La cromatografa es bsicamente una tcnica

de separacin, su gran capacidad para resolver

muestras complejas ha conducido a utilizarla
cada vez mas como tcnica analtica.
Entre las tcnicas cromatografas utilizadas, la
cromatografa de gases es probablemente la
tcnica de mas amplia utilizacin.
La cromatografa de gases es una tcnica en la
que la muestra se volatiliza y se inyecta en la
cabeza de una columna cromatogrfica.

La elucin se produce por el flujo de una fase
mvil de gas inerte.

A diferencia otros tipos de cromatografa, la
fase mvil no interacta con analito; su nica
funcin es transportar el analito a travs de la
columna.

Existen dos tipos de cromatografa de gases
(GC): la cromatografa gas-slido (GSC) y la
cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta
ltima la que se utiliza ms ampliamente, y que
se puede llamar simplemente cromatografa de
gases (GC).
En la GSC la fase estacionaria es slida y la
retencin de los analitos en ella se produce
mediante el proceso de adsorcin.
Este proceso de adsorcin, es el que ha
provocado que este tipo de cromatografa
tenga aplicacin limitada, ya que la retencin
del analito sobre la superficie es
semipermanente.

Su nica aplicacin es la separacin de
especies gaseosas de bajo peso molecular.

La GLC utiliza como fase estacionaria
molculas de lquido inmovilizadas sobre la
superficie de un slido inerte.
Para realizar una separacin mediante
cromatografa de gases, se inyecta una
pequea cantidad de la muestra a separar en
una corriente de un gas inerte (helio, argn,
nitrgeno, hidrgeno o dixido de carbono) a
elevada temperatura.
Esta corriente de gas, atraviesa una columna
cromatografa que separa los componentes de
la mezcla por medio de un mecanismo de
particin (cromatografa gas liquido), de
adsorcin (cromatografa gas solido) o en
muchos casos, en una mezcla de ambos.
Tuvo sus comienzos en 1850 con la
separacin de anilinas por F.F. Runge. Utiliz
un filtro de papel y un solvente para separar
varios colorantes. Runge tom como base la
afinidad del color-papel y la diferencia de
peso molecular.
Esta tcnica es ampliamente conocida y se le
conoce como cromatografa de papel.

En 1906 Tswett utilizacin de columnas de gas
empacadas con un adsorbente para separar
pigmentos vegetales, procedimiento llamado
cromatografa de tintas.

Se emplea un lquido para remover (eluir) los
compuestos desadsorbidos en el material de
empaque. Los compuestos adsorbidos se
eluyeron en la corriente del lquido mvil y se
colectaron al final de la columna.

En 1941, Martn y Singe sugirieron la
posibilidad de utilizar un gas en la fase mvil
del cromatgrafo, pero esto se qued slo en
teora y nunca se puso en la prctica.

En 1952, Martn y James usaron una bureta
automtica para detectar y determinar los
cidos y bases. El primer cromatgrafo de
gases satisfizo slo estos grupos funcionales.


El verdadero potencial no se pudo alcanzar
hasta la publicacin de Ray, del primer
cromatograma hasta 1954, el detector utilizado
fue conductividad trmica.

Fue hasta 1955 que los primeros instrumentos
comerciales aparecieron en el mercado.

John Keulemans ha definido la
cromatografa como un
mtodo fsico de separacin
en el cual los componentes a
separar se distribuyen entre
dos fases:

Una de las cuales constituye la
fase estacionaria, de gran rea
superficial

Y la otra es un fluido (fase
mvil) que pasa a travs o a lo
largo de la fase estacionaria
Fase Estacionaria:
Puede ser un slido o un
lquido dispuesto sobre
un slido que acta
como soporte, de gran
rea superficial

Fase Mvil:
La fase mvil es un fluido
(puede ser gas, lquido o
fluidosupercrtico) que
se usa como portador
de la mezcla
Las caractersticas de mayor inters son:
El rango de temperaturas de trabajo.
La viscosidad de la fase dentro de este
rango.
Su capacidad para interaccionar de
forma selectiva con diferentes solutos.
Las caractersticas de retencin de una
fase estacionaria se determinan por el
mtodo de McReynolds.
La determinacin practica de la
constante de McReynolds se realiza
midiendo para cada uno de los
compuestos el ndice de retencin de
Kovats en la fase que se trata de
caracterizar.
El ndice de retencin de Kovats se
define por medio de la ecuacin:

I: ndice de retencin de la
substancia x
TR (x): tiempo de
retencin corregido de la
substancia x
Z: numero de tomos de
carbono de un n-alcano
que eluye de la columna
antes que la sustancia x
Z+n: numero de carbonos
de un n-alcano que eluye
despus de la substancia x
TR(z) Y tR(z+n): tiempos
de retencin corregidos de
los dos n-alcanos.
Las propiedades necesarias para una fase
estacionaria lquida inmovilizada son:

1.Caractersticas de reparto (factor de
capacidad ' y factor de selectividad )
adecuados al analito.

2.Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la
fase estacionaria debe ser al menos 100C
mayor que la mxima temperatura alcanzada en
el horno.

3.Baja reactividad.

4.Estabilidad trmica, para evitar su
descomposicin durante la elucin.


Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso
general para hidrocarburos,
aromticos, polinucleares, drogas, esteroides.

Poli(fenilmetildifenil)siloxano(10% fenilo),
para steres metlicos de cidos grasos,
alcaloides, drogas y compuestos halogenados.

Poli(fenilmetil)siloxano(50% fenilo), para
drogas, esteroides, pesticidas y glicoles.
La funcin bsica del
soporte es la de
"mantener"(sostener,
retener)la fase
estacionaria.

Idealmente debe ser un
material inerte que
"mantiene" la fase
estacionaria sobre su
superficie como una
pelcula delgada.
Gas Portador:

El gas portador (inerte, por ej., nitrgeno,
helio, hidrgeno y argn) transporta una
muestra representativa de la sustancia
inyectada
En una separacin se parte de la base, de que
cada componente ser disuelto o adsorbido
por la fase estacionaria.

Los distintos componentes sern retenidos por
esta fase con mayor o menor fuerza y
alcanzarn el final de la columna, donde se
encuentra el detector, tras un tiempo de flujo
de gas portador ms o menos largo.

La cromatografa de gases permite
obtener resultados tanto cualitativos
como cuantitativos. Se utilizan
fundamentalmente estas alternativas de
separacin:
1.-A mayor disolucin, la separacin de
compuestos con estructura qumica
similar se consigue utilizando tiempos
relativamente largos.

2.-A menor disolucin se realiza la
separacin rpida de mezclas de
compuestos sencillos conocidos.

Las interacciones entre las molculas de
los gases, a diferencia de los lquidos,
suelen ser pequeas.

Por otra parte, los gases tienen poca
capacidad para desalojar las molculas
de soluto no voltiles fijadas a la fase
estacionaria (ya sea sta slida o
lquida).

En CG, la fase mvil no interacciona con
analito, siendo su funcin el transporte
del analito a travs de la columna.

El gas difunde entre s mucho mejor que un
lquido, lo cual influye en la resolucin y en
la velocidad de separacin.

A velocidades de fase mvil prxima a su
valor ptimo, la cromatografa lquida
proporciona mejor resolucin

Por otra parte, y como consecuencia de la
mayor difusividad de los gases, el equilibrio
de separacin se alcanza ms rpidamente.

Las propiedades superficiales de los
lquidos tambin influyen sobre sus
caractersticas cromatogrficas.

La tensin superficial de lquidos, y de la
que carece un gas, se utiliza en
cromatografa sobre papel y de capa fina
como fuerza impulsora de la fase mvil, lo
que permite realizar separaciones sin
columna.

Este tipo de separaciones no son posibles
en cromatografa de gases.
La mayor densidad de los lquidos
respecto a los gases permite usar la
gravedad o la fuerza centrfuga como
fuerza motriz de la fase mvil, mientras
que la pequea viscosidad de los gases,
hace posible el empleo de columnas ms
largas.

Los componentes principales:
1. Fuente de gas
2. Sistema de inyeccin
3. Horno y columna cromatografa
4. Sistema de deteccin
5. Sistema de registro
Los gases portadores utilizados en un
cromatgrafo no afectan, en principio, a
la separacin, no tienen influencia
sobre los procesos de sorcin-desorcin
o de particin que se producen en la
columna.
Como fuentes de gas portador se suelen
utilizar cilindros de gas comprimido de
elevada pureza, capaces de suministrar
una presin de gas adecuada y
constante.
En muchos casos es necesario, eliminar
las trazas de impurezas que pueda
contener el gas (O
2
y H
2
O
fundamentalmente) que pueden afectar
al sistema cromatogrfico.

En esencia, los dispositivos de inyeccin
de muestras para cromatografa de gases
tienen la misin de vaporizar la muestra
a analizar e incorporarla a la corriente de
gas portador que se dirige hacia la
columna.
La vaporizacin e introduccin de las
muestras en el sistema, debe realizarse
cumpliendo una serie de requisitos:


La vaporizacin de la muestra debe ser
los ms rpida posible.

La vaporizacin debe realizarse sin
discriminar ningn componente de la
muestra.
La muestra debe llegar a la columna
como una banda lo mas fina posible.
Este tipo de columnas admiten
cantidades de muestra relativamente
elevadas y la inyeccin de unos cuantos
microlitros de muestra no cambia la
eficacia de la columna.
Los sistemas de introduccin demuestras
utilizados para trabajar con columnas
capilares, estn basados sobre los
mismos principios de los inyectores
utilizados para columnas empaquetadas.
La diferencia entre los sistemas de
columnas empaquetadas y los que
utilizan columnas capilares, es la
cantidad de muestra que estas ultimas
pueden separar es mucho menor que
en el primer caso.
Las columnas capilares son afectadas por
disolventes, de forma que los volmenes
que se pueden inyectar son
extremadamente bajos.
Existen muchas mas tcnicas de
inyeccin para columnas capilares, que
para columnas empaquetadas. entre ellas
estn
Este tipo de inyeccin, es el mas sencillo.
El inyector de Split, consta
bsicamente de la adicin de un sistema
de divisin de flujo a la salida de la
cmara de mezcla.
La totalidad de la muestra inyectada es
dirigida a la columna, que se mantiene
durante la inyeccin a una temperatura
inferior al punto de ebullicin del
componente mas voltil de la muestra.
Consiste en analizar una alcuota de la
atmosfera que se encuentra en contacto
con la muestra con el fin de determinar
en ella la fraccin vaporizada de los
componentes que se encuentra en
equilibrio con la muestra solida o
liquida.

Una vez que los componentes de la
muestra han sido separados por la
columna, se necesita una salida de sta a
un sistema de deteccin, capaz de
sealar la cantidad de substancia que
pasa a travs de el.
La seal (S), ser proporcional a:
La magnitud de la propiedad a la que
responde (a)
Una constante propia del diseo del
detector (k)
Al numero de molculas de substancia
eluida presente en el detector (N)

S= k a N
La seal ofrecida por el detector , ser la
suma de las seales de cualquier
substancia eluida, del gas portador y de
las impurezas de este:
S
t
= S
g
+ S
i
+ S
1
+ S
2
+
.
La seal medida por el detector en
ausencia de substancias eluidas, se
denomina seal de fondo del detector
Responde a la diferencia de
conductividad trmica existente entre el
gas portador puro y el gas portador
mezclado con alguna otra substancia.
El gas procedente de la columna se
mezcla con hidrogeno y esta mezcla se
quema en una cmara con exceso de
aire. Por encima se dispone un colector
cilndrico polarizado con el fin de
recoger los iones generados; sobre este
dispositivo, se mide la corriente inica.
Se utiliza una fuente de radiacin - para
bombear el gas portador que pasa a
travs de una cmara de ionizacin,
generndose de esta forma un plasma de
iones positivos, radicales libres y
electrones trmicos.

Utilizan para generar la radiacin un tubo
de descarga que contiene una mezcla de
gases a baja presin; estos son excitados
por medio de una diferencia de potencia
elevada que se mantiene entre dos
electrodos.
Esta es utilizada en la medida de las
variaciones de la conductividad que
presenta una disolucin de electrolitos;
estos electrolitos se forman por
disolucin en agua de los productos de
las substancias eluidas.
Una columna para cromatografa de
gases est formada por un tubo, que
puede ser de diversos materiales, dentro
del cual se encuentra la fase
estacionaria.

Las columnas empaquetadas consisten,
como ya se ha mencionado, en un tubo
arrollado de una forma adecuada para
poderse introducir en el interior del
horno del cromatgrafo.

Bsicamente una columna tubular
formada por un tubo, en cuya pared
interna se dispone la fase estacionaria.
En las industrias se enfoca
principalmente a evaluar la pureza de los
reactantes y productos de reaccin o
bien a monitorear la secuencia de la
reaccin, para los fabricantes de
reactivos qumicos su aplicacin para la
determinacin de la pureza.

Es auxiliar indispensable para diversas
tcnicas de evaluacin:
1) Estudios cinticos.
2) Anlisis de adsorcin a temperatura
programada.
3) Determinacin de reas especficas por
adsorcin de gas.
4) Determinacin de isotermas de
adsorcin.
Se encarga principalmente en estudios
de contaminantes del agua: insecticidas
en agua, pesticidas en aguas de lagos,
lagunas, ros; desechos industriales
descargados en ros o lagunas.

Una funcin primordial, por medio de la
cromatografa se pueden analizar los
constituyentes de las gasolinas, las
mezclas de gases de refinera, gases de
combustin, etc.

http://www.scielo.cl/pdf/infotec/v21n1/art08.p
df
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