INTRODUCCIN

Desde el punto de vista Fisicoqumico los conductores ms importantes son

los del tipo electrolticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los
conductores electrnicos, como los metales por el hecho de que el paso de una
corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia.
Cuando pasa una corriente elctrica a travs de un conductor electrolito, el
transporte de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. or e!., si
en una disolucin acuosa diluida en un cido se sumergen dos alam"res,
preferentemente de platino, unidos a los # polos de una "atera voltaica que act$a
como fuente de corriente, se desprenden en los alam"res "ur"u!as
de hidrogeno % o&igeno respectivamente, si la disolucin electroltica contuviera una
sal de co"re o plata se li"erara el metal correspondiente en lugar de hidrogeno. 'os
fenmenos asociados con la electrlisis fueron estudiados por Farada% %
la nomenclatura que utili( % que se emplea todava fue ideado por )he*ell.
'as celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines+
,. Convertir la energa qumica en elctrica
-. Convertir la energa elctrica en qumica
.n las pilas secas comunes % en el acumulador de plomo tenemos
convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la "atera
de almacenamiento % en la purificacin electroltica del co"re se utili(a la energa
elctrica para reali(ar una accin qumica. /na celda es un dispositivo simple de dos
electrodos % un electrolito capa( de dar electricidad por la accin qumica dentro de
la celda, o de producir una accin qumica por el paso de electricidad a su travs.
/na "atera, por otra parte, es una com"inacin de dos o ms celdas dispuestas en
serie o en paralelo. ,s el acumulador de plomo es una "atera constituidas por tres
celdas conectadas en serie.
1
.l mtodo ms com$n de determinar la diferencia de potencial entre dos
puntos cualesquiera en un circuito elctrico es el de conectar un voltmetro entre
aquellos, le%ndose directamente el volta!e con el instrumento
2
ELECTROQUIMICA
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin
entre la energa elctrica % la energa qumica. .n otras pala"ras, las reacciones
qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico 0llamado electrodo,
que puede ser un metal o un semiconductor1 % un conductor inico 0el electrolito1
pudiendo ser una disolucin % en algunos casos especiales, un slido.
2i una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de
potencial aplicada e&ternamente, se hace referencia a una electrlisis. .n cam"io, si
la cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin
qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tam"in
llamado "atera o celda galvnica.
'as reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redo&, % su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a ca"o los
procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como
consecuencia de ella.
.n general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se
dan reacciones de o&idacin % reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. .sto
$ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una su"disciplina conocida
como anlisis potencio mtrico.
3ichael Farada%, 4umico ingls considerado el fundador de la electroqumica actual.
3
5627896, D. ', .'.C7984/636C,+
'os antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en
tratmosfrica1, Charles:,gustn de Coulom" 0teora de atraccin electrosttica1
en ;<=; % los estudios de >oseph riestle% en inglaterra, se logr pavimentar el
camino para el nacimiento cientfico de la electroqumica.
.s, durante finales del siglo ?@666 06lustracin1, el anatomista % mdico
italiano 'uigi Aalvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al
descu"rir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana %
nuevamente al tocar am"os e&tremos de los nervios empleando el
mismo escalpelo descargado. Dichas o"servaciones las pu"lic en su ensa%o "De
Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" 0del 'atn por, Comentario
acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular1. .s de esta forma
que en ;<B; propuso la e&istencia de una sustancia "nervio-elctrica" e&istente en
toda forma de vida.
Aalvani pens que esta nueva fuer(a vital, era una nueva forma de
generacin de electricidad natural, adems de las %a conocidas por el hom"re como
la e&istente en los truenos % relmpagos o en algunos animales como la anguila
elctrica o las ra%as elctricas.
'os aportes posteriores en la fa"ricacin de la primera "atera de la poca
moderna dada por ,lessandro @olta permitieron que durante la revolucin industrial,
cientficos connotados como )illiam Cicholson % >ohann )ilhelm 9itter fundaran la
disciplina de la galvanoplastia. ,os ms tarde todo ello desem"ocara en el
descu"rimiento de la termoelectricidad por 7homas >ohann 2ee"ecD.
4
.l fsico 6talia ,lessandro @olta mostrando su "Pila" al emperador francs Capolen -onaparte en ;=E;.
ara mediados del siglo ?6?, el modelamiento % estudio de la electroqumica,
se vieron aclarados por 3ichael Farada% 0le%es de la electrlisis1 % >ohn Daniell 0pila
dependiente solo de iones metlicos Finc:Co"re1. 5acia finales de siglo, dicha
disciplina comen( a influenciar campos tan importantes como las teoras de
conductividad de electrolitos, presentado por 2vante ,ugust ,rrhenius % Friedrich
8st*ald % su"secuentemente en el modela miento matemtico de las "ateras
por )alther 5ermann Cernst.
, partir del siglo ??, la electroqumica permiti el descu"rimiento de la carga
del electrn por 3illiDan, % el esta"lecimiento de la moderna teora de cidos % "ases
de -rGnsted % 'o*r%, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las
reas mdicas % "iolgicas con la electroforesis, desarrollada por ,rne 7iselius en
;BH<.
Dichas contri"uciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se
emparente a temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de 9eva(
Dogonad(e o 9udolph ,. 3arcus, hasta las celdas fotovoltaicas
% quimioluminiscencia.
5
96CC6682 D. ', .'.C7984/636C,
Reacciones de ReduccinO!idacin
2e denomina reaccin de reduccino!idacin, !idoreduccin, o
simplemente reaccin redo!, a toda reaccin qumica en la cual e&iste
una transferencia electrnica entre los reactivos, dando lugar a un cam"io en
los estados de o&idacin de los mismos con respecto a los productos.
ara que e&ista una reaccin redo!, en el sistema de"e ha"er un elemento que
ceda electrones % otro que los acepte+
.l agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de
su estructura qumica al medio, aumentando suestado de oxidacin, es decir,
siendo o&idado.
.l agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos
electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir,
siendo reducido.
Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en
un elemento o&idado, % la relacin que guarda con su precursor queda esta"lecida
mediante lo que se llama un "ar redo!. ,nlogamente, se dice que cuando un
elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido,
e igualmente forma un par redo& con su precursor o&idado.
O!idacin
'a o!idacin es una reaccin qumica mu% poderosa donde un elemento
cede electrones, % por lo tanto aumenta su estado de o&idacin. 2e de"e tener en
cuenta que en realidad una o&idacin o una reduccin es un proceso por el cual
cam"ia el estado de o&idacin de un compuesto. .ste cam"io no significa
necesariamente un intercam"io de electrones. 2uponer esto :que es un error com$n:
implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redo& son inicos,
puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la
transferencia de electrones.
6
or e!emplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los
gases dihidrgeno % dicloruro, se da un proceso redo& % sin em"argo se forma un
compuesto covalente.
.stas dos reacciones siempre se dan !untas, es decir, cuando una sustancia se
o&ida, siempre es por la accin de otra que se reduce. /na cede electrones % la otra
los acepta. or esta ra(n, se prefiere el trmino general de reacciones redo&.
'a propia vida es un fenmeno redo&. .l o&geno es el me!or o&idante que e&iste
de"ido a que la molcula es poco reactiva 0por su do"le enlace1 % sin em"argo es
mu% electronegativo, casi como el fl$or.
'a sustancia ms o&idante que e&iste es el catin IrF
J
porque fcilmente forma
Ir % F
J
.
.ntre otras, e&isten el permanganato de potasio 0I3n8
K
1, el dicromato de potasio
0I
#
Cr
#
8
<
1, el agua o&igenada 05
#
8
#
1, el cido ntrico 05C8
H
1, los hipohalitos %
los halatos 0por e!emplo el hipoclorito de sodio 0CaCl81 mu% o&idante en
medio alcalino % el "romato de potasio 0I-r8
H
11. .l o(ono 08
H
1 es un o&idante mu%
enrgico+
-r
L
J 8
H
M -r8
H
L
.l nom"re de No&idacinN proviene de que en la ma%ora de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos
de o&geno 0cesin de electrones1 o viceversa. 2in em"argo, la o&idacin % la
reduccin puede darse sin que ha%a intercam"io de o&geno de por medio, por
e!emplo, la o&idacin de %oduro de sodio a %odo mediante la reduccin
de cloro a cloruro de sodio+
# Ca6 J Cl
#
M 6
#
J # CaCl
.sta puede desglosarse en sus dos semirreacciones corresponden
#6
L
M 6
#
J # e
L
Cl
#
J # e
L
M # Cl
L
7
E#em"lo
.l hierro puede presentar dos formas o&idadas+
O&ido de hierro 0661+ Fe8.
O&ido de hierro 06661+ Fe
#
8
H
8&idacin del hierro.
Reduccin
.n qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual
un tomo o ion gana electrones. 6mplica la disminucin de su estado de
o&idacin. .ste proceso es contrario al deo&idacin.
Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas+
Aana electrones.
,ct$a como agente o&idante.
.s reducido por un agente reductor.
Disminu%e su estado o n$mero de o&idacin.
E#em"lo
.l ion hierro 06661 puede ser reducido a hierro 0661+
Fe
HJ
J e
L
M Fe
#J
8
.n qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de o&geno a tomos
de car"ono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de car"ono se
interpreta como una reduccin. or e!emplo+
C5PC5 J 5
#
M C5
#
QC5
#
0el etino se reduce para dar eteno1.
C5
H
RC58 J 5
#
M C5
H
RC5
#
85 0el etanal se reduce a etanol1.
Corrosin+
2e entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como
qumicas. 'a caracterstica fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en
presencia de un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas,
llamadas andicas % catdicas+ una reaccin de o&idacin es una reaccin andica,
en la cual los electrones son li"erados dirigindose a otras regiones catdicas. .n la
regin andica se producir la disolucin del metal 0corrosin1 %, consecuentemente
en la regin catdica la inmunidad del metal.
'as reacciones de corrosin son reacciones redo& espontneas que tienen una
enorme importancia econmica. 'a corrosin se asimila a una celda electroqumica.
Ti"os de corrosin
9
2e clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, las ms comunes son+
Corrosin uni$orme+ donde la corrosin qumica o electroltica act$a
uniformemente so"re toda la superficie del metal
Corrosin %al&'nica+ ocurre cuando metales diferentes se encuentran en
contacto, am"os metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la
aparicin de un metal como nodo % otro como ctodo, a ma%or diferencia de
potencial el material con ms activo ser el nodo.
Corrosin "or "icaduras+ aqu se producen ho%os o agu!eros por agentes
qumicos.
Corrosin inter%ranular+ es la que se encuentra locali(ada en los lmites de
grano, esto origina prdidas en la resistencia que desintegran los "ordes de los
granos
Corrosin "or es$uer(o+ se refiere a las tensiones internas luego de una
deformacin en fro.
Como e!emplo de corrosin tenemos al metal hierro+
.l 5ierro e&puesto al aire h$medo se o&ida a ion ferroso FeJ#. 'os electrones
li"erados en el nodo reducen al o&geno atmosfrico a agua en el ctodo.
9eaccin andica+ #Fe0s1 :::::::S #FeJ#0ac1 J Ke:
9eaccin catdica+ 8#0g1 J K5J0ac1 J Ke: :::::::S #5#80l1
TTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTTT
)*e+s, - O)+%, - ./-+ac, 0 )*e-)+ac, - )/)O+l,
'os iones FeJ# formados son o&idados por el o&geno a FeJH en presencia de 5#8,
transformndose en &idos frricos hidratados, que constitu%en la 1errum2re u
o!ido $3rrico 0Fe#8H. n5#81
'as ecuaciones son+
*e-) - /)O 0 *e-4 - e - )/- - 56)O)
8# J #5#8 J Ke: :::::::S K85
#85 J Fe ::::::S Fe0851#
10
.*e+O/,) - O) 0 )*e)O47./)O +/errum2re,
ara evitar que se o&ide una re!a de fierro, por e!emplo, se de"e pintar la superficie
para evitar el acceso al o&geno. .n el acero ino!ida2le, es el cromo el que
realmente ofrece la proteccin contra el o&igeno am"iental al o&idarse % hacer una
capa impermea"le de o!ido de cromo so"re la superficie de la aleacin.
C.'D,2 .'.C7984/636C,2
'a Celda Electroqumica es el dispositivo utili(ado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ioni(adas denominadas electrolitos.
7am"in se conoce como celda %al&'nica o &oltaica, en honor de los
cientficos 'uigi Aalvani % ,lessandro @olta, quienes fa"ricaron las primeras de este
tipo a fines del 2. ?@666.
.squema de la ila de Daniell. .l puente salino 0representado por el tu"o en forma de /
invertida1 contiene una tapadas con peda(os de algodn para evitar que la disolucin de
11
Ical contamine los otros contenedores. Disolucin de Ical permitiendo la interaccin
elctrica entre el nodo % el ctodo.
'a electroqumica trata de reacciones redo& que generan o utili(an energa
elctrica. .stas reacciones se producen en celdas electroqumicas. 'as celdas se
pueden clasificar en+
a, Celdas %al&anicas o &oltaicas o "ilas+
,provechan una reaccin redo& espontnea para producir energa elctrica.
Desde un punto de vista termodinmico, el sistema reali(a un tra"a!o so"re el
entorno. /na celda galvanica est formada por dos compartimientos, llamados semi:
celdas. .n uno de ellos se produce la o&idacin % en el otro la reduccin. Cada
semicelda est formada por un electrodo sumergido en una solucin inica. 'as
semiceldas estn conectadas por un circuito e&terno que conduce los electrones
generados en la semicelda de o&idacin, % por un puente salino, se cierra el circuito
elctrico+ .n la figura superior+
Fn 0s1 :::::::S FnJ# 0ac1 J #e:
CuJ# 0ac1 J #e: ::::::::S Cu 0s1
'a disolucin ; tiene Fn28K
'a disolucin # tiene Cu28K
12
"1 Celdas electrolticas+
/na celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico
adems de dos electrodos de composicin similar. 'a celda como tal no sirve como
fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente e&terna
denominada accin electroltica. 2e usa en electro deposicin, electro formacin,
produccin de gases % reali(acin de muchos procedimientos industriales, un
e!emplo es la refinacin de metales. 2i de"ido al flu!o de la corriente
los electrodos se tornan desiguales, es posi"le que ocurra una accin voltaica.
8EMIREACCIONE8 ANODICA8 9 CATODICA8
REACCION ANODICA
.l 'nodo es un electrodo en el cual se produce la reaccin de o&idacin.
9egla nemotcnica+
:nodoMO&idacin 0@ocal con vocal1
/n error mu% e&tendido es que la polaridad del nodo es siempre positiva 0J1.
.sto es a menudo incorrecto % la polaridad del nodo depende del tipo de
dispositivo, % a veces incluso en el modo que opera, seg$n la direccin de la
corriente elctrica, "asado en la definicin de corriente elctrica universal. .n
consecuencia, en un dispositivo que consume energa el nodo es positivo, % en un
dispositivo que proporciona energa el nodo es negativo.
13
Diagrama de un nodo de (inc en una celda galvnica
.l trmino fue utili(ado por primera ve( por Farada% 0serie @66 de
las Investigaciones exerimentales sobre la electricidad1, con el significado de
camino ascendente o de entrada, pero referido e&clusivamente al electrolito de una
celda electroqumica. 2u vinculacin al polo positivo del correspondiente generador
implica la suposicin de que la corriente elctrica marcha por el circuito e&terior
desde el polo positivo al negativo, es decir, transportada por cargas positivas.
arecera lgico definir el sentido de la corriente elctrica como el sentido del
movimiento de las cargas li"res, sin em"argo, si el conductor no es metlico,
tam"in ha% cargas positivas movindose por el conductor e&terno 0el electrolito de
nuestra celda1 % cualquiera que fuera el sentido convenido e&istiran cargas
movindose en sentidos opuestos. 2e adopta por tanto, el convenio de definir el
sentido de la corriente al recorrido por las cargas positivas cationes, % que es por
tanto el del positivo al negativo 0'nodo : ctodo1.
.n el caso de las vlvulas termoinicas, fuentes elctricas, pilas, etc. el nodo
es el electrodo o terminal de ma%or potencial. .n una reaccin redo& corresponde al
elemento que se o&idar.
REACCION CATODICA
14
.l c'todo es el electrodo en el que se produce la reaccin de reduccin.
9egla nemotcnica+
CtodoMReduccin 0Consonante con consonante1
/n error mu% e&tendido es pensar que la polaridad del ctodo es siempre negativo
0:1. 'a polaridad del ctodo depende del tipo de dispositivo, % a veces incluso en el
modo que opera, seg$n la direccin de la corriente elctrica, "asado en la definicin
de corriente elctrica universal. .n consecuencia, en un dispositivo que consume
energa 0como una celda electroltica1 el ctodo es negativo, % en un dispositivo que
proporciona energa 0como una pila de @olta o una "atera1 el ctodo es positivo.
Diagrama de un ctodo de co"re en una celda
.l trmino fue inventado por Farada% 0serie @66 de las Investigaciones
exerimentales sobre la electricidad1 U;V, con el significado de camino
descendente o de salida, pero referido e&clusivamente al electrolito de una celda
electroqumica. 2u vinculacin al polo negativo del correspondiente generador
implica la suposicin de que la corriente elctrica marcha por el circuito e&terior
desde el polo positivo al negativo, es decir, transportada por cargas positivas,
convencin que es la usual. 2i el conductor e&terno fuera metlico, est demostrado
que el sentido de la corriente realmente es el recorrido por los electrones hacia el
positivo.
2in em"argo, en una clula electroltica, el conductor es el electrolito, no un
metal, % en l pueden coe&istir iones negativos % positivos que tomaran sentidos
15
opuestos al despla(arse. or convenio se adopta que el sentido de la corriente es el
del nodo al c'todo o, lo que es lo mismo, del positivo al negativo.
.n el caso de las vlvulas termoinicas, diodos, tiristores, fuentes
elctricas, pilas, etc. el ctodo es el electrodo o terminal de menor potencial % es la
fuente primaria de emisin de electrones. or ende, en una reaccin redo&
corresponde al elemento que se reducir.
C'todo termoinico
.s un electrodo que, por efecto del calor, emite electrones 0efecto
termoinico1. 2e conecta a la tensin positiva.
.n las vlvulas termoinicas es la fuente de electrones. .l ctodo puede
calentarse por s mismo, haciendo circular por l una corriente de caldeo, o "ien
puede calentarse por un filamento al que est acoplado trmicamente. ara
prolongar la vida de los dispositivos termoinicos se "uscan materiales con gran
emisin de electrones a "a!as temperaturas, por lo que se emplean aleaciones
de torio, *olframio % torio o se recu"re el ctodo de &ido de calcio.
;OTENCIALE8 NORMALE8
'os potenciales normales son indicadores de cam"ios en condiciones
estndar. ero si se quiere estudiar la tendencia de una reaccin es preciso conocer
el signo % el valor de WA en dichas condiciones. ara o"tener dicha informacin se
utili(a la siguiente e&presin termodinmica+
WA Q WAX J 97ln4
Donde 4 es el cociente de reaccin+
16
a8&
,
J "9ed
-
M aY9ed
,
J "Y8&
-
'a reaccin ser espontnea si DA Z E. Como DA Q :nF. podemos
transformar la e&presin anterior de la forma siguiente+
:nF. Q :nF.X J 97ln4
. Q .X :097[nF1ln4
.sta e&presin es conocida como la ecuacin de !ernst. 'a forma ms
utili(ada de esta e&presin, a #\ XC, tras sustituir el valor numrico de las constantes
es+
. Q .X :0E.E\B[n1log4
.l potencial de una reaccin redo& espontnea es positivo, . S E, % su ]A Z E.
ara una reaccin en equili"rio . Q E 0]A Q E1 % su cociente de reaccin, 4, es igual
a la constante de equili"rio, I+
. Q E Q .X : 097[nF1lnI QS E< = +RT6n*,ln> 0]AX Q :97lnI1
8o2re "otencial
Como se seal anteriormente, los factores termodinmicos se pueden usar
tan slo para predecir la espontaneidad de una reaccin en unas determinadas
condiciones. 'a 7ermodinmica no indica nada so"re la velocidad del proceso. .ste
punto es estudiado, como es "ien sa"ido, por la Cintica 4umica.
,s, un potencial normal negativo de un par 3
nJ
[3 indica que la especie 3
puede reducir, de manera espontnea, al 5
J
a 5
#
, o a cualquier especie o&idada de
un par con un potencial ms positivo, en condiciones normales. ero no se puede
predecir si la reaccin transcurrir a velocidades aprecia"les o no. Co e&isten reglas
que permitan predecir cundo ser pro"a"le que la reaccin sea rpida. 2in
17
em"argo, ha% una regla emprica $til 0que encuentra numerosas e&cepciones1 que
dice que ^los ares con otenciales inferiores a "#$% V ueden reducir al ion &
J
a
&
'
a velocidad areciable(. .sta regla se puede ampliar diciendo que una reaccin
redo& se producir a una velocidad aprecia"le siempre que su potencial sea superior
a E._ @. or e!emplo para que se pueda producir la reaccin de o&idacin del agua a
tal velocidad
8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
M # 5
#
8 0l1 .
9ed
X Q J;.#H @
# 5
#
8 0l1 M 8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
.
o&
X Q :;.#H @
2e necesita un par redo& cu%o potencial sea de .X Q ;.#H J E._ Q ;.=H @.
Como se puede o"servar, la regla dicta que se necesita una diferencia entre
los dos potenciales de reduccin de los pares redo& implicados de E._ @. .ste valor
de potencial en e&ceso se denomina sobre potencial. 'a e&istencia de este so"re
potencial e&plica por qu ciertos metales reducen al 5
J
en medio cido % no en agua
a p5 neutro. 7ales metales 0entre los que se encuentra el Fe % el Fn1 poseen
potenciales de reduccin negativos, pero no poseen un valor suficientemente grande
como para conseguir un so"re potencial de RE._ @ para la reduccin del 5
J
a p5 Q <.
.!emplo+ reduccin del 5
J
por Fe0s1.
'a ecuacin de Cernst para el hidrgeno, a Q ;atm, es+
5
J
0ac1 J e
:
M ` 5
#
0g1
. Q .X : 0E.E\B[;1log 0;[U5
J
V1
a .X Q E
. Q E.E\BlogU5
J
V Q :E.E\Bp5
a p5 Q <
. Q :E.K;
18
2uponiendo que el par redo& Fe
#J
[Fe se encuentra en condiciones estndar,
.X Q :E.KK @. 'uego
.
9
Q :E.K; : 0:E.KK1 Q E.EH @
Como E.EH ZZ E._ @, se puede predecir que la reaccin ser lenta.
Esta2ilidad de los ;ares Redo!
/n ion o molcula en disolucin puede ser inesta"le al sufrir reacciones de
o&ido:reduccin, de"ido a la presencia de cualquiera de las otras especies presentes
en disolucin, o incluso al mismo disolvente. Cuando el disolvente empleado es 5
#
8,
ste puede actuar como agente reductor, li"erando 8
#
0se o&ida el ion 8
#:
1, o como
o&idante produciendo 5
#
0el 5
J
se reduce1. 'as especies que pueden e&istir en 5
#
8
poseen potenciales de reduccin que se encuentran entre los lmites definidos por
estos dos procesos+

b .species que o&idan al
5
#
8
8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
M # 5
#
8
0l1....
.X Q J;.#H @

Es"ecies Esta2les en
/
)
O
#5
J
0ac1 J #e
:
M
5
#
0g1..........................
.X Q E @

a .species que reducen
al 5
J
Es"ecies o!idadas "or el /
)
O
'a o&idacin de los metales por el agua o por los cidos en medio acuoso,
generalmente, responde al siguiente tipo de proceso+
30s1 J 5
#
8 0l1 M 3
J
0ac1 J ` 5
#
0g1 J 85
:
0ac1
19
30s1 J 5
J
0ac1 M 3
J
0ac1 J ` 5
#
0g1
.stos procesos son termodinmicamente favora"les cuando el metal, 3, es
un elemento del "loque s, distinto del "erilio, o un metal de la primera parte 0Arupos
K:<+ 7i, @, Cr, 3n1 de la primera serie de transicin. ,lgunos metales pueden sufrir
reacciones seme!antes, pero transfieren un n$mero de electrones superior
#2c0s1 J _5
J
0ac1 M #2c
HJ
0ac1 J H5
#
0g1
De manera general, cuando el potencial normal de reduccin de un ion
metlico a metal es negativo, el metal se o&ida en un cido ;3, con desprendimiento
de 5
#
. 2in em"argo, como %a se ha comentado anteriormente, la reaccin puede ser
lenta. or e!emplo, las reacciones del 3g % del ,l con el aire h$medo son
espontneas, pero estos metales se pueden usar durante aos en presencia de 5
#
8
% o&geno. Co se atacan por o&geno porque se pasivan, es decir, se recu"ren de
una capa impermea"le de &ido que los asla del e&terior e impide que progrese la
reaccin de o&idacin. .ste fenmeno de pasiva do tam"in ocurre en los metales
como el Fe, Cu % Fn.
Es"ecies reducidas "or el /
)
O
.l agua puede actuar como reductora mediante la semirreaccin+
# 5
#
8 0l1 M 8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
.X Q :;.#H @
8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
M # 5
#
8 0l1 .X Q ;.#H @
Como se o"serva, este potencial mu% positivo muestra que el 5
#
8 se
comporta como un reductor mu% d"il, e&cepto frente a agentes o&idantes enrgicos
como por e!emplo el ion Co
HJ
0ac1, para el que .X0Co
HJ
[Co
#J
1 Q J;.=# @. .ste ion se
reduce en 5
#
8 con li"eracin de 8
#
.
KCo
HJ
0ac1 J #5
#
8 0l1 M KCo
#J
0ac1 J 8
#
0g1 J K5
J
0ac1
.X Q .X0Co
HJ
[Co
#J
1 R .X05
J
,8
#
[5
#
81 Q :E.\B @
20
.ste valor de .X es mu% pr&imo al valor del so"re potencial necesario para
que la velocidad de reaccin sea significativa. Como se producen 5
J
en la reaccin,
un cam"io de p5 desde neutro a p5 altos favorece la reaccin.
.&isten otros sistemas como el Ce
KJ
[Ce
HJ
0;._; @1, Cr
#
8
<
#:
[Cr
HJ
0J;.HH @,
medio cido1 % 3n8
K
:
[3n
#J
0;.\; @, en medio cido1, para los que no se alcan(a el
so"re potencial, % son esta"les en disolucin acuosa, aunque para todos ellos DAX Z
E. .l origen de esta dificultad del agua para actuar como reductor reside en la
necesidad de transferir cuatro electrones a fin de un do"le enlace o&geno:o&geno.
Cam"o de esta2ilidad del /
)
O
/n agente reductor capa( de reducir al agua a 5
#
o un agente o&idante capa(
de o&idarlo a 8
#
se descompondr en disolucin acuosa. .l campo de estabilidad
del agua se define como el intervalo de valores del potencial de reduccin % de p5
para el que el 5
#
8 es termodinmicamente esta"le a la reduccin % a la o&idacin.
'os lmites superior e inferior del campo de esta"ilidad se identifican hallando la
dependencia de . con el p5 para las semirreacciones correspondientes+
/
)
O actuando como reductor
2emirreaccin del par+ 8
#
0g1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
M # 5
#
8 0l1 ...........X Q ;.#H @
n Q K.................4 Q ;[
8#
U5
J
V
K
a
. Q .X J 097[KF1ln0
8#
U5
J
V
K
1
a
8#
Q ; atm, #\ XC
. Q ;.#H R E.E\Bp5
Cualquier especie con un potencial de reduccin ms alto que este valor
puede ser reducida por el agua, li"erndose 8
#
. cste es el lmite superior del campo
de esta"ilidad del 5
#
8 como reductor.
21
/
)
O como o!idante?
'a reduccin del 5
J
0ac1 a 5
#
se produce mediante la siguiente semirreaccin+
#5
J
0ac1 J #e
:
M 5
#
0g1
.X Q E, n Q #, 4 Q
5#
[U5
J
V
#
De donde,
. Q .X : 097[#F1ln0
5#
[U5
J
V
#
1
2i
5#
Q ; % t Q #\ XC,
. Q :E.E\Bp5
Cualquier especie con un potencial de reduccin inferior a este valor puede
reducir al 5
J
0ac1 a 5
#
, por lo que ste es el lmite inferior del campo de esta"ilidad.
'a Figura # muestra el campo de esta"ilidad del agua. .l e!e vertical
representa el .X de reduccin de los pares redo& en agua+ 'os que caen por encima
de la lnea superior pueden o&idar al agua; aquellos que caen por de"a!o de la lnea
inferior pueden reducir al agua. 'a (ona som"reada representa la (ona de
esta"ilidad del agua pura.
Figura #. Campo de esta"ilidad del agua
22

Des"ro"orcin
Como .X0Cu
J
[Cu1 Q JE.\# @ % .X0Cu
#J
[Cu
J
1 Q E.;_ @ am"os potenciales se
encuentran dentro del campo de esta"ilidad del 5
#
8 %, por lo tanto, los iones Cu
J
no
o&idarn ni reducirn al agua. 2in em"argo, el Cu061 no es esta"le en disolucin
acuosa porque sufre una desproporcin, que consiste en una reaccin en la que el
n$mero de o&idacin del elemento aumenta % disminu%e. .s decir, el elemento que
se desproporciona act$a como o&idante % como reductor al mimo tiempo+
# Cu
J
0ac1 Cu
#J
0ac1 J Cu 0s1
.sta reaccin es espontnea %a que el .X Q .X0 .X0Cu
J
[Cu1 : .X0Cu
#J
[Cu
J
1 Q
E.H_ @. .mpleando la ecuacin .X Q J 097[nF1lnI, se puede tener una idea de la
posicin del equili"rio.
E.H_ Q 0E.E\B[n1logI, n Q ; QS I Q ;.H&;E
_
.l elevado valor de la constante indica que la reaccin est mu% despla(ada a
la derecha.
.l cido hipocloroso tam"in est sometido a la desproporcin+
\ 5Cl8 0ac1 M # Cl
#
0g1 J Cl8
H
:
0ac1 J #5
#
8 0l1 J 5
J
0ac1
.sta reaccin es la suma de dos semirreacciones +
K 5Cl8 0ac1 J K5
J
0ac1 J Ke
:
M # Cl
#
0g1 J K5
#
8 0l1 ..........X Q J;._H @
Cl8
H
:
0ac1 J \5
J
0ac1 J Ke
:
M5Cl8 0ac1 J #5
#
8 0l1.............X Q J;.KH @
.X Q J;._H R;.KH @ Q E.#E @, I Q H&;E
;H
'a reaccin inversa a la desproporcin es la comproporcin. .n esta
reaccin, dos especies del mismo elemento en estado de o&idacin diferentes
forman un producto en el que el elemento se encuentra en un estado de o&idacin
intermedio+
23
,g
#J
0ac1 J ,g 0s1 M #,g
J
0ac1.........X Q J;.;= @, .X S E 0proceso espontneo1
I Q B&;E
;B
TEORIA DE NER8T
'a ecuacin de Nernst es $til para hallar el potencial de reduccin en los
electrodos en condiciones diferentes a los estndares. 'a ecuacin lleva el nom"re
en honor a quien la formul, el fsico:qumico alemn )alther 5ermann Cernst.
'a ecuacin tiene la siguiente forma+
E= E< @ RT 6 n* 7 ln +Q,
De donde ., hace referencia al potencial del electrodo.
.XQ potencial en condiciones estndar.
9Q constante de los gases.
7Q temperatura a"soluta 0en grados Ielvin1.
nQ n$mero de moles que tienen participacin en la reaccin.
FQ constante de Farada% 0 con un valor de B_\EE C[mol, apro&.1
4Q cociente de reaccin
De ste modo, para la reaccin aA - 2A B cC - dD, 4 adopta la e&presin+
Q = CCD Ec7 CDD Ed 6 CAD Ea7 CAD E2
.n este caso UCV % UDV, hacen referencia a las presiones parciales, tam"in
conocidas como concentraciones molares si se trata de gases o iones en disolucin,
para los productos de la reaccin, en cam"io U,V % U-V, son tam"in las presiones
parciales pero para el caso de los reactivos. 2iendo los e&ponentes, la cantidad de
moles que conforma cada sustancia que se encuentra participando en la reaccin
0conocidos como coeficientes estequiomtricos1, % a las sustancias que se
encuentran en estado slido se les da una concentracin unitaria, por lo cual no
aparecen en 4.
24
'os potenciales que tienen las clulas electroqumicas se relacionan con las
actividades de los reactivos % productos, stos se encuentran relacionados a su ve(
con las concentraciones molares.
Frecuentemente al reali(ar las apro&imaciones de las actividades de los
reactivos % productos, se dice que las concentraciones molares de am"os son
iguales, pero ha% que tener en consideracin, que al tratarse solamente de una
apro&imacin, los resultados pueden llevar a error.
,s, para la reaccin genrica tenemos que+
aA - 2A F cC - dD
ara esta reaccin, la constante de equili"rio es >, % viene descrita como+
>= +aC, Ec7 +aD,Ed 6 +aA,Ea 7 +aA,E2
7am"in se define a Q como+
Q = +aCins,Ec 7 +aDins,Ed 6 +aAins,Ea7 +aAins,E2
'os su"ndices ^insd, hacen referencia a los caracteres instantneos de las
actividades.
or lo cual, 4 no es una contante, sino que va cam"iando hasta llegar al
equili"rio, momento en el cual, Q=>.
, temperatura % presin constante, se puede hallar el tra"a!o producido por
una celda, siguiendo la siguiente ecuacin+
GH = RT ln Q @ RT ln > = RT ln Q 6 >
.l potencial de la celda se relaciona con la variacin de la energa li"re 0WA1,
a travs de la ecuacin+
GH= n * Ecel, donde F tiene un valor de B_K=\ culom"ios por mol de
electrones, % n, hace referencia al n$mero de electrones que participan en el
proceso.
,l com"inar am"as ecuaciones o"tenemos+
Ecel = @ RT6n* 7 ln7 +aCins,Ec 7 +aDins,Ed 6 +aAins,Ea7 +aAins,E2 - RT6n*
ln >
Donde el potencial estndar para el electrodo de la celda 0 .X cel1, viene
e&presado por+
RT6n* ln >
25
De este modo la ecuacin de Nernst resulta como+
Ecel = E<cel @ RT6n* 7 ln7 +aCins,Ec 7 +aDins,Ed 6 +aAins,Ea7 +aAins,E2
2e puede compro"ar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que
hacen que Q=5, los potenciales de la celda sern iguales a los potenciales estndar.
De este modo se o"tiene finalmente la e&presin+
Ecel = E< cel @ ln CCDEc CDDEd 6 CADEa CADE2
Y quin era Hermann Nernst?
Fsico % qumico alemn de la /niversidad de -erln nacido en -riesen,
entonces rusia, que enunci la tercera le% de la termodinmica 0;BE_1 que le dio el
remio Co"el de 4umica 0;B#E1 % con sus tra"a!os a%ud a esta"lecer la moderna
fsico:qumica. 5i!o de un !ue( distrital, Austav Cernst, fue educado en el
A%mnasium de Araudent(, % estudi en las /niversidades de Furich, -erln % Ara(,
donde estudi fsica % matemticas con 'ud*ig -olt(mann % ,l"ert von
.ttinghausen. Despus o"tuvo el h.D. en )er("urg 0;==<1, orientado por el fsico
Friedrich Iohlrausch. 'uego de tra"a!ar alg$n tiempo en 'eip(ig e!erci el cargo de
26
profesor de fsica % qumica en las /niversidades de Afttingen 0;=B;:;BE\1, donde
fund el 6nstituto de 4umica, Fsica % .lectroqumica 0;=B\1, % de -erln, donde
tam"in fue director del 6nstituto de 4umica Fsica de esa /niversidad 0;BE\:;B#\1.
Fue nom"rado presidente del 6nstituto Fisicotcnico de -erln:Charlotten"urg
0;B##:;BHH1 % desde entonces se dedic al estudio de la ac$stica % astrofsica.
7ra"a! en los campos de la electroqumica, termodinmica, qumica del estado
slido % fotoqumica. 6nvestig el calor especfico de los slidos % "a!as temperaturas
% la relacin con la teora quntica % tam"in propuso la teora de la reaccin
atmica en cadena en la fotoqumica. Fue galardonado con el premio Co"el de
4umica 0;B#E1 por su tra"a!o con termoqumica, particularmente desde el
enunciado de la tercera le% de la termodinmica, cual de acuerdo con la entropa de
una materia tiende a anularse cuando su temperatura se apro&ima al cero a"soluto,
tam"in llamada de teorema del calor. Durante su vida de cientfico tam"in
desarroll una teora osmtica para e&plicar % determinar el potencial de los
electrodos de una pila de concentracin, formul la le% de la distri"ucin de una
materia entre dos fases, invent la llamada lmpara de Cernst cu%o filamento podra
resistir temperaturas por encima de los ;EEEgC, una micro "alan(a, un piano
elctrico % la conocida ecuacin de Cernst % muri en 3usDau, 8"er:Fi"elle,
,lemania.
LA8 AATERIA8 O ;ILA8
5a% dos maneras de producir electricidad para aplicarla a usos prcticos+
"ien mediante mquinas llamadas dinamos o generadores de corriente elctrica,
cuando se trata de un consumo aprecia"le para instalaciones fi!as; o "ien mediante
el empleo de "ateras de pilas secas o de acumuladores, si se trata de aparatos
porttiles o vehculos automviles.
/na pila transforma la energa qumica en energa elctrica; parte de esa
energa qumica se transforma en calor 0energa calorfica1 % el resto en corriente
elctrica.
.&isten dos clases de pilas+ la primaria, cu%a carga no puede renovarse
cuando se agota, e&cepto reponiendo las sustancias qumicas de que est
27
compuesta, % la secundaria, que s es suscepti"le de reactivarse sometindola al
paso ms o menos prolongado de una corriente elctrica continua, en sentido
inverso a aqul en que la corriente de la pila flu%e normalmente. 'a pila seca com$n
que se emplea, por e!emplo, en las lmparas porttiles es una pila primaria.
TI;O8 DE ;ILA?
Clasi$icacin?
'as pilas se pueden dividir en dos tipos principales de estas, primarias o
secundarias.
'as pilas secundarias, o pilas de almacenamiento, o"tienen su energa
transformando alguno de sus qumicos en otro tipo de qumicos. Cuando el cam"io
es total, la pila %a no produce ms energa. 2in em"argo, esta puede ser recargada
mandando una corriente elctrica de otra fuente a travs de ella para as poder
volver a los qumicos a su estado original. /n e!emplo de este grupo es la "atera de
auto o pila de cido:plomo.
Com"rando los tipos de pilas de"emos mencionar las pilas e&perimentales, estas
aunque aun se pueden clasificar en alguno de estos dos grupos, de"en mencionarse
aparte %a que son hechas a pedido % responden a necesidades especificas. or
e!emplo, una pila que de"a alimentar a radiotransmisor en una regin montaosa en
una central autnoma, este tipo de pilas de"era poder soportar grandes periodos de
tiempo, ser mu% confia"le % pro"a"lemente soportar temperaturas e&tremas. 8 el
claro e!emplo de las pilas usadas en los trans"ordadores espaciales %a que estas no
pueden ser reempla(adas luego del lan(amiento.
;ILA8 ;RIMARIA8?
/na pila primaria produce energa consumiendo alg$n qumico que esta
contiene. Cuando este se agota, la pila %a no produce mas energa % de"e ser
reempla(ada.
28
8istema de di!ido de IincMan%aneso+ .ste es el tipo ms usado de
pilas en el mundo. 2us usos tpicos son, linternas, !uguetes, *alDmans, etc... 5a%
tres variantes para este tipo de pila+ la pila 'eclanch, la pila de (inc:car"ono, % la
pila alcalina. 7odas entregan un volta!e inicial de ;.\= a ;.< volts, el cual declina con
el uso hasta un punto de E.= volts apro&.
La "ila Leclanc137
.s la ms econmica de estas, fue inventada en ;=__ por un ingeniero
francs 0la pila lleva su nom"re Charles 'eclanch1. 2e convirti en un &ito
instantneo de"ido a su constitu%entes de "a!o presupuesto. .l nodo de este tipo
de pila es una ho!a de aleacin de (inc, esta aleacin contiene pequeas cantidades
de; plomo, cadmio % mercurio. .l electrolito consiste en una solucin acuosa %
saturada de cloruro de amonio conteniendo #Eh de cloruro de (inc. .l ctodo esta
compuesto de di&ido de manganeso impuro, me(clado con car"n granulado, para
creas un ctodo h$medo con un electrodo de car"n.
La "ila de de (inc @ car2ono.:
.n ;==<, Carl Aassner patent una variante de la celda 'eclanch que lleg a
ser conocida como la pila seca, %a que no tiene un electrolito lquido li"re. .n ve( de
eso, me(cl el cloruro de amonio con %eso de ars para crear una pasta, con un
poco de cloruro de (inc aadido para prolongar la vida $til. .l ctodo de di&ido de
29
manganeso se sumerge en la pasta, % am"os fueron encerrados en una carcasa de
(inc, que tam"in actua"a como nodo.
, diferencia de las pilas h$medas, la pila seca Aassner era ms slida, no
requera mantenimiento, no se derrama"a % podra ser utili(ado en cualquier
orientacin. 2uministra"a un potencial de ;,\ voltios. 'a primera pila seca producida
en masa fue el modelo Colum"ia, comerciali(ado por primera ve( por la Cational
Car"n Compan% 0CCC1 en ;=B_. .sta compaa me!or el modelo de Aassner,
sustitu%endo el %eso de ars por cartn en espiral, una innovacin que de!a"a ms
espacio para el ctodo % haca que la "atera fuera ms fcil de montar. Fue la
primera "atera apropiada para el p$"lico en general e hi(o prcticos los dispositivos
elctricos porttiles. 'a linterna se invent ese mismo ao. 'a "atera de (inc:
car"ono todava se fa"rica ho% en da.
;ila alcalina comJn7
5asta finales de la dcada de ;B\E la "atera de (inc:car"ono sigui siendo
una popular "atera de clulas primarias, pero la duracin relativamente "a!a de esta
"atera o"staculi(a"a las ventas. 'as primeras pilas alcalinas eran similares a la de
car"ono:(inc pero sustitu%endo el electrolito por hidr&ido de potasio 0I851. Ctese
que el potasio es un metal alcalino, % de ah reci"e su nom"re.
30
Diagrama de una pila alcalina
ila alcalina de B voltios
.n ;B\\, un ingeniero que tra"a!a"a para la empresa .veread% 0ahora
conocida como .nergi(er1 llamado 'e*is /rr% intenta"a encontrar una manera de
e&tender la vida de las "ateras de (inc:car"ono, pero /rr% decidi en cam"io que
las pilas alcalinas eran ms prometedoras. 5asta ese momento, las ms duraderas
pilas alcalinas eran invia"lemente caras. 'a "atera de /rr% se compona de un
ctodo de di&ido de manganeso % un nodo de (inc en polvo con un electrolito
alcalino. , "ase de (inc en polvo se dot al nodo de una ma%or superficie. .stas
"ateras salieron al mercado en ;B\B.
'as pilas alcalinas primarias son ms caras pero son capaces de descargarse
proporcionando corrientes elevadas % manteniendo el rendimiento.
, continuacin designamos lagunas pilas del tipo alcalino+
31
;ilas de mercurio con !ido(inc+
.ste sistema ocupa un electrolito alcalino. 5a sido largamente usada para el
uso en pilas ^"otnd o las com$nmente usadas para relo!es etc... 7ienen una
densidad energtica de apro&imadamente K veces ms que las pilas de (inc:
manganeso. .s mu% confia"le % da casi siempre ;.H\ volts, % gracias a esto se usa
como una pila de referencia.

;ilas de "lata con !ido(inc?
8tra pila de tipo alcalina. .sta pila e&hi"e un ctodo de o&ido de plata % un
nodo de polvo de (inc. De"ido a que puede relativamente soportar altas cargas %
tiene una casi constante, ;.\ volts de produccin, este tipo de pila tam"in es usado
frecuentemente en relo!es etc... 7am"in podemos encontrarla en algunos torpedos
de uso militar, de"ido a su gran fia"ilidad % capacidad.
32

;ilas de airede"olari(ado7
/na manera mu% practica de o"tener alta densidad energtica es usar el
o&igeno en el aire como ^liquidod del material del ctodo. 2i es !untado con un nodo
tal como el (inc, larga vida a "a!o costo, pueden ser o"tenidos. 'a pila, eso s, de"e
ser construida de manera tal de que el o&igeno no entre en contacto con el nodo, el
cual atacara.
;ilas de (incaire?
2e las distingue por tener unos pequeos orificios en una de sus caras.
2uministran un volta!e constante durante toda su vida operativa % por ello son mu%
adecuadas para diversas aplicaciones mdicas % de comunicaciones.
33
oseen una lengeeta de plstico colocada en la f"rica que cierra los orificios de
toma de aire de la pila hasta que va%a a ser utili(ada. Co se de"e retirar esa
lengeeta antes de su uso. ara activar la pila, simplemente se retira la lengeeta % se
espera un minuto para que el aire entre % active los ingredientes.
;ILA8 8ECUNDARIA8?
7am"in llamadas pilas de almacenamiento o acumuladores.
;ilas de 'cido"lomo?
.ste tipo de pila ha sido la pila recarga"le ms ampliamente usada en el
mundo. 'a ma%ora de este tipo de pilas son construidas de planchas de plomo o
celdas, donde una de estas, el electrodo positivo, est cu"ierto con di&ido de plomo
en una forma cristalina entre otros aditivos. .l electrolito est compuesto de cido
sulf$rico, % este participa en las reacciones con los electrodos donde sulfato de
plomo es formado % lleva corriente en forma de iones. .studios demuestran que la
pila de plomo:cido tiene una densidad energtica de apro&imadamente #E veces
ma%or que la de las pilas de niquel:cadmio o niquel:hierro.
'a ra(n por la cual este tipo de pila ha sido tan e&itosa es que tiene un gran
rango de entregar gran o poca corriente; una "uena vida de ciclo con una gran
fia"ilidad para cientos de ciclos, facilidad de recargar, su "a!o costo en comparacin
al resto de las recarga"les, alto volta!e 0#.EK volts por celda1, facilidad de fa"ricacin
% la facilidad de salva ta!e de sus componentes.
34
;ilas alcalinas de almacenamiento?
.n las pilas de almacenamiento de este tipo la energa es derivada de la
reaccin qumica en una solucin alcalina. .ste tipo de pilas usan diversos
materiales como electrodos tal como los que nom"raremos a continuacin.
;ilas de 1idr!ido de niquelcadmio?
35
.stas son las pilas porttiles ms comunes que e&isten. 7ienen la
caracterstica de poder dar corrientes e&cepcionalmente altas, pueden ser
rpidamente cargadas cientos de veces, son tolerantes al a"uso de so"recarga. 2in
em"argo, comparadas con otros tipos de pila primarias e incluso con otras de su
tipo, estas pilas son pesadas % tienen una limitada densidad energtica. .stas pilas
funcionan me!or si es que son de!adas a descargarse completamente antes de
cargarse nuevamente, sino puede producirse un fenmeno conocido como el efecto
de la memoria donde las celdas se comportan como si estas tuvieran menos
capacidad para la cual fueron hechas. 2u uso es mu% variado podemos encontrarlas
desde los sistemas de partida para los motores de un avin hasta en el *alDman que
uno est usando. .ste tipo de pila se comporta "ien "a!o temperaturas fras.
ilas de hidr&ido de niquel:(inc+ estn "a!o investigacin % si su vida puede
ser alargada podran ser un via"le su"stituto para las pilas de niquel:cadmio.
ilas de hidr&ido de niquel:hierro+ este tipo de pilas puede proveer miles de
ciclos, pero no al recargar necesitan mucha energa % al funcionar se calientan ms
de lo deseado.
36
;ilas de 1idr!ido de niquel1idr%eno?
.stas pilas fueron desarrolladas principalmente para el programa espacial de
los ...//. 'os estudios demuestran que aleaciones de niquel pueden
reversi"lemente disolver o soltar hidrgeno en proporcionalmente a cam"ios en la
presin % temperatura. .ste hidrogeno servira como un material de nodo. 5a%
especulacin de que este tipo de pila podra reempla(ar a la de niquel:cadmio en
alguna aplicaciones.
'as reacciones electroqumicas implicadas en este generador son ms comple!as
que en otros tipos de pilas. .l hidrgeno es o&idado hasta formar agua so"re
electrodos de nquel sinteri(ado poroso, mientras el agua es o&idada.
37
'as primeras pilas recarga"les de nquel metal hidruro 0Ci351 de grado
consumidor para pequeos usos aparecieron en el mercado en ;B=B como una
variante de la "atera de nquel:hidrgeno de la dcada de ;B<E. 'as "ateras de
Ci35 tienden a tener ma%or longevidad que las "ateras de Ci:Cd 0% sus esperan(as
de vida siguen aumentando a medida que los fa"ricantes e&perimentan con nuevas
aleaciones1 %, dado que el cadmio es t&ico, las "ateras de Ci35 son menos
per!udiciales para el medio am"iente.
38

;ilas secundarias +o de almacenamiento, de Litio?
.l litio es el metal con menor densidad % tiene el ma%or potencial electroqumico
% el ma%or cociente energa:peso, as que en teora, sera un material ideal para que
puedan fa"ricar pilas % "ateras. Co se puede emplear un electrolito acuoso pues
reaccionara con el litio. 'a e&perimentacin con pilas de litio comen( en ;B;# con
A. C. 'e*is, % en la dcada de ;B<E se vendieron las primeras "ateras de litio. 2e
emplean actualmente diversas pilas con litio en el nodo % diferentes sustancias en
el ctodo+
pila de litio % sulfuro de hierro 0;,_ voltios1. 2on de pequeo tamao % "a!o
coste.
pila de litio % di&ido de manganeso 0unos H voltios1. 2imilares a las
anteriores.
pila de litio % di&ido de a(ufre. .l ctodo en este caso es gaseoso. 2e
emplea para aplicaciones militares.
pila de litio % cloruro de tionilo. 7ra"a!an a mu% "a!as temperaturas pero su
uso de"e ser cuidadoso por su to&icidad.
39
pila de litio % monofluoruro de car"ono 0unos H,# voltios1. 2e emplea para
pequeos dispositivos como cmaras.
KENTALA8 9 DE8KENTALA8 DE LA8 ;ILA87
5o% en da, las pilas %a son parte de nuestro diario vivir. 2iempre usamos aparatos
de nuestra vida cotidiana que usan pilas o estn relacionados con una.
,dems, la tecnologa nos ha servido cada ve( ms para poder crear pilas de
ma%or duracin % efectividad para que as cumplan su o"!etivo en me!or forma.
'as pilas son tan usadas en nuestra vida diaria que su desaparicin
significaran desde que alguien no despertara de"ido a que no le son el
despertador hasta la muerte de alguien que usa"a marcapasos.
or e!emplo, ho% en da la computacin cada da est ms avan(ada % ms
interiori(ada en la sociedad. ero iqu sera de un computador sin pilaj Co
podramos ni siquiera prenderlo %a que al hacerlo, no sa"ra qu hacer ni que
programa e!ecutar %a que esa memoria que es almacenada gracias a la pila, se
ha"ra perdido. 8 la informacin que guardamos en el disco duro desaparecera %a
que ste necesita una pila tam"in.
40
8tra venta!a de la pila, es la posi"ilidad que le ha dado a millones de
personas de seguir viviendo, %a que un marcapaso est compuesto por una pila, %
es precisamente de esa pila de lo que depende la vida de aquella persona.
.!emplos de venta!as de las pilas ms "anales, pero no por eso menos
importantes, sera fi!arse en cuantos de los aparatos de los que usamos a diario
usan pilas. Co podramos tener relo!es, radios, televisores, otros aparatos porttiles,
en fin una serie de aparatos con los cuales %a estamos acostum"rados a vivir.
ero creemos que lo importante de las venta!as % desventa!as de las pilas,
es nom"rar en este tra"a!o las desventa!as con sus soluciones %a que
frecuentemente son menos conocidas % no preocupantes. 'as venta!as en general
siempre se tienen en cuenta.
'as pilas no son inofensivas. 'o me!or es sa"er distinguir entre los distintos
tipos de pilas que ha% en el mercado % cules son sus NcontraindicacionesN.
.n general, se venden \ tipos de pilas no Nrecarga"lesN compuestas por los
siguientes minerales+
;: car"n : (inc
#: alcalinas
H: cloruro de (inc
K: &ido de plata
\: &ido de mercurio
'as dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios, linternas,
N*alD:manN, etc.
,m"as contienen diferentes porcenta!es de mercurio. 'as otras tres tam"in
se venden mucho % son las "ateras, "otn de los relo!es, calculadoras, cmaras de
fotos. .l porcenta!e de &ido de mercurio en stas puede llegar al \Eh de su peso
total. .n am"os grupos e&iste un elemento altamente contaminante+ el mercurio.
41
Cuando uno arro!a pilas con mercurio a la "asura, estas van a parar !unto con
el resto de los residuos a la tierra. k a pesar de estar descargadas, seguirn
descargando ese mineral a su alrededor. 2i multiplicamos las pilas que usa cada
ha"itante por la cantidad de ha"itantes, nos daremos cuenta con horror, cmo
estamos contaminando nuestra tierra con mercurio. 8 sea, que la posi"ilidad de
ingesta de este mineral no es un mal le!ano. uede provocar daos cere"rales, en
los riones % en la funcin motor.
'a ma%ora 0no todas1 de las pilas % "ateras Nrecarga"lesN de ahora, carecen
de mercurio. 2in em"argo contienen nquel % cadmio, dos metales pesados
altamente t&icos.
'a e&posicin al nquel puede destruir los te!idos de las mem"ranas nasales.
3ientras los estudios so"re el cadmio, lo califican como cancergeno % causante de
trastornos en el aparato digestivo. ,dems de resultar altamente peligroso para las
em"ara(adas.
>ams ha% que tirar las pilas al inodoro o al ro de"ido a que tienen un
altsimo poder de contaminacin en el agua.
.n cuanto al destino final de las pilas, no es posi"le ho% en nuestro pas % en
muchos otros, pensar en el reciclado, no quedando otra alternativa que el
almacenamiento en condiciones controladas.
ara las pilas alcalinas, no e&iste tecnologa de reciclado desarrollada. .n
cuanto a las pilas de mercurio, que s es posi"le reciclar, el pro"lema es que el
proceso es tremendamente costoso.
, corto % mediano pla(o, no se vislum"ra otro mtodo posi"le que sustituir los
metales t&icos por otros que no presenten peligros, pero las alternativas que hasta
ahora se han mane!ado, no ofrecen una solucin universalmente practica"le. .n
,lemania, e&iste desde ;B=_, un convenio entre el 3inisterio de 3edio ,m"iente %
los fa"ricantes, a fin de reducir el contenido de mercurio en las pilas. .n .spaa se
"usca una lnea de pilas sin mercurio, % en diferentes pases europeos se viene
estudiando el pro"lema relativo al poder contaminante que ellas poseen.
42
'as pilas son generadores porttiles que convierten la energa qumica en
elctrica. or sus caractersticas qumicas, pueden considerarse residuos nocivos
con presencia de metales pesados.
'as pilas alcalinas, estn compuestas por di&ido de manganeso % (inc, % las
comunes por (inc % car"ono.
9especto a las microfilms, e&isten diferentes clases+ las constituidas por (inc:
aire, las alcalinas, las de &ido de plata, las de litio % ;as de &ido de mercurio,
ha"iendo una larga lista de otros componentes.
2eg$n estudios especiali(ados, una micro pila de mercurio, puede llegar a
contaminar _EE.EEE litros de agua, una de (inc:aire;#.EEE litros, una de &ido de
plata ;K.EEE litros % una pila com$n H.EEE litros.
,l descomponerse la capa protectora que las recu"re, se li"eran los metales
que contienen, % all se produce la contaminacin.
CONCLU8IONE8 9 RECOMENDACIONE8
'a celda galvnica est "asada en la o&idacin : reduccin donde se produce un
cam"io en los n$meros de o&idacin de las sustancias. 'os electrones tienen que
fluir por el circuito e&terno desde el electrodo negativo al positivo. .n el electrodo
43
negativo tiene lugar la o&idacin % la reduccin se verifica en el electrodo positivo. ,l
sumar las reacciones de o&idacin % reduccin resulta la celda.
2i las soluciones son diluidas, entonces se puede reempla(ar en la .c. Cernst las
concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre actividad
% molaridad es mnima.
.l uso del puente salino es importante pues concentra a las # soluciones, evita su
me(cla adems que elimina completamente el potencial de unin
'a diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms diluida
es la solucin, el potencial decrecer
'a masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la cantidad
de electricidad que est pasando
Cuando se prepara las soluciones se de"e tener cuidado de hacerlo en recipientes
"ien limpios, pues el potencial vara con la concentracin.
2e de"e tener mucho cuidado cuando se est efectuando el desprendimiento de
hidrogeno, al igualar la presin en la pera % la "ureta, as como de medir en tiempo
e&acto.

44
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3cAra* : 5ill
-,-89. Qumica Heneral moderna
.n(a
C98CIF89D. *undamentos de *isicoqumica
.D67. Continental 3&ico
ndice
INTRODUCCIN....................................................................................................... 1
.'.C7984/636C,................................................................................................... 3
5627896, D. ', .'.C7984/636C,+.........................................................................4
96CC6682 D. ', .'.C7984/636C,......................................................................6
9eacciones de 9educcin:8&idacin...........................................................................6
8&idacin................................................................................................................. 6
46
9educcin................................................................................................................ 8
Corrosin+................................................................................................................ 9
Ti"os de corrosin................................................................................................. 10
Corrosin uni$orme+.......................................................................................... 10
Corrosin %al&'nica+......................................................................................... 10
Corrosin "or "icaduras+................................................................................... 10
Corrosin inter%ranular+.................................................................................... 10
Corrosin "or es$uer(o+ .................................................................................... 10
C.'D,2 .'.C7984/636C,2................................................................................. 11
a, Celdas %al&anicas o &oltaicas o "ilas+.................................................................12
"1 Celdas electrolticas+.......................................................................................... 13
8EMIREACCIONE8 ANODICA8 9 CATODICA8........................................................14
REACCION ANODICA............................................................................................. 14
REACCION CATODICA........................................................................................... 15
Ctodo termoinico.................................................................................................. 17
;OTENCIALE8 NORMALE8.................................................................................... 17
2o"re potencial....................................................................................................... 18
.sta"ilidad de los ares 9edo&................................................................................. 20
.species o&idadas por el 5
#
8................................................................................... 20
.species reducidas por el 5
#
8.................................................................................. 21
Campo de esta"ilidad del 5
#
8................................................................................... 22
5
#
8 actuando como reductor.................................................................................... 22
5
#
8 como o&idante+................................................................................................. 23
Desproporcin......................................................................................................... 24
TEORIA DE NER8T................................................................................................ 25
Y quin era Hermann Nernst?....................................................................28
LA8 AATERIA8 O ;ILA8......................................................................................... 29
TI;O8 DE ;ILA?..................................................................................................... 29
47
Clasi$icacin?......................................................................................................... 29
;ILA8 ;RIMARIA8?................................................................................................ 30
8istema de di!ido de IincMan%aneso+.................................................................30
La "ila Leclanc137................................................................................................. 30
La "ila de de (inc @ car2ono.:................................................................................. 31
;ila alcalina comJn7.............................................................................................. 32
;ilas de mercurio con !ido(inc+........................................................................... 33
;ilas de "lata con !ido(inc?................................................................................. 34
;ilas de airede"olari(ado7..................................................................................... 35
;ilas de (incaire?.................................................................................................. 35
;ILA8 8ECUNDARIA8?........................................................................................... 36
;ilas de 'cido"lomo?............................................................................................ 36
;ilas alcalinas de almacenamiento?........................................................................37
;ilas de 1idr!ido de niquelcadmio?......................................................................37
;ilas de 1idr!ido de niquel1idr%eno?..................................................................39
;ilas secundarias +o de almacenamiento, de Litio?..................................................40
KENTALA8 9 DE8KENTALA8 DE LA8 ;ILA87.........................................................41
CONCLU8IONE8 9 RECOMENDACIONE8...............................................................45
-6-'68A9,Fl,....................................................................................................... 47
48