FOTOMETRIA DE LLAMA, APLICACIONES ANALITICAS

En espectrometra de llama se consigue que los tomos emitan pocas lineas porque la temperatura
que se alcanza con la llama es pequea. Solo se consigue que pocos tomos pasen del nivel
fundamental a niveles activados. No se puede usar para analisis cualitativo, se emplea para analisis
cuantitativo. Se emplea para determinar la concentracion de sodio, potasio, calcio en materiales
biolgicos (suero sanguineo). Podemos preguntarnos por la precisin, exactitud, sensibilidad,
selectividad o versatilidad del mtodo.
La precisin es la concordancia de las medidas entre si. La exactitud es la comparacin entre lo que
medimos y el valor verdadero, dificil de determinar puesto que el valor verdadero pocas veces se
conoce. La sensibilidad es la capacidad de un mtodo para permitrinos conocer la cantidad ms
pequea posible de esa sustancia o las variaciones ms pequeas posibles de ella, ser ms sensible
cuanto menor sea la cantidad que podemos determinar. La selectividad es la capacidad de un mtodo
para medir una sola sustancia y la versatilidad es la capacidad de un mtodo para poder determinar
un gran nmero de sustancias con el mismo aparato. Un mtodo analtico requiere: gran precisin,
exactitud, sensibilidad, selectividad y versatilidad. En fotometra de llama se analiza sodio, potasio y
calcio en muestras biolgicas fundamentalmente.
Para hacer analisis cuantitativos se utilizan algunos de estos mtodos:
Mtodo directo
Se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para obtener una recta de calibrado,
al menos ocho puntos para trazar la recta. Se toma agua en medio HCl que es aspirado por el gas
oxidante hacia el quemador, se ajusta a cero el aparato midiendo la intensidad de emisin del
disolvente para no tener ruido de fondo. Se toma el patrn ms concentrado y se realiza la misma
operacin ajustando la ahuja a cien para de esta forma aumentar la escala. Se mide luego la
intensidad de emisin de todos los patrones. Se traza la linea de calibrado que debe ser una lnea
recta. Las lineas de calibrado son lineales para el sodio, cuando la concentracin de sodio vara entre 0
y 0,1 partes por millon, curvandose al aumentar la concentracin. Las lineas de calibrado se curvan
debido a que: parte de la radiacin se absorbe por los tomos libres en estado fundamental, esta
absorcin esmayor al aumentar la concentracin, hay que trabajar con disoluciones diluidas o tambin
debido a que los tomos se ionizan o bien a los fenmenos de disociacin de xidos o hidruros que se
hayan formado. Una vez obtenida la recta de calibrado se mide la seal emitida por la muestra
problema, por interpolacin se obtiene el valor de la concentracin.
Este mtodo presenta desventajas: 1.- las sustancias que acompaan al sodio absorben tambin parte
de la radiacin o pueden emitir. Si no se conocen esas sustancias, no se pueden aadir a las muestras
patrones y luego se producen variaciones en la medida de la muestra patrn. 2.- la radiacin de fondo
depende de la temperatura de la llama. 3.- variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o
del gas oxidante, no afectan por igual a las muestras patrones y al problema. Este mtodo no se
utiliza mucho.
Mtodo de adicin de patrn
Se utiliza como patrn el mismo elemento que se quiere analizar. En una serie de patrones aforados
se pone un mismo volumen de muestra a analizar. Se aaden cantidades diferentes de patrn
aadido. Se enrasan todas las disoluciones al mismo volumen para que la muestra tenga as la misma
concentracin. Estar diluida al mismo volumen. Se ajusta a cero con un patrn blanco y a 100 con la
muestra ms concentrada. Se representa la intensidad emitida frente a cada concentracin de patrn
aadido, obteniendose una linea recta. La intensidad de emisin es cuando la concentracin de patrn
es cero. Es la intensidad de emisin de la muestra. Lo que queremos determinar es la cantidad de
sodio que contiene la muestra. Se puede hacer:
1.- Extrapolar la linea. La ordenada en el origen es la intensidad de la muestra, la abcisa en el origen
ser el valor de la concentracin de la muestra.
2.- Calcular la abcisa correspondiente a una ordenada igual a la intensidad de la muestra.
3.- Leer el valor de la ordenada en el origen y calcular la pendiente de la recta. Se divide luego la
ordenada en el origen por la pendiente.
Tiene como ventaja este mtodo que la sustancias que acompaan a la muestra van a acompaar a
todos los patrones. Como inconveniente, la recta de calibrado debe ser recta, dependiendo de a que
concentraciones trabajemos esto no es posible, aunque se puedan hacer diluciones, estas deben ser
iguales.
Mtodo del patrn interno
Se toma como patrn una sustancia que responda en el fotmetro de llama de manera muy parecida a
la sustancia que se analiza y que no est en las muestras que vamos a analizar. En el caso de
fotometra de llama se quiere analizar sodio o potasio en muestras biolgicas. Por eso se usa Li como
patrn por que: da una emisin a una = 671 nm y con una sensibilidad de 0,7 mcgr/ml, en las
muestras biolgicas no hay litio. Se preparan varias disoluciones patrn en las que colocamos la
misma concentracin de litio y cantidades distintas de disolucin patrn de sodio. Enrasamos al mismo
volumen. Lo mismo haremos con la muestra problema.
Se representa la relacin entre la intensidad de emisin de sodio/litio en funcin de la concentracin
de sodio. Por interpolacin se obtiene la concentracin de sodio en la muestra. La ventaja de este
mtodo es que cualquier interferencia posible va afectar de igual forma al patrn que a la muestra que
se analiza, por lo que van a poder eliminarse sus efectos. En este mtodo del patrn interno es
importante el uso de los espectrofotometros de doble haz.