BIOSORCIONDEPLOMOYCADMIOMEDIANTEELAPROVECHAMIENTODERESIDUOSDEMADERAASERRINDEPINOYEXTRACTOSDEALGASMARINASALGINATODECALCIO

UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE
HIDALGO
FACULTAD DE BIOLOGIA

BIOSORCION DE PLOMO Y CADMIO MEDIANTE EL
APROVECHAMIENTO DE RESIDUOS DE MADERA (ASERRIN
DE PINO) Y EXTRACTOS DE ALGAS MARINAS (ALGINATO DE
CALCIO)

TESIS
QUE PRESENTA:
AURA ROXANA HIDALGO VAZQUEZ

COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL TTULO PROFESIONAL DE
BILOGO

ASESOR: DR. RAL CORTS MARTNEZ

MORELIA, MICHOACN, AGOSTO DE 2010

Firmado digitalmente
por AUTOMATIZACION
Nombre de
reconocimiento (DN):
cn=AUTOMATIZACION,
o=UMSNH, ou=DGB,
email=soporte@bibliote
ca.dgb.umich.mx, c=MX
Fecha: 2010.11.04
13:13:52 -06'00'

INDICE

Pg.

1. INTRODUCCION _________________________________________________ 1
2. ANTECEDENTES _________________________________________________ 3
2.1.El agua 3
2.2.Contaminacin del agua ..... 3
2.3. Plomo . 5
2.3.1. Contaminacin del agua por plomo .. 6
2.4. Cadmio.... 7
2.4.1. Contaminacin de agua por cadmio .... 7
2.5 Tcnicas empleadas para la remocin de metales pesados del agua ... 9
2.5.1. Procesos de sorcin. 10
2.5.2. Biosorcin .. 10
2.5.2.1. Factores que afectan la biosorcin 12
2.6. El aserrn como biosorbente . 15
2.7. Esferas de alginato como biosorbente .. 16
2.8. Cintica de adsorcin ... 19
2.8.1. Modelos que describen la cintica de adsorcin . 21
2.8.1.1. Modelo cintico de primer orden (Lagergren)......... 21
2.8.1.2. Modelo de Elovich .. 21
2.8.1.3. Modelo de Pseudo-segundo orden .. 22
2.9. Equilibrio de adsorcin 22
2.9.1. Modelo que describe la isoterma de adsorcin ... 23
2.9.1.1. Modelo de Langmuir .. 23
2.9.1.2. Modelo de Freundlich .... 24
2.9.1.3. Modelo de Langmuir-Freundlich ... 25
3. HIPOTESIS ______________________________________________________ 26
4. OBJETIVO ________________________________________________________ 26
4.1. Objetivo general ... 26
4.2. Objetivos particulares 26
5. METODOLOGIA __________________________________________________ 27
5.1. Proceso experimental 27
5.2 Preparacin de biosorbente .... 27
5.2.1. Aserrin de pino . 27
5.2.2. Esferas de alginato de calcio .... 28
5.3. Cintica de biosorcin.. 28
5.3.1. Cintica de plomo y cadmio con aserrin .. 29
5.3.2. Cintica de plomo y cadmio con esferas de alginato de calcio . 29
5.4. Influencia del pH . 29
5.5. Isotermas de adsorcin ... 30
6. RESULTADOS Y DISCUSIN _______________________________________ 31
6.1. Cintica de adsorcin de cadmio con aserrin y esferas de alginato ... 31
6.2. Cintica de adsorcin de plomo con aserrin y esferas de alginato. 32
6.3. Modelos que describen la cintica del proceso de adsorcin . 35
6.3.1. Modelos cinticos para biosorcin de plomo y cadmio con aserrn . 35
6.3.2. Modelos cinticos para plomo y cadmio con alginato ...42
6.4. Influencia del pH 49
6.5. Isoterma de sorcin 53
6.6. Modelos que describen la isoterma de sorcin .. 57
6.6.1. Modelos de isoterma de adsorcin de cadmio y plomo con alginato .. 57
6.6.2. Modelos de isoterma de adsorcin de cadmio y plomo con aserrn .... 64
7. CONCLUSIONES _________________________________________________ 70
8. RECOMENDACIONES _____________________________________________ 71
9. LITERATURA CITADA _____________________________________________72

1

1. INTRODUCCION

La contaminacin del agua por metales pesados es uno de los problemas ambientales
ms severos en el mundo, debido a su alta toxicidad para los seres vivos, adems de ser muy
difcil de resolver (Acosta et al. 2007).

Entre los residuos que representan mayor riesgo para la salud humana y el equilibrio de
los ecosistemas en general estn los metales pesados, debido a su toxicidad a bajas
concentraciones y porque son bioacumulables y no biodegradables.

El problema de la contaminacin por metales txicos surge como resultado de
actividades humanas, principalmente de la industria, agricultura y de la eliminacin de
residuos mineros. Estos contaminantes son descargados al medio ambiente alcanzando
concentraciones por encima de los valores permisibles por legislaciones internacionales (WHO
1992, Navarro et al. 2006), siendo los recursos hdricos, los de mayor riesgo por su alta
velocidad de propagacin.

Actualmente se han desarrollado muchos mtodos para la eliminacin de plomo y
cadmio en solucin acuosa, una de las tcnicas ms viables es el proceso de biosorcin, a
travs de la adsorcin, mediante la utilizacin de biomasa viva o muerta.

Los primeros intentos en el campo de la bioadsorcin se atribuyen a Adams y Holmes
(1935). Estos investigadores describieron la eliminacin de iones Ca
2+
y Mg
2+
por resinas de
tanino. Desde los primeros intentos en la aplicacin de la bioadsorcin, han transcurrido ms
de 65 aos, pero slo desde hace dos dcadas y por razones fundamentalmente de tipo
econmico y ambiental, las investigaciones desarrolladas se han centrado principalmente en el
empleo de esta tcnica para la eliminacin de especies metlicas presentes a bajas
concentraciones en efluentes lquidos, utilizando materiales bioadsorbentes de bajo costo
(Pinzn-Bedoya y Vera 2009).

La biosorcin o bioadsorcin es un rea de investigacin con muchos aportes a la
comunidad industrial, por brindar una alternativa tcnica y econmicamente viable y por ser
considerada una tecnologa limpia en la eliminacin de metales txicos de aguas residuales o
de desecho de actividades productivas (Vieira y Volesky 2000, Navarro et al. 2006).
2

La biosorcin ya ha abordado el problema de la eliminacin de cadmio de aguas
residuales, obteniendo buenos resultados, usando una variedad de biomasas, entre ellas: algas
(Navarro et al. 2004, Blanco et al. 2005), hongos, levaduras, quitosano, entre otros (Navarro et
al. 2005).

El mtodo de biosorcin en el tratamiento de aguas residuales presenta un gran
potencial a travs de biomasas ya que son naturales, se pueden obtener fcilmente en grandes
cantidades, son econmicas y reutilizables (Caizares-Villanueva 2000, Kratochvil y Volesky
1998, Kapoor y Viraraghavan 1995, Sag 2001). Otra alternativa a la utilizacin de la biomasa
es extraer el adsorbente activo, para eliminacin de metales en un sistema ms controlado.

En muchos estudios se ha considerado la posible utilizacin de biosorbentes como
cascaras de semillas (Ajmal et al. 1998a), tallo de Zea mays (Ikhuoria y Okieimen 2000),
residuos de hojas de t (Tee y Khan 1988), cscara de almendra (Hasar et al. 2003), zeolitas
(Ouki y Kavannagh 1999), mazorca de maz, fibra de coco y el aserrn que tiene una buena
capacidad descontaminante (Igwe et al. 2005).

Los materiales lignocelulsico constituyen una fuente de materia prima importante para
la obtencin de productos de amplia utilizacin en la agricultura. Dentro de estos materiales se
encuentran el aserrn y la corteza que resultan de desechos de la industria de la elaboracin
primaria de la madera. En el mundo se desarrollan cada da nuevas tecnologas para dar un uso
racional a estos residuos, que adems contribuyen con su acumulacin a la contaminacin del
entorno.

El objetivo principal de este trabajo aborda la bioadsorcin como alternativa de
solucin utilizando aserrn de pino que es un residuo de bajo costo y fcil obtencin y esferas
de alginato de calcio para la remocin de plomo y cadmio en soluciones acuosas.

3

2. ANTECEDENTES

2.1. El agua.

El agua es uno de los compuestos ms abundantes en la naturaleza, cubriendo
aproximadamente tres cuartas partes de la superficie terrestre. Adems, sus propiedades nicas
la hacen esencial para la vida y determinan su comportamiento qumico en el ambiente (Peavy
et al. 1985, Manahan 1994).

Un 70% de la superficie de la tierra es agua, pero un 97% de esta corresponde a agua
salada que se encuentra en los ocanos y mares; solo el 3% de toda el agua del mundo es agua
dulce y en su mayor parte no se halla disponible. Unas tres cuartas partes de toda el agua dulce
son inaccesibles, ya que se encuentran en forma de casquetes de hielo y glaciares situados en
zonas polares alejadas de los centros de poblacin; solo un 1 % es agua dulce superficial
fcilmente accesible a los seres humanos y dems organismos (GreenFacts 2006).

Esta es el agua que se encuentra en los lagos y ros a poca profundidad en el suelo, de
donde puede extraerse sin mayor costo. Solo esta cantidad de agua se renueva habitualmente
con la lluvia y la nevada y es por tanto un recurso sostenible (GreenFacts 2006).

El estudio del agua considera el transporte, caractersticas y composicin del agua
subterrnea, de ros, lagos, estuarios y ocanos; as como el fenmeno que determina la
distribucin y circulacin de especies qumicas en aguas naturales (Gosselin et al. 2001).

La qumica de un agua superficial es diferente a la de la subterrnea. Los
microorganismos tambin influyen en la determinacin de la composicin del agua (Snoeyink
y Jenkins 1996, Henry y Heinke 1999, Davis y Masten 2005).

2.2 Contaminacin del agua.

El problema de la contaminacin de las aguas es sin duda, uno de los aspectos ms
preocupantes de la degradacin del los medios naturales por parte de la civilizacin
contempornea, siendo considerado como un problema universal.
4

El agua recoge muchas sustancias durante su recorrido por zonas agrcolas e
industriales, la contaminacin por herbicidas, plaguicidas, fertilizantes, vertidos industriales y
residuos de la actividad humana es uno de los fenmenos ms peligroso para el medio
ambiente.

Los distintos estudios sobre aguas residuales confirman que la contaminacin tiene,
generalmente un origen qumico. Los principales agentes contaminantes son plaguicidas,
hidrocarburos y metales pesados.

La contaminacin por metales pesados es un tema de actualidad en el campo ambiental
y en el de la salud pblica. En las aguas superficiales, los metales pasados existen en forma de
coloides, partculas y como fase disuelta, aunque debido a su baja solubilidad estos ltimos
suelen presentarse en concentraciones muy bajas, en forma inica o como complejos
organometlicos (Tenorio 2006).

Las descargas de diferentes industrias, principalmente de metalurgia, bateras, pinturas
entre otras, a los cuerpos de agua ocasionan efectos negativos sobre la vida acutica; un cuerpo
de agua contaminado disminuye el valor de su uso como agua para bebida o para fines
agrcolas e industriales, afectando tambin la vida acutica. Por otra parte, si su uso es
indispensable, los costos de tratamiento se tornan muy altos. En el agua las sales solubles de
los metales pesados como el plomo, cadmio y mercurio son txicas y acumulables por los
organismos que los absorben, los cuales a su vez son fuente de contaminacin de las cadenas
alimenticias al ser ingeridos por alguno de sus eslabones (Morales y Ruiz 2008).

Debido a su movilidad en los ecosistemas acuticos y su toxicidad, los metales se han
considerado como uno de los contaminantes que ms afectan al medio ambiente, pues an
cuando se encuentren presentes en concentraciones bajas a niveles trazas, su persistencia en
cuerpos de agua, implica que a travs de procesos naturales como la biomagnificacin, su
concentracin puede llegar a ser tan elevada que empieza a ser txica (Caizares-Villanueva
2000).

Al estar presentes en altas concentraciones en las descargas de industrias, pueden causar
cambios fsicos, qumicos y biolgicos dentro de los cuerpos de agua, tales como turbidez,
viscosidad, aumento de la demanda de oxgeno, cambios bruscos en el pH, entre otros.
5

Igualmente pueden genera la muerte de organismos superiores, adems de comprometer
seriamente la calidad del agua que sea requerida para consumo humano (Sarkar et al. 1997).

Segn la FAO/OMS en 1972 el cadmio puede ingerirse como mximo semanalmente
0.4-0.5 mg por persona y en el agua el lmite mximo permisible es de 10 g/L, debido a su
toxicidad, mientras que para el plomo es de 3 mg/kg por persona y en el agua el lmite mximo
permisible es de 0.05 - 0.10 g/L. Las concentraciones de estos metales pueden generar efectos
agudos y crnicos. Entre los efectos agudos en el hombre, las principales manifestaciones son
la aparicin de trastornos gastrointestinales tras la ingestin y neumonitis, mientras que los
efectos crnicos se relacionan con la disfuncin renal y los trastornos pulmonares,
neurolgicos, sobre el sistema cardiovascular, reproductor y carcinogenicidad (Morales y Ruiz
2008).

2.3 Plomo.

El plomo es un metal escaso, se calcula en un 0.00002% de la corteza terrestre, su
nmero atmico 82 y peso atmico 207.19 g/mol, las valencias qumicas normales son
+
2 y
+
4.
Es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad especfica, de 11.4 a 16 C, de color azuloso,
que se empaa para adquirir un color gris mate. Es flexible, inelstico, tiene un punto normal
de fusin de 327.4 C y hierve a 1725 C Relativamente resistente al ataque de los cidos
sulfrico y clorhdrico. Pero se disuelve con lentitud en cido ntrico. El plomo es anftero, ya
que forma sales de plomo de los cidos, as como sales metlicas del cido plmbico. Forma
muchas sales, xidos y compuestos organometlicos (Lenntech 2007).

El plomo se encuentra en la naturaleza formando una gran variedad de minerales, entre
los que se encuentran principalmente la galena (sulfuro de plomo, PbS) que se utiliza como
fuente de obtencin del plomo, la anglosita (sulfato de plomo II, PbSO
4
) y la cerusita
(carbonato de plomo, PbCO
3
). Gran parte del plomo se obtiene por reciclado de chatarras como
las placas de bateras y de las escorias industriales (Lenntech 2007).

6

2.3.1 Contaminacin del agua por plomo.

El plomo forma aleaciones con muchos metales (estao, cobre, antimonio, bismuto,
cadmio y sodio) y arsnico y rara vez se encuentra en su estado elemental. El plomo inorgnico
(Pb
2+
) es en general, un veneno metablico y un inhibidor de enzimas, mientras que el plomo
orgnico, como el tetraetilplomo (TEP) o el tetrametilplomo (TMP), es ms venenoso que el
inorgnico (Volesky 1990).

La exposicin al plomo en niveles bajos puede ser letal para muchos organismos. No es
biodegradable y persiste en el suelo, en el aire y en el agua. El movimiento del plomo desde el
suelo hacia el agua subterrnea depende del tipo de compuesto de plomo y de las caractersticas
del suelo. La contaminacin por plomo se origina directamente por sus sales solubles en agua,
que tienen como principales fuentes las fbricas de pintura, de acumuladores, tuberas, las
plantas de fundicin, de reciclaje de bateras, de pinturas para barcos y puentes, por industrias
qumicas y por algunas actividades mineras, etc.

Los signos ms comunes de intoxicacin por plomo en el hombre son problemas
gastrointestinales y sus sntomas comprenden anorexia, nusea, vmito, diarrea y constipacin,
seguida de clicos. El plomo puede afectar la sntesis de la hemoglobina y el tiempo de vida
media de los glbulos rojos, as como al sistema nervioso central y perifrico.

En los ltimos aos, en Mxico se han registrado problemas de envenenamiento por
metales pesados, como el problema que presentan los habitantes de la Comarca Lagunera y
como en el caso de Torren, debido a la operacin de la cuarta fundidora de plomo ms
importante del mundo, propiedad de la compaa Peoles, situada en el centro de la ciudad.
Otro ejemplo es el caso que afecta a los vecinos de la empresa Pigmentos y xidos, S.A, en
Monterrey (Valds 1999).

El plomo an en concentraciones bajas puede afectar el desarrollo del sistema
neurolgico. El lmite mximo permisible de plomo en la sangre de un nio, segn la Norma
Oficial Mexicana de Emergencia de junio de 1999, es de 10 g/dL; sin embargo, este nivel no
es seguro ni normal, ni deseable, pues an no se ha identificado el umbral a partir del cual se
7

presenten los efectos dainos del plomo. La Academia Americana de Pediatra ubica el nivel
deseable de plomo en la sangre de los nios en cero (Valds 1999).

2.4 Cadmio.

El cadmio es un elemento qumico de nmero atmico 48; se encuentra asociado en la
naturaleza con el zinc, peso atmico es 112.40 g/mol y densidad relativa de 8.65 a 20 C,
valencia qumica
+
2. Su punto de fusin de 320.9 C y de ebullicin de 765 C. Es un metal
dctil, de color blanco argentino con un ligero matiz azulado, es ms blando y maleable que el
zinc, pero poco ms duro que el estao (Yalinkaya et al. 2001)

No se encuentra en estado libre en la naturaleza, y la greenockita (sulfuro de cadmio) es
el nico mineral de cadmio, aunque no es una fuente comercial del metal. Casi todo el que se
produce es obtenido como subproducto de la fundicin y refinamiento de los minerales de zinc,
pigmentos de industrias textiles, reciclaje de subproductos a base de hierro, aceites para
motores y el uso de fertilizantes y pesticidas (Yalinkaya et al. 2001).

Este metal se encuentra en forma de sales como el sulfato de cadmio (CdSO
4
8H
2
O)
(Morales y Ruiz 2008), el cual se utiliza como astringente. El sulfuro de cadmio (CdS), que
aparece como un precipitado amarillo brillante cuando se pasa sulfuro de hidrgeno a travs de
una disolucin de sal de cadmio, es un pigmento importante conocido como amarillo de
cadmio. El seleniuro (CdSe), se utiliza tambin como pigmento (Morales y Ruiz 2008).

2.4.1 Contaminacin del agua por cadmio.

El cadmio puede ser encontrado mayoritariamente en la corteza terrestre. Este siempre
ocurre en combinacin con el zinc. El cadmio tambin se encuentra en las industrias como
inevitable subproducto del zinc, plomo y cobre. Despus de ser aplicado, ste entra en el
ambiente mayormente a travs del suelo, porque es encontrado en estircoles y pesticidas.

8

Este metal es muy txico y el envenenamiento se produce al inhalarlo o ingerirlo. Sus
compuestos ms importantes en la industria son el cianuro, las aminas y varios complejos de
haluros. La fuente ms importante de descarga de cadmio al medio ambiente es la quema de
combustibles fsiles como el petrleo o la incineracin de la basura.

La principal fuente de contaminacin del agua por cadmio es provocada por ciertas
industrias que arrojan sus desechos a las alcantarillas, como son el acabado de metales, la
electrnica, la manufactura de pigmentos, de bateras, en la produccin de fierro y zinc
(Morales y Ruiz 2008).

En Francia se estimaron que diariamente se descargan hasta 14 kg de Cd disuelto, y
por lo tanto muy biodisponible, del rio Loira hacia la plataforma continental (Audry et al.
2004). Adems se han encontrado concentraciones de Cd disuelto de hasta 6.7 g/L en otro
sistema estuarino de Francia, an despus de una dcada de haber sido clausurada una planta
procesadora de minerales que descargaba efluentes contaminados por Cd. Cabe mencionar que
tal concentracin se encuentra por arriba del umbral de toxicidad crnica en peces expuestos al
Cd transportado por el agua (Chowdhury et al. 2004).

En 1965 se inform en Japn de la muerte de ms de 100 personas debido a que
vertieron desechos de una mina con alta concentracin en cadmio y los habitantes consumieron
alimentos contaminados, los cuales les provocaron daos principalmente en los huesos, adems
de problemas cardiacos (Morales y Ruiz 2008).

La Norma Oficial Mexicana (DOF, 1994), establece como lmite mximo permisible en
agua potable 5 g/L de cadmio y en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes
nacionales, una concentracin de cadmio total entre 100 y 200 g/L como promedio mensual,
dependiendo del uso que reciban estas aguas (DOF, 1996a). Adems, est establecido tambin
un lmite mximo de concentracin de cadmio total en las descargas de aguas residuales a los
sistemas de alcantarillado urbano o municipal de 500 g/L como promedio mensual (DOF,
1996b).

9

2.5 Tcnicas empleadas para la remocin de metales pesados del agua.

La contaminacin del medio ambiente con metales txicos est muy extendida y a
menudo, implica grandes volmenes de aguas residuales. La recuperacin de metales de
efluentes acuosos puede llevarse a cabo de acuerdo a diferentes tratamientos. Adems de los
tratamientos mecnicos de las aguas residuales (sedimentacin) o de los biolgicos (lodos
activados), se utilizan algunos tratamientos qumicos para la eliminacin de estos metales
pesados. Los procesos ms comunes implican la precipitacin mediante hidrxidos o sulfuros,
la oxidacin-reduccin, intercambio inico, adsorcin, separacin slido-liquido mediante
decantacin-flotacin y la separacin mediante membranas. Pero el mayor inconveniente de
estos tratamientos es la formacin de lodos que tienen que estar sujetos a restricciones o las
bajas eficacias del proceso en el caso de las membranas (Daz et al. 2007).

Los mtodos fisicoqumicos en uso actualmente tienen varias desventajas imprevisibles
como la eliminacin de iones metlicos de alta reactividad. Se han utilizado tcnicas de
biorrecuperacin de acuferos y suelos que consisten en la inmovilizacin, degradacin o
transformacin de sustancias contaminantes mediante la actividad de microorganismos,
obtenindose productos no txicos o al menos con menor toxicidad (Rivas 2006).

El carbn activo y los aluminosilicatos son los adsorbentes ms utilizados en la
eliminacin de metales pesados. El carbn activo, por su superficie no polar y su bajo coste, es
el adsorbente elegido para eliminar una amplia gama de contaminantes sin embargo como no es
selectivo, puede adsorber tambin componentes inocuos que se encuentren en proporciones
ms elevadas que otros contaminantes ms peligrosos como los metales pesados (Morales y
Ruiz 2008).

La bsqueda de nuevos tratamientos y tecnologas para la eliminacin de metales
txicos de las aguas residuales ha dirigido la atencin hacia la biosorcin (Veglio y Beolchini
1997). Este mtodo puede ser considerado como una tecnologa alternativa de tratamiento de
aguas residuales (Martines et al. 2006). Por ello, se han considerado tambin otros adsorbentes
con el fin de encontrar materiales ms eficientes y menos costosos. As, se est estudiando la
adsorcin en organismos vivos (bacterias, hongos, algas, etc.) o por compuestos extrados de
estos organismos. Estos materiales son abundantes y amigables con el medioambiente. Entre
estos ltimos se encuentran el quitosano y el alginato (Daz et al. 2007)
10

2.5.1 Procesos de sorcin

La sorcin es uno de los procesos ms usados para eliminar metales pesados presentes
en una solucin acuosa. Cuando un medio poroso est saturado con agua conteniendo materia
disuelta, sucede frecuentemente que ciertos solutos son removidos de la solucin e
inmovilizados en o sobre la matriz slida del medio poroso por fuerzas qumicas o
electrostticas. Este proceso involucra adsorcin, biosorcin y absorcin e intercambio inico,
es una expresin general para un proceso en el cual un componente se mueve de una fase para
ser acumulado en otra, particularmente si esta otra fase es slida.

- La adsorcin ocurre cuando el soluto, que se encuentra inicialmente en la fase lquida,
se mueve hacia la interface slido-solvente.

La adsorcin tiene lugar sobre materiales altamente porosos (adsorbente), como: carbn
activo, xidos de hierro y aluminio, arcilla, materiales sintticos y otros substratos de origen
biolgico. En este proceso la sustancia adsorbida se une a la superficie del adsorbente mediante
fuerzas fsicas que son enlaces dbiles lo que lo hace un proceso reversible por otro tipo de
fuerzas qumicas o enlaces covalentes (Patterson 1991, Maldonado 2007).

- En cuanto que la absorcin ocurre cuando el soluto se introduce directamente dentro
de la fase slida (Lpez 2008).

2.5.2 Biosorcin.

La biosorcin se trata de un proceso biolgico de control ambiental el cual consiste en
la remocin de contaminantes basado en la propiedad de ciertos tipo de biomasa viva o muerta,
travs de fenmenos fsicos como adsorcin, intercambio inico o procesos metablicos, por lo
que puede ser un mtodo preciso y selectivo, que requiere de pocos minutos de tratamiento;
adems este proceso resulta ser altamente efectivo para la eliminacin de especies metlicas
(Obelholser y McGarrity 1992).

11

Este proceso involucra una fase solida (biosorbente) y una fase liquida (solvente) que
contiene las especies disueltas que van hacer biosorbidas (sorbato) debido a la gran afinidad del
biosorbente por las especies del sorbato, este ltimo es atrado hacia el slido y enlazado por
diferentes mecanismos. Este proceso continua hasta que se establece un equilibrio entre el
sorbato disuelto y el sorbato enlazado al slido. La afinidad del biosorbente por el sorbato
determinar su distribucin entre las fases slida y lquida (Rivas 2006).

Se han utilizado bacterias, levaduras, hongos y algas como biosorbentes. El uso de la
cscara de coco como material biosorbente presenta un gran potencial debido a su alto
contenido de lignina, celulosa y biopolmero, stos han sido asociados a la eliminacin de
metales pesados. El uso de la biomasa muerta elimina el problema de la toxicidad (Jo-Shu y
Jeng-Charn 1998).

La biomasa de Pseudomonas aeruginosa PU21 ha sido una opcin para adsorber
eficazmente los metales pesados, como mercurio (Hg), plomo (Pb) y cobre (Cu). Se
experiment por lotes y los resultados indicaron que este metal es adsorbido en una elevada
proporcin (Jo-Shu y Jeng-Charn 1998).

Otra alternativa en la utilizacin de la biomasa es extraer el adsorbente activo y
utilizarlo para eliminar los metales en un sistema ms controlado mediante el uso de los
biopolmero y no absorbentes como los organismos vivos; se extraen de los biopolmeros
qumicos que tienen propiedades en comn y no los organismos vivos. El alginato es uno de
los polmeros ms ampliamente investigado para la eliminacin de iones metlicos en
soluciones acuosas diluidas (Chen y Wang 2001).

Otros biosorbentes comnmente utilizados para la eliminacin o recuperacin de
metales pesados de disoluciones acuosas, son los materiales ricos en taninos. La corteza de
rbol es un residuo de la madera que resulta efectiva como adsorbente debido a su alto
contenido en taninos. El principal constituyente de los taninos solubles es el cido algnico,
algunos materiales como las cscaras de cacahuate, nuez y coco, han mostrado su capacidad
para ser comparados con otros productos ricos en taninos, siendo efectivos para la recuperacin
de cadmio, cobre, mercurio y plomo (Bailey et al. 1999). As mismo, el aserrn que es otro
residuo de la industria de la madera ha dado excelentes resultados en la recuperacin de cobre y
12

cromo (VI) (Lara 2008). En la tabla 2.1 se observan las capacidades de biosorcin de algunos
de estos biosorbentes y carbn activo.

Tabla 2.1 capacidades mximas de adsorcin para diversos materiales ricos en tanino (mg/g), (Lara
2008).
MATERIAL Cd (II)
Cr
(lll)
Cr
(Vl)
Hg
(l)
Pb
(ll)
Cu (ll)
Ni
(ll)
Referencia
Carbn activo

2.95

Bailey y col. 1999
Residuos de caf 1.48

1.42

Bailey y col. 1999
Corteza de pino 8 19.45

1.59 3.33

Bailey y col. 1999
Corteza secuoya 27.6 32

250 6.80 182

Bailey y col. 1999
Caf turco 1.17

1.63

Bailey y col. 1999
Corteza pino silvestre

8.69

Bailey y col. 1999
Cscara de nuez 1.5

1.33

Bailey y col. 1999
Residuos del t 1.63

1.55

Bailey y col. 1999
Corteza yohimbe

9.42 8.91 Villaescusa y col. 2000
Corcho

2.96 4.1 Villaescusa y col. 2000

2.5.2.1 Factores que afectan la biosorcin.

Debido a que la remocin de metales contaminantes por biomasa se da por diferentes
tipos de procesos de sorcin, sta se afecta por varios factores fsicos y qumicos. Dentro de los
factores de inters se encuentra el efecto del pH. La solubilidad de trazas de metales en las
aguas superficiales, est controlado predominantemente por el pH, por el tipo de concentracin
de los ligandos en los cuales el metal puede absorberse, y por el estado de oxidacin de los
componentes minerales (ambiente rdox del sistema) (Anaya y Encinas 2007). La temperatura,
el tiempo de equilibrio, la concentracin de metal y la presencia de otros iones en disolucin
son factores que influyen tambin en el proceso de bioadsorcin (Patterson 1991).

13

pH.

Los metales en solucin acuosa se encuentran en forma de diferentes especies qumicas
en funcin del pH de la solucin, de aqu la fuerte dependencia que existe entre el pH de la
solucin y la posibilidad de extraccin del metal, ya que segn la especie qumica los
mecanismos de sorcin varan (Castro 1998).

Los metales son sustancias electropositivas ya que ceden cargas positivas a la superficie
del sorbente, el cual va aumentado el nmero de cargas positivas para lograr la adsorcin, la
remocin de algunos metales aumenta cuando se incrementa el pH (de 3 a 5) y un pH ptimo
es el que corresponde a la retencin mxima del metal, para un tiempo determinado, lo cual se
facilita en soluciones cidas. Cuando el pH se incrementa por encima del valor ptimo, la
eficiencia de la biomasa decrece, a valores bajos de pH los cationes metlicos y los protones
compiten por los mismos sitios de intercambio en las paredes celulares, dando como resultado
una menor captacin del metal, en una solucin alcalina los metales pesados tienden a formar
hidroxicompuestos, los cuales posteriormente se precipitan (Navarro 2006, Tsezos y Volesky
1981).

Temperatura.

Es bien conocido que la temperatura es uno de los factores que ms influyen en los
procesos de sorcin (Morales y Ruiz 2008). El efecto de la temperatura sobre la biosorcin
depende del calor de adsorcin (cambio de entalpia). La adsorcin es un proceso exotrmico y
se produce, por tanto, de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado. La
cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza entre la
tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se puede liberar, y que
normalmente dependen de forma importante de la temperatura (Carrera 2008).

Por ejemplo, se han reportado diferentes resultados para la retencin de Zn, Cu y U,
donde no hubo efecto por el incremento de la temperatura de 4 C a 45 C. En cambio para Pb,
utilizando Chlorella vulgaris, la retencin fue mayor cuando aument la temperatura de 15 C
a 35 C (Aksu y Kutsal 1991).

14

La biomasa contiene usualmente ms de un tipo de sitio activo para la unin del metal.
El efecto de la temperatura para cada clase de sitio puede ser diferente y contribuir de forma
distinta a la unin del metal. Para la mayora de los metales el calor de reaccin es constante e
independiente del grado de ocupacin de los sitios activos del sorbente (Rivas 2006).

Concentracin inicial del metal.

Para determinar la efectividad de un material sorbente hay que conocer cul es la
cantidad mxima de metal (la capacidad mxima) que puede adsorber. Los materiales
establecen diferentes equilibrios de extraccin cuando se ponen en contacto con
concentraciones distintas de metal. Estos equilibrios dependen en todos los casos de las
condiciones experimentales y son diferentes para cada temperatura, son equilibrios isotrmicos.
Idealmente los modelos tericos que se utilizan para describir los resultados experimentales
deben ser capaces de predecir los procesos de sorcin a bajas y altas concentraciones, adems
de permitir una interpretacin fsica del mecanismo de sorcin (Morales y Ruiz 2008).

Se ha reportado que la eficiencia del metal removido es mayor a concentraciones bajas
del metal en solucin. El corto tiempo de contacto con la biomasa sugiere que la adsorcin en
la superficie externa del biosorbente es el principal mecanismo de retencin. Cuando la
concentracin del ion metlico se incrementa, el porcentaje del metal retenido se reduce
(Modak y Natarajan 1995).

Influencia inica.

La influencia de la fuerza inica sobre la biosorcin no fue establecida hasta que
(Morales y Ruiz 2008) estudiaron que el incremento en la fuerza inica sobre la biosorcin de
cationes tales como Zn, Cd, Cu y Na, hacia descender la biosorcin debido al incremento de la
carga electrosttica.

Segn estos autores un cambio de la concentracin del electrolito de la solucin tiene
influencia sobre la adsorcin afectando la actividad de los iones de electrolito, y la
competencia de electrolitos y de los aniones adsorbentes por los sitios disponibles para la
15

adsorcin. Los iones se pueden unir a la superficie cargada formando complejos con
vinculacin covalente o complejo con atraccin electrosttica.

La biosorcin de una especie metlica se afecta por la presencia de aniones, por ejemplo
la remocin de Co
2+
se redujo en presencia de varios aniones, tales como PO
4
3-
, SO
4
2-
, CO
3
2-
y
NO
3-
. El nitrato inhibi ms fuertemente la biosorcin de Co
2+
(Modak y Natarajan 1995).

2.6 El aserrn como biosorbente.

Un obstculo para la sustentabilidad de los bosques y las industrias forestales es el
grado de desechos producidos tanto en los bosques como en las plantas procesadoras de
aserro. No son pocos los expertos y las instituciones a nivel global y local, incluida la
Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin (FAO) que, de un
tiempo a la fecha, advierten sobre el impacto del aserrn como agente contaminante del suelo y
del agua. La industria de transformacin de la madera genera altos volmenes de residuos y su
acumulacin provoca efectos ambientales negativos como la emisin a la atmosfera del dixido
de carbono, contenido en la materia orgnica; que por la incidencia del sol y las altas
temperaturas de nuestro pas provoca en las montaas de aserrn una pirlisis a baja
temperatura, producto de lo cual se emiten gases contaminantes al medio (lvarez 2003).

Adems dichos residuos acumulados en el bosque o en los aserraderos constituye un
depsito y un foco para la propagacin de hongos que provocan la podredumbre de rboles
moribundos o muertos con un contenido de humedad relativamente alto. Los residuos pueden
ser un medio ideal para la propagacin de plagas y enfermedades.

El aserrn, es un material orgnico natural, presenta caractersticas complejas y
variables depende principalmente de la madera de donde provenga, ya que stas varan de la
misma forma que las especies vegetales, segn las zonas geogrficas y los climas. De esta
manera, una especie vegetal desarrollada en la misma zona, pero en terrenos diferentes en
cuanto a altitud, humedad o composicin, acusa notables diferencias. De la misma forma,
pueden aparecer diferencias si se comparan maderas provenientes de la selva, de plantaciones,
o de bosques formados en laderas de montaa (Galante 1982, Lpez 2009).

16

En Mxico se procesan anualmente poco ms de 8 millones de metros cbicos de
madera, de la cual el 70 % se destina a la industria del aserro. El principal producto de desecho
de esta industria es el aserrn, con una produccin anual estimada de 2, 800,000 m
3

(SEMARNAP 2000).

Por otro lado, la biomasa forestal que se origina en el proceso de aserro sobre todo aserrn es
un material lignocelulsico que por su naturaleza qumica puede compararse con la del bagazo
de caa y otros derivados de sta. Actualmente se han realizado experimentos con aserrn de
diferentes rboles, principalmente locales como modelo de prueba para observar la capacidad
de adsorcin de algunos iones metlicos en particular. Stankovic (2009) seal que la
adsorcin de iones metlicos depende esencialmente de tres parmetros principales: la
naturaleza de aserrn, el tipo de iones del metal y el pH inicial de la solucin.

Se ha reportado que el aserrn presenta propiedades de intercambio inico y
complejacin de metales pesados. Singh y Mishra (1990) lo impregnaron con hierro para la
remocin de compuestos fenlicos de agua.

Algunos investigadores hicieron estudios de adsorcin de iones metlicos sobre el
aserrn, como Cu (II) (Ajmal et a. 1998), as como Pb, Hg, y Fe (Chung et al. 1992, Garg et al.
2003, Senin et al. 2006) estudiaron el rol de ste en la remocin de Fe en una solucin acuosa.
Se encontr que el aserrn es capaz de eliminar el arsnico, el plomo y el mercurio de
soluciones acuosas (Igwe et al. 2005). Ms recientemente, se emple para la remocin de iones
Cd y Zn en soluciones acuosas (Ahmad 2007).

2.7 Esferas de alginato como biosorbente.

Existen numerosos materiales naturales tales como los microorganismos y las algas que
pueden actuar como biosorbentes. Las algas constituyen una fuente abundante y econmica de
biomasa (Pinzn-Bedoya y Vera 2009).

Una alternativa a la utilizacin de la biomasa es extraer el adsorbente activo y utilizar
estos datos para eliminar los metales en un sistema ms controlado. Los dos principales
polmeros utilizados son la quitina, obtenida de la cscara de cangrejo y algunos hongos (Sag y
Aktay 2002), y alginato obtenido de macroalgas (Chen y Wang 2001).
17

Los polisacridos extrados de algas marinas pardas son: alginato, agar, laminaria,
fucoidina, galactanos y carragenina que tienen diferentes usos, pero entre estos polisacridos
destacan los alginatos y el agar por sus mltiples aplicaciones prcticas e industriales. La algina
es un trmino de referencia para el acido algnico y sus derivados de sodio, amonio, potasio,
propilenglicol, etc. Se presentan casi en todas las algas pardas como principal constituyente de
su pared celular (Oliveira 2003).

El alginato desempea un papel muy importante en nuestra vida diaria pues
constantemente lo ingerimos en diferentes alimentos como sopas, cremas instantneas, salsa
aderezos, etc., tambin lo utilizamos en gran variedad de productos cosmticos (labiales,
barnices de uas, crema para el cuerpo etc.) tambin son usados para emulsionar frmacos y
complementos vitamnicos (Oliveira 2003).

El alginato es la sal del acido alginico, un polisacrido complejo (biopolmero)
constituido por cidos -D-manurnico (M) y -L-gulurnico (G) (Esquema 1), estructurado en
secuencias de bloques MM, MG unidos por enlaces glucosdicos (1-4) y secuencias GG, GM,
unidas por enlaces glucosdicos (1-4). Los alginatos son polisacridos estructurales de matriz
amorfa de la pared celular de las algas cafs tales como Macrocystis pyrifera (L). Su funcin es
dar rigidez y flexibilidad al tejido algal (Skjak-Braek y Martinsen 1991, Smidsrod y Draget
1996, Daz et al. 2007).

El esquema 1 muestra las formulas en forma de silla de los dos monmeros que
constituye el alginato.

Esquema 1. Formulas en forma de sillas.
18

La cadena polimrica constituyente del cido algnico y sus sales se componen de tres
tipos de bloques. Los bloques G que contienen solo unidades derivadas del acido L-gulurnico,
los bloques M los cuales se componen de acido D-manurnico y las regiones MG compuestas
de unidades alternas de ambos cidos. Como se ha mencionado las propiedades de los geles de
alginato difieren de acuerdo a la relacin del cido manurnico (M) y el cido gulurnico (G),
si M esta en mayor proporcin, el gel es suave y elstico y cuando G esta en mayor proporcin
el gel es fuerte pero quebradizo (Oliveira 2003).

El alginato es uno de los biopolmeros ampliamente investigados para la eliminacin de
metales de disoluciones acuosas, es un biosorbente basado en polisacridos, formado a partir de
alginato reemplazando los protones en grupos carboxlico con iones metlicos. En el proceso
de adsorcin, en el metal pesado aparece iones que intercambian con iones de calcio para
formar un complejo metal alginato (Klimiuk y Kuczajowska-Zadrana 2002).

El alginato comercial existe en forma de polvo como alginato sdico y forma
disoluciones viscosas al disolverse en agua. Generalmente se prepara en forma de alginato
clcico cuando es utilizado en la eliminacin de metales. El mayor componente del alginato es
el cido alginico, un polmero compuesto de cido manurnico y cido gulurnico que poseen
grupos carboxilo e hidroxilo para la captacin de iones metlicos. Los estudios de carga
superficial han demostrado que la disponibilidad de estos lugares depende del pH (Daz et al.
2007).

El modelo propuesto para la formacin de geles de alginato clcico es el "modelo caja
de huevo" (egg-box model) aceptado en la actualidad (Esquema 2). Este modelo requiere el
mecanismo de unin cooperativa de dos o ms cadenas. La cadena plegada de unidades de
cido gulurnico del alginato sdico se muestra como una estructura bidimensional similar a
una caja de huevos de cartn arrugado con intersticios en los cuales se sitan y coordinan los
iones calcio (Daz et al. 2007).

19

Esquema 2. Seccin del modelo caja de huevo para el alginato clcico (Daz et al. 2007).

Este modelo fue propuesto en 1973 por Grant para dar explicacin a las propiedades
gelificantes de los alginatos al reaccionar con sales clcicas. Tal es el caso del alginato en
solucin, al reaccionar con el ion Ca
+2
. Se produce un intercambio inico y la correspondiente
formacin de la unidad dimrica entre los iones Ca
+2
y las cadenas del polmero en forma de
bucles, estas cadenas ricas en acido guluronico generan distancias entre los grupos carboxilos e
hidroxilos y permiten un alto grado de coordinacin con los iones clcicos formndose la
estructura de la caja de huevo (Oliveira 2003)

2.8 Cintica de adsorcin.

En el proceso de adsorcin, las molculas de adsorbato se difunden sobre las partculas
del adsorbente, para ocupar completamente los sitios activos de adsorcin. Esto es debido a la
estructura del adsorbente, a la capacidad de adsorcin en equilibrio (basado en un tiempo de
contacto), es decir, a la velocidad con la cual la molcula especfica pasa de la fase lquida a la
fase slida (Lpez 2009).
La cintica de adsorcin describe la velocidad de atrapamiento del adsorbato, lo cual
controla el tiempo de residencia de ste en la interfase slido-disolucin y adems su
conocimiento permite predecir la velocidad a la cual el contaminante se remueve del efluente
tratado, las cuales se determinan por experimentacin y no pueden ser inferidas en ningn caso
(Pinzn-Bedoya y Vera 2009).

20

La adsorcin de un adsorbato se efecta segn una sucesin de cuatro etapas cinticas (Corts
2007).
1. El primero de ellos es el transporte del adsorbato, o soluto, en la fase liquida.
Usualmente es rpido debido a la agitacin.
2. El transporte a travs de la pelcula fija o capa superficial del lquido en el exterior del
adsorbente (difusin de pelcula).
3. La difusin en el poro puede llevarse a cabo de dos maneras: difusin en el lquido
dentro del poro y/o en sitios activos a lo largo de la superficie de las paredes del poro
(difusin superficial).
4. Finalmente la adsorcin del soluto en la superficie interna del adsorbente.

Esquema 3. Procesos de transporte en adsorcin mediante adsorbentes microporosos (Corts 2007).

21

2.8.1 Modelos que describen la cintica de adsorcin.

2.8.1.1 Modelo cintico de primer orden (Lagergren).

La ecuacin de primer orden de Lagergren, la cual se basa principalmente en la
capacidad de adsorcin del slido, donde cada ion metlico se le asigna un sitio de adsorcin
del material adsorbente:

..........(1)

Donde:
q
e
= concentracin de metal removido en el equilibrio por cantidad del adsorbente (mg/g)
q
t
= concentracin de metal removido en tiempo por cantidad del adsorbente (mg/g)
K
L
= constante de velocidad en el equilibrio de una adsorcin de pseudo primer orden (min
-1
)
t = tiempo (min.)

2.8.1.2 Modelo de Elovich

El modelo de Elovich, se utiliza para determinar la cintica de quimisorcin de gases
sobre slidos, pero tambin se utiliza para describir la adsorcin de contaminantes en
soluciones acuosas, se expresa de la siguiente manera:

........... (2)
Donde:
q
t
= Es la cantidad de metal adsorbido al tiempo t (mg/g)
a = Es la velocidad de sorcin inicial (mg/g min)
b = Constante de desorcin (g/mg)
t = tiempo (min.)

22

2.8.1.3 Modelo de pseudo-segundo orden

Este modelo fue desarrollado por Ho y McKay y dado a conocer en 1999. Para describir
el comportamiento de reacciones qumicas de sorcin entre el suelo y metales. En l se supone
que el adsorbato se adsorbe en dos sitios activos del adsorbente.
La expresin de velocidad para la sorcin esta descrita por la siguiente ecuacin de
forma lineal:

.........(3)

Donde:

q
t
= concentracin del metal adsorbido (mg/g)
t = tiempo (min.)
q
e
= concentracin capacidad de adsorcin en equilibrio (mg/g)
K = constate de la ecuacin (g/mg min.)

2.9 Equilibrio de adsorcin.

El proceso de adsorcin es el resultado de la remocin de un adsorbato de una solucin
y su concentracin en la superficie de un adsorbente; cuando el adsorbente est en contacto con
la molcula especfica adsorbida se alcanza, luego de un tiempo, un estado de equilibrio entre
la solucin y el material adsorbente. En este punto de equilibrio, existe una distribucin
definida del soluto entre las fases slida y lquida (Lpez 2009).

El coeficiente de distribucin es una medida de la posicin del equilibrio en el proceso
de adsorcin, y puede ser funcin de la concentracin de soluto, la concentracin y naturaleza
de otros solutos presentes, la naturaleza de la solucin y algunos otros factores. La forma ms
usual de representar esta distribucin es expresando la cantidad de soluto adsorbido por unidad
de peso de adsorbente, q
e
, como funcin de la concentracin del soluto remanente en la
23

solucin en el equilibrio, C
e
, a una temperatura fija. Esto se conoce como isoterma de
adsorcin. Comnmente, la cantidad de soluto adsorbido, q
e
, se incrementa al aumentar la
concentracin de la solucin, aunque no siempre en proporcin directa o en forma lineal.

Pueden presentarse diferentes tipos de isotermas de adsorcin. Las ms comunes se
obtienen para sistemas en los cuales la adsorcin conduce a la deposicin de una capa simple
de molculas de soluto en la superficie del slido. Ocasionalmente se forman capas
multimoleculares en la superficie del slido. Por lo tanto, deben utilizarse modelos de
adsorcin ms complejos para una adecuada descripcin del fenmeno.

2.9.1 Modelos que describen las isotermas de adsorcin

Los dos modelos de isotermas de adsorcin ms extensamente utilizados para la
recuperacin de un nico componente, son los correspondientes a las ecuaciones de Langmuir
y Freundlich. Ambos modelos describen una amplia gama de equilibrios de adsorcin y
permiten una interpretacin fsica sencilla de cmo se producen las interrelaciones entre una
sustancia adsorbida (sorbato) y una fase que adsorbe (adsorbente).

2.9.1.1 Modelo de Langmuir.

El modelo de Langmuir, describe cuantitativamente el depsito de una gran capa de
molculas sobre una superficie adsorbente como una funcin de la concentracin del material
adsorbido en el lquido con el que est en contacto. La adsorcin se produce solamente en
determinados lugares y no tiene una interaccin entre las molculas retenidas (Slejko 1985).

La frmula que describe este modelo es:

............. (4)

24

Donde:
C
e
= concentracin del soluto en equilibrio (mg/L)
q
e
= concentracin de soluto adsorbido por unidad en peso de adsorbente (mg/g)
Q
0
= concentracin de soluto adsorbido por unidad en peso de adsorbente requerido para la
capacidad de monocapa en la superficie (mg/g)
b = es la constante de Langmuir, la cual se refiere a la energa de adsorcin (L/mg).

2.9.1.2 Modelo de Freundlich.

Es el modelo ms ampliamente utilizado como modelo de isoterma no lineal. Relaciona
la concentracin de un soluto en la superficie de un adsorbente, con la concentracin del soluto
en el lquido con el que est en contacto. Es un modelo riguroso para los casos de sorcin en
superficies heterogneas.

La ecuacin de Freundlich se rige por la formula general:

........... (5)

Donde:
q
e
= concentracin de soluto adsorbido por unidad en peso de adsorbente (mg/g)
K
F
= constante de Freundlich (mg/g)(L/mg)
1/n

n = intensidad de adsorcin del adsorbato por el adsorbente.
C
e
= es la concentracin del soluto en equilibrio (mg/L)
K
F
y 1/n, son coeficientes obtenidos empricamente y son constantes caractersticas del
adsorbente y del adsorbato.

25

2.9.1.3 Modelo de Langmuir-Freundlich.

La isoterma de Langmuir-Freundlich es utilizada principalmente para describir
superficies heterogneas. A bajas concentraciones de sorbato se reduce a la isoterma de
Freundlich, mientras que a altas concentraciones de sorbato predice una capacidad de
biosorcin en mono capa caracterstica de la isoterma de Langmuir (Gunay et al. 2007).

La ecuacin de Langmuir-Freundlich puede ser expresado mediante la siguiente
ecuacin.

(6)

Donde:
q
e
= es la cantidad de metal retenido en el biosorbente (mg/g)
C
e
= es la concentracin del soluto en equilibrio (mg/L)
K
LF
y a
LF
son constantes empricas

26

3. HIPOTESIS

El aserrn de pino y las esferas de alginato de calcio presentan altas capacidades de
biosorcin de plomo y cadmio en soluciones acuosas, comparadas con adsorbentes
convencionales; siendo el primero de ellos ms eficiente que las esferas de alginato en este tipo
de procesos.

4. OBJETIVOS

4.1 Objetivo general.

Evaluar el proceso de remocin de plomo y cadmio de soluciones acuosas mediante el
uso de biosorbentes naturales, como el aserrn de pino y el alginato de calcio, mediante el
proceso de biosorcin.

4.2 Objetivos particulares.

Determinar la cintica de biosorcin de cadmio y plomo para ambos tipos de
biosorbentes.
Determinar los parmetros de equilibrio en la sorcin de cadmio y plomo para
ambos materiales bajo estudio
Evaluar la influencia del pH y temperatura en el proceso de adsorcin plomo y
cadmio.

27

5. METODOLOGIA

5.1 Proceso experimental.
En el diagrama 1 se presenta el proceso experimental llevado a cabo en este trabajo, en
un diagrama de bloques.

PREPARACION DEL BIOSORBENTE

- Lavado y secado del aserrin
- Preparacin de las esferas de
Alginato

CINETICA DE SORCION Modelos de cintica
- Primer orden (Lagergren)
- Pseudo-segundo orden
- Elovich

INFLUENCIA DEL pH

ISOTERMAS DE ADSORCION
Modelos de isotermas
- Langmuir
- Freundlich
- Langmuir-Freundlich

Diagrama 1. Fase experimental.

5.2 Preparacin de los biosorbentes.

5.2.1 Aserrn pino.
El aserrn es procedente de un taller de carpintera, se tamiz para obtener un tamao de
1mm y se lav con agua destilada varias veces; por ltimo se sec en el horno de secado a 60
C. Este material se utiliz en los experimentos de biosorcin.

28

5.2.2 Esferas de alginato de calcio.

Las esferas de alginato se prepararon mediante el uso de alginato de sodio como
precursor, de la siguiente manera:
- Como primer paso se prepar una solucin al 2% (w/v) de alginato de sodio en agua
desionizada.
- Se pesaron 2 g de alginato de sodio y se disolvieron en 100 mL de agua deionizada.
Posteriormente, se coloc la disolucin en una parilla de agitacin por 3 h a una
temperatura de 50 C hasta obtener una solucin transparente y viscosa; esta
solucin se dej reposar por 24 h.
- Adicionalmente, se prepararon 500 mL de solucin de 150 mM de cloruro de calcio.
- Para la preparacin de las esferas de alginato se aadi la solucin de alginato de
sodio gota a gota (aproximadamente una gota por segundo) en un vaso de
precipitado que contena la solucin de cloruro de calcio, agitando suavemente
(aproximadamente 60 rpm).
- Las esferas formadas en la solucin se dejaron agitando por 24 h.
- Despus se separaron las esferas de la solucin y se lavaron 5 veces con agua
desionizada, produciendo esferas de alginato desprotonada.
- Finalmente, las esferas se dejaron secar en un horno a 35 C.

Las esferas de alginato de calcio obtenidas en el procedimiento descrito, se tamizaron para
seleccionar un tamao de partcula de aproximadamente 1 mm, las cuales fueron utilizadas
posteriormente en experimentos de biosorcin,

5.3 Cintica de biosorcin.

Para determinar la cintica de biosorcin de Pb y Cd, se realizaron experimentos de
contacto, con esferas de alginato y aserrn natural, con dos soluciones, nitrato de plomo
Pb(N0
3
)
2
al 0.001N y nitrato de cadmio Cd(N0
3
)
2
.4H
2
O al 0.001N. A diferentes tiempos y a 3
diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C). Esto permiti determinar el tiempo en el cual se
alcanza el equilibrio. Dicho procedimiento se realiz de la siguiente manera:

29

5.3.1 Cintica de plomo y cadmio con aserrn.

Se pesaron 0.5 g de aserrn y se colocaron en tubos de centrfuga, se agregaron 5 mL de
la solucin de nitrato plomo Pb(NO
3
)
2
al 0.001N o nitrato de cadmio Cd(NO
3
)
2
.4H
2
O al
0.001N, se colocaron los tubos en el agitador a temperatura ambiente (25 C). Al trmino de
cada tiempo de contacto se filtr la solucin y el sobrenadante se coloc en viales, para
posteriormente hacer los anlisis de plomo por medio de un espectrofotmetro de absorcin
atmica PerkinElmer AANALYST 200. Se utiliz el mismo procedimiento para las otras dos
temperaturas (35 y 50 C). Los experimentos se realizaron por triplicado para determinar su
reproducibilidad.

5.3.2 Cintica de plomo y cadmio con esferas de alginato de calcio.

Se peso 0.5g de esferas de alginato de calcio y se colocaron en tubos de centrfuga, se
agregaron 5 mL de una solucin de plomo Pb(NO
3
)
2
al 0.001N o de cadmio Cd(N0
3
)
2
.4H
2
O al
0.001N, se colocaron los tubos en el agitador a temperatura ambiente (25 C). Al trmino de
cada tiempo de contacto se filtr la solucin y el sobrenadante se coloc en viales, para
posteriormente hacer los anlisis de plomo mediante un espectrofotmetro de absorcin
atmica PerkinElmer AANALYST 200. Se utiliz el mismo procedimiento para las otras
temperaturas (35 y 50 C). Los experimentos se realizaron por triplicado para determinar su
reproducibilidad.

5.4 Influencia del pH.

Se realiz un experimento de adsorcin a diferentes valores de pH, con el propsito de
saber a qu valor de pH tiene mayor remocin de contaminante y determinar tambin la
influencia de este parmetro sobre el material biosorbente. Lo anterior se llevo a cabo mediante
el siguiente procedimiento:

Se pesaron 0.5g de aserrn y se colocaron en tubos de centrfuga, se agregaron 5 mL de
la solucin de nitrato de plomo Pb(NO
3
)
2
al 0.001N o bien nitrato de cadmio Cd(NO
3
)
2
.4H
2
O
al 0.001N a diferentes valores de pH (3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9). Se colocaron los tubos en el agitador
a temperatura ambiente (25 C). Al trmino de cada tiempo de contacto se filtr la solucin y el
30

sobrenadante se coloc en viales, para posteriormente hacer los anlisis de cadmio y plomo por
medio de un espectrofotmetro de absorcin atmica PerkinElmer AANALYST 200. Las
pruebas de influencia del pH se realizaron por triplicado.
Se utiliz el mismo procedimiento para las esferas de alginato con soluciones de cadmio
y plomo a pH (3, 4, 5, 6 y 7).

5.5 Isotermas de adsorcin.

Para obtener las isotermas de adsorcin de plomo y cadmio, se hicieron experimentos
de contacto, con aserrn de pino y esferas de alginato de calcio con una solucin de nitrato de
plomo Pb(NO
3
) y nitrato de cadmio Cd(NO
3
)
2
.4H
2
O a diferentes concentraciones (desde
0.001N hasta 0.5N), as como a 3 variaciones de temperatura (25, 35 y 50 C), al mismo tiempo
de contacto (tiempo de equilibrio). Para el aserrn se coloc la misma cantidad (0.05 g) para
cada tubo de centrifuga por triplicado y se agregaron 5 mL de solucin de plomo o cadmio. En
las esferas de alginato se pesaron 0.10 g y se agregaron 10 mL de solucin ya sea de nitrato de
cadmio o nitrato de plomo, se colocaron los tubos en el agitador y se ajust la temperatura
deseada. Al trmino del tiempo de contacto se filtr la solucin y el sobrenadante se coloc en
viales, para posteriormente hacer los anlisis de cadmio o plomo correspondientes por medio
de un espectrofotmetro de absorcin atmica AANALYST 200 PerkinElmer. Los
experimentos se realizaron por triplicado al igual que los casos anteriores.

31

6. RESULTADOS Y DISCUSIN

6.1 Cintica de adsorcin de cadmio con aserrn y esferas de alginato

La figura 6.1 muestra los resultados obtenidos de la cintica de adsorcin para el
aserrn a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C) y diferentes tiempos de contacto (1, 2, 3, 4,
5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 y 20 minutos). Se observ que la remocin ocurre casi de manera
inmediata al contacto de la solucin de cadmio en las diferentes temperaturas. De acuerdo con
esta figura el aserrn alcanza el punto de equilibrio aproximadamente a los 9 minutos, con una
temperatura de 25 C, obteniendo una remocin aproximadamente de q
t
= 6. 525 mg de Cd/g
aserrn. Mientras que a 35 C el equilibrio se alcanza al primer minuto de contacto, con un
valor de remocin q
t
= 2.97 mg de Cd/g aserrn. A 50 C, el punto de equilibrio se alcanza a los
9 minutos de contacto, con un valor de q
t
= 4.426 mg de Cd/g aserrn. Se observa tambin que
la cintica es muy rpida, ya que ms del 80% de la adsorcin se lleva a cabo en los primeros 5
minutos de contacto.

Figura 6.1 Cintica de biosorcin de Cd con aserrn a 25, 35 y 50 C.

0
1
2
3
4
5
6
7
0 5 10 15 20
25C
35C
50C
Tiempo (min)
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
32

Los datos obtenidos en la cintica de adsorcin para cadmio con esferas de alginato, a
diferentes tiempos de contacto (5, 10, 15, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 140, 160 y 180 minutos) y
temperaturas de 25, 35 y 50 C, se observan en la figura 6.2. La mayor parte de la remocin
ocurre en los primeros minutos de contacto. En el caso de la cintica de remocin con alginato
a 25 C, el equilibrio se alcanza a los 60 minutos, obteniendo una remocin de q
t
=

8.585 mg de
Cd /g alginato. Mientras que a una temperatura de 35 C el equilibrio se alcanza a partir de los
120 minutos, obteniendo su valor mximo de q
t
=8.585 mg de Cd/g alginato. A una temperatura
de 50 C, el equilibrio se alcanza aproximadamente al minuto 60, con un valor de q
t
= 8.585
mg de Cd/g alginato.

Figura 6.2 Cintica de biosorcin de Cd con alginato de calcio a 25, 35 y 50 C.

En la cintica de adsorcin de Cd con los dos biosorbentes, se obtuvo que en el aserrn
la adsorcin es muy rpida, ya que ms del 80% del metal es removido a los primeros 5
minutos de contacto, en comparacin con el alginato que alcanza el tiempo de equilibrio entre
60 a 120 minutos de contacto, dependiendo de la temperatura.

6.2 Cintica de adsorcin de plomo con aserrn y esferas de alginato

En la figura 6.3 se muestran los resultados obtenidos de la cintica de adsorcin de
plomo con aserrn a diferentes tiempos de contacto (1, 2, 3, 4, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 y 20
minutos) y a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C). Se observa que a 25 C el punto de
equilibrio se alcanza al minuto 9, obteniendo el valor mximo de q
t
= 9.14 mg de Pb/g aserrn.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 50 100 150 200
25C
35C
50C
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)

Tiempo (min)
33

Para el caso de la cintica de sorcin a 35 C el punto de equilibrio se alcanza
aproximadamente a los 9 minutos, con valor de q
t
= 14.835 mg de Pb/g aserrn. A 50 C el
punto de equilibrio se alcanza a los 2 minutos, con un valor de q
t
= 10.055 mg de Pb/g aserrn,
la cintica es muy rpida, ya que ms del 90% de la adsorcin se lleva a cabo en los primeros 5
minutos de contacto.

Figura 6.3 Cintica de biosorcin de Pb con aserrn a 25, 35 y 50 C.

Por otra parte, los resultados obtenidos para la cintica de adsorcin de plomo con
esferas de alginato a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C) y tiempos de contacto (5, 10, 15,
30, 40, 60, 80, 100, 120, 140, 160 y 180 minutos), se muestran en la figura 6.4. Se observa que
la remocin ocurre de manera inmediata al contacto de la solucin de plomo para las
temperaturas de 35 y 50 C. Sin embargo a 25 C el punto de equilibrio se alcanz
aproximadamente al minuto 160, obteniendo un valor mximo de q
t
= 14.627 mg de Pb/g
alginato. Para la cintica de remocin con alginato a 35 C el equilibrio se alcanz a los 10
minutos de contacto, con un valor mximo de q
t
= 15.925 mg de Pb/g alginato. Mientras que a
50 C el punto de equilibrio se alcanza a los 5 minutos, observando un valor mximo de q
t
=
15.93 mg de Pb/g alginato.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 5 10 15
25C
35C
50C
Tiempo (min)
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
34

Figura 6.4 Cintica de biosorcin de Pb con alginato de calcio a 25, 35 y 50 C.

En comparacin con los procesos convencionales, la cintica de adsorcin con
biosorbentes es bastante rpida, generalmente de segundos o minutos. Diferentes
investigaciones han demostrado que la mayora de los iones metlicos son retirados en los
primeros 15 min de la reaccin en la mayora de los sistemas de biosorcin. Gourdon et al.
(1990) demostraron que el 95% del total de cadmio fue adsorbido con lodos activados en un
tiempo de contacto de 5 min. Un resultado similar se obtuvo en este trabajo utilizando aserrn
de pino como biosorbente en la remocin de cadmio, en los primeros 5 minutos de contacto se
ha removido un 80% de cadmio de la solucin. Se ha utilizado tambin el alginato sdico para
determinar su capacidad de adsorcin de Co y Pb, siendo mucho ms efectivo para el Pb
2+,

hecho que sugiere que la adsorcin ocurre principalmente por intercambio inico (Daz et al.
2007). En relacin con el Cd (II), utilizando biomasa fngica de Mucor rouxii se encontr que
la mayor bioadsorcin ocurre entre 24 y 40 h (Acosta 2007). La literatura reporta tiempos
menores de remocin cuando se trabaj con las biomasas de Rhizopus arrhizus (Tobin et al.
1984) y Lentinus edodes (Navarro et al. 2006) donde el tiempo requerido para la remocin de
iones cadmio alcanz el equilibrio entre 30 a 40 minutos de contacto.

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0 50 100 150 200
25C
35C
50C
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Tiempo (min)
35

6.3 Modelos que describen la cintica del proceso de adsorcin

El estudio de la cintica de biosorcin permite determinar la velocidad a la que los
metales son retirados del medio acuoso. Sirve de base para conocer el mecanismo que controla
el proceso y es fundamental para seleccionar la condiciones optimas de operacin en el diseo
para el tratamiento de efluentes (Ho et al. 2001, King et al. 2007).

Los resultados experimentales obtenidos en la cintica de sorcin son presentados en las
figuras 6.1 a la 6.4 correspondientes al plomo y cadmio para ambos biosorbentes. A partir de
dichos datos se procedi al anlisis matemtico de los mismos a fin de identificar el modelo
cintico que mejor describe el proceso de biosorcin utilizando los modelos mencionados en el
capitulo anterior (Ecuaciones 1, 2 y 3): pseudo primer orden (Lagergren), Elovich y pseudo-
segundo orden, mediante un anlisis por regresin no lineal utilizando el programa
STATISTICA 7.0 Los resultados se muestran a continuacin.

6.3.1 Modelos cinticos para biosorcin de plomo y cadmio con aserrn.

La figura 6.5 muestra el ajuste de los datos de cintica de Pb con aserrn a 25 C con los
diferentes modelos empricos mencionados anteriormente. En sta se puede observar un buen
ajuste o correlacin entre los datos para los tres modelos, siendo el modelo de Lagergren el que
mejor se ajust a los resultados, de acuerdo con su coeficiente de correlacin (R= 0.968).
36

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
- Lagergren R =0.968
- - Pseudo 2o orden R= 0.953
. . . Elovich R = 0.904

Figura 6.5 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Pb con aserrn a 25 C.

0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.806


37

La figura 6.6 representa los datos obtenidos en los ajustes de los modelos cinticos del
aserrn a 35 C con una solucin de plomo, se observa un buen ajuste o correlacin entre los
datos y los modelos; sin embargo, presenta un mejor coeficiente de correlacin el modelo de
Lagergren con un valor de (R= 0.913), por lo que se considera que esta ecuacin describe
adecuadamente la cintica de biosorcin de Pb en aserrn a esta temperatura.

0 2 4 6 8 10 12 14
tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
- Lagergren R =0,999
- - Pseudo 2o orden R= 0,999
. . . Elovich R = 0,991


La figura 6.7 representa el ajuste de los datos de cintica de plomo con aserrin a 50 C
se observa un buen ajuste de los datos en los tres modelos cinticos, la remocin del metal
ocurre de manera inmediata al minuto de contacto de la solucin con el aserrn. El factor de
correlacin fluctu entre 0.991 y 0.999.

38

Tabla 6.1 Capacidad de retencin, velocidad de adsorcin y coeficiente de correlacin de plomo con aserrn

En la tabla 6.1 se observan los parmetros de la cintica de adsorcin de plomo con
aserrn, obtenidos de los ajustes a los distintos modelos de cintica probados en este estudio,
los cuales muestran un buen ajuste de los datos en los tres modelos cinticos a diferentes
temperaturas. Siendo el modelo de Lagergren el que mejor se ajust a los resultados.

El parmetro K
L
vara notablemente en las diferentes temperaturas. Presentando un
valor mayor de K
L
= 56.361 g/mg.min para la cintica de aserrn a 50 C lo que indica que la
velocidad de adsorcin de plomo se lleva a cabo ms rpido conforme aumenta la temperatura,
como podemos observar en la grafica 6.7, la cual muestra que en los primeros minutos de
contacto se remueve prcticamente toda la cantidad de plomo existente en la solucin acuosa.
Tambin se observa que al disminuir la temperatura disminuy la velocidad de remocin de
plomo, siendo a 25 C la temperatura en la cual se present menor velocidad de remocin con
un valor de K
L
= 0.479 g/mg.min. Los factores de correlacin fluctuaron entre 0.806 y 0.999.

Temperatura
( C)
Pseudo primer orden
(Lagergren) Pseudo-segundo orden Elovich
K
L
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

K
2
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

(min
-1
)

(mg/g) R
2

25 0.479 9.222 0.968 0.050 10.843 0.953 34.979 0.623 0.904
35 1.258 14.298 0.913 0.172 15.131 0.905 10395 0.770 0.806
50 56.361 9.868 0.999 26511 9.868 0.999 24374 2.181 0.991
39

0 2 4 6 8 10 12
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.972

Figura 6.8 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Cd con aserrn a 25 C.

La figura 6.8 representa el ajuste de los datos de la cintica de cadmio con aserrn a 25
C. Se observa un buen ajuste o correlacin entre los datos para los tres modelos de cintica, la
adsorcin de cadmio ocurre al minuto de contacto con el aserrn, el factor de correlacin
flucta entre 0.972 y 0.978.
40

0 2 4 6 8 10 12 14 16
Tiempo (min)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.977


En la figura 6.9 se muestra los resultados obtenidos en la cintica de cadmio con aserrn
a 35 C, se observa un bue ajuste de correlacin para los tres modelos cinticos. Siendo el
modelo de Lagergren el que present un mejor coeficiente de correlacin con un valor de R=
0.991.

41

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
- Lagergren R= 0.924
. . . Elovich R= 0.970


La grfica 6.10 representa los datos obtenidos de los modelos cinticos de cadmio con
aserrn a 50 C, se pude observar que el modelo de Elovich es el que presenta un mejor ajuste
de los resultados obtenidos en la cintica de adsorcin, de acuerdo a su coeficiente de
correlacin (R= 0.970), lo cual sugiere que el proceso de biosorcin corresponde a una
quimisorcin.

Tabla 6.2 Capacidad de retencin, velocidad de adsorcin y coeficiente de correlacin de cadmio con
aserrn

Temperatura
( C)
Pseudo primer orden
K
L
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

K
2
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

(min
-1
)

(mg/g) R
2

25 5.781 1.589 0.974 0.527 6.131 0.978 627.287 1.472 0.972
35 2.403 2.771 0.991 21348 2.756 0.972 99276 9.844 0.977
50 1.004 3.935 0.924 0.325 4.328 0.961 31.499 1.509 0.970
42

La tabla 6.2 muestra los parmetros obtenidos del ajuste de los datos de cintica de
biosorcin de cadmio con aserrn a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C) a los modelos
correspondientes. Se observa que el modelo de Lagergren es el que mejor reproduce los datos
experimentales, el factor de correlacin flucta entre 0.970 a 0.991. Siendo el aserrn, a una
temperatura de 25 C, que presenta una mayor velocidad de remocin de cadmio con un valor
de K
L
=5.781 g/mg.min. Observando que al aumentar la temperatura la velocidad de remocin
disminuye, caso contrario al plomo que al aumentar la temperatura favorece la velocidad de
remocin de dicho metal. Finalmente la velocidad de remocin del cadmio es sensiblemente
inferior a la obtenida con el plomo.

6.3.2 Modelos cinticos para plomo y cadmio con alginato.

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.973

Figura 6.11 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Pb con alginato a 25 C.

La figura 6.11 muestra el ajuste de los datos obtenidos en la cintica de Pb con alginato
a 25 C en los diferentes modelos empricos mencionados anteriormente. Siendo el modelo de
Elovich el que mejor se ajust a los resultados obtenidos presentando un coeficiente de
correlacin con un valor de R= 0.973, sugiriendo que el biosorbente efecto una biosorcin
qumica.
43

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.991


La figura 6.12 muestra el ajuste de los datos de cintica de Pb con alginato a 35 C. En
sta se puede observar que los datos obtenidos se ajustan a los tres modelos cinticos, el valor
de correlacin flucta entre 0.991 y 0.998.

44

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
q
t

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.995


En la figura 6.13 se muestra el sistema de Pb con alginato a 50 C. En esta se puede
observar un buen ajuste de los datos con los tres modelos cinticos, la remocin del plomo
ocurre rpidamente al minuto de contacto. Siendo el modelo de Lagergren y pseudo 2 orden
los que mejor se ajustaron a los resultados con un valor de R= 0.999.

Tabla 6.3 Capacidad de retencin, velocidad de adsorcin y coeficiente de correlacin de plomo con
alginato

En la tabla 6.3 se observan los parmetros de la cintica de adsorcin del plomo con
alginato obtenidos a partir del ajuste a los modelos. En sta se muestra un buen ajuste de los
datos en los tres modelos cinticos a diferentes temperaturas. Se puede observar que conforme
Temperatura
( C)
Pseudo primer orden
K
L
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

K
2
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

(min
-1
)

(mg/g) R
2

25 0.092 12.434 0.918 0.009 13.663 0.962 22.711 0.582 0.973
35 21.279 15.595 0.998 0.312 15.716 0.998 927961 1.767 0.991
50 20.231 15.921 0.999 290575 15.921 0.999 4.429 3.307 0.995
45

aumenta la temperatura aumenta la velocidad de remocin de plomo, siendo la cintica de
alginato a una temperatura de 50 C la que presenta mayor velocidad de remocin con un valor
de K
2
= 290575 g/mg.min que se refiere a la constante de velocidad de pseudo segundo-orden.
Este hecho sugiere que el proceso de biosorcin de plomo en alginato es un proceso de
quimisorcin de iones metlicos; este tipo de reacciones son consideradas como procesos
rpidos. Los factores de correlacin fluctuaron entre 0.918 y 0.999.

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
12
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Lagergren R= 0.954
. . . Elovich R = 0.991

Figura 6.14 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Cd con alginato a 25C

La figura 6.14 muestra el ajuste de los datos de cintica de Cd con alginato a 25 C. En
sta se puede observar un buen ajuste o correlacin entre los datos para los tres modelos
cinticos. Siendo el modelo de Elovich el que describe mejor el proceso con un valor de R=
0.991, concluyendo que el proceso de biosorcin que se lleva a cabo en este sistema
corresponde a una quimisorcin.

46

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.944

Figura 6.15 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Cd con alginato a 35 C

La figura 6.15 muestra el ajuste de los datos de la cintica de cadmio con aserrn a una
temperatura de 35 C. Presenta un buen ajuste de los datos en los tres modelos cinticos,
presentando un mejor coeficiente de correlacin el modelo de Lagergren con un valor de R=
0.991.
47

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiempo (min)
0
2
4
6
8
10
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
. . . Elovich R = 0.940

Figura 6.16 Modelos cinticos aplicados al proceso de biosorcin de Cd con alginato a 50 C

En la grfica 6.16 se observa que los tres modelos cinticos presentan un buen ajuste a
los resultados obtenidos en la cintica de adsorcin. Siendo el modelo de Lagergren el que
mejor se ajusta a los datos, con un coeficiente de correlacin de R= 0.987.

Tabla 6.4 Capacidad de retencin, velocidad de adsorcin y coeficiente de correlacin de cadmio con
alginato

En la tabla 6.4 se puede observa un buen ajuste de los datos para los tres modelos
cinticos a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C), siendo el modelo de Lagergren el que
mejor se ajust a los resultados experimentales. La velocidad mxima de remocin se obtuvo a
Temperatura
( C)
Pseudo Primer orden
K
L
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

K
2
(min
-1
)
qe
(mg/g) R
2

(min
-1
)

(mg/g) R
2

25 0.116 8.199 0.954 0.020 8.794 0.983 19.757 0.903 0.991
35 0.023 8.909 0.991 0.002 11.106 0.988 0.973 0.537 0.944
50 0.058 8.703 0.987 0.007 9.714 0.975 3.596 0.658 0.940
48

una temperatura de 25 C con un valor de K
L
= 0.116 que se refiere a la constante de velocidad
en el equilibrio de pseudo primer orden y presenta un valor de q
e
= 8.199 mg/g. El factor de
correlacin flucto entre 0.940 a 0.991.

Finalmente la velocidad mxima de remocin del cadmio fue mayor en el aserrn con
un valor de K
L
= 5.781 g/mg.min presentando una sensible disminucin en el alginato como
sorbente con un valor de K
L
= 0.116 g/mg.min. Para el caso del plomo la velocidad de remocin
con alginato como sorbente (tabla 6.3) es mayor a la obtenida en el aserrn, especialmente
cuando aumenta la temperatura aumenta la velocidad de remocin. Esta diferencia de
comportamiento en cuanto a la influencia de la temperatura en la cintica del proceso, podra
estar relacionada entre otros factores con la diferente composicin qumica de los slidos y, por
lo tanto, con el mecanismo que predomina en la unin del metal con el slido sorbente (Lara
2008).

Han et al. (2006) estudiando la sorcin de plomo con arena cubierta de xido de
manganeso, indican que la capacidad de sorcin aumenta de 1.62 a 1.83 mg/g cuando la
temperatura se eleva de 21 a 45 C, mientras que la velocidad de sorcin varia de 0.201 a 0.275
g/mg.min en el mismo rango de la temperatura. Ho et al. (2004) obtienen que la capacidad
mxima de sorcin de plomo con residuos de helecho se mantiene constante cuando la
temperatura aumenta de 15 a 45 C, mientras que la velocidad aumenta considerablemente
pasando de 3.4 mg/g.min a 140 mg/g.min en el mismo rango de temperatura. Un
comportamiento similar se observa para la biosorcin de plomo en aserrn y en alginato en este
estudio.

En general, diferentes investigaciones indican que el proceso de biosorcin es un
proceso rpido, ya que entre los 15 y 30 minutos de operacin se ha retirado un porcentaje
considerable del metal presente en la disolucin. En este sentido, Gong et al. (2005) indican
que la mxima retencin de plomo con Spirulina mxima se produce a los 60 minutos de
tiempo de contacto. Memon et al. (2007), en la biosorcin de cadmio con aserrn, establecen el
equilibrio a los 10 minutos de contacto. Para la biosorcin de cadmio con hueso de aceituna se
observa que el proceso tambin es rpido, ya que a los 20 minutos se ha retirado
aproximadamente el 80% del cadmio en disolucin y el equilibrio se alcanza antes de los 20
minutos del inicio de la operacin (Blzquez et al. 2005). Estos resultados son similares a los
obtenidos en este trabajo, ya que se observa que la biosorcin de cadmio con aserrn es muy
49

rpida (a los 5 minutos de contacto se ha retirado el 80% del cadmio, aproximadamente),
alcanzando el equilibrio a los 9 minutos de contacto; y utilizando alginato como biosorbente, el
equilibrio se alcanza a los 60 minutos de tiempo de contacto. Este hecho parece indicar que
probablemente la unin de los iones metlicos con los sitios activos del biosorbente tiene lugar
preferentemente en la superficie del slido, sin que predomine la difusin hacia el interior de la
partcula (Mashitah et al. 1999).

6.4. Influencia del pH.

El pH de la solucin es uno de los parmetros ms importantes a controlar en el proceso
de adsorcin. El efecto del pH de la solucin original sobre la remocin de plomo y cadmio con
aserrn, en un rango de pH de 3 a 9, se muestra en la Figura 6.17. La remocin de iones plomo
y cadmio aumenta rpidamente con el incremento del pH, la mxima remocin para ambos
metales fue alcanzada a un pH 8. Bhattacharya y Venkobachar (1984) explican el mecanismo
de fijacin de Cd
+2
, usando cscaras de coco trituradas, en trminos de fuerzas electrostticas e
interacciones qumicas. Pero de acuerdo al diagrama de distribucin de especies (Figura 6.19),
el rpido incremento en la remocin de cadmio a partir de este pH se puede atribuir a la
formacin de diferentes especies de xido con el aumento en el pH de la solucin disminuye la
concentracin de los iones Cd
2+
. Por otra parte, a valores bajos de pH se tiene una mayor
cantidad de iones hidrgeno los cuales compiten con los iones de cadmio por los sitios de
adsorcin, como indica la mnima adsorcin a los valores de pH muy bajos. De manera que la
mxima remocin por biosorcin de cadmio con aserrn fue alcanzada a un pH cercano a 6.

50

Figura. 6.17 Efecto del pH sobre la biosorcin de iones de Cd y Pb sobre aserrn.

En la Figura 6.17 se observa que la remocin de iones plomo aumenta rpidamente con
el incremento del pH. Este comportamiento puede ser debido a la precipitacin de Pb(OH)
2
a
valores de pH altos. A valores bajos de pH disminuye la remocin, ya que a valores bajos de
pH se tiene una mayor cantidad de iones hidrgeno los cuales pueden competir con los iones
plomo por los sitios de intercambio en el sistema. Lo cual puede observarse en el diagrama de
distribucin de especies Figura 6.20, la cual muestra la formacin de un precipitado de
Pb(OH)
2
conforme aumenta el pH y disminuye la concentracin de los iones Pb
2+
. Este
diagrama fue obtenido utilizando el programa HYDRA-MEDUSA (Puigdomenech 2003). Por
lo tanto, se puede concluir que la mxima remocin de plomo fue alcanzada a un pH entre 3 y
4.
El hecho que en medios muy cidos disminuya de forma importante el porcentaje de
plomo retirado, podra ser el resultado de la competencia entre los protones y los iones de
plomo por los lugares de sorcin, con una aparente preponderancia de los H
+
, lo que limita la
aproximacin de los cationes del metal como la consecuencia de las fuerzas de repulsin. A
medida que se eleva el pH del medio, por una parte este efecto de competencia se minimiza y,
por otra parte la solubilidad del Pb (II) disminuye favoreciendo la formacin de especies
hidrolizadas con un mayor tamao inico que facilita el contacto entre los grupos funcionales y
el metal (Guibal et al. 1992, Voleski y Holan 1995, Yetis et al. 2000, King et al. 2007, Lara
2008).
0
5
10
15
20
25
0 2 4 6 8 10
Cadmio
Plomo
pH
q
t
(
m
g
C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
51

Figura. 6.18 Efecto del pH sobre la sorcin de iones de Cd y Pb sobre alginato.

En la figura 6.18 se observan los resultados obtenidos en la remocin de plomo y
cadmio con alginato a diferentes valores de pH, en un rango de 3 a 7. Se observa que la
remocin de los metales es similar en los diferentes pH. La cantidad de cadmio y plomo
removido alcanza su mxima remocin a pH 4 y se mantiene estable conforme aumenta el
valor pH.

Figura 6.19. Diagrama de distribucin de especies de cadmio en solucin acuosa.

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0 2 4 6 8
Cadmio
Plomo
pH
q
t

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
52

Figura 6.20. Diagrama de distribucin de especies de plomo en solucin acuosa.

El pH influye de manera directa en la qumica superficial de un biosorbente. Cuando los
grupos de union del metal son debilmente cidos o basicos, la disponibilidad de los sitios libres
dependen del pH. Los grupos cidos tienden a liberar protones, especialmente en los medios
bsicos; mientras que los grupos basicos tienden a captarlos cuando se encuentran en un medio
cido. De esta forma pueden parecer cargas positivas o negativas en la superficie del sorbente
(Lara 2008).

El pH de la solucion acuosa es una de las variables mas importantes en el control del
proceso de biosorcion de metales pesados. Segn numerosos autores, el pH puede influir tanto
en las formas ionicas del metal que se encuentran en disoluciones, como el estado de los grupos
funcionales responsables de la union del metal a la superficie del slido. A bajos valores de pH,
los iones H
+
se unen a los grupos funcionales que quedan cargados positivamente e impiden,
por tanto, la union de cationes metalicos. A medida que se eleva el pH de la disolucion, los
grupos funcionales quedan cargados negativamente, por lo que puede llevarse a cabo la
remocin de iones metalicos (Yetis et al. 2000, Nasruddin 2002, Saeed et al. 2005, Gong et
al. 2005, Tenorio 2006, Lara 2008).

53

6.5 Isotermas de sorcin.

Las isotermas de biosorcin de los metales plomo y cadmio con aserrn y alginato se
presentan en las Figuras 6.21 a 6.24. stas se presentan como una curva de datos
experimentales obtenidos directamente de los procesos tipo lote. Posteriormente, los datos
fueron ajustados a los modelos de isotermas de Freundlich, Langmuir y Langmuir- Freundlich.

Como se puede observar en la figura 6.21, conforme la concentracin de la solucin de
plomo aumenta hay una cantidad mayor de plomo adsorbido en el alginato, siendo mayor la
capacidad de adsorcin a una temperatura de 50 C con un valor aproximado de q
e
= 402.6 mg
Pb/g alginato, quedando en la solucin como remanente de sta C
e
= 214.76 mg Pb/L, seguido
de la isoterma de adsorcin de alginato a una temperatura de 35 C con valor de q
e
= 298.3 mg
Pb/g alginato quedando en la solucin C
e
= 57.67 mg Pb/L como remanente de dicho proceso; y
finalmente a una temperatura de 25 C, con un valor q
e
= 251 mg Pb/g alginato quedando en la
solucin como remanente de esta C
e
= 356.43 mg Pb/L. De acuerdo a estos resultados, el
aumento de la temperatura juega un papel importante en la biosorcin de estos metales.

Figura 6.21 Capacidad de biosorcin de Pb (q
e
) con alginato como una funcin de la concentracin de
equilibrio en la solucin (C
e
) a diferentes temperaturas.

La figura 6.22 muestra los resultados graficados para el sistema cadmio con alginato a
diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C). Se observa en la tendencia de las curvas que a mayor
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 100 200 300 400
25C
35C
50C
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Ce (mg Pb/L)
54

concentracin de la solucin de cadmio hay una mayor cantidad de cadmio adsorbido en el
alginato, siendo a una temperatura de 50 C que presenta una mayor capacidad de adsorcin
con un valor mximo q
e
= 39.63 mg Cd/g alginato, quedando en la solucin C
e
= 40.25 mg Cd/L
como remanente de dicho proceso; seguido del alginato a una temperatura de 35 C con un
valor mximo q
e
= 31.21 mg Cd/g alginato quedando en la solucin C
e
=17.32 mg Cd/L como
remanente de dicho proceso; y finalmente a una temperatura de 25 C con un valor mximo de
q
e
= 25.6 mg Cd/g alginato quedando en la solucin C
e
=17.89 mg Cd/L como remanente de
dicho proceso.

De acuerdo a los resultados se observa que la capacidad mxima del alginato para
adsorber cadmio es de q
e
= 39.63 mg Cd/g alginato, a una temperatura de 50 C, siendo menor a
la presentada para el plomo (q
e
= 402.6 mg Pb/g alginato) con el mismo material biosorbente.

Figura 6.22 Capacidad de biosorcin de Cd (q
e
) con alginato como una funcin de la concentracin de
e

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 10 20 30 40 50
25C
35C
50C
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Ce (mg Cd/L)
55

Figura 6.23 Capacidad de biosorcin de Pb (q
e
) con aserrn como una funcin de la concentracin de
e

En la figura 6.23 se observa la isoterma de plomo con aserrn a diferentes temperaturas
(25, 35 y 50 C). En sta se presenta una mayor adsorcin a una temperatura de 25 C con un
valor de q
e
= 200.35 mg Pb/g aserrn, quedando en la solucin como remanente de esta C
e
=
23.64 mg Pb/L; seguido de la isoterma de aserrn a 35 C con valor de q
e
= 192.88 mg Pb/g
aserrn quedando en la solucin C
e
= 24.01 mg Pb/L como remanente de dicho proceso.
Finalmente, a una temperatura de 50 C se present la menor capacidad de adsorcin con un
valor de q
e
= 179.28 mg Pb/g aserrn quedando en la solucin como remanente de esta C
e
=
24.69 mg Pb/L. De acuerdo a estos resultados, al aumentar la temperatura de 25 a 50 C hay
una ligera disminucin en la capacidad de adsorcin.

0
50
100
150
200
250
0 10 20 30
25C
35C
50C
q
e
(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Ce(mg Pb/L)
56

Figura 6.24 Capacidad de biosorcin de Cd (q
e
) con aserrn como una funcin de la concentracin de
e

En la figura 6.24 se observan los resultados obtenidos para el sistema cadmio con
aserrn a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C). A una temperatura de 25 C se presenta una
mayor capacidad mxima de adsorcin con un valor de q
e
= 221.45 mg Cd/g aserrn quedando
en la solucin como remanente de esta C
e
= 2.80 mg Cd/L; mientras que a 35 C, la capacidad
de adsorcin prcticamente no cambia, observndose un valor de q
e
= 221.85 mg Cd/g aserrn
quedando en la solucin C
e
= 2.78 mg Cd/L como remanente de dicho proceso; y finalmente a
una temperatura de 50 C presenta una menor capacidad de adsorcin con un valor de q
e
=
210.64 mg Cd/g aserrn quedando en la solucin como remanente de esta C
e
= 2.62 mg Cd/L.

De acuerdo a los resultados obtenidos en este trabajo, se observa que la capacidad
mxima del aserrn para adsorber cadmio es mayor a la presentada para el plomo. De la misma
forma, la capacidad de sorcin de plomo es superior en el alginato de calcio comparada frente a
los resultados obtenidos con el aserrn.

Otros materiales han sido estudiados de forma menos intensiva. Entre ellos diversos
residuos agrcolas como races de planta de t (Chen et al. 2006), residuos de manzana (Chong
et al. 1998), pulpa de azcar de remolacha (Reddad et al. 2002), residuos de tallo de uvas
(Villaescusa et al. 2004), entre otros. En la tabla 6.5 Se observan las capacidades de biosorcin
de algunos biosorbentes.

0
50
100
150
200
250
0 1 2 3
25C
35C
50C
q
e
(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Ce (mg Cd/L)
57

Tabla 6.5 Capacidades mximas de sorcin para diferentes tipos de biosorbentes (mg/g).
Material Cd Pb Referencia
Residuo de tallo de uva 9.18

Villaescusa et al. 2004
Residuo de cscara de naranja

51.8 Xuan et al. 2006
Residuo agrcola
(Cicer arietimun,
cscara de grano negro)
39.99 49.97 Saeed et al. 2005
Turba sphagnum 5.8 40 Bailey et al. 1999
Quitosn 5.93 16.36 Babel y Kurniawan 2003

6.6 Modelos que describen la isoterma de adsorcin.

De acuerdo con los resultados obtenidos en isotermas, se ajustaron a los modelos
matemticos de Langmuir, Freundlich y Langmuir-Freundlich para describir el equilibrio de
biosorcin de plomo y cadmio utilizando aserrn y alginato como slidos sorbentes.

6.6.1 Modelos de isoterma de adsorcin de cadmio y plomo con alginato.

La figura 6.25 presenta la grfica ajustada a las ecuaciones de Langmuir, Freundlich y
Langmuir-Freundlich en el sistema de cadmio con alginato a una temperatura de 25 C. Se
observa que los modelos que mejor se ajustan son Freundlich y Langmuir-Freundlich, con un
factor de correlacin de R = 0.991. Lo anterior indica que el biosorbente presenta en superficie
con sitios heterogneos en los cuales se lleva a cabo el proceso de biosorcin.

58

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Ce (mg Cd/L)
0
5
10
15
20
25
30
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Langmuir R= 0,9699
- - Freundlich R= 0,9914
. . . Langmuir-freundlich R= 0,9914

Figura 6.25 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio con alginato a 25 C.

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Ce (mg Cd/L)
0
5
10
15
20
25
30
35
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Langmuir R= 0.977
- - Freundlich R= 0.995
. . . Langmuir-freundlich R= 0.995

Figura 6.26 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio en alginato a 35 C.

59

La figura 6.26 representa la forma justada de la isoterma de adsorcin del sistema de
cadmio con alginato a una temperatura de 35 C. Se puede observar que esta se ajusta mejor a
los modelos empricos de Freundlich y Langmuir- Freundlich con un factor de correlacin de
R= 0.995. Presentando sitios heterogneos.

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Ce (mg Cd/L)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Langmuir R= 0.985
. . . Langmuir-freundlich R= 0.985

Figura 6.27 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio en alginato a 50 C.

La figura 6.27 muestra los datos de la isoterma de adsorcin del sistema de cadmio con
alginato a una temperatura de 50 C. La cual se observa un buen ajuste de los datos en los tres
modelos isotrmicos. Siendo el modelo de Langmuir y Langmuir-Freundlich los que presentan
un mejor factor de correlacin con un valor de R= 0.985. Lo que nos indica que el biosorbente
presenta una superficie heterognea con presencia de sitios homogneos.

60

Tabla 6.6 Parmetros obtenidos de los modelos isotrmicos aplicados al proceso de biosorcin para cadmio
con alginato.

En la tabla anterior (Tabla 6.6) se muestran los parmetros obtenidos para los modelos
isotrmicos para el sistema cadmio-alginato a tres temperaturas (25, 35 y 50 C). Se observa
que el modelo de Langmuir-Freundlich es el que mejor reproduce los resultados
experimentales, aunque los valores de los parmetros son muy similares a los obtenidos con el
modelo de Freundlich, lo que nos indica que nuestro biosorbente presenta en su superficie
sitios heterogneos. Por otra parte se observa que la cantidad mxima de adsorcin, es mayor
para el alginato a una temperatura de 50 C con un valor de K
LF
= 25.959 con una ligera
tendencia a disminuir a medida que la temperatura disminuye; de igual forma el valor de a
LF
y
el parmetro n, que se refiere a la heterogeneidad de la superficie del adsorbente es mayor
cuando la temperatura de la solucin aumenta a 50 C. Los factores de correlacin fluctuaron
de 0.961 a 0.991.

El efecto de la temperatura presenta diferentes comportamientos dependiendo del
biosorbente y del metal estudiado; as Martins et al. (2004), Aksu y Kutsal (1991), Ajmal et al.
(2004) encuentran que en la biosorcin de cadmio mediante diferentes microorganismos, al
aumentar la temperatura se alcanza mayores capacidades de biosorcin. Este efecto tambin se
manifiesta en la biosorcin de plomo usando orujo como slido sorbente (Doyurum y elik
2006).

Temperatura
( C)

Langmuir Freundlich Langmuir-Freundlich
Q0
(mg/g)
b
(L/mg ) R
2
K
F

n R
2
KLF a
LF
n R
2

25 27.439 0.384 0.969 8.883 2.762 0.991 8.953 0.000003 0.368 0.991
35 32.935 0.477 0.977 11.600 2.866 0.995 12.734 0.004 0.417 0.995
50 39.317 0.667 0.985 16.103 3.909 0.961 25.959 0.637 0.952 0.985
61

En general, el efecto de la temperatura sobre la biosorcin depende de la termodinmica
del proceso (del calor de adsorcin o cambio de entalpia). Generalmente, cuando el calor de
adsorcin es negativo, la reaccin es exotrmica y se favorece a bajas temperatura. Por el
contrario, cuando el calor de adsorcin es positivo el proceso es endotrmico y se favorece por
altas temperaturas (Glasstone et al. 1941).

0 50 100 150 200 250 300 350 400
Ce (mg Pb/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Langmuir R =0.988
. . . Langmuir-freundlich R = 0.991

Figura 6.28 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de plomo en alginato a 25 C.

La figura 6.28 muestra un buen ajuste de sus datos a los tres modelos empricos. Sin
embargo, se inclina ms hacia las ecuaciones de Langmuir-Freundlich presentando un
coeficiente de correlacin con un valor de R= 0.991. Lo que indica que el biosorbente presenta
sitios heterogneos.

62

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280
Ce (mg Pb/L)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experimental
- Langmuir R =0.977


La figura 6.29 muestra los resultados obtenidos en la isoterma de cadmio con al
alginato a una temperatura de 35 C. Se observa que el modelo de Langmuir-Freundlich es el
que mejor se ajusta a los datos obtenidos con un coeficiente de correlacin de R= 0.989. Lo
que indica que el biosorbente presenta una superficie heterognea.
63

0 50 100 150 200 250 300
Ce (mg Pb/L)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
l
g
i
n
a
t
o
)
Experiment al
- Langmuir R =0.968


En la figura 6.30 se observa el ajuste de la isoterma de adsorcin de plomo con alginato
a una temperatura de 50 C. En los diferentes modelos empricos; siendo el modelo de
Langmuir-Freundlich el que mejor se ajusta a los datos obtenidos, presentando un factor de
correlacin de R= 0.986.

Tabla 6.7 Parmetros obtenidos de los modelos isotrmicos aplicados al proceso de biosorcin para plomo
con alginato.

En la tabla 6.7 se muestran los parmetros obtenidos por los diferentes modelos
isotrmicos, se observa que para el sistema del plomo-alginato a tres temperaturas (25, 35 y 50
Temperatura
( C)

Q0
(mg/g)
b
(L/mg ) R
2
K
F

n R
2
KLF a
LF
n R
2

25 283.316 0.021 0.988 23.887 2.455 0.988 4.826 0.008 0.672 0.991
35 316.092 0.229 0.977 98.087 4.455 0.917 1.836 0.248 2.320 0.989
50 10.544 0.051 0.968 68.948 3.130 0.985 66.581 0.002 0.427 0.986
64

C) el modelo que mejor se ajust a los resultados experimentales fue el de Langmuir-
Freundlich, presentndose la misma situacin para el cadmio. Por lo anterior, se puede concluir
de manera general para el alginato que ste presenta en su rea superficial sitios heterogneos
en los cuales se lleva a cabo la biosorcin. Se observa tambin que la capacidad mxima de
adsorcin, fue mayor a una temperatura de 50 C con un valor de K
LF
= 66.581, con una ligera
tendencia a disminuir a medida que la temperatura disminuye. El factor de correlacin flucta
de 0.917 y 0.991. Finalmente, la capacidad de adsorcin del plomo con alginato es superior a la
obtenida con el cadmio.

6.6.2 Modelos de isoterma de adsorcin de cadmio y plomo con aserrn.

De la figura 6.31 a la 6.33 se observan los resultados obtenidos de los ajustes a las
isotermas de adsorcin de cadmio con aserrn a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C) en los
diferentes modelos isotrmicos, presentando un mejor ajuste al modelo Langmuir-Freundlich
con un factor de correlacin de R=0.999, para las tres temperaturas. Lo anterior indica que
dicho biosorbente presenta sitios heterogneos.

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0
Ce (mg Cd/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
....Langmuir R= 0.914
- Lagmuir-freundlich R= 0.999

Figura 6.31 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio en aserrn a 25 C.
65

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0
Ce (mg Cd/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental

Figura 6.32 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio en aserrn a 35 C.

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
Ce (mg Cd/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
q
e

(
m
g

C
d
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental

Figura 6.33 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de cadmio en aserrin a 50 C.

66

Tabla 6.8 Parmetros obtenidos de los modelos isotrmicos aplicados al proceso de biosorcin de cadmio
con aserrn.

En la tabla anterior (Tabla 6.8) se muestran los parmetros obtenidos para los modelos
isotrmicos, para el sistema cadmio-aserrn a tres temperaturas (25, 35 y 50 C), en la cual se
observa que el modelo de Langmuir-Freundlich es el que mejor reproduce los resultados
experimentales. Este hecho indica que el biosorbente presenta en su superficie sitios
heterogneos. Por otra parte se observa que la cantidad mxima de adsorcin, es mayor para
el aserrn a 25C con un valor de K
LF
= 6.102, con una ligera tendencia a disminuir cuando la
temperatura aumenta a 35C. De igual forma el valor de a
LF
es mayor a 25 C. Los factores de
correlacin fluctuaron de 0.902 a 0.999.

Cruz et al. (2004) y Aksu (2001) obtienen que la capacidad de biosorcin de cadmio
disminuye con la temperatura. En otros casos se obtiene combinacin de ambos efectos; as, en
la unin de cobalto con el alga marrn Ascophyllum nodosum el porcentaje de retencin
aumenta de 50% a 70% cuando la temperatura se eleva de 4 a 23 C; un aumento hasta 40 C
provoca solo una pequea mejora en la retencin, mientras que a una temperatura de 60 C o
superior se produce un cambio en la textura del biosorbente y una perdida en la capacidad de
biosorcin debido al deterioro del metal (zer y zer 2003). Esta disminucin de la capacidad
de biosorcin a partir de determinado valor de temperatura ha sido observada tambin por otros
autores; as Benguella y Benaissa (2002) la hallan en la biosorcin de cadmio mediante quitina.

De la figura 6.34 a la 6.36 se observan los ajustes de las isotermas de plomo con aserrn
a diferentes temperaturas (25, 35 y 50 C) a los diferentes modelos isotrmicos. Siendo el
modelo Langmuir-Freundlich el que mejor se ajust a los datos obtenidos, con un factor de
correlacin de R= 0.998 para las tres temperaturas, evidenciando heterogeneidad en la
superficie del biosorbente.
Temperatura
( C)

Q0
(mg/g)
b
(L/mg ) R
2
K
F

n R
2
KLF a
LF
n R
2

25 347574 0.0001 0.914 28.560 0.496 0.986 6.102 0.524 5.725 0.999
35 341593 0.0001 0.902 22.650 0.444 0.990 3.015 0.495 6.303 0.999
50 3036492 0.954 0.937 28.215 0.591 0.983 6.087 0.480 4.956 0.999
67

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
Ce (mg Pb/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
.... Langmuir R= 0.921

Figura 6.34 Modelos empricos de isoterma de adsorcin de plomo con aserrn a 25 C.

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
Ce (mg Pb/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
... Langmuir R= 0.914


68

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
Ce (mg Pb/L)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
q
e

(
m
g

P
b
/
g

a
s
e
r
r
i
n
)
Experimental
... Langmuir R= 0.917


Tabla 6.9 Parmetros obtenidos de los modelos isotrmicos aplicados al proceso de biosorcin de plomo
con aserrn.

En la tabla 6.9 se muestran los parmetros obtenidos por los diferentes modelos
isotrmicos. Se observa que para el sistema del plomo con aserrn a tres temperaturas (25, 35 y
50 C) el modelo que mejor se ajust a los resultados experimentales fue el de Langmuir-
Freundlich, presentando la misma situacin para el cadmio, lo que nos indica que presenta en
su rea sitios heterogneos. El valor de K
LF
fue mayor para el aserrn a 50 C con una ligera
tendencia a disminuir a medida que la temperatura disminuye; el valor de a
LF
y n, que se
Temperatura
( C)

Q0
(mg/g)
b
(L/mg ) R
2
K
F

n R
2
KLF a
LF
n R
2

25 38135 0.0001 0.921 0.254 0.473 0.990 0.0002 0.059 4.833 0.998
35 2382906 0.000002 0.914 0.128 0.434 0.995 0.002 0.049 3.908 0.998
50 30217 0.0001 0.917 0.115 0.436 0.996 0.004 0.043 3.544 0.998
69

refiere a la heterogeneidad de la superficie del sorbente, fue mayor a 25 C. Los factores de
correlacin fluctuaron de 0.914 a 0.998.

Finalmente para la adsorcin de cadmio se observa que el aserrn presenta una mayor
capacidad de adsorcin de 221.45 mg Cd/g biosorbente, en comparacin con el alginato cuya
capacidad mxima de adsorcin es de 25.6 mg Cd/g biosorbente. De la misma manera, para la
biosorcin de plomo, la capacidad mxima de adsorcin fue mayor con el alginato (obteniendo
un valor de 402.6 mg Pb/g alginato), frente a los 179.20 mg Pb/g obtenidos con el aserrn. De
acuerdo lo anterior, el alginato remueve el 55% ms de plomo que el aserrn a la misma
temperatura (50 C).

En la siguiente tabla (Tabla 6.10) se hace una comparacin general de los adsorbentes
utilizados en este trabajo con otros biosorbentes, algunos de uso ms comn que otros. Para la
adsorcin de plomo se observa que el alginato presenta una mayor capacidad de adsorcin de
402.6 mg Pb/g alginato, en comparacin con el aserrn y otros adsorbentes (cscara de naranja,
cscara de tamarindo, hueso de aceituna y carbn activado). Para la remocin del cadmio se
observa que el aserrn presenta mayor capacidad de adsorcin con un valor de qe = 221 mg
Cd/g aserrn, superndolos por mucho a los dems adsorbentes (alginato, cscara de tamarindo,
cscara de naranja y carbn activado).

Tabla 6.10 Capacidad de adsorcin de metales pesados (mg/g) de algunos sorbentes mas utilizados.

MATERIAL

CAPACIDAD DE ADSORCIN
REFERENCIA

Pb
+2
Cd
+2

Aserrn 200.35 221.45 Este trabajo
Alginato 402.6 39.6 Este trabajo
Cscara de tamarindo 51 23 Aguilar 2010
Cscara de naranja 134 23 Aguilar 2010
Hueso de aceituna 6 ------ Lara 2008
Carbn activado en polvo 26.94 3.37 Reddad et al. 2002
Carbn activado granular 16.58 3.37 Reddad et al. 2002

70

7. CONCLUSIONES
Se evalu la remocin de plomo y cadmio en aserrn y esferas de alginato. De acuerdo a
los resultados obtenidos se puede concluir que ambos biosorbentes son altamente
eficientes en este proceso de adsorcin, debido a que presentaron capacidades de
biosorcin ms altas que otros adsorbentes utilizados para el mismo fin.

Se observ que el aserrn presenta una mayor preferencia en la adsorcin de cadmio, y
el alginato presenta una mayor afinidad para la adsorcin de plomo.

El tiempo necesario para alcanzar el equilibrio en la retencin de plomo se produce de
forma muy rpida con el alginato a los 5 minutos de contacto; Para la biosorcin de
cadmio con el aserrn los resultados son similares.

El modelo de Lagergren es que mejor describe la cintica de adsorcin de Pb y Cd con
aserrn y alginato en soluciones acuosas. La velocidad mxima de remocin del
cadmio fue mayor con el aserrn, presentando una sensible disminucin con el alginato
como sorbente. Para el caso del plomo la velocidad de remocin con alginato es mayor
a la velocidad obtenida en el aserrn.

Respecto al efecto que tiene el pH en la adsorcin se observ que este parmetro juega
un papel importante en la remocin por biosorcin, y que el pH ptimo para la
biosorcin de plomo es de pH 3 a 4 y el pH ptimo para la biosorcin de cadmio es de
pH 6.

La temperatura afecta de forma diferente al proceso de biosorcin, puede estar
relacionado con la diferente composicin qumica del biosorbente. Se observ que al
aumentar la temperatura, hay una disminucin en la capacidad de adsorcin de Pb y Cd
en el aserrn. Y en el alginato se observ que al aumentar la temperatura hay un
aumento en la capacidad de adsorcin de Pb y Cd.

La isoterma de Langmuir-Freundlich describe adecuadamente el proceso de adsorcin
de plomo y cadmio con aserrn y alginato, observando que estos biosorbentes presentan
sitos heterogneos.
71

8. RECOMENDACIONES

Estudiar la posibilidad de utilizar diversos tratamientos que mejoren las capacidades de
biosorcin de las esferas de alginato y el aserrn.

Estudiar el comportamiento de las esferas de alginato y el aserrin en sistemas continuos
mediante columnas de lecho fijo, ya que es unas de las opciones ms comnmente
utilizadas para la aplicacin en el tratamiento de aguas residuales.

Estudiar la posibilidad de desorcin (regeneracin) de los metales pesados retenidos en
el biosorbente con el objeto de poder reutilizar el slido sorbente en un nuevo ciclo de
biosorcin, as como el estudio de su disposicin final en caso de saturacin del
material

Finalmente, desarrollar un sistema que permita su aplicacin a la eliminacin de
metales pesados presentes en efluentes industriales reales y comparar las eficiencias y
costos entre este sistema y los sistemas convencionalmente utilizados.

72

9. LITERATURA CITADA

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