autore: William J. Dimitrakis della Lubrizol Corporation traduzione: ing. Luigi Sommo ENI SPA Division Refining & Marketing
a tendenza alla drastica riduzione della presenza di Zolfo nel gasolio in atto in tutto il Mondo. Oggigiorno nei Paesi industriali la presenza di zolfo deve essere inferiore a 50 ppm. Gasoli senza zolfo sono definiti quelli con contenuto inferiore a 15ppm. L La ragione di questo il desiderio di ridurre le emissioni dannose dei motori Diesel. Il livello di zolfo nel gasolio direttamente legato alle emissioni di particolato. E stato provato che lo zolfo riduce le prestazioni dei dispositivi per il trattamento delle emissioni gassose. La raffineria in genere riduce lo zolfo attraverso processi di trattamento allidrogeno. Questi processi oltre ad eliminare lo zolfo, tolgono altri componenti che contribuiscono alla lubricit del gasolio. Un motore diesel moderno richiede che sia il gasolio ad assicurare la lubrificazione a pompa ed iniettori del sistema alimentazione. Quando si utilizza un gasolio con lubricit non adeguata, sia la pompa che gli iniettori sono soggetti ad usura e questo porta a rotture anticipate. Lindustria ha sviluppato attrezzature e metodi per misurare la lubricit. Luso di particolari additivi porta a migliorare la lubricit di quei gasoli che ne sono carenti.
Mercato del NORD AMERICA Gasoli a basso contenuto di zolfo sono commercializzati in Nord America dal 1985. Dal 1993 la distribuzione di gasolio con contenuto di zolfo inferiore a 500 ppm fatta nei Punti Vendita delle autostrade.
Figure 1. Lift vanes from Stanadyne fuel pump test.
In California stato esteso luso di gasolio con contenuto di zolfo inferiore a 500 ppm a tutta la circolazione e per le autostrade viene Figure 2. Cam roller from Stanadyne fuel pump test. anche richiesto che il contenuto degli aromatici sia inferiore al 10 %. I produttori di gasolio sono autorizzati a mettere in commercio prodotti ottenuti da miscela che garantiscano il limite del 10% di aromatici. La California ha inoltre introdotto una lubricit standard per assicurare adeguata protezione ai motori che usano questo gasolio (aromatici 10% max e zolfo inferiore a 500 ppm).
I produttori di pompe ed iniettori di motori diesel avevano manifestato una certa preoccupazione in merito alla lubricit quando questi gasoli furono introdotti. Indagini su gasoli a basso contenuto di zolfo in Nord America hanno evidenziato che da 1/3 ad dei campioni controllati mostravano un valore di lubricit povero, al limite della specifica. In contrasto con le attese, la flotta americana di motori diesel ha operato negli ultimi 10 anni con risultati soddisfacenti, pur facendo uso di gasoli a basso tenore di zolfo. Di recente ci sono state lamentele per problemi dovuti alla bassa lubricit. Il trasporto pubblico talvolta sceglie di usare gasolio con basso tenore di zolfo anche per i veicoli di vecchia data. In questi casi non si in grado di proteggere la pompa del combustibile ed necessario impiegare un additivo per migliorare la prestazione. Figure 3. HFRR test apparatus.
In Canada il gasolio a basso tenore di zolfo stato imposto dal 1994. Nel 1996 il Canada stabil un valore della lubricit nelle prestazioni del gasolio. Lo standard ora richiede che un additivo di lubricit pu essere usato nel caso di temperature inferiori a 20C. Le prestazioni di questi additivi di lubricit devono essere dimostrate in uno dei seguenti modi: - test su una flotta di veicoli - test di verifica della prestazione in una pompa standard - verifica della prestazione con uno dei metodi in uso
Gasolio senza zolfo (< a 10ppm) effettivamente disponibile negli USA in aree specifiche o dove sono presenti flotte che utilizzano dispositivi per il trattamento dei gas combusti. LEPA associazione di costruttori - ha pubblicato le caratteristiche richieste al gasolio senza zolfo. A partire dal mese di Ottobre 2006 nei Punti Vendita delle autostrade sar venduto gasolio con zolfo inferiore a 15ppm. Data la precisione e riproducibilit dei metodi a disposizione, le raffinerie dovranno produrre gasolio senza zolfo ed assicurare che il prodotto messo in commercio sia sempre sotto al valore di 15ppm. Figure 4. Example of failing HFRR result.
La EPA ha proposto lutilizzo di gasolio < 500 ppm per le stazioni non autostradali ad iniziare dal 2007 ed inferiore a 15 ppm a partire dal 2010. Mentre oggi non esistono problemi ad usare gasolio a basso zolfo, nel futuro con gasoli senza zolfo (<15 ppm) si avr una pi alta possibilit ad avere un prodotto a pi bassa lubricit. La ASTM sta lavorando per aggiornare la specifica D975 ed indicare la prestazione di lubricit del prodotto.
Mercato Europeo Prospettive La lubricit del gasolio senza zolfo stata tenuta in considerazione da quando questi prodotti sono sul mercato. Quando i gasoli senza zolfo ed a basso contenuto di aromatici - gasoli per citt sono stati introdotti in Svezia, su alcuni motori si sono verificate rotture anomale di pompe ed iniettori. Questo fatto ha dato risalto e consapevolezza al fenomeno ed ha incentivato lo studio e lo sviluppo di attrezzature idonee a misurare la lubricit che il prodotto deve avere. La direttiva europea EN 590 si riferiva a gasoli con 500 ppm di zolfo a partire dal 1966. Questo limite veniva rivisto a 350 ppm a partire dal 2000 e la prestazione di lubricit veniva indicata. Lo zolfo sar nel futuro ridotto a 50 ppm dal 2005. La Comunit Europea ha incoraggiato i Paesi membri ad utilizzare vantaggi fiscali per accelerare lutilizzo del gasolio senza zolfo. Gasoli con zolfo inferiore a 50 ppm hanno raggiunto quote di mercato considerevoli. Futuri incentivi per incrementare lutilizzo del gasolio senza zolfo (< 10 ppm) sono attesi a partire dal 2005. Poich le specifiche del gasolio europeo contengono un riferimento alla lubricit, teoricamente il 100% del gasolio trazione contiene un additivo. Luso di additivi ha praticamente eliminato ogni problema riguardante la lubricit.
Lubricit: i motivi della sua importanza. La lubricit definita come la capacit di un fluido a ridurre attrito ed usura tra due superfici in movimento. Nel gasolio tradizionale, alcuni componenti provvedono direttamente a questo compito. Questi composti polari hanno una affinit verso le superfici metalliche ed aiutano a mantenere un film fluido e prevenire lusura. La lubricit del gasolio influenzata dal tipo di greggio, tipo e severit dei processi di raffineria e miscele utilizzate per le operazioni finali. Poich le leggi impongono lutilizzo di gasolio senza zolfo, sono necessari dei trattamenti allidrogeno molto severi. Oltre a togliere lo zolfo, questi trattamenti modificano i composti polari presenti. Questi gasoli cos trattati non hanno la stessa prestazione per quanto riguarda la lubricit. La lubricit di un gasolio importante per il motore perch il gasolio oltre a produrre lenergia, un fluido funzionale per il suo sistema di iniezione. I motori moderni lavorano a temperature e pressioni elevate. La lubrificazione di alcune parti del motore (pompa ed iniettori) affidata al gasolio. Se il gasolio senza zolfo carente per la prestazione di lubricit, si rimedia a questo tramite laggiunta di additivi che fanno recuperare questa propriet.
Prove per valutare la lubricit. I costruttori dei sistemi ad iniezione si sono accorti che i test di durata delle pompe rappresentano la via migliore per valutare la lubricit dei gasoli senza zolfo. Produttori come Bosch e Stanadyne hanno messo a punto dei tests per valutare i gasoli e gli additivi. Questi metodi variano molto nella loro durata, alcuni richiedono un tempo fino a 1.000 ore e questa comporta la scarsa praticit al loro utilizzo. Lindustria ha sviluppato dei test di breve durata per fare queste valutazioni. Essi comprendono: - test di alta frequenza e reciproco attacco (HFRR) - trascinamento di una pesante sfera su un cilindro (SLBOCLE) Il test HFRR comporta di dover muovere una sfera e farla strisciare con un peso costante su un piano di acciaio. I contatti sono immersi nel fluido in prova. Le impronte che restano sulle sfera sono misurate alla fine del test. Una impronta di diametro di 460 7m o inferiore viene generalmente accettato come limite per superare il test di lubricit. La specifica EN 590, come corrispondente di altri Paesi quali il Giappone, stabilisce questo livello di performance di lubricit per i gasoli trazione. Laccettazione generale di questo test che esso in grado di differenziare i gasoli con diversa lubricit. Qualche riserva dovuta al fatto che il metodo non prevede la differenziazione fra gasoli con additivi e senza. Lesercito americano ha sviluppato il metodo SLBOCLE per assicurare una adeguata performance di lubricit al gasolio usato per gli automezzi dellesercito. Questo test una modifica del metodo ASTM D 5001. Il metodo SLBOCLE consiste nel caricare una sfera di acciaio ed aumentare gradatamente la sua forza contro un cilindro rotante. Questo provoca un consumo del metallo in superficie. Figure 5. Example of passing HFRR result.
Lindustria in genere accetta una usura fino a 3100 7g come garanzia di adeguata lubricit. Negli USA la ASTM ha proposto di modificare il suo metodo ASTM D 975 per comprendere questa prova con il limite di 3100 7g a garantire la performance di lubricit.
Additivi per la lubricit. Gli additivi miglioratori della lubricit sono dei tensioattivi. Essi hanno una affinit nei confronti dei metalli e consentono in questo modo di formare un film limite che protegge il contatto metallo /metallo evitando lusura se il carico non troppo elevato.
I tipi pi comuni sono: - alkil ammine Figure 6. SLBOCLE test apparatus (courtesy of PCS Instruments.)
- acidi grassi - ammidi grasse - esteri grassi
Additivi di lubricit sono aggiunti al gasolio secondo dosaggi di 20 / 500 ppm. Lesatto dosaggio dipender dal contenuto di zolfo, dal trattamento allidrogeno, viscosit e punto di nebbia. Gasoli a bassa viscosit e basso punto di nebbia necessitano di livello di additivazione pi alto.
Valutazione lubricit degli additivi. Nel valutare la lubricit degli additivi, i produttori di gasolio devono considerare: - performance e costo delladditivo - assenza di effetti dannosi La valutazione delle prestazioni su una pompa probabilmente il metodo migliore per giudicare la capacit di un gasolio a proteggere il sistema di iniezione.
Inoltre questo tipo di test pu prendere settimane o mesi. Questo metodo non pu essere utilizzato dalle raffinerie. Sono stati studiati altri metodi per fare una valutazione di questa caratteristica.
Gasolio con additivi - risultati dei test. Il tipo di additivo, il livello di trattamento e lapplicazione specifica definiscono il potenziale per rimediare agli effetti dannosi. Questi comprendono interazioni con gli additivi di altri gasoli, degrado del gasolio per separazione di acqua, effetti su altri prodotti trasportati nelle tubazioni di movimentazione e reazioni con i lubrificanti dei motori diesel. Poich gli additivi di lubricit sono dei tensioattivi, importante assicurarsi di non avere alcuna reazione negativa con gli additivi dei lubrificanti. Per i gasoli invernali, gli additivi di lubricit dovrebbero non influire sulle basse temperature del gasolio. Ladditivo dovrebbe non influenzare la propriet di fare separare lacqua od avere reazioni con gli altri prodotti che possono essere contenuti nelle tubazioni di movimentazione del gasolio. E necessaria la compatibilit con i lubrificanti del motore in quanto il gasolio viene in contatto con il lubrificante in alcune zone del motore. In altri casi gli additivi del lubrificante possono reagire con ladditivo di lubricit o con ladditivo di corrosione e formare prodotti insolubili che possono causare lintasamento dei filtri e bloccaggio delle pompe di iniezione. Sono stati sviluppati degli additivi per limitare questo inconveniente.
Conclusioni. Per limitare i problemi di inquinamento dellaria, i governi continuano a raccomandare luso di gasoli con contenuto di zolfo sempre pi basso, sino a giungere ad avere gasolio senza zolfo. I severi processi di trattamento allidrogeno, necessari per ottenere questo risultato, comportano la produzione di gasoli con insufficiente lubricit. I motori per evitare problemi al sistema di alimentazione (pompa ed iniettori), hanno bisogno di avere assicurato un valore minimo di questo parametro. Lindustria ha sviluppato attrezzature e metodi per valutare la lubricit di un gasolio. Limpiego di additivi specifici nei gasoli senza zolfo ha consentito di porre un rimedio al problema della lubricit .