Prtica II IQF 476 Tcnicas Computacionais em Qumica Terica Relatrio

Aluno: Ar!nio "os #e $elo "unior

Pro%: Ale&an#re 'ra(a #a Roc)a
IQ*+FR"
,-./,.-,/-
1. Introduo
Nesta segunda prtica, o objetivo foi estudar a molcula de nitrognio,
atravs de resultados obtidos de um clculo do tipo 0artree*Foc1*Root)an
feito com o software GA!""#
2. $iscusso sobre o modelo de orbitais moleculares
% mo#elo #os or2itais moleculares &%, molecular or2itals' basicamente
uma forma de construo da funo de onda total de uma molcula (ue tem
como base a com2ina34o linear #e or2itais%
Neste modelo, a ca#a eltron atribu)da uma funo de onda *
c+amada de or2ital molecular * (ue se espal+a por toda a molcula# A
funo de onda total do sistema ento definida como um produto
antissimetri,ado dos orbitais moleculares, de modo a respeitar o princ)pio
da e-cluso#
A composio dos orbitais * coeficientes da combinao linear (ue
minimi,am a energia total do sistema * determinada variacionalmente# %
mtodo padro utili,ado para tal otimi,ao o 0artree*Foc1*Root)an,
descrito em detal+es no relat.rio da prtica anterior#
Na esmagadora maioria dos casos, os orbitais utili,ados na combinao
linear so os dos tomos in#i5i#uais &/0A%, linear com2ination o atomic
or2itals'# $i,emos estar e-pandindo os orbitais moleculares em torno dos
tomos (ue constituem a molcula#
No presente trabal+o, por e-emplo, no (ual o sistema estudado foi a
molcula de nitrognio, o (ue se fe, foi combinar linearmente todos os
orbitais at1micos * constru)dos a partir de uma base ade(uada * dos dois
tomos individuais# A composio dos orbitais, ou seja, os coeficientes (ue
tornaram a energia m)nima, foi obtida variacionalmente#
% /0A%, no entanto, no uma imposio formal do modelo# 2or
e-emplo, podemos e-pandir os orbitais em torno do centro da molcula# 3al
estratgia, bem mais dif)cil de ser implementada, utili,ada geralmente
para calcular autofun4es no cont)nuo &estados ioni,ados'#
$esenvolvida a partir da dcada de 56 por meio de um esforo conjunto
de cientistas como ulli7en, 8und, "later e /ennard9:ones, a teoria dos
orbitais moleculares tornou9se o modelo (uanto9mec;nico mais popular
entre os (u)micos de todas as reas# < tambm o mais utili,ado na discusso
da ligao (u)mica * apesar de no ter sido concebido para tal# Na realidade,
ele foi criado para e-plicar resultados espectrosc.picos= o modelo mais
ade(uado para se discutir a ligao (u)mica a teoria #a li(a34o #e 5al6ncia
78'9 5alence 2on#:% Infeli,mente, como esta teoria bem mais dif)cil de ser
tratada, a +ist.ria a dei-ou em segundo plano# 8 de se destacar, no
entanto, (ue + uma tendncia de reverso deste cenrio, com o aumento
gradual do interesse na teoria >?#
3. @esultados e $iscusso
0om a base 6-31G*, resultam 56 orbitais &AB para cada tomo'# 0omo na
molcula + AC eltrons ao total, sero D orbitais ocupados e E5 virtuais#
A energia total foi de */,;%<4-6;6=<,> )artree, encontrada ap.s oito
itera4es#
"eguem os valores das energias dos orbitais, em +artree, denotados por
nFmeros naturais em ordem crescente de energiaG
1 H 9AB#IJII= 2 H 9AB#IJ5E= 3 H 9A#CDC6= 4 H 96#DDIE= 5 H 96#I56A=
6 H 96#IAAK= 7 H 96#IAAK= 8 H 6#AD6B= 9 H 6#AD6B= 10 H 6#BKBC= 11 H 6#DDCE=
12 H 6#K5IB= 13 H 6#K5IB= 14 H 6#K5K6= 15 H A#6ACJ= 16 H A#6ACJ=
17 H A#6D6C= 18 H A#CJ6I= 19 H A#DADD= 20 H A#DADD= 21 H A#KB5D= 22 H A#KB5D=
23 H E#EBJ5= 24 H E#EBJ5= 25 H E#D5C6= 26 H E#JCCA= 27 H E#JCCA= 28 H 5#E56D=
29 H 5#IDJJ= 30 H 5#JJ6A#
?2sG a energia dos sete primeiros orbitais, como era de se esperar,
negativa, e a dos restantes positiva, o (ue distingue os orbitais ocupados
dos virtuais# Luando + uma brusca diferena de energia entre dois orbitais
consecutivos est evidenciada uma mudana de camada, situao (ue pode
ser notada entre os orbitais 2 e 3, por e-emplo#
"eguem dados sobre os sete orbitais ocupadosG
classificao (uanto ao valor da projeo do momento angular no ei-o
molecularG
1 H M= 2 H M= 3 H M= 4 H M= 5 H M= 6 H N= 7 H N#
classificao (uanto O simetria em relao ao centro de inversoG
1 H g= 2 H u= 3 H g= 4 H u= 5 H g= 6 H u= 7 H u#
classificao como de valncia ou camada internaG
camada internaG 1, 2.
de valnciaG 3, 4, 5, 6, 7.
classificao (uanto O nature,a ligante, antiligante ou no liganteG
no liganteG 1, 2.
liganteG 3, 5, 6, 7.
antiliganteG 4.
As diferentes configura4es eletr1nicas do estado fundamental do NP
soG
0alculada no presente trabal+oG
&MgAs'Q &MuAs'Q &MgEs'Q &MuEs'Q &MgEp,'Q &NuEp'R
!-perimentalG
&MgAs'Q &MuAs'Q &MgEs'Q &MuEs'Q &NuEp'R &MgEp,'Q
0omo pode se notar, + uma troca de posio entre os orbitais NuEp e
MgEp, das duas configura4es# !sta troca se deve ao fato de (ue as
energias, muito pr.-imas, so calculadas com relativa bai-a preciso &dentro
do modelo de part)culas independentes, atravs do mtodo 8artree9Soc7,
sem incluso da correlao eletr1nica'# < de se esperar (ue erros do tipo
possam acontecer#
2lotagem dos orbitais ocupadosG
g1s: u1s: g2s:
u2s: g2pz:
u2py: u2px:
%s orbitais 1 e 2 so (uase degenerados# A ra,o para isto acontecer
facilmente notada a partir da plotagem destes orbitaisG percept)vel (ue
no + (uase nen+uma interao entre eles, ou seja, o o5erlap entre os
orbitais (uase nulo# Isto acarreta no fato de 1 e 2 serem praticamente os
orbitais at1micos do nitrognio &tambm podemos perceber atravs das
composi4es dos orbitais'# 0omo so praticamente o mesmo orbital, tm
(uase a mesma energia#
: (ue a degenerescncia no vem da simetria da molcula &como o
caso dos orbitais I e D', di,9se (ue ela aci#ental%
"egue em ane-o um diagrama de orbitais moleculares, feito em papel
milimetrado#
4. 0oncluso
%s clculos rodaram sem problemas# Inconsistncias como troca de
posi4es entre n)veis de energia, comparados ao valor e-perimental, so
e-plicados devido O bai-a preciso inerente ao modelo, (ue ignora a
importante parcela da energia devido O correlao eletr1nica#
5. ?ibliografiaG
TAU anual do "oftware GA!""=
TEU Notas de aula * ILSCDI 9 2rofessor Ale-andre ?raga da @oc+a=
T5U :!N"!N, S# 9 Introduction to 0omputational 0+emistrV * End ed *
WileV=
TCU 0LXA@@I!, $#A#= "I%N, :#$# 9 2+Vsical 0+emistrV * A olecular
Approac+ * XniversitV "cience ?oo7s#