por la cuba (C)
n e
-
=Nmero de electrones intercambiados
96500 =Constante de Faraday, carga transportada
por un mol de electrones (F) C/mol


Balanceo oxido-reduccin
Este mtodo se basa en analizar por separado dos reacciones que son las reacciones de
oxidacin y las reacciones de reduccin, las cuales se balancean y una vez estn balanceadas se
suman con el fin de obtener la ecuacin final balanceada, para lograr balancear por este mtodo
se deben seguir los siguientes pasos:
1. Escriba la ecuacin a balancear
2. Escriba los estados de oxidacin de todos los elementos que tiene la reaccin.
3. Escriba los elementos que cambian de estado de oxidacin mostrando su estado de oxidacin
antes y despus de la reaccin.
4. Se determina el elemento que gana electrones en la reaccin y luego se escribe una reaccin
qumica con el elemento en cuestin, esta seria la semireaccin de reduccin.
5. Se determina el elemento que pierde electrones en la reaccin y luego se escribe una reaccin
qumica con el elemento en cuestin, esta seria la semireaccin de oxidacin.
6. Balancee la semireaccin de reduccin.
7. Balancee la semireaccin de oxidacin.
8. Balancee las cargas en las semireacciones de oxidacin y reduccin.
9. Todas las especies qumicas que hay en la semireaccin de reduccin deben multiplicarse por el
nmero de electrones que hay en la semireaccin de oxidacin y viceversa es decir todas las
especies qumicas que hay en la semireaccin de oxidacin deben multiplicarse por el nmero
de electrones que hay en la semireaccin de reduccin.
10. Sume las dos semireacciones.
11. Si en ambos lados de la ecuacin se encuentran especies qumicas iguales se anulan la misma
cantidad de esta especie a lado y lado de la ecuacin hasta que en alguno de los lados no haya
ms de esta especie qumica en cuestin que cancel.
12. Simplifique la ecuacin qumica lo mas posible.
13. Verificar si la ecuacin qumica quedo balanceada tanto en cargas como en masa.
14. Se trasladan los coeficientes a la ecuacin original.
15. Verificar el balanceo y en caso encontrarse diferencias se realiza un pequeo tanteo.
EJEMPLO: Balancear por el mtodo de oxido-reduccin la siguiente ecuacin siguiendo el
mtodo anterior: Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 K2CrO4 + H2O+KCl + K2SO4
1. Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 K2CrO4 + H2O + KCl + K2SO4
2. Cr2
+3
(S
+6
O4-
2
)3 + K
+1
O
-2
H
+1
+ K
+1
Cl
+5
O3
-2
K2
+1
Cr
+6
O4
-2
+ H2
+1
O
-2
+ K
+1
Cl
-1
+ K2
+1
S
+6
O4
-2

3. Cr
+3
Cr
+6
Cl
+5
Cl
-

4. Cl
+5
Cl
-
Reaccin de reduccin
5. 2Cr
+3
Cr
+6
Reaccin de oxidacin
6. Cl
+5
Cl
-
Esta semireaccin tiene balanceado el cloro as que no se hace nada
7. 2Cr
+3
Cr
+6
Se balancea esta semireaccin de la siguiente manera . 2Cr
+3

2Cr
+6

8. Cl
+5
+ 6e
-
Cl
-
Balanceadas las cargas de la semireaccin de reduccin. . 2Cr
+3
2 Cr
+6
+
6e
-
Balanceadas las cargas de la semireaccin de oxidacin
9. 6Cl
+5
+ 36 e
-
6 Cl
-
Cr
+3
12 Cr
+6
+ 36 e
-

10. 6Cl
+5
+ 36e
-
+ 12Cr
+3
6Cl
-
+ 12Cr
+6
+ 36 e
-

11. 6 Cl
+5
+ 12 Cr
+3
6 Cl
-
+ 12 Cr
+6

12. Cl
+5
+ 2 Cr
+3
Cl
-
+ 2 Cr
+6

13. Cl
+5
+ 2 Cr
+3
Cl
-
+ 2 Cr
+6
Esta balanceada en cargas y en masa.
14. Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 2 K2CrO4 + H2O +KCl + K2SO4
15. Cr2(SO4)3 + KOH + KClO3 2 K2CrO4 + H2O +KCl + K2SO4
16. Esta ecuacin no se encuentra balanceada totalmente as que se realiza un balanceo por tanteo
para terminar obtenindose la siguiente ecuacin plenamente balanceada. Cr2(SO4)3 +
10KOH +KClO3 2 K2CrO4 + 5H2O +KCl + 3K2SO4

xido-Reduccin. Mtodo del in-electrn.
En el semestre anterior de qumica, usted balance ecuaciones qumicas sencillas por
simple inspeccin o tanteo. Muchas ecuaciones son demasiado complejas para que este
procedimiento de balanceo por tanteo resulte prctico; sin embargo, la gran mayora de las
reacciones de inters en este semestre (electroqumica, equilibrio inico) son reacciones
dexido-reduccin que comprenden la transferencia de electrones de un reactivo a otro,
y en estos casos, el balanceo se efecta aplicando procedimientos sistemticos. Este
ltimo captulo esta dedicado a los mtodos comnmente usados para el balanceo de
estasecuaciones, a saber el mtodo de la media reaccin (o del in-electrn) y el
mtodo del nmero de oxidacin.
Antes de estudiar estos dos mtodos de balanceo o igualacin de ecuaciones de la media
REDOX daremos unas definiciones importantes.
Oxidacin: Se refiere a la media reaccin donde un tomo o un grupo de
tomos pierdene-
Reduccin: Se refiere a la media reaccin donde un tomo o un grupo de
tomos ganan e-
Agente Oxidante: Es la sustancia que se reduce (gana e-) provocando la oxidacin.
Ejemplo: NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O (Reduccin)
N+5 + e- N+4 (Reduccin)
Agente Reductor: Es la sustancia que se oxida (pierde e-) provocando la reduccin.
Ejemplo: C + 2H2O C2O + 4H+ + 4e- (Oxidacin)
o
C C+4 + 4e- (Oxidacin)
En algunas ecuaciones una sustancia puede actuar como oxidante y como reductor
(reacciones de dismutacin)
MTODO DE LA MEDIA REACCIN O DEL IN-ELECTRN
Para entender este mtodo se debe tener claro las disociaciones de cidos, bases y sales
(electrolitos) estudiados en el Equilibrio Inico.
Recapitulando tenemos los cidos se disocian en H+ y el anin negativo.
Ejemplo:
HNO3 se disocia en H+NO3-
H2SO4 se disocia en H2+ SO4 -2
H3PO4 se disocia en H3+PO4-3
las sales se disocian en el catin positivo y el OH-
Ejemplo:
NaOH se disocia en Na+OH-
Mg(OH)2 se disocia en Mg+2(OH)2-
Al(OH)3 se disocia en Al+3 (OH)3-
Las sales se disocian en catin positivo y el anin negativo.
Ejemplo:
Ag Cl se disocia en Ag+Cl-
AgNO3 se disocia en Ag+NO3-
Cu(NO3)2 se disocia en Cu+2 (NO3)2-
Al2(SO4)3 se disocia en Al2+3 (SO4)3-2
El mtodo del in-electrn es, en general, un poco ms largo (pero no ms difcil) que el
del nmero de oxidacin; sin embargo, por ser ms sistemtico, es menos probable que
conduzca a error. Adems este mtodo es ms prctico cuando se trate de
balancear ecuaciones inicas, que el mtodo del nmero de oxidacin y se evita estar
determinando los nmeros de oxidacin de cada elemento para saber cul elemento se
oxida y cul se reduce, ya que aqu se oxida el que pierda e-, es decir, la ecuacin donde
aparezcan los e- , hacia la derecha; y se reduce el que gane e- , es decir la ecuacin
donde aparezcan los e-, hacia la izquierda.
PASOS PARA IGUALAR ECUACIONES POR IN-ELECTRN
1.- Si la ecuacin est en forma molecular pasarla a forma inica. Aqu hay que tener en
cuenta que los elementos libres, los xidos, el H2O y el H2O2 no se disocian, slo se
disocian los electrolitos (cidos, bases y sales).
Ilustraremos todos los pasos con el siguiente ejemplo:
I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O (Molecular)
Se pasa a forma inica;
o o o
I2 + H+NO3- H+lO3- + NO + H2O (Inica)
2.- Se escribe por separado el esqueleto de las ecuaciones inicas parciales del agente
oxidante y el agente reductor.
o
I2 lO3-
o
NO3- NO
3.- Se balancea por tanteo (inspeccin) los tomos distintos de H y O :
o
I2 2lO3-
o
NO3- NO
4.- Igualar los tomos de oxgenos agregando molculas de H2O para balancear los
oxgenos:
o
I2 + 6H2O 2lO3-
o
NO3- NO + 2 H2O
5.- Igualar los tomos de hidrgenos H+ (iones hidrgenos) donde falta hidrgeno.
o
I2 + 6H2O 2lO3- + 12H+
o
NO3- + 4H+ NO + 2H2O
6.- Contar la carga total en ambos lados de cada ecuacin parcial y agregar e- en el
miembro deficiente en carga negativa (-) o que tenga exceso de carga positiva (+)
o o -2 +12 = +10 - 10 = 0
I2 + 6H2O 2lO3- + 12H+ + 10 e- (oxidacin)
-1 +4 = +3 - 3 = 0 o o
NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O (reduccin)
Estos pasos aqu son comunes para reacciones en medio cidos, neutros o bsicos
(alcalinos).
Si la reaccin est en medio bsico o alcalino despus de haber colocado los e- se debe:
agregar a cada miembro de las ecuaciones parciales tantos OH- como H+ haya.
Combinar los H+ y OH- para formar H2O y anular el agua que aparezca duplicado en
ambos miembros. Nota: En esta ecuacin no se realiza porque no tiene OH-, es decir, no
est en medio bsico (est en medio cido, HNO3).
7.- Igualar el nmero de e- perdidos por el agente reductor, con los e- ganados por el
agente oxidante, multiplicando las ecuaciones parciales por los nmero mnimos necesario
para esto.
o
3 x (I2 + 6H2O 2lO3- + 12H+ + lOe-)
o o
10 x (NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O)
3 I2 + 18 H2O 6 IO3- + 36H+ + 30 e-
10NO3- + 40 H+ + 30 e - 10 NO + 20 H2O
8.- Smese las dos medias reacciones cancelando cualquier cantidad de e-, H+, OH- o
H2O que aparezca en ambos lados, con lo cual se obtendr la ecuacin finalmente
balanceada.
3 I2 + 18 H2O 6 IO3- + 36H+ + 30 e
4 2
10 NO3- + 40 H+ + 30 e- 10 NO + 20 H2O
o o o
3I2 + 10NO3- + 4H+ 6IO3- + 10NO + 2H2O
__ Si la ecuacin fue dada originalmente en forma inica, sta es la respuesta del
problema.
__ Si la ecuacin fue dada originalmente en forma molecular; se trasladan estos
coeficientes a la ecuacin molecular y se inspeccionan elbalanceo de la ecuacin.
Ejemplo:
3I2 + 10HNO3 6HIO3 + 10NO + 2H2O
Problemas Resueltos:
4.1 Balancee por el mtodo del in-electrn las siguientes reacciones:
a) Zn + NO3- + H+ Zn+2 + NH4+ + H2O
b) Fe+2 + NO3- Fe+3 + NO (solucin cida)
c) MnO4- + I- + H2O MnO2 + I2 + OH-
d) CIO3- + I- CI- + I2 (solucin bsica)
Soluciones:
La ecuacin est en forma inica y est en medio cido por contener iones hidrgenos H+.
Escribimos las ecuaciones inicas parciales del agente oxidante y reductor, y le aplicamos todos los
pasos:
o
4 x (Zn Zn+2 + 2e- ) Ag. Reductor
1 x ( NO3- + 10 H+ + 8 e- NH4+ + 3 H2O) Ag. Oxidante
4 Zn 4Zn+2 + 8e-
NO3- + 10 H+ + 8 e- NH4+ + 3 H2O
4Zn + NO3- + 10 H+ 4Zn+2 + NH+4 + 3 H2O
Otra forma de resolverlo:
Zn Zn+2 NO3- NH4+
Zn Zn+2 NO3- NH4+ + 3 H2O
Zn Zn+2 NO3- + 10 H+ NH4+ + 3 H2O
4 x (Zn Zn+2 + 2 e-) NO3- + 10 H+ + 8e- NH4+ + 3 H2O
4 Zn 4Zn+2 + 8e-
NO3- + 10 H+ + 8 e- NH4+ + 3H2O
4 Zn + NO3- + 10 H+ + 8e- 4Zn+2 + NH4- + 3 H2O
b) La ecuacin est en solucin cida no tiene los iones de H+ pero al balancearla le
colocaremos los iones de H+ y H2O.
3 x ( Fe+2 Fe+3 + 1 e- ) (Ag. Reductor)
NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O (Ag. Oxidante)
3Fe+2 3Fe+3 + 3 e-
NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O
3Fe+2 + NO3- + 4 H+ 3Fe+3 + NO + 2 H2O
Otra forma:
Fe+2 Fe+3 3Fe-3 NO
Fe+2 Fe+3 NO3- NO + 2 H2O
Fe+2 Fe+3 NO3- 4 H+ + NO + 2 H2O
Fe+2 Fe+3 + e- NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O
3 Fe+2 3 Fe+3 + 3 e-
NO3- + 4 H+ + 3e NO + 2 H2O
3 Fe+2 + NO3- + 4 H+ 3 Fe+2 + NO + 2 H2O
c) La ecuacin est en medio alcalino por presencia de OH-. Se realizan los pasos
comunes hasta el 6 y luego se agrega a cada miembro tantoOH- como H+ haya, luego se
eliminan los H+ formando agua y se eliminan los O2O duplicados en ambos miembros.
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O Ag. Oxidante
2 I- I2 + 2 e- Ag. Reductor
Ahora agrego al agente oxidante a la izquierda y a la derecha 4 OH-, combino los 4 OH-
con 4 H+ y formo 4 H2O y elimino 4 H2O a la izquierda con 2 H2O a la derecha y nos
quedan 2 H2O a la izquierda.
MnO4- + 4 H+ + 4 OH- + 3 e- MnO2 + 2 H2O + 4 OH-
2
4 H2O
o
2 I- I2 + 2 e-
2 x (MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-)
3 x (2 I- I2 + 2 e-)
2 MnO4- + 4 H2O + 6 e- 2 MnO2 + 8 OH-
6 I- 3 I2 + 6 e-
2 MnO4- + 6 I- + 4 H2O 2 MnO2 + 3 I2 + 8 OH-
d) La ecuacin est en solucin bsica, no aparecen los iones OH-, pero stos los
colocaremos junto con el agua al balancear la ecuacin.
ClO3- + 6 H+ + 6 e- Cl- + 3 H2O Ag. Oxidante
2 I- I2 + 2 e- Ag. Reductor
ClO3- + 6 H+ + 6 OH- + 3 e- Cl- + 3 H2O + 6 OH-
3
6 H2O
2 I- I2 + 2 e-
1 x (ClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OH-)
3 x (2 I- I2 + 2 e-)
ClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OH-
6 I- 3I2 + 6 e-
ClO3- + 6 I- + 3 H2O Cl- + 6 I2 + 6 OH-
4.2 Balancee por medio de la media reaccin e indique cul es el agente oxidante y cul el
agente reductor.
a) Bi2O3 + KOH + KClO KBiO3 + KCl + H2O
b) Cl2 + KOH KClO3 + KCl + H2O
c) C + HNO3 CO2 + NO2 + H2O
Soluciones:
Estas ecuaciones estn en forma molecular, debemos pasarla a forma inica.
a) o o
Bi2O3 + K+OH- + K+ClO K+BiO3- + K+Cl - + H2O
Se escriben las ecuaciones inicas parciales de los agentes oxidante y reductor.
Bi2O3 + 3 H2O 2 BiO3- + 6H+ + 4 e- Ag. Reductor.
ClO- + 2H+ + 2 e- Cl- + H2O Ag. Oxidante.
Como est en medio alcalino por contener iones OH- (KOH), se deben eliminar
los H+ agregando en ambos miembros de cada semi-reaccin tantos OH- como H+ haya,
luego combinar los H+ para formar H2O y eliminar el H2O duplicando en ambos miembros.
1 x (Bi2O3 + 3 H2O + 6 OH- 2 BiO3- + 6H+ + 6 OH- + 4 e-e)
3
6 H2O
2 x (ClO- + 2H+ + 2 OH- + 2 e- Cl- + H2O + 2 OH-)
2 H2O
2
Bi2O3 + 6 OH- 2 BiO3- + 6H+ + 3 H2O + 4 e-e
2 ClO- + 2 H2O + 4 e-e 2 Cl- + 4 OH-
Bi2O3 + 2 OH- + 2 ClO- 2 BiO3- + 2 Cl- + H2O
y trasladamos los coeficientes a la ecuacin molecular:
Bi2O3 + 2 KOH + 2KClO 2 KBiO3 + H2O
b) Esta reaccin es en solucin bsica por la presencia de KOH. Esta es una reaccin de
dismutacin.
o o
Cl2 + K+ OH- K+ ClO3- + K+ Cl- + H2O
Se escriben las ecuaciones inicas parciales de los agentes oxidante y reductor
o o
Cl2 + 6 H2O 2 ClO3- + 12 H+ + 10 e-
o
Cl2 + 2 e- 2 Cl-
o
1 x ( Cl2 + 6 H2O + 12 OH- 2 ClO3- + 12 H+ + 12 OH- + 10 e- )
6
12 H2O
o
5 x (Cl2 + 2 e- 2 Cl-)
o
Cl2 + 12 OH- 2 ClO3- + 6 H2O + 10 e-)
o
5 Cl2 + 10 e- 10 Cl-
o
6 Cl2 + 12 OH- 2 ClO3- + 6 H2O + 10 Cl-
Simplificando tenemos:
o
3 Cl2 + 6 OH- ClO3- + 3 H2O + 5 Cl-
y trasladamos estos coeficientes a la ecuacin molecular:
c) o o o o
C + H+NO3- CO2 + NO2 + H2O
Esta reaccin esta en solucin cida por la presencia de HNO3 cida trioxontrico (v) o
Trioxonitrato (v) de hidrgeno, tradicionalmente llamado cido ntrico. Se escriben las
reacciones inicas parciales de los agentes: oxidante y reductor.
o
1 x (C + 6H2O CO2 + 4 H+ + 4 e-) Ag. Reductor.
o
4 x (NO3- + 2 H+ + e- NO2 + H2O) Ag. Oxidante.
o
C + 2 H2O CO2 + 4 H+ + 4 e-
4 2
4 NO3- + 8 H+ + 4 e- 4 NO2 + 4 H2O)
C + 4 NO3- + 4 H+ CO2 + 4 NO2 + 2 H2O
y se trasladan los coeficientes a la ecuacin molecular:
C + 4 HNO3 CO2 + 4 NO2 + 2H2O
Otra forma de resolverlo:
C CO2 HNO3 NO2
C + 2 H2O CO2 HNO3 + H+ NO2 + H2O
C + 2 H2O + 4 e- CO2 + 4 H+ HNO3 + H+ NO2 + H2O + e-
C + 2 H2O + 4 e- CO2 + 4 H+
2
4HNO3 + 4 H+ 4 NO2 + 4 H2O + 4 e-
C + 4 HNO3 CO2 + 4 NO2 + 2 H2O