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Donde Lo es la longitud original de la muestra y dL/dT es la pendiente de la curva TMA. El valor
calculado de es dependiente de la temperatura (ver figura 2). La temperatura de transicin
vtrea, Tg, tambin se puede medir utilizando TMA. Tg es la temperatura a la cual un polmero
amorfo o semicristalino se transforma de un estado viscoso parecido a la goma a un estado similar
al vidrio frgil. El valor medido de Tg depende de las condiciones experimentales y el modo de
deformacin empleado. Cuando se mide por la expansin trmica, Tg es la temperatura a la cual
la muestra exhibe un cambio significativo en su coeficiente de expansin trmica, en las
condiciones experimentales dadas (ver grfico 3). A menudo es ms fcil determinar Tg de la
curva TMA derivada. El valor de Tg y/o medida a partir de la primera prueba experimental puede
ser significativamente diferentes a las ejecuciones posteriores debido a que ambos parmetros
son dependientes de la historia trmica de la muestra. La diferencia de la primera y las dems
puede revelar mucho sobre la historia trmica previa de la muestra.
Figura 2. Determinacin del coeficiente de expansin trmica lineal () a partir de una curva TMA.
Grafico 3. Determinacin de la temperatura de transicin vtrea (Tg), de una curva de TMA y la
curva TMA derivada correspondiente.
La temperatura de ablandamiento es la temperatura a la cual un material tiene una
deformacin especfica, para un determinado conjunto de condiciones experimentales. Aunque la
temperatura de ablandamiento y Tg estn relacionados no son iguales, y debe hacerse una
distincin clara entre ellos.
Muchos polmeros son viscoelsticos y recuperan elsticamente despus de la
deformacin. La grfica 4 muestra una curva de tensin-deformacin esquemtica en la que se
aplica una fuerza de traccin a una velocidad uniforme a una muestra viscoelstica a una
temperatura constante. La forma y los parmetros caractersticos de la curva de tensin-
deformacin estn fuertemente influenciadas por la temperatura y las condiciones de
procesamiento de la muestra.
Incluir la preparacin del ensayo.
Grafica 4. Esquema curva de tensin-deformacin para un polmero viscoelstico. La fuerza de
traccin se aplica a un tipo uniforme
Curado
Anlisis termomecnico puede ser empleado en un nmero de maneras para evaluar las
propiedades de curado relevantes tales como la gelificacin y grado de curado (por ejemplo,
mediante la invocacin de la relacin de conversin de Tg; vase la Seccin 2.10) mediante el uso
de la expansin, la compresin, la penetracin, o la tensin mediciones. La gelificacin es una
transformacin irreversible de un lquido a un sistema de reticulado, y el punto de gel puede ser
estimado como el tiempo requerido para alcanzar una alta viscosidad fija a una temperatura
constante. TMA, especialmente en el modo de placas paralelas, es un buen mtodo para
determinar los parmetros de gelificacin, que son crticos para el procesamiento, porque despus
de que el material haya gelificado, no es capaz de fluir (TA Instruments notas de aplicacin,
TA126). Los factores que pueden influir en la reaccin de endurecimiento y el proceso de
gelificacin, tales como el tipo y la cantidad de endurecedor, de relleno, y pigmentos, pueden ser
evaluados por TMA. Una discusin ms detallada de la determinacin del tiempo de gel se puede
encontrar en Cessna y Jabloner (1974) y el primer (1997).
Figura 4.24 ilustra una correlacin entre el coeficiente de expansin y el grado de cura
para un termoestable tpica. En general, la transicin vtrea aumentos de temperatura y CLTE
disminuye tanto en los estados vtreos y gomosos como el grado de curacin aumenta (Prime
1997, Cassel 1976 y 1980).
El grado de curado tambin se puede controlar con mediciones de penetracin. Por
ejemplo, como el mdulo de goma encima de la Tg aumenta con el aumento de la curacin, la
temperatura de la penetracin de la sonda tambin aumenta (el material se ablanda a una
temperatura ms alta), pero la sonda penetra a profundidades menores como resultado de una
mayor densidad de reticulado, como se ilustra en la figura . 4.25 (Prime 1997; Sircar 1997; Olivier
2006; Cassel 1976 y 1980).
Vida til
Prediccin del comportamiento a largo plazo sobre la base de pruebas a corto plazo es una
de las tareas ms importantes en la caracterizacin de polmeros. Viscoelasticidad proporciona
herramientas para modelar el comportamiento de tiempo-temperatura de las propiedades
mecnicas de los polmeros y la prediccin de su desempeo de servicio a largo plazo. Williams,
Landel y Ferry (1955) llevaron a cabo el trabajo pionero en este campo, lo que conduce a la
superposicin tiempo-temperatura (TTS) principio [vase la ecuacin. (4.7)]. Uso de TTS,
mediciones mecnicas hechas a varias temperaturas se pueden utilizar para construir una curva
maestra para una temperatura de referencia elegido (Tref) (Primer 1985;. Akinay et al 2002). Tales
curvas maestras pueden cubrir intervalos de tiempo de varias dcadas que no son accesibles por
medio de experimentos. El desplazamiento de las curvas individuales para crear la curva maestra
proporciona factores experimentales de cambio de temperatura a. Estos a valores pueden
entonces ser utilizados para crear curvas maestras a temperaturas distintas de la temperatura de
referencia. Cuando el rango de temperatura de la curva maestra cubre la temperatura de uso del
polmero, la curva maestra se puede utilizar para predecir la vida de servicio. TTS se pueden
aplicar a los datos experimentales tales como TMA fluencia y mediciones de relajacin de
tensiones hecho a varias temperaturas diferentes. La figura 4.28 muestra la deformacin por
fluencia de una cinta magntica medido a diferentes temperaturas (TA Instruments TA287). Un
aumento en la fluencia se observa con el aumento del tiempo y la temperatura. Figura 4.29
muestra un ejemplo de una curva maestra construido a partir de los datos de la figura. 4,28 para
una temperatura de referencia de 30 C. Tenga en cuenta que la curva maestra cubre un intervalo
de tiempo de 0,1 a 1.012 s (ca. 300 siglos). C1 y C2 en la ecuacin. (4.7) se puede derivar de
el ajuste de curvas utilizando el experimental en los valores obtenidos a partir de la superposicin
de las curvas de la figura. 4.28. Como ltimo recurso, en ausencia de datos experimentales, los
llamados valores universales de C1 y C2 pueden ser utilizados (17,4 y 51,6, respectivamente).
4.1.1. Physical Quantities Measured by TMA
Some important physical quantities that can be measured by TMA are listed below:
Creepfor a viscoelastic material when the stress is held constant, the strain will increase with
time. This phenomenon is called creep. It is a relatively slow, progressive deformation of a
polymer under constant,
stress. Creep can be characterized by creep compliance (J(t) = (t)/) (Kaye et al. 1998). See
Sections 4.6.7 and 4.6.9.
Stress relaxationwhen the strain is held constant, the stress will decrease with time. This
phenomenon is called stress relaxation. Stress relaxation is characterized by the stress
relaxation modulus (E(t) = (t)/). See Section 4.6.7.
Coefficient of linear thermal expansion (CLTE)this is the slope of the relative change in
the length (L/L0) with respect to temperature [CLTE = = (1/L0)(L/T) (K
1
or 10
6
/C
or 10
6
ppm/C)]. See Eq. (4.2).
Glass transition temperature (Tg)the point of intersection of the glassy and rubbery (or
melt) expansion curves (C; see Fig. 4.1).
Youngs modulusthe slope of the stressstrain curve in the initial elastic region [E =
/ (Pa)]; also referred to as the elastic modulus or tensile modulus.
Shear modulusthe ratio of shear stress to the shear strain (Pa).
Flexural stressthe ability of a material to resist deformation under load in a three-point
bending test (Pa).
Softening point and heat deflection temperaturethe temperature at which the probe penetrates
to a certain depth.
Gel timethe time at fixed temperature for a thermosetting material to reach the gel point,
where the material transforms from a viscoelastic liquid to a crosslinked rubber.
Degree of swellingincrease in thickness of the sample with absorption of a solvent as
measured by the expansion probe. See Section 4.6.5 and Eq. (4.8).
Hard-core volumealso known as incompressible volume corresponding to extremely high
pressure or zero thermodynamic temperature conditions. See Section 4.2.2 and Eq. (4.5).
Muchos materiales experimentan cambios en sus propiedades termomecnicas en su
calentamiento o enfriamiento. Por ejemplo, cambios de fase, fases de sinterizacin o
ablandamiento pueden producirse adems de la expansin trmica. El Anlisis Termomecnico
(TMA) puede aportarnos informacin valiosa sobre la composicin, estructura, condiciones de
produccin o posibilidades de aplicacin para distintos materiales. El rango de aplicacin de
instrumentos para anlisis termomecnico va desde control de calidad hasta I+D. El dominio bsico
incluye plsticos y elastmeros, pinturas y colorantes, materiales compuestos (composites),
adhesivos, fibras y films, cermicos, vidrio y metales.
El Anlisis Termomecnico (TMA) determina cambios dimensionales de slidos, lquidos y
materiales pastosos en funcin de la temperatura y/o tiempo bajo una fuerza mecnica definida
(DIN 51 005, ASTM E831, ASTM D696, ASTM D3386, ISO 11359 Partes 1 a 3). Es cercano a la
Dilatometra (dilatmetro vertical), que determina los cambios de longitud de muestras bajo carga
negligible (p. ej. DIN 51 045).