UTFSM Sede Concepcin, 2009 2

Laboratorio de Anlisis Industrial I

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PRACTICO 8
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS
1.- OBJETIVO GENERAL

- Identificar reacciones caractersticas de aldehdos y cetonas

2.- OBJETIVOS OPERACIONALES

- Conocer los grupos funcionales caractersticos de aldehdos y cetonas.
- Identificar reacciones caractersticas para diferenciar aldehdos de cetonas.
3.1- Prctico a desarrollar
3.1.1.- Materiales y reactivos
a) Reactivos: acetaldehdo, acetona, metiletilcetona, metanol, propionaldehdo, alcohol
isoproplico, alcohol n-proplico, alcohol etlico, acetofenona, formalina, benzaldehdo,
glucosa, hidroquinona, p-aminofenol, reactivo de Brady, reactivo de Tollens, reactivo
de Benedict, solucin de yodo.
b) Materiales: usuales de laboratorio.
3.1.2.- Procedimiento
Aldehdos y cetonas
Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar en su molcula el grupo
carbonilo, que les proporciona ciertas propiedades que permiten diferenciarlos.
a) Ensayo con 2,4 Dinitrofenilhidrazina. Test de Brady.
Este es probablemente el ensayo ms utilizado de todos los test cualitativos de
aldehdos y cetonas.
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Procedimiento
Disuelva 1 2 gotas (0.1 g) del compuesto en examen en 2 mL de etanol al 95%.
Agregue esta solucin a 3 mL de reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina. Agite
vigorosamente y si no se forma precipitado inmediatamente deje reposar la solucin
por 15 min.
Aplicar este test a n-butiraldehdo, acetona, benzofenona, acetaldehdo, formalina.
Reactivo
El reactivo se prepara disolviendo 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 mL de cido
sulfrico concentrado. Esta solucin se agrega agitando a 20 mL de agua y 70 mL de
etanol al 95%. Se mezcla bien y se filtra.
b) Test del yodoformo
El test de yodoformo es un test para metilcetonas. Tambin da resultados positivos
con compuestos que pueden ser oxidados a metilcetonas bajo las condiciones del test.

Procedimiento
Ponga en un tubo 5 mL de agua y agregue 5 gotas (0.1 g) de la sustancia en examen (
si la sustyancia es insoluble en agua se pone 5 mL de dioxano en vez de agua) y agite
hasta dilucin de la muestra. Agregue 1 mL de solucion de NaOH al 10 % y luego
aada a la mezcla gota a gota el ractivo de yodo en yoduro de potasio hasta que la
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solucion permanece de color amarillo claro despues de 1 min de agitacion. Si el
ensayo es positivo, desaparece el color pardo del yodo y se froma un precipitado
amarillo de yodoformo.
Observe si se forma el precipitado y el olor . si no precipita ningun solido , se calienta
la solucion a 60 C y a continuacion deje reposar unos minutos. Si entonces la
solucion se decolora, aada mas solucion de yodo y caliente de nuevo.
Aplicar este test a:
Acetldehido, acetona, metiletilcetona, metanol, propionaldehido, alcohol isoproplico,
alcohol n-proplico, alcohol etlico, acetofenona.
Por lo menos en uno de los casos debe aislarse el yodoformo operando de la siguiente
forma: aada 3 mL de cloroformo, tape el tubo de ensayo y agite furtemente para
extraer el yodoformo en la capa de coloroformo. Con un cuentagotas saque esta capa
y psela a un tubo de ensayo pequeo eliminando a continuacion el cloroformo por
calentamiento en un bao de vapor. El residuo de yodoformo se recristaliza de una
mezcla 1:1 de etanol y agua, se seca en un desecador y se determina su punto de
fusion (119 a 121C)
Reactivo
La solucion de yodo en yoduro de potasio se hace agregando 200g de yoduro de
potaiso y 100g de yodo en 800 mL de agua destilada y agitando hasta disolucion
completa. La solucion es caf oscuro debido al anion triyoduro (I3
-
).
I2 + KI KI3
c) Ensayo con reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es una solucin amoniacal de AgNO3, es decir, Ag(NH3)OH.
Slo los aldehdos reducen el reactivo de Tollens y forman un espejo de plata en las
paredes del tubo o polvo gris de plata.
RCHO + 2Ag(NH3)2OH 2Ag (s) + RCOONH4 + 3NH3 + H2O
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Procedimiento
Agregar 2 a 3 gotas o 0.05g de la sustancia a examen y 2 a 3 mL de reactivo de
Tollens contenido en un tubo de ensayo limpio (previamente lavado con HNO3 2N en
caliente). Si no hay reaccion en frio calentar a unos 36C en un bao de agua.
Aplicar a :
Formalina, acetona, benzaldehido, glucosa, hidroquinona, p-aminofenol.
Reactivo
En un tubo perfectamente limpio, ponga 2 mL de solucion de AgNO3 al 5% y agregue
un gota de solucin de NaOH al 10%. Agregue solucion de amioniaco al 2% con
constante agitacion hasta que el precipitado de oxido de plata se disuelva.
Para obtener un reactivo sesnsible es necesario evitar un gran exceso de amoniaco.
NOTA: este reactivo debe ser preparado justo antes de usar y no se debe guardar
porque al reposar la solucion se descompone y se deposita un precipitado altamente
explosivo.
d) Ensayo con solucion de Benedict
Procedimiento
A una solucion o suspension de 0.2 g del compuesto en 5 mL de agua agregar 5 mL
de solucion de Benedict. Observe si se forma un precipitado amarillo o verde
amarillento, entonces caliiente la mezcla a ebullicion y observe si se forma precipitado
y si es as observe su color.
Aplicar a: acetona, sacarosa, glicerol, 2-butanol, formalina, acetaldehido.
Reactivo
La solucion de Benedict se prepara disolviendo las siguientes sales en agua destilada:
Sulfato de cobre hidratado 17.3 g.
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Citrato de sodio 173.0 g.
Carbonato de sodio anhidro 100g
El citrato y carbonato se disuelven calentando con 800 mL de agua. Se lleva a 850 mL
agregando mas agua.
El sulfato de cobre se disuelve en 100 mL de agua y la solucion resultante es vaciada
lentamente y agitando en la solucion de citrato y carbonato. La solucion final se lleva a
volumen de 1 litro adicionando agua.
4.- Fundamento Terico
Los aldehdos y las cetonas son tipos de compuestos ntimamente relacionados, los
cuales tienen respectivamente la formula general

El grupo carbonilo es caracteristico de aldehidos y cetonas, y muchas de las
propiedades quimicas de estas sustancias son consecuencia de las propiedades
electrnicas de este grupo.

Este grupo carbonilo polarizado debido a la resonancia de la molecula presenta
reacciones de adicin, en que las bases (de Lewis) tenderan a adicionarse al tomo de
C y los cidos (de Lewis) al tomo de oxgeno del grupo carbonilo.
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Indirectamente, el grupo carbonilo tambin es responsable de la actividad del atomo
de hidrgeno , porque el efecto inductivo entre el grupo carbonilo y un carbono
incrementa la reactividad de un tomo de hidrogeno alfa.
Aunque el tomo de C del carbonilo retiene la mayor parte de la carga positiva el
tomo de carbono alfa tiene una carga positiva de suficiente magnitud para hacer a los
hidrgenos ligeramente cidos.
- El grupo carbonilo de aldehdos y cetonas puede reaccionar con 2,4-
dinitrofenilhidrazina formando 2,4-dinitrofenilhidrazonas que son slidos insolubles. El
precipitado al principio puede ser aceitoso y al reposar se vuelve cristalino aunque un
gran nmero de cetonas dan dinitrofenilhidrazonas que son solubles. La dificultad que
presenta este ensayo es que ciertos derivados de alcohol alilico pueden ser oxidados
por el reactivo a aldehidos o cetonas dando un test positivo.
- Al halogenar aldehdos y cetonas se puede llegar a :
R-CO-CH3
Si esta sustancia se trata con solucion de NaOH se obtiene:
RCOCX3 + NaOH -RCOO- Na+ + HCX3
El HCX3 se llama haloformo.
Este ensayo se utiliza como test para reconocer la presencia de grupos -COCH3 y el
yodoformo (HCI3) producido es un slido amarillo.
Tambin da reaccion positiva el etanol, que es oxidado a acetaldehido. Lo mismo
ocurre con los alcoholes secundarios que tengan estructura CH3CHOH-R ya que por
oxidacion dan origen a metilcetonas.
- La oxidacion de los aldehdos a cidos carboxlicos se efecta muy fcilmente en una
solucin alcalina. Tres de estos reactivos alcalinos, el de Tolens, la solucion de Felling
y la solucion de Benedict que son agentes oxidantes moderados, oxidan los aldehidos
al mismo tiempo que ellos se reducen.
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En el prctico se trabaja con el reactivo de Tollens y la solucion de Benedict.
El reactivo de Tollens se prepara por la adicin de NH3 a una solucin de AgNO3 hasta
que el precipitado formado inicialmente se redisuelve.
La reaccion conocida como la prueba del espejo de plata necesita un maximo de
limpieza.
RCHO + 2Ag(NH3)2OH -RCOO- NH4+ + 2Ag + H2O +NH3
La solucion de Fehling consiste en dos partes:
a) una solucion de sulfato cprico y
b) una solucion de hidroxido de sodio y tartrato de sodio y potasio.
Al mezclar cantidades iguales de estas dos soluciones , se forma un complejo soluble
de tratrato de cuprico de color azul oscuro impidioendo asi que los iones cupricos
precipiten a la forma de Cu(OH)2. el ion Cu
2+
oxida al aldehido a acido en su forma de
sal a y a su vez es reducido a Cu+ precipitando como Cu2O rojo.
RCHO + 2Cu2+ + 5OH
-
RCOO
-
+ Cu2O +3H2O

La solucion de Benedict es semejante a la de Fehling con la modificacion de que se
usa citrato de sodio en lugar de tartrato de sodio y potasio.
Tiene la ventaja sobre la solucion de Fehling de que no es necesario dividirla en dos
reactivos separados y no es tan fuertemente alcalina.
L as soluciones de Tollens, Fehling y Benedict sirven para distinguir los aldehidos de
las cetonas, porque etas ultimas no reaccionan. Puede ademas inidicarse que la
reduccin de las soluciones de Tollens, Fehling o Benedict tambin permiten
diferenciar un aldehdo de un alcohol. Aunque los alcoholes pueden oxidarse por
agentes oxidantes fuertes, no son atacados por estos reactivos moderados.