La contaminacin del suelo es la presencia de compuestos qumicos hechos por el hombre u otra alteracin al ambiente natural del mismo. Esta contaminacin generalmente aparece al producirse una ruptura de tanques de almacenamiento subterrneo, aplicacin de pesticidas, filtraciones de rellenos sanitarios o de acumulacin directa de productos industriales. Los qumicos ms comunes incluyen hidrocarburos de petrleo, solventes, pesticidas y otros metales pesados. La ocurrencia de este fenmeno est estrechamente relacionada con el grado de industrializacin e intensidad del uso de qumicos. En lo concerniente a la contaminacin de suelos su riesgo es primariamente de salud, de forma directa y al entrar en contacto con fuentes de agua potable. La delimitacin de las zonas contaminadas y la resultante limpieza de esta son tareas que consumen mucho tiempo y dinero, requiriendo extensas habilidades de geologa, hidrografa, qumica y modelos a computadora. El suelo es un medio receptivo por excelencia, puesto que interacciona con la litsfera, la hidrsfera y la atmsfera y recibe el impacto de los seres vivos que, de manera directa o indirecta, pueden romper el equilibrio qumico establecido en su seno. Es importante notar que el suelo posee una capacidad de auto-depuracin, en sus horizontes ms contaminados, que le permite asimilar una cierta cantidad de contaminantes. CONTAMINACIN DEL SUELO Ins Garca y Carlos Dorronsoro TEMARIO Tema 1O. La problemtica de la utilizacin del suelo. Tipos de degradaciones. Consecuencias en el suelo. Evaluacin de la degradacin. Importancia de la degradacin del suelo y estado actual. Tema 11. Concepto de contaminacin del suelo. Desarrollo histrico. Agentes contaminantes y su procedencia. Procesos responsables de la redistribucin y acumulacin. Tema 12. La salinidad de los suelos como agente contaminante. Naturaleza de las sales solubles. Causas de salinidad. Efectos de la salinidad y sodicidad. Medida de la salinidad / sodicidad. Manejo de suelos salinos y sdicos. Recuperacin de suelos salinos y sdicos. Tema 13. Contaminacin por fitosanitarios. La contaminacin por fitosanitarios como resultado de un mal uso. Definicin de fitosanitarios. PLAGUICIDAS. Clasificacin. Evolucin en el suelo de los plaguicidas. Procesos. Persistencia. Factores que regulan la evolucin de plaguicidas en el suelo. Impacto ambiental. Prevencin, destoxificacin y prdida de plaguicidas en suelos. HERBICIDAS. Clasificacin. Modo de actuacin. Tema 14. Contaminacin por fitosanitarios. FERTILIZANTES. Introduccin. NITRGENO. Ciclo. Tipos de fertilizantes nitrogenados. Efectos secundarios. Impacto ambiental. FSFORO. Ciclo. Formas. Efectos secundarios. Impacto ambiental. POTASIO. Ciclo. Formas. Efectos secundarios. MACRONUTRIENTES SECUNDARIOS. Efectos secundarios. OLIGOELEMENTOS. Ciclo. Fuentes. Formas. Necesidades. Exceso. ABONOS ORGNICOS. Tema 15. Contaminacin por metales pesados. Introduccin. Dinmica de metales pesados en suelos. Riesgos y lesgilacin en materia de metales pesados. Procedencias. Factores que afectan su presencia y disponibilidad. La importancia de la especiacin, algunos ejemplos Tema 16. Contaminacin por actividades mineras. Tipos de actividades. Impactos. Restauracin. Tema 17. Lluvias cidas. Efectos sobre el suelo. Concepto de carga crtica. Evaluacin. Tema 18. Vulnerabilidad y autodepuracin del suelo. Propiedades del suelo y reaccin a los contaminantes. El suelo como bomba qumica de tiempo. Poder de autodepuracin del suelo. Tema 19. Descontaminacin de suelos contaminados. Introduccin. Tratamientos. Planificacin. Casos prcticos LECCI N 10. DEGRADACI N DEL SUELO. Carlos Dorronsoro
1. La problemtica de la utilizacin del suelo. Concepto de degradacin. Como se ha expuesto en los temas anteriores, el suelo es un ente de la Naturaleza, cuyas caractersticas son el resultado de una larga evolucin hasta alcanzar un equilibrio con las condiciones naturales. Y hemos de tener claro que en esas condiciones ambientales no est incluida la accin de las civilizaciones humanas. El suelo es un componente del medio natural y como tal debe ser considerado como un suelo virgen, no explotado. Es evidente que su continua y abusiva utilizacin por parte del hombre ha truncado su evolucin y ha condicionado negativamente sus propiedades. Como resultado el suelo se deteriora, se degrada. Se considera como degradacin del suelo a toda modificacin que conduzca al deterioro del suelo. Segn la FAO - UNESCO la degradacin es el proceso que rebaja la capacidad actual y potencial del suelo para producir, cuantitativa y cualitativamente, bienes y servicios. La degradacin del suelo es la consecuencia directa de la utilizacin del suelo por el hombre. Bien como resultado de actuaciones directas, como agrcola, forestal, ganadera, agroqumicos y riego, o por acciones indirectas, como son las actividades industriales, eliminacin de residuos, transporte, etc. Actualmente existe una fuerte tendencia que clama por una utilizacin racional del suelo. Sus principios se agrupan en lo que se conoce por Conservacin de Suelos. Las teoras conservacionistas persiguen obtener mximos rendimientos pero con mnima degradacin. El cuidado del suelo es esencial para la supervivencia de la raza humana. El suelo produce la mayor parte de los alimentos necesarios, fibras y madera. Y sin embargo, en muchas partes del mundo, el suelo ha quedado tan daado por un manejo abusivo y errneo que nunca ms podr producir bienes (FAO, 1976). 2. Tipos de degradaciones. Dentro del amplio concepto de degradacin se distinguen una serie de degradaciones diferentes. 2.1 Degradacin de la fertilidad. Es la disminucin de la capacidad del suelo para soportar vida. Se producen modificaciones en sus propiedades fsicas, qumicas, fisicoqumicas y biolgicas que conllevan a su deterioro.
Al degradarse el suelo pierde capacidad de produccin y cada vez hay que aadirle ms cantidad de abonos para producir siempre cosechas muy inferiores a las que producira el suelo si no se presentase degradado. Puede tratarse de una degradacin qumica, que se puede deber a varias causas: prdida de nutrientes, acidificacin, salinizacin, sodificacin, aumento de la toxicidad por liberacin o concentracin de determinados elementos qumicos. El deterioro del suelo a veces es consecuencia de una degradacin fsica, por: prdida de estructura, aumento de la densidad aparente, disminucin de la permeabilidad, disminucin de la capacidad de retencin de agua. En otras ocasiones se habla de degradacin biolgica, cuando se produce una disminucin de la materia orgnica incorporada. 2.2 Erosin. La erosin es la prdida selectiva de materiales del suelo. Por la accin del agua o del viento los materiales de las capas superficiales van siendo arrastrados. Si el agente es el agua se habla de erosin hdrica y para el caso del viento se denomina erosin elica. El concepto de erosin del suelo se refiere a la erosin antrpica, que es de desarrollo rpido. Frente a ella est la erosin natural o geolgica, de evolucin muy lenta. La erosin geolgica se ha desarrollado desde siempre en la Tierra, es la responsable del modelado de los continentes y sus efectos se compensan en el suelo, ya que actan con la suficiente lentitud como para que sus consecuencias sean contrarrestadas por la velocidad de formacin del suelo. As en los suelos de las superficies estables se reproduce el suelo, como mnimo, a la misma velocidad con que se erosiona. Es ms, es muy importante destacar que la erosin natural es un fenmeno muy beneficioso para la fertilidad de los suelos. Efectivamente, como es sabido, todas las propiedades del suelo, y por tanto su profundidad, son consecuencia de una determinada combinacin de los factores formadores. En una determinada regin aparecer un suelo cuya profundidad ser el resultado de un clima concreto (temperatura y precipitaciones), sometido a la actividad de unos determinados organismos, en un tipo de relieve, que actan sobre una clase de roca durante un tiempo. Si no actuase la erosin natural esa profundidad de material edafizado se ira alterndose progresivamente cada vez ms conforme el suelo se fuese volviendo ms antiguo y llegara un momento que todos los minerales originales se habran transformado totalmente, ya no aportaran ningn nutriente nuevo al suelo y este quedara constituido por un residuo totalmente infrtil. Prcticamente toda la Tierra estara recubierta de una capa inerte, sin posibilidad de soportar vida alguna (figura). Afortunadamente este panorama aterrador no se presenta precisamente debido a la erosin geolgica. Esta lenta erosin va decapitando lentamente las capas superiores de los suelos con lo que va disminuyendo el espesor del suelo y este se va progresivamente profundizando hacia capas ms internas donde se encuentra el material original sin transformar (para mantener su profundidad de equilibrio con las condiciones ambientales) (figura). As, de esta manera se van incorporando continuamente nuevos materiales al suelo (materiales frescos, no alterados, con abundantes minerales que al alterarse aportan nutrientes a los suelos). El tipo de suelo ser siempre el mismo (mientras no se produzca un cambio en las condiciones ambientales) pero, se ir desplazando con el tiempo!. Hacia el interior de la tierra en los relieves planos y caminando lateralmente en los relieves colinados (los valles se van ensanchando). 2.3 Contaminacin. Por ltimo, el suelo se puede degradar al acumularse en l sustancias a unos niveles tales que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos. La FAO define la contaminacin como una forma de degradacin qumica que provoca la prdida parcial o total de la productividad del suelo. El diccionario de la Real Academia define la contaminacin como la alteracin de la pureza de alguna cosa, como los alimentos, el agua, el aire, etc. La acumulacin de sustancias txicas para los organismos suele producirse de una manera artificial, como consecuencia de las actividades humanas, pero tambin puede ocurrir de manera natural, la edafizacin libera sustancias contenidas en las rocas (heredadas o neoformadas) que se concentran en el suelo alcanzando niveles txicos. 3. Consecuencias de la degradacin. La degradacin tiene importantes consecuencias. Veamos las referidas al suelo en s mismo y dejaremos las medioambientales y socioeconmicas para otras disciplinas (avalanchas, inundaciones, empobrecimientos, migraciones, etc). Prdida de elementos nutrientes (N, P, S, K, Ca, Mg...). Puede ser de manera directa, bien al ser eliminados por las aguas que se infiltran en el suelo o bien por erosin a travs de las aguas de escorrenta, o de una forma indirecta, por erosin de los materiales que los contienen o que podran fijarlos. Modificacin de las propiedades fisicoqumicas: acidificacin, desbasificacin y bloqueo de los oligoelementos que quedan en posicin no disponible. Deterioro de la estructura. La compactacin del suelo produce una disminucin de la porosidad, que origina una reduccin del drenaje y una prdida de la estabilidad: como consecuencia se produce un encostramiento superficial y por tanto aumenta la escorrenta. Disminucin de la capacidad de retencin de agua: por degradacin de la estructura o por prdida de suelo. Esta consecuencia es especialmente importante para los suelos andaluces sometidos a escasas precipitaciones anuales. Prdida fsica de materiales: erosin selectiva (parcial, de los constituyentes ms lbiles, como los limos) o masiva (prdida de la capa superficial del suelo, o en los casos extremos de la totalidad del suelo). Incremento de la toxicidad. Al modificarse las propiedades del suelo se produce una liberacin de sustancias nocivas. En definitiva, se produce un empeoramiento de las propiedades del suelo y una disminucin de la masa de suelo. Estos efectos tienen dos consecuencias generales: a corto plazo, disminucin de la produccin y aumento de los gastos de explotacin (cada vez el suelo necesita mayor cantidad de abonos y cada vez produce menos). A largo plazo: infertilidad total, abandono, desertizacin del territorio. 4. Evaluacin de la degradacin Como la degradacin del suelo es un proceso muy complejo, debido a muy diferentes causas y con consecuencias y efectos diversos, es muy difcil desarrollar un sistema nico de evaluacin. Los principales organismos internacionales dedicados al medio ambiente se han venido preocupando de este grave problema y han desarrollado una serie de directrices de uso recomendado para las distintas naciones. En esta lnea, FAO - UNESCO - PNUMA (Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin - Organizacin de las Naciones Unidas para la Educacin, la Ciencia y la Cultura - Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente) han desarrollado un metodologa para la evaluacin de la degradacin de los suelos de aplicacin a todo el mundo (Metodologa Provisional para la Evaluacin de la Degradacin de los Suelos, FAO, Roma, 1980). 4.1 Principios de trabajo El principio fundamental de esta metodologa es que el clima (en su concepto mas amplio que considera hasta los organismos que l condiciona) ataca los suelos, los cuales poseen una resistencia natural frente a las fuerzas degradantes y esta estabilidad es drsticamente modificada por la accin humana. Un segundo principio trata la formacin del suelo como un proceso dinmico, en continua evolucin, y por tanto la metodologa ha de poder evaluar de distinta manera a un suelo que se encuentre bien conservado pero que actualmente se est degradando con rapidez de otro suelo que por el contrario se encuentre muy degradado pero que actualmente lo haga a una velocidad de deterioro muy pequea. Un tercer principio adoptado en esta metodologa es que la evaluacin de los riesgos alcanza su mxima utilidad cuando al realizar la evaluacin se eliminan todos los factores relativamente inestables o no permanentes (como puede ser la vegetacin o el uso actual) no se consideran al poder cambiar en un momento determinado. De esta manera las evaluaciones (que consumen tiempo y presupuesto) adquieren un carcter permanente (no se vuelven obsoletas por un simple cambio en el uso del suelo).
4.2 Trminos de degradacin De lo expuesto en el apartado anterior se desprende que al hacer una evaluacin de la degradacin de los suelos existen varios enfoques. Estado actual del suelo. Representa la valoracin de como de degradado se encuentra el suelo. Es una medida de la degradacin soportada por el suelo hasta el momento presente. Su evaluacin es imprescindible para planificar la tolerancia de un suelo a la previsible degradacin futura. Degradacin actual (intensidad de la). Es la degradacin que acta en el momento presente. Dado que la degradacin se expresa como una velocidad anual, es decir, como la intensidad del proceso, y no como el dao acumulado desde el pasado hasta el presente, la informacin referente a la degradacin actual debe complementarse con la informacin relativa al estado actual del suelo, con el fin de poder determinar cuanta degradacin puede soportar el suelo. Riesgo de degradacin. Es el riesgo de que ocurra degradacin en ciertas condiciones adversas definidas. Para su clculo se consideran slo factores estables (o por lo menos relativamente estables) como clima, suelo y relieve. La vegetacin, uso y explotacin actual de la tierra no se tienen en cuenta para que la evaluacin no se quede automticamente anticuada por un cambio del uso de la tierra y para el clculo del riesgo se maneja un valor estndar adverso como seria la eliminacin de la vegetacin natural y el abandono del suelo en barbecho desnudo continuo. Esta evaluacin marca la tendencia general de las tierras a la degradacin. De esta manera se evala como se comportara el suelo si se le somete a una psima explotacin. Partiendo de la evaluacin de los riesgos se puede predecir la degradacin que soportar un determinado suelo al someterlo a diferentes usos, al ir sustituyendo el valor estndar (suelo desnudo) por los correspondientes a los diferentes usos que se estn ensayando. Resumiendo, la evaluacin basada sobre factores permanentes se denomina riesgos de degradacin de un suelo y es independientemente del uso actual que este soportando. Cuando se consideren los factores inestables actualmente presente se obtiene una evaluacin de la degradacin actual. 4.3 Normativa para la evaluacin de la degradacin Para evaluar cada tipo de proceso degradante se emplea una determinada propiedad, expresada en unas unidades concretas y se analiza como va cambiando cada ao. Degradacin fsica de la fertilidad: aumento anual de la densidad aparente, en gr/cm3; o bien por disminucin anual de la permeabilidad, en cm/hr. Degradacin qumica de la fertilidad: acidificacin, disminucin anual de la saturacin en bases, en %; salinizacin, aumento anual de la conductividad elctrica en pasta saturada a 25C en dS/m (dS=deciSiemens) o en mmhos/cm, siendo ambas medidas equivalentes (1 dS/m = 1 mmhos/cm); sodificacin, aumento anual del sodio cambiable, en %; toxicidad, aumento anual de los elementos txicos, en ppm. Degradacin biolgica de la fertilidad: disminucin anual del humus, en %. Erosin hdrica y elica: prdida anual de suelo, en t/ha/ao. Contaminacin: aumento anual de contaminantes, en %/ao o en ppm. Los distintos grados de intensidad de degradacin se establecen en una serie de escalas correspondientes a cada tipo de degradacin (la diversidad de agentes contaminantes impiden el establecimiento de una escala de uso general), como se resumen en la siguiente tabla. 5. Importancia de la degradacin del suelo y estado actual. La importancia de la degradacin se deduce de la importancia del objeto que deteriora. La FAO-UNESCO-PNUMA han puesto de la relieve la extrema gravedad de este problema en numerosas ocasiones y como resultado de la 1 Conferencia de las Naciones Unidas sobre Desertificacin, celebrada en Nairobi en 1977 elabor la CARTA MUNDIAL DE LOS SUELOS. A modo de resumen podemos destacar los siguientes hechos. El suelo es un componente esencial del medio ambiente en el que se desarrolla la vida. El suelo es frgil, de difcil y larga recuperacin (tarda desde miles a cientos de miles de aos en formarse), y de extensin limitada, por lo que se considera como recurso no renovable. Un uso inadecuado puede provocar su prdida irreparable en tan slo algunos aos. Se usa para fines muy diversos: agricultura, ganadera, pastos y montes, extraccin de minerales y de materiales para la construccin, soporte para las construcciones, eliminacin de residuos, para actividades de ocio y recreo. El problema de la degradacin del suelo no es un descubrimiento de nuestra civilizacin, pues ya quedaba registrado en los documentos de los romanos y de los griegos: As ya Platn describa la destruccin del suelo como resultado de las deforestaciones. No obstante en un principio el problema no era acuciante debido a la escasa densidad de poblacin y al hecho de que las civilizaciones primitivas se establecan en las llanuras prximas a los ros (suelos frtiles, con abundante agua y fciles comunicaciones). La espectacular explosin demogrfica actual ha provocado la roturacin de tierras en relieves cada vez con pendientes ms fuertes, fuertemente degradables, y como consecuencia frenar la degradacin del suelo se ha convertido en uno de los grandes retos de nuestra civilizacin. El proyecto internacional "Global Assessmente of Soil Degradation", 1991, (GLASOD) ha puesto de manifiesto el grave estado de degradacin en que se encuentran actualmente los suelos en todo el mundo (Mapa Mundial de Degradacin 1:10 millones; versin didctica). Los resultados referentes a los distintos tipos de degradaciones provocadas por el hombre se reproducen en la siguiente tabla
En esta tabla destaca la erosin del suelo como el proceso que afecta al mayor nmero de hectreas, representando el 83,6% de toda la degradacin (1.642 millones de hectreas). Dentro de este proceso es la erosin hdrica el fenmeno ms importante (55,7%). Tambin es de resaltar que la contaminacin del suelo (de la que tanto se habla ltimamente, en vez del gravsimo problema de la erosin) afecta slo a 21,8 millones de hectreas (si bien hay que aclarar que los datos de esta tabla se refieren a la contaminacin local del suelo y no a la contaminacin difusa, como es la producida por la agricultura que contamina muchmas ms hectareas que la local). Si a las 1.701 millones de hectreas (Mha) de las tierras actualmente cultivadas en el mundo le sumamos las 3.190 Mha de reas potencialmente cultivables obtenemos un total de 4.891 Mha, de las que 1.093,7 estn afectadas por la erosin hdrica, lo que representa un 22% de todas estas reas. La erosin elica afectara al 11%, la degradacin qumica al 5% y la fsica al 2%, aproximadamente. En resumen parece correcto afirmar que el 40% de las tierras cultivadas o potencialmente cultivables del mundo. Los pases desarrollados, generalmente con climas hmedos, la contaminacin de suelo es el ms grave problema, mientras que en los pases de climas subhmedos a ridos la erosin constituye el principal problema (Mapa Mundial de Erosin Hdrica, Mapa Mundial de Erosin Elica, Mapa Mundial de Erosin Hdrica ms Elica). Especialmente delicada es la situacin de los suelos de Espaa (Mapa de la Erosin del Suelos en Espaa), y concretamente en Andaluca Oriental la erosin afecta de manera muy grave a la gran mayora del territorio (Mapa de Riesgos de Erosin del Suelo en Andaluca). Tambin se pone de manifiesto la importancia de la erosin a nivel mundial al evaluar la carga de sedimentos que transportan los ros en las grandes cuenca hidrogrficas (tabla). En el informe GLASOD se identifican cinco intervenciones humanas que han provocado la degradacin de los suelos: deforestacin y explotacin de bosques (574Mha), sobrepastoreo (679Mha), manejo impropio de suelos agrcolas (552Mha), sobreexplotacin de la vegetacin para usos domsticos (133Mha) y actividades industriales (23Mha). En las anteriores figuras se reproduce la situacin de los suelos a nivel mundial, en Espaa y en Andaluca. Estos mapas son por s mismos significativos, pero no dejan de ser aproximaciones ms o menos certeras del nivel de degradacin de los suelos del mundo, pero nosotros tenemos en nuestro entorno pruebas palpables que nos muestran el terrible estado de degradacin que soportan los suelos. Efectivamente si salimos al campo (o recordamos cualquier paisaje cercano) registraremos imgenes en las que la superficie del suelo es amarillo, gris, rojiza, parda, o cualquier coloracin pero siempre predominando los tonos claros. Esta imagen esta en contradiccin con el concepto de suelo. Como sabemos el suelo est constituido por varios horizonte, pero presentando en siempre en superficie un horizonte A, de enriquecimiento en materia orgnica y por tanto de color negro (o por lo menos gris oscuro).
Qu ocurre en los suelos de nuestros campos de labor? Por qu presentan colores claros? Donde est el horizonte negro superficial, que hara que en las imgenes de los paisajes rurales predominara el color negro, solamente enmascarado por el verde de la vegetacin? La respuesta por aterradora que sea no deja de ser sencilla. El horizonte superficial de color negro, rico en materia orgnica, el horizonte frtil, ha desaparecido de nuestros campos! (un agricultor con dotes de observacin habr observado estos cambios si ha roturado una tierra virgen). Los cambios de coloracin slo pueden ser atribuibles a una degradacin del suelo, que ha perdido su materia orgnica. La prdida de materia orgnica se produce por varias causas: bien por agotamiento (no reposicin al extraer las cosechas), por mineralizacin (al eliminar la cobertera vegetal aumenta la temperatura del suelo y prevalece la mineralizacin frente a la humificacin) o por erosin. Generalmente estas causas actan de forma progresiva: el suelo pierde la materia orgnica, se vuelve muy inestable a la erosin y se sufre una erosin progresiva que en casos extremos llega a destruir completamente al suelo (en este estado se encuentra gran parte de los suelos de los olivares andaluces, en los que lo que se est labrando directamente las margas). Conociendo la tipologa del suelo se puede reconstruir sus horizontes y se puede evaluar la intensidad de la erosin sufrida (figura). Finalmente, vamos a conclur este captulo recordando nuevamente que uno de los retos ms importantes con que se enfrenta la humanidad, es la degradacin del medio ambiente en general y concretamente la degradacin de los suelos cultivados. La deforestacin masiva que han sufrido los suelos en todo el mundo como resultado de una presin socioeconmica cada vez ms asfixiante, unida a un desconocimiento absoluto de los gravsimos problemas que conlleva la utilizacin indiscriminada del suelo ha desembocado en la dramtica situacin actual. Afortunadamente nuestra civilizacin parece estar despertando segn se desprende de la lectura de los informes especializados que los organismos competentes emiten peridicamente como la FAO, UNESCO, PNUMA (Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente) y UICN (Unin Internacional para la Conservacin de la Naturaleza y de los Recursos Naturales), entre otros. A continuacin finalizamos reproduciendo algunos prrafos de estos informes (textos FAO- UNESCO-PNUMA). Todas esas aseveraciones contenidas en la seleccin de informes FAO-UNESCO-PNUMA no debemos aceptarlas en su sentido negativo, de resignacin catastrofista, y s en el sentido constructivo de que la degradacin del suelo representa un gravsimo problema en el sistema de explotacin actual, pero que puede ser perfectamente controlada mediante la aceptacin de las teoras conservacionistas. Como se ver en los siguientes temas, las prdidas para un determinado suelo de cultivo se pueden reducir en aproximadamente a la mitad por un procedimiento tan sencillo como es desarrollar las labores en direccin perpendicular a la lnea de mxima pendiente en vez de paralelo a esta direccin, como sigue siendo incomprensiblemente la prctica habitual en nuestros campos. Si adems entre las franjas de cultivo se intercalan fajas de hierbas, u otro cultivo herbceo, las prdidas pueden ser reducidas hasta su cuarta parte. La construccin de vias de desage para el agua de escorrenta es una medida que proporciona muy buenos resultados. Por ltimo, si se hacen labores de terraceo la erosin es eliminada en sus 9/10 partes y si se procede al abancalamiento del terreno el control de la erosin es prcticamente absoluto dentro de los bancales. Si las tcnicas anteriores no fuesen aconsejables habra que planificar otro tipo de uso del suelo, en este sentido adelantaremos tambin que una recubierta permanente puede reducir las prdidas de suelo hasta en cincuenta veces su valor inicial y una buena cubierta densa puede llegar a ejercer un factor de proteccin de hasta 1000 veces con respecto a un cultivo cerealista de secano. La conservacin del suelo para las generaciones futuras es un deber moral irrenunciable, su realizacin prctica est todava a nuestro alcance y constituye una lnea de conducta que puede ser llevada a cabo de manera individual sin esperar a que nos sea impuesta por la Administracin la cual va siendo lentamente sensibilizada sobre los gravsimos problemas medioambientales.
TEMA 11. CONTAMI NACIN DEL SUELO E I MPACTO AMBI ENTAL Ins Garca 1 Concepto de contaminacin del suelo Un suelo se puede degradar al acumularse en l sustancias a unos niveles tales que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos. Las sustancias, a esos niveles de concentracin, se vuelven txicas para los organismos del suelo. Se trata pues de una degradacin qumica que provoca la prdida parcial o total de la productividad del suelo. Hemos de distinguir entre contaminacin natural, frecuentemente endgena, y contaminacin antrpica, siempre exgena. Un ejemplo de contaminacin natural es el proceso de concentracin y toxicidad que muestran determinados elementos metlicos, presentes en los minerales originales de algunas rocas a medida que el suelo evoluciona. Un caso significativo se produce sobre rocas serpentinizadas con altos contenidos de elementos como Cr, Ni, Cu, Mn..., cuya edafognesis en suelos con fuertes lavados origina la prdida de los elementos ms mviles, prcticamente todo el Mg, Ca, ...y, en ocasiones hasta gran parte del Si, con lo que los suelos residuales fuertemente evolucionados presentan elevadsimas concentraciones de aquellos elementos metlicos, que hacen a estos suelos susceptibles de ser utilizados como menas metlicas. Obviamente a medida que avanza el proceso de concentracin residual de los metales pesados se produce el paso de estos elementos desde los minerales primarios, es decir desde formas no asimilables, a especies de mayor actividad e influencia sobre los vegetales y el entorno. De esta forma, la presencia de una fuerte toxicidad para muchas plantas slo se manifiesta a partir de un cierto grado de evolucin edfica, y por tanto es mxima en condiciones tropicales hmedas. Otro ejemplo de aparicin natural de una anomala de alta concentracin de una forma txica se produce en la evolucin acidificante de los suelos por la accin conjunta de la hidrlisis, lavado de cationes, presin de CO2 y cidos orgnicos que, progresivamente, conducen a una mayor concentracin de Al disuelto y a un predominio de especies nocivas como Al+3 o las formas Al-OH escasamente polimerizadas (Macias, 1993). Los fenmenos naturales pueden ser causas de importantes contaminaciones en el suelo. As es bien conocido el hecho de que un solo volcn activo puede aportar mayores cantidades de sustancias externas y contaminantes, como cenizas, metales pesados, H+ y SO4=, que varias centrales trmicas de carbn. Pero las causas ms frecuentes de contaminacin son debidas a la actuacin antrpica, que al desarrollarse sin la necesaria planificacin producen un cambio negativo de las propiedades del suelo. En los estudios de contaminacin, no basta con detectar la presencia de contaminantes sino que se han de definir los mximos niveles admisibles y adems se han de analizar posibles factores que puedan influir en la respuesta del suelo a los agentes contaminantes, como son: vulnerabilidad, poder de amortiguacin, movilidad, biodisponibilidad, persistencia y carga crtica, que pueden modificar los denominados "umbrales generales de la toxicidad" para la estimacin de los impactos potenciales y la planificacin de las actividades permitidas y prohibidas en cada tipo de medio. Vulnerabilidad. Representa el grado de sensibilidad (o debilidad) del suelo frente a la agresin de los agentes contaminantes. Este concepto est relacionado con la capacidad de amortiguacin. A mayor capacidad de amortiguacin, menor vulnerabilidad. El grado de vulnerabilidad de un suelo frente a la contaminacin depende de la intensidad de afectacin, del tiempo que debe transcurrir para que los efectos indeseables se manifiesten en las propiedades fsicas y qumicas de un suelo y de la velocidad con que se producen los cambios secuenciales en las propiedades de los suelos en respuesta al impacto de los contaminantes. Permite diferenciar los riesgos potenciales de diferentes actividades o predecir las consecuencias de la continuacin en las condiciones actuales. En muchas ocasiones, resulta difcil obtener los grados de sensibilidad de los suelos frente a un determinado tipo de impacto, debido a la fuerte heterogeneidad de los suelos, incluso para suelos muy prximos. Poder de amortiguacin. El conjunto de las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del suelo lo hacen un sistema clave, especialmente importante en los ciclos biogeoqumicos superficiales, en los que acta como un reactor complejo, capaz de realizar funciones de filtracin, descomposicin, neutralizacin, inactivacin, almacenamiento, etc. Por todo ello el suelo acta como barrera protectora de otros medios ms sensibles, como los hidrolgicos y los biolgicos. La mayora de los suelos presentan una elevada capacidad de depuracin. Esta capacidad de depuracin tiene un lmite diferente para cada situacin y para cada suelo. Cuando se alcanza ese lmite el suelo deja de ser eficaz e incluso puede funcionar como una "fuente" de sustancias peligrosas para los organismos que viven en l o de otros medios relacionados. Un suelo contaminado es aqul que ha superado su capacidad de amortiguacin para una o varias sustancias, y como consecuencia, pasa de actuar como un sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmsfera, y los organismos. Al mismo tiempo se modifican sus equilibrios biogeoqumicos y aparecen cantidades anmalas de determinados componentes que originan modificaciones importantes en las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del suelo. El grado de contaminacin de un suelo no puede ser estimado exclusivamente a partir de los valores totales de los contaminantes frente a determinados valores guia, sino que se hace necesario considerar la biodisponibilidad, movilidad y persistencia (Calvo de Anta, 1997). Por biodisponibilidad se entiende la asimilacin del contaminante por los organismos, y en consecuencia la posibilidad de causar algn efecto, negativo o positivo. La movilidad regular la distribucin del contaminante y por tanto su posible transporte a otros sistemas. La persistencia regular el periodo de actividad de la sustancia y por tanto es otra medida de su peligrosidad. Carga crtica. Representa la cantidad mxima de un determinado componente que puede ser aportado a un suelo sin que se produzcan efectos nocivos. Este concepto de carga crtica explica, por ejemplo, por qu los efectos de la lluvia cida aparecieron de forma ms alarmante en los pases Escandinavos que en los de Centro Europa, estos ltimos con valores de precipitacin cida ms altos.
La abundancia de lagos, el predominio de suelos pobres en cationes bsicos y abundantes formas de Al y Fe activas debido a la baja velocidad de alteracin existentes a las bajas temperaturas de los pases Escandinavos, fueron las causas del intenso impacto. Por el contrario, en Centroeuropa la presencia de suelos formados a partir de loess, ricos en Ca, junto a las temperaturas ms altas, permiten una mayor capacidad de amortiguacin. Ahora bien, cincuenta aos ms tarde tambin se manifestaron los efectos de la lluvia cida en Centroeuropa, lo que implica que es necesario un estudio del suelo y su entorno para hacer una buena planificacin de valoracin de impacto ambiental. 2 Desarrollo histrico Las primeras manifestaciones de contaminacin antrpica pudieron causar efectos similares a los de otras causas naturales. As en las primeras culturas sin duda el fuego, que fue un elemento clave para el desarrollo de las mismas, permiti modificar la organizacin espacial del suelo. En un incendio forestal se producen un gran nmero de sustancias voltiles, cenizas, etc, que regresan al suelo con la lluvia o simplemente por la accin de la gravedad. El desarrollo agrcola del Neoltico y sobre todo el posterior descubrimiento de los metales y la manera de transformarlos, debieron ser las causas fundamentales de la contaminacin de los suelos. Las labores agrcolas en climas ms o menos ridos provoca frecuentemente la salinizacin del suelo. El regado intensivo con aguas de baja calidad (a veces, adems, en reas con suelos de sustratos ricos en sales) provoca la rpida degradacin del suelo. La salinizacin ha originado prdidas muy importantes de la capacidad productiva en todas las culturas. El descubrimiento y utilizacin de los metales origin la meteorizacin de S= y elementos metlicos, que provocaron la contaminacin del entorno. Desarrollo de la cultura urbana. La concentracin de poblacin en pequeos espacios implican residuos que se eliminan a travs del suelo y el agua, as como el incremento de actividades comerciales e industriales. La revolucin industrial ha representado una extrema abundancia de productos residuales que han llevado en el siglo XX, y ms concretamente en la segunda mitad, los niveles de contaminacin mundial a lmites insostenibles. En la evolucin de la contaminacin producida por diferentes compuestos se observa en los ltimos aos que los compuestos radiactivos tienen tendencia a disminuir mientras que otros como los organoclorados, derivados del petrleo y contaminaciones de origen biolgico, no dejan de aumentar. La evolucin de los distintos contaminantes en los ltimos aos se representa en las siguientes figuras.
3. Agentes contaminantes y su procedencia Son muy diversos. Dentro de ellos tenemos los metales pesados, las emisiones cidas atmosfricas, la utilizacin de agua de riego salina y los fitosanitarios. Estos agentes contaminantes proceden generalmente de la actuacin antropognica del hombre, as los metales pesados proceden directamente de las minas, fundicin y refino; residuos domsticos; productos agrcolas como fitosanitarios; emisiones atmosfricas mediante actividades de minera y refinera de metales, quema de combustibles fsiles, purines, etc. Los metales pesados en pequeas dosis pueden ser beneficiosos para los organismos vivos y de hecho son utilizados como micronutrientes, pero pasado un umbral se convierten en elementos nocivos para la salud. Las emisiones cidas atmosfricas proceden generalmente de la industria, del trfico rodado, abonos nitrogenados que sufren el proceso de desnitrificacin. Como consecuencia de esta contaminacin se disminuye el pH del suelo con lo que se puede superar la capacidad tampn y liberar elementos de las estructuras cristalinas que a esos pH pueden solubilizarse y son altamente txicos para animales y plantas. Utilizacin de agua de riego salina. El mal uso del agua de riego provoca la salinizacin y la sodificacin del suelo. En el primer caso se produce una acumulacin de sales ms solubles que el yeso que interfieren en el crecimiento de la mayora de los cultivos y plantas no especializadas (se evala por la elevacin de la conductividad elctrica del extracto de saturacin). En el segundo caso se produce una acumulacin de sodio intercambiable que tiene una accin dispersante sobre las arcillas y de solubilizacin de la materia orgnica, que afecta muy negativamente a las propiedades fsicas del suelo (agregados menos estables, sellado del suelo, encostramiento y disminucin de la conductividad hidrulica), por lo que el medio ser menos apto para el crecimiento de los cultivos. Fitosanitarios. Dentro de ellos agrupamos los plaguicidas y los fertilizantes. Son, generalmente, productos qumicos de sntesis y sus efectos dependen tanto de las caractersticas de las molculas orgnicas (mayora de los plaguicidas) como de las caractersticas del suelo. Los fertilizantes adems de contener metales pesados, producen contaminacin por fosfatos (eutrofizacin en lagos) y nitratos. En la siguiente figura se esquematizan las rutas de la contaminacin.
4 Procesos responsables de la redistribucin y acumulacin Un riesgo importante en la acumulacin de contaminantes en el suelo se produce en aquellas situaciones en las que el contaminante no pierde su capacidad txica sino que nicamente se encuentra almacenado en forma inactiva en el suelo mientras este mantenga unas determinadas condiciones pero que, si stas desaparecen regresa a su condicin negativa. Este hecho es frecuente en molculas orgnicas de alta persistencia pero es especialmente importante en metales pesados. Todos los metales pueden aparecer en el suelo en formas de muy baja asimilabilidad, actividad y movilidad geoqumica que, generalmente, se relaciona con el predominio de compuestos escasamente solubles (sulfuros, hidrxidos, fosfatos...) o pueden aparecer en especies ms solubles. En algunos casos hay diferencias importantes entre la toxicidad de las distintas formas de oxidacin de un mismo elemento (influencia del potencial redox), como es el caso de los compuestos de Cr(III) y Cr(VI). As el Cr(VI) es muy mvil y txico como anin, mientras que el Cr(III) es relativamente insoluble y se adsorbe fuertemente sobre las superficies, adems es menos txico. La importancia de las condiciones fsicoqumicas y biticas del medio y las repercusiones de su modificacin son particularmente interesantes en el anlisis de diferentes situaciones de impacto. Un ejemplo es el descrito por Iimura et al (1977) referente al envenenamiento causado por arroz en suelos de Japn con alto contenido en Cd. Con tcnicas tradicionales de cultivos no se producan daos, al mantenerse el suelo en condiciones reductoras todo el ao. Ahora bien el drenaje temporal realizado para facilitar el laboreo caus la oxidacin de S= a SO4= con la que desciende el pH y hace que aumente la concentracin de Cd en disolucin y por tanto en el arroz provocando la disentera (itai-itai). Este ejemplo es ilustrativo de la importancia de la especie y no de la cantidad total de un determinado compuesto.
La importancia adquirida por la Especiacin, ha obligado al desarrollo de un nmero de tcnicas de anlisis qumico o de modelizaciones termodinmicas. El anlisis qumico da informacin sobre la forma en que se presenta un determinado elemento o especie: soluble en agua, cambiable, ligado a la materia orgnica, adsorbido, ocluido... o nuevos trminos como: lbil, no lbil, complejo estable, bioasimilable, etc... Las modelizaciones termodinmicas utilizan el equilibrio, los mecanismos de reaccin y las constantes por las que se rigen, para calcular la actividad de las diferentes especies en las disoluciones. Los mecanismos ms importantes para el control de contaminantes son: reacciones de precipitacin-disolucin, reacciones cido base, reacciones oxidacin reduccin, reacciones adsorcin-desorcin, reacciones de complejacin, y procesos metablicos. Los contaminantes pueden salir del suelo por: volatilizacin, bioasimilacin, disueltos en el agua y erosin. La actuacin de estos procesos va a condicionar el que el contaminante pueda presentarse en forma activa o inactiva y por tanto inocua.
TEMA 12. CONTAMI NACIN POR SALES SOLUBLES Carlos Dorronsoro 1 La salinidad de los suelos como agente contaminante Los suelos salinos se encuentran de un modo natural en la naturaleza y se encuentran en equilibrio con su medio ambiente. En la clasificacin de la FAO se les denomina Solonchaks y Solonets, su tipologa, constituyentes, propiedades y formacin son estudiados en los tratados de Edafologa y no van a ser considerados en estas pginas. La sales como agente contaminantes son el resultado de un mal uso por parte del hombre, en la inmensa mayora de los casos son consecuencia del regado y este ser el enfoque de estas lneas, aunque si se harn breves alusiones a los suelos salinos naturales. La concentracin de sales confiere al suelo unas propiedades muy particulares con efectos muy nocivos para los cultivos. Se distinguen dos situaciones, con morfologas, propiedades, gnesis y usos de los suelos muy diferentes, segn que el catin predominante en el complejo de cambio sea el Na+ o el Ca++. Si el catin predominante es el Ca++, las sales solubles son muy abundantes en el suelo. El perfil se encuentra muy poco diferenciado, pero su estructura tiende a ser estable, como resultado de la accin floculante del Ca++. La alta presin osmtica de la solucin del suelo es la responsable de la baja productividad. A estos suelos se les denomina suelos salinos (o suelos halomorfos). El suelo representativo es el solonchak. Cuando es el Na+ el catin dominante se produce la dispersin de las arcillas, lo que lleva a una destruccin de la estructura. Por otra parte, la hidrlisis de las arcillas sdicas conduce a la alcalinizacin del perfil, y esta provoca intensa alteracin mineral. El perfil queda bien diferenciado desde el punto de vista morfolgico. A estos suelos se les llama suelos sdicos (en ocasiones alcalinos) y su clase representativa es el solonetz. Por otra parte cuando existe un alto contenido en sales y estas son sdicas, el sodio predomina en el complejo de cambio y los suelos son salino-sdicos. Son suelos tpicos de las regiones de clima seco, pues dada la alta solubilidad de las sales estas tienden a movilizarse bajo clima hmedo. As son abundantes en las regiones ridas como Egipto, Irn, India, Paquistn, China, Ecuador, Per, Chile, Mxico... . En Espaa se calcula que unas 800.000 hectreas estn afectadas por sales. A nivel mundial la cifra se eleva a 76 de millones (lo que representa alrededor del 5% de las tierras cultivadas) y como se muestra en la siguiente tabla se encuentran distribuidas de una manera muy desigual.
2 Naturaleza de las sales solubles La forma o estado de presentacin es variable y estacional. Las sales pueden encontrarse en el suelo de varias formas: precipitadas bajo la forma de cristales, disueltas en la disolucin, o bien retenidas, adsorbidas, en el complejo de cambio. El contenido en sales en cualquiera de estas tres situaciones est cambiando continuamente al ir cambiando la humedad edfica, pasando las sales de una posicin a otra. As en el: perodo seco: la cristalizacin aumenta, las sales en solucin disminuyen (aunque la solucin se concentra) y aumentan las adsorbidas. perodo hmedo: el comportamiento es inverso.
En cuanto a su composicin, estas sales son el resultado de la combinacin de unos pocos elementos qumicos, fundamentalmente: O, Ca, Mg, Na, K, Cl, S, C, N. Estos elementos necesarios para la formacin de las sales son muy frecuentes en la corteza terrestre. Composicin de la corteza terrestre, segn Clark (en %) Oxgeno 49,13 Silicio 26,00 Aluminio 7,45 Hierro 4,20 Calcio 3,25 Sodio 2,40 Magnesio 2,35 Potasio 2,35 Hidrgeno 1,00 Titanio 0,61 Carbono 0,35 Cloro 0,20 Fsforo 0,12 Azufre 0,10 Manganeso 0,10 Las sales de las aguas de riego proceden fundamentalmente de la meteorizacin de las rocas y sedimentos, muy frecuentemente de la disolucin de sedimentos salinos o contaminacin de aguas freticas procedentes del mar. Otra parte de sus iones constituyentes, fundamentalmente cloro y azufre proceden de las emanaciones volcnicas. La secuencia de liberacin de los iones constituyentes de las rocas y minerales, su movilidad y su facilidad para acumularse en las aguas, son inversamente proporcionales al coeficiente de energa de estos iones.
Coeficiente de energa, segn Fersman ANIONES CATIONES NO3 0,18 K 0,36 Cl 0,23 Na 0,45 SO4 0,66 Ca 1,75 CO3 0,78 Mg 2,10 SiO3 2,75 Al 4,25 Fe 5,15 Por tanto, los nitratos, cloruros, sulfatos y carbonatos de iones alcalinos y alcalinotrreos, son las sales que con mayor facilidad han de formarse como consecuencia de la meteorizacin de la corteza terrestre. Los elementos qumicos pueden ser agrupados en cinco categoras de acuerdo con su movilidad durante la meteorizacin y su capacidad de migracin: Grupo 1. Virtualmente no lavable: Si (en cuarzo) Grupo 2. Dbilmente lavable: Fe, Al, Si Grupo 3. Lavable: Si, P, Mn Grupo 4. Fuertemente lavable: Ca, Na, K, Mg, Cu, Co, Zn Grupo 5. Muy fuertemente lavable: Cl, Br, I, S, C, B La posibilidad de encontrar estos compuestos en los suelos salinos y aguas salinas es mayor cuanta ms alta sea la categora en que se encuentran clasificados los elementos. Los grupos cuarto y quinto constituyen los principales compuestos acumulados como resultado del proceso de salinizacin. Las sales ms frecuentemente encontradas son: CLORUROS: NaCl, CaCl2, MgCl2, KCl SULFATOS: MgSO4, Na2SO4, NITRATOS: NaNO3, KNO3 CARBONATOS: Na2 CO3 BICARBONATOS: NaCO3H Los cloruros junto con los sulfatos son las principales sales formadas en este proceso. El calcio, el magnesio y el sodio son los cationes que mayoritariamente se unen a los cloruros y a los sulfatos para formar las sales, con menor frecuencia se encuentra el potasio y los bicarbonatos, carbonatos y nitratos. Solubilidad de la sales Se trata de una propiedad muy importante, pues adems de afectar a la movilidad y precipitacin, va a regular su mxima concentracin en la solucin del suelo, y cuanto mayor sea esta, ms importante va a ser su efecto perjudicial para los cultivos. Las sales mas txicas son, pues, las que presentan elevadas solubilidades, que darn soluciones muy concentradas. Por el contrario las sales con baja solubilidad no representaran ningn problema grave ya que precipitaran antes de alcanzar niveles perjudiciales. Como puede verse en la siguiente tabla, los cloruros y nitratos son los ms solubles, despus los bicarbonatos junto a los sulfatos, siendo en general los menos solubles los carbonatos. Por tanto sern estos ltimos los primeros en precipitar, seguidos del sulfato clcico y no sern considerados dentro del concepto de sales solubles, concepto que se refiere a sales muy solubles, concretamente empiezan a partir del carbonato sdico. Solubilidades en agua de algunas sales a 20 de temperatura, en gramos/litro CaCO3 0,01 MgCO3 0,10 CaSO4.2H2O 2,40 Na2CO3 71,00 Na2SO4.7H20 195,00 MgSO4 262,00 Ca(HCO3)2 262,00 KNO3 316,00 NaCl 360,00 MgSO4.7H20 710,00 NaNO3 921,00 MgCl2.6H2O 1.670,00 CaCl2.6H2O 2.790,00 En general, la solubilidad de la sales aumenta con la temperatura. En soluciones complejas, la presencia de sales con iones comunes disminuye la solubilidad de estas sales. Por el contrario, cuando los iones son diferentes se suele aumentar la solubilidad de la sal menos soluble. En la siguiente tabla (Porta et al., 2003) se reproduce la frecuencia, grados de solubilidad y los efectos txicos particulares estas sales. Clase Presencia en los suelos salinos Solubilidad Toxicidad para las plantas CLORUROS Sdico Comn alta +++ Magnsico Comn alta ++++ Clcico Raro alta ++ Potsico Baja alta + SULFATOS Sdico comn muy variable ++ Magnsico comn media ++++ Potsico baja alta + CARBONATOS Sdico en suelos sdicos media +++++ BICARBONATOS Sdico en suelos sdicos media ++++ Cloruros El cloruro sdico es la sal ms frecuente en los suelos salinos, junto con los sulfatos sdico y magnsico, y suele formar parte de las eflorescencias blancas que aparecen en la superficie del suelo durante la estacin seca. Su toxicidad es alta. El cloruro magnsico se acumula en suelos que tienen una salinidad extremadamente alta. Es una sal de toxicidad muy elevada y se puede formar en suelos con alto contenido en NaCl, en los que el Na+ se intercambia con el Mg2+ adsorbido en las posiciones de intercambio: Partcula adsorbente-Mg + NaCl ----> Partcula adsorbente-Na + MgCl2 Es una sal muy higroscpica, pudiendo absorber humedad del aire. Sus eflorescencias tienen un sabor amargo. El cloruro clcico, si bien su solubilidad es muy alta, es una sal muy poco frecuente en suelos debido a la mayor estabilidad de otras sales clcicas, como los sulfatos o los carbonatos: CaCl2 + Na2SO4 + 2H2O ----------> 2NaCl (halita)+ CaSO4. 2H2O (yeso) CaCl2 + Na2CO3 ----------> 2NaCl (halita) + CaCO3 (calcita) tanto el yeso como el carbonato clcico precipitan y la reaccin progresa hacia la derecha. El cloruro potsico presenta unas propiedades anlogas a las del NaCl, aunque es poco frecuente en los suelos debido a que el K se inmoviliza en el suelo, bien en las estructura de las arcillas de tipo ilita o bien en la biomasa debido a su carcter de macronutriente. Sulfatos El sulfato sdico es frecuente en los suelos salinos. Sus eflorescencias tienen un sabor jabonoso-salado. Su solubilidad se ve afectada fuertemente por la temperatura, lo que hace que tienda a concentrarse en la superficie del suelo, ya que durante el perodo clido asciende a la superficie del suelo formando parte de las eflorescencias (rasgo muy tpico de los suelos salinos) y durante el perodo hmedo, que en nuestro clima coincide con el fro, se lava menos que las otras sales. Mucho menos txica que el sulfato magnsico.
(Kovda, 1967 en Porta et al., 2003) El sulfato magnsico es una sal frecuente en los suelos salinos, muy soluble y altamente txica. El sulfato potsico, es escaso, en general, en los suelos salinos, por lo que no suele ser responsable de salinizaciones en condiciones naturales, aunque puede crear problemas cuando se hace un mal uso de los abonos, generalmente en invernaderos. Junto con el KCl son las sales menos txicas. Carbonatos y bicarbonatos Los carbonatos y bicarbonatos sodicos presentan una solubilidad elevada, aunque dependiendo de la temperatura. Su presencia en suelos en cantidades relativamente elevadas implica condiciones de alcalinidad (pH > 9) debido a la formacin de OH- : Na2CO3 + H2O ----------> 2Na+ + HCO3- + OH- HCO3- + H2O ---------> H2CO3 + OH- La presencia de otras sales solubles en la solucin del suelo limita la formacin del carbonato y bicarbonato sdico, por lo que estas sales suelen ser abundantes cuando la salinidad total es baja, ya que se pueden producir reacciones como: Na2CO3 + CaSO4 -------> CaCO3 + Na2SO4 Na2CO3 + MgSO4 -------> MgCO3 + Na2SO4 en las que el CaCO3 y el MgCO3 son poco solubles y precipitan, con lo que las reacciones se desplazan hacia la derecha. En presencia de NaCl, la solubilidad del carbonato y bicarbonato sdico disminuye igualmente por efecto del in comn. La fuerte alcalinidad que originan crea condiciones poco aptas para el crecimiento de los cultivos, pudindose presentar efectos desfavorables a concentraciones bajas (0,05-0,1 %). El bicarbonato sdico es menos alcalino que el carbonato, debido a que el cido carbnico neutraliza en parte el efecto alcalino. Su solubilidad es tambin menor que la del carbonato. Nitratos El nitrato sdico es una sal muy soluble y txica, aunque, en general, muy poco frecuente y rara vez supera el 0,05 %. Se han citado en cantidades elevadas en desiertos muy ridos de Chile, Per, India, Arabia... Otras sales no solubles frecuentes en los suelos salinos Carbonato clcico y carbonato magnsico El carbonato clcico, al ser de muy baja solubilidad, no tienen efectos perjudiciales para las plantas. Es un compuesto muy abundante en suelos. El carbonato magnsico es mucho ms soluble que el clcico, sin embargo es muy rara su presencia en los suelos. Sulfato clcico El yeso (CaSO4.2H2O) es una sal que por su baja solubilidad tampoco es perjudicial para las plantas. Junto con los carbonatos, es un mineral muy frecuente en los suelos salinos (figura 1). En resumen. En los suelos salinos predominan los cloruros y sulfatos de Ca y Ma, y en menor medidad de Na, mientras que el los sdicos son los carbonatos y bicarbonatos sdicos los que predominan. La solubilidad de las sales, y por tanto su estado y movilidad, est muy influenciada por la temperatura (aunque unas mucho mas que otras). Por ello presentan un comportamiento muy dinmico, presentando importantes variaciones estacionales (unas determinadas sales se encontrarn precipitadas en invierno y solubles y mviles en el verano; adems la composicin de la disolucin del suelo ser distinta en la estacin fra de la de la estacin clida). Mineraloga Las formas mineralogicas en las que se acumulan estas sales en los suelos son muy variables, ya que dependen de la temperatura y de la humedad. Existe una gran variedad de especies minerales que se diferencian en el grado de hidratacin de su molcula, as como por la posibilidad de que se formen sales mixtas en las que intervienen ms de un catin. Durante un ciclo de humectacin y secado, muy comn en los suelos salinos, pueden cambiar las especies cristalinas aunque no se modifique la composicin inica global. As, el Na2SO4 se puede presentar en forma de tenardita (deshidratado), mirabilita (con 10 molculas de H2O) o bloedita (sal mixta). Una revisin bibliogrfica nos proporcionara de 30 a 40 minerales para estos suelos, pero en general los estudios han estado dirigidos a cuantificar el contenido en sales y sus efectos en el suelo y en las plantas y se ha investigado poco en la identificacin de las especies mineralgicas presentes. Los minerales ms frecuentes son: Dentro de los cloruros: Halita ClNa Dentro de los sulfatos: Hemihidrita CaSO4.1/2H20 Mirabilita Na2SO4.10H20 Tenardita Na2SO4 Epsomita MgSO4.7H20 Hexahidrita MgSO4.6H20 Bloedita Na2Mg(SO4)2.4H20 Dentro de los carbonatos: Nahcolita NaHCO3 Trona Na3CO3HCO3.2H2O Soda Na2CO3.10H20 3 Causas de salinidad El proceso de acumulacin de sales en los suelos con predominio del Ca y el Mg se le denomina salinizacin. Cuando es el Na el que predomina netamente el suelo evoluciona de muy distinta manera, desarrollndose un proceso, con resultados completamente distintos, que es el llamado alcalinizacin. Dos son las condiciones necesarias para que se produzca la acumulacin de sales en los suelos: aporte de sales y su posible eliminacin ha de estar impedida. 3.1 Origen de las sales Para que un suelo se contamine en sales se han de cumplir dos condicones: que haya un aporte de sales y que estas no se eliminen. Aporte de sales El regado es la causa principal de contaminacin por sales. La puesta en regado de una zona, sin un estudio previo de planificacin del suelo, del agua, de la geomorfologa e hidrologa ha sido la responsable de la salinidad de extensas reas agrcolas en todo el mundo (especialmente en las regiones ridas y semiridas). El agua muy frecuente aporta directamente las sales al suelo. Como es sabido en la naturaleza no existe el agua pura y al aadir sistemticamente agua durante largos periodos conduce a una acumulacin no deseada de sales en el suelo. Pero los problemas se vuelven realmente graves cuando se utilizan aguas para el riego con altas concentraciones en sales. Aparte por el efecto del mojado se pueden producir modificaciones negativas como seran la liberacin de sales del propio suelo y de su material original as como procesos de alteracin mineral que liberaran iones que pueden recombinarse para formar sales solubles. Es clsico el ejemplo de la regin de Mesopotamia en la que la utilizacin de aguas de riego salinas condujo a la salinizacin de los suelos. La prdida de la productividad de las tierras fu la causa de cada de la civilizacin sumeria hace unos 5000 aos. Hoy da se acepta que la mayor parte de los suelos bajo riego presentan algunas prdidas de productividad por problemas de salinidad. Por otra parte se ocasionan problemas graves de salinizacin en superficies de cotas bajas, cuando se realizan transformaciones de riego de reas situadas en zonas altas y no se ha previsto su influencia en aquellas otras. Directamente por la accin de las aguas de riego, pero tambin se puede producir por las movilizaciones de tierras que pueden provocar la aparicin de rocas salinas en la superficie del terreno que adems de contaminar a los suelos in situ provocaran su acumulacin en los suelos de las depresiones cercanas por accin de las aguas de escorrenta. Sobreexplotacin de acuferos y salinizacin de las aguas por bajada de los niveles freticos y contaminacin con aguas salinas ms profundas (caso de Almera). Tambin por el caso contrario de elevacin del nivel fretico. El empleo de elevadas cantidades de fertilizantes, especialmente los ms solubles, ms all de las necesidades de los cultivos, es otra de las causas que provocan situaciones de altas concentraciones de sales, que contaminan los acuferos y como consecuencia los suelos que reciben estas aguas. Finalmente la actividad industrial, en ocasiones, puede acarrear situaciones serias de acumulacin de determinadas sales en los suelos situados bajo su zona de influencia, por medio de la contaminacin atmosfrica o mediante las aguas que discurren por su cuenca hidrogrfica. (Aparte estaran las causas de la salinidad de los suelos naturales: heredadas directas, o por transformacin de los minerales, de la roca madre; aporte a partir de la aguas de escorrenta superficial, hipodrmica o subterrneas; y por transporte elico).
3.2 Eliminacin de las sales impedida La segunda condicin que se debe cumplir para la formacin de un suelo salino es que la posible eliminacin de las sales se encuentre impedida. Esto se produce por la accin del drenaje y del clima. Es necesario que el agua circule lentamente, para que impregne el suelo, disuelva las sales y estas se distribuyan en el perfil sin que puedan eliminarse grandes cantidades de ellas. Ello se origina en suelos con malas condiciones de drenaje. Por otra parte, el clima ejerce una accin tambin fundamental en la formacin de estos suelos, hasta el punto de que en un principio se pens que el clima rido era indispensable. Y de hecho la mayora de los suelos salinos se encuentran desarrollados bajo climas mas o menos ridos, pero al haberse encontrado suelos salinos formndose bajo otros tipos de climas hoy se acepta que los climas ridos favorecen enormemente la formacin de estos suelos y su conservacin, pero no es un requisito excluyente. Bajo este clima, los breves periodos hmedos provocan la disolucin de las sales, y con ello su movilizacin, mientras que con las intensas y largas sequas se originan fuertes evaporaciones, que producen la ascensin de los mantos freticos y al intensificarse la evaporacin concentran las sales de la solucin del suelo, que precipitan acumulndose en determinados horizontes del perfil. Bajo climas hmedos, las sales solubles de las aguas de riego son lavadas y transportadas a horizontes inferiores, hacia los acuferos subterrneos y finalmente llevadas a los ocanos. Por consiguiente, normalmente no existen graves problemas de salinidad en regiones hmedas excepto en los casos de utilizacin de aguas de riego muy ricas en sales. 4. Efectos de la salinidad y sodicidad sobre el suelo y las plantas 4.1 Salinidad El efecto de la salinidad sobre las plantas es diverso y variable. Existe una clasificacin generalizada que agrupa las plantas en halfitas y no halfitas. Las primeras se refieren a aquellas plantas que poseen mecanismos de resistencia a las salinidad, aunque su grado de tolerancia es muy variable. La mayor parte de las plantas cultivadas, se consideran como no halfitas, siendo las ms tolerantes la mayora de los cereales. En general, las parcelas con suelos salinos se caracterizan por presentar un desarrollo escaso, con frecuentes claros. Los efectos de la salinidad se podran agrupar bajo tres aspectos diferentes: relaciones hdricas, balance de energa y nutricin (Martinez Raya, 1996). Relaciones hdricas. El primer efecto es el estrs hdrico. La planta no puede extraer agua del suelo al presentar la disolucin del suelo una alta concentracin de sales. La piel de la raz acta como una membrana semipermeable que en condiciones normales deja entrar el agua del suelo (el agua pasa del medio mas concentrado hacia el menos para tratar de buscar un equilibrio; soluciones isotnicas) pero en los suelo salinos no ocurre as, sino a veces el efecto contrario la planta cede su agua al suelo!, efecto conocido como plasmolisis. Como resultado gran parte del agua de un suelo salino no es absorbible por las plantas. Este efecto llev a Shimper (1903) a plantear la teora de la sequedad fisiolgica, en la que se postula que en medios salinos, aunque exista una humedad elevada, las plantas sufren estrs hdrico, se secan y acaban muriendo.
Balance energtico. No obstante, esta teora no describe completamente todos los efectos perjudiciales de la salinidad, ya que en ocasiones las plantas no sufren estrs hdrico sino que disminuyen considerablemente su altura. Para explicar este efecto, Bernstein (1961) desarrollo la teora del ajuste osmtico, la cual propone que las plantas, al aumentar la presin osmtica de la solucin del suelo, se ven obligadas a una adaptacin osmtica de sus clulas para poder seguir absorbiendo agua; adaptacin que requiere un consumo de energa que se hace a costa de un menor crecimiento. Aceves (1979) propone la teora de la divisin y el crecimiento celular, en la cual la disminucin del crecimiento se atribuye a que las sales afectan a la divisin celular, producen un engrosamiento prematuro de las paredes celulares y limitan el crecimiento de forma irreversible. Nutricin. En el aspecto nutricional, se produce una serie de importantes modificaciones, debido, por un lado, a las variaciones de pH que afectan a la disponibilidad de los nutrientes, y por otro, a las interacciones ocasionadas por la presencia en exceso de determinados elementos. Tal sucede con los cloruros y nitratos y fosfatos, el calcio y el sodio o los del potasio y sodio. La dominancia de calcio provoca antagonismos, entre otros, sobre el potasio, magnesio, hierro, boro y zinc. Sin embargo, existen relaciones de sinergismo entre potasio e hierro y entre magnesio y fsforo. Igualmente la presencia en exceso de ciertos iones puede provocar toxicidad, debido a su acumulacin en distintas partes de las plantas, como pueden ser las semillas, los tallos y las hojas. Los ms significativos, en este aspecto, son los cloruros, el sodio y el boro, afectando con mayor incidencia a los cultivos plurianuales. 4.2 Sodicidad Los efectos de la sodicidad son numerosos y an mucho ms perjudiciales. La sodicidad o alcalinizacin se desarrolla cuando en la solucin del suelo existe una concentracin elevada de sales sdicas capaces de sufrir hidrlisis alcalina, de tipo carbonato y bicarbonato de sodio. Junto a estas sales de base fuerte NaOH y cido dbil (H2CO3), existen importantes cantidades de sales sdicas neutras carentes de propiedades alcalinizantes (principalmente cloruros y sulfatos) y sales de calcio y magnesio. Un elevado contenido en Na+ en la solucin del suelo, en relacin con el Ca++ y Mg++, da lugar al incremento de este in en el complejo de cambio, lo que provocara, dada su baja densidad de carga (elevado radio de hidratacin y baja carga), el aumento del espesor de la doble capa difusa, los efectos de repulsin entre los coloides y, con ellos, la dispersin de la arcilla y la solubilizacin de la materia orgnica. Segn varios autores la concentracin de Na+ frente al Ca++ y Mg++ en la solucin del suelo ha de ser superior al valor lmite del 70% para que el Na+ pueda desplazar al Ca++ y Mg++ en el complejo de cambio, dada la menor energa de adsorcin del sodio. Es generalmente admitido que para que el sodio juegue un importante papel en la evolucin del suelo, es decir, para que se produzca la alcalinizacin, la concentracin de sodio adsorbido frente a los otros cationes ha de superar el valor crtico del 15%, o sea Na /S > 15% (S = suma de todos los cationes adsorbidos). Las arcillas saturadas en Na tienen propiedades particulares, en presencia de agua de lluvia por tanto con CO2 disuelto, se hidrolizan, liberando Na+ y OH- segn la siguiente ecuacin: Arcilla-Na + H2O + CO2 <===> Arcilla-H + Na2CO3 Na2CO3 + H2O <===> 2Na+ + 2OH- + H2CO3 Como consecuencia el medio se alcaliniza rpidamente, alcanzndose valores de pH progresivamente cada vez ms altos; 9, 10 o incluso ms. Las ecuaciones anteriores se pueden simplificar en una: Arcilla-Na + H2O <===> Arcilla-H + Na+ + OH- La alcalinizacin del perfil produce una serie de consecuencias desfavorables para las propiedades fisicoqumicas del suelo. As tanto las arcillas sdicas como el humus se dispersan, los agregados estructurales se destruyen. Las arcillas y los cidos humicos se iluvian, acumulndose en el horizonte B, formndose un horizonte de acumulacin de arcillas sdicas, es decir, que se origina un horizonte ntrico (si la intensidad de la iluviacin es suficiente). Los cambios estacionales producen el hinchamiento y contraccin de las arcillas sdicas (montmorillonita) formndose una estructura prismtica fuertemente desarrollada. Finalmente, como el medio se ha vuelto fuertemente alcalino, la cristalinidad de las arcillas disminuye, se vuelven inestables, parte de ellas se descomponen, se destruyen los vrtices y aristas superiores de los prismas originndose una estructura muy peculiar llamada columnar que presenta la cara superior de los prismas redondeada. En ocasiones, los humatos sdicos iluviados se acumulan en estas superficies revistindolas de colores muy oscuros. Este proceso se puede dar directamente en el suelo o puede aparecer a continuacin del proceso de salinizacin, cuando se produce el lavado de las sales ms solubles y se acumulan los carbonatos y bicarbonatos sdicos. En los suelos sdicos, es el sodio el que causa la toxicidad, que podemos centrar en tres vias distintas: efecto nocivo del sodio activo para el metabolismo y nutricin de las plantas; toxicidad debida a los bicarbonatos y otros iones; elevacin del pH a valores extremos por accin del carbonato y bicarbonato sdicos (Simn, 1996). De las sales solubles son los sulfatos los que menos toxicidad presentan. Las sales cloruradas son altamente txicas. Las sales sdicas presentan una toxicidad muy alta y adems su efecto adverso se ve aumentado por el elevado pH que originan (9,5 a 10,5). 5 Medida de la salinidad / sodicidad La dinmica de las sales solubles en el tiempo y en el espacio, es relativamente rpida; de ah que, tanto en estudios de salinizacin como en aquellos otros de lavado y recuperacin de suelos salinos, sea necesaria una monitorizacin a intervalos cortos y la recogida de un gran nmero de muestras. Si a esto le unimos que el anlisis de las sales solubles, especialmente los aniones, es un proceso largo y no exento de dificultades, se comprende que, ya desde antiguo, la salinidad se intentase estimar de manera indirecta a partir de determinados parmetros de las soluciones salinas, cuya medida fuese relativamente fcil y rpida. 5.1 Medida de la salinidad: conductividad elctrica (CEs) La conductividad elctrica ha sido el parmetro ms extendido y el ms ampliamente utilizado en la estimacin de la salinidad. Se basa en la velocidad con que la corriente elctrica atraviesa una solucin salina, la cual es proporcional a la concentracin de sales en solucin. Sde mide a 25C en un conductivmetro y las medidas se expresaban hasta hace unos aos se expresaba en mmhos/cm, hoy dia las medidas se expresan en dS/m (dS=deciSiemens), siendo ambas medidas equivalentes (1 mmhos/cm = 1 dS/m). Por tanto la CEs refleja la concentracin de sales solubles en la disolucin. Para distinguir suelos salinos de no salinos, se han sugerido varios lmites arbitrarios de salinidad. Se acepta que las plantas empiezan a ser afectadas de manera adversa cuando el contenido en sales excede del 1%. La clasificacin americana de suelos, Soil Taxonomy, adopta el valor de 2 dS/m como limite para el carcter salino a nivel de gran grupo y subgrupo, pues considera que a partir de ese valor las propiedades morfolgicas y fisicoqumicas del perfil (y por tanto la gnesis) quedan fuertemente influenciadas por el carcter salino. Mientras que el laboratorio de salinidad de los EE.UU. ha establecido el limite de 4 dS/m para que la salinidad comience a ser txica para las plantas (punto de vista, pues, aplicado). En base a la CEs el United States Salinity Laboratory de Riverside establece los siguientes grados de salinidad. 0 - 2 Suelos normales 2 - 4 Quedan afectados los rendimientos de los cultivos muy sensibles. Suelos ligeramente salinos. 4 - 8 Quedan afectados los rendimientos de la mayora de los cultivos. Suelos salinos. 8 - 16 Slo se obtienen rendimientos aceptables en los cultivos tolerantes. Suelos fuertemente salinos. > 16 Muy pocos cultivos dan rendimientos aceptables. Suelos extremadamente salinos. En lo referente a las aguas en la siguiente tabla se resumen sus valores normales en diferentes ambientes. CE a 25C en dS/m Agua de lluvia 0,15 Agua de rio 0,30 Agua del Mar Mediterrneo 63 Agua de riego 0,75 - 2,25 La CE de un suelo (CEs) cambia con el contenido en humedad, as disminuye en capacidad mxima (se diluye la solucin) y aumenta en el pundo de marchitamiento (se concentran las sales). Se ha adoptado que la medida de la CEs se debe hacer sobre el extracto de saturacin a 25C. A una muestra de suelo se le aade agua destilada a 25C hasta conseguir la saturacin y se extrae el agua de la pasta mediante succin a travs de un filtro. La salinidad de un suelo se mide de esta de manera indirecta mediante un conductivmetro, por la relacin que hay entre la concentracin en sales de una solucin y su facilidad para transmitir la corriente elctrica (la manera ms directa sera extraer la disolucin de los poros del suelo, evaporarla en estufa a 110C y pesar el residuo; pero no se opera as porque la extraccin de la disolucin de los poros es muy compleja). 5.2 Medida de la sodicidad: PSI y RAS La concentracin en Na se puede medir bien en la disolucin del suelo o bien en el complejo de cambio. En el primer caso se denomina razn de adsorcin de sodio (RAS) y en el segundo hablamos del porcentaje de sodio intercambiable (PSI). En los suelos es muy importante determinar que tipo de cationes predominan en el complejo adsorbente (si es el Ca++ o por el contrario el Na+). El porcentaje de Na+ respecto a los dems cationes adsorbidos se denomina porcentaje de sodio intercambiable (PSI). PSI = 100 x Na / CIC siendo CIC la capacidad de intercambio de cationes (en ocasiones llamada capacidad de cambio de cationes y representada por CCC). Se considera que un suelo puede empezar a sufrir problemas de sodificacin y dispersin de la arcilla cuando el PSI > 15%. Otra manera de determinar la sodicidad de un suelo es evaluar la concentracin de Na+ en la solucin del suelo en vez de medir su concentracin en el complejo adsorbente como hace el PSI. Para estimar as el grado de sodificacin, Richards et al., (1954) proponen la razn de adsorcin de sodio (RAS), calculada a partir de las concentraciones de Na+, Ca2+ y Mg2+ en mmol / dm3 de las soluciones salinas: RAS = concentrac. de Na+, dividido por la raz cuadrada de la semisuma de las concentraciones de Ca++ y Mg++ A partir del RAS se puede calcular el porcentaje de sodio intercambiable (PSI): PSI =100 (-0,0126 + 0,01475 RAS), dividido por 1 + (-0,0126 + 0,01475 RAS) Se puede relacionar, as mismo, la presin osmtica OP con la conductividad elctrica del extracto ECs, mediante la siguiente ecuacin: OP = 0,36 x ECs (mmhos/cm) De esta forma se evalan los suelos sdicos, cuando la CEs es menor de 4 dS/m a 25C y el PSI es mayor de 15%, siendo los suelos salinos-sdicos aquellos que tienen un a CEs mayor de 4 dS/m a 25C y un PSI mayor de 15%. Quedan por consiguiente establecidas las siguientes categoras de suelos: Suelos Normales: CEs < 4 dSm-1 a 25C y PSI < 15% Suelos Salinos: CEs > 4 dSm-1 a 25C y PSl < 15% Suelos Sdicos: CEs < 4 dSm-1 a 25C y PSI > 15% Suelos Salino-Sdicos: CEs > 4 dSm-1 a 25C y PSI > 15% FAO ponen de manifiesto la importancia climtica en la formacin de estos suelos. Consideran que existe un alto riesgo de salinizacin de suelos cuando el ndice P/ETP es inferior de 0,75. 6 Manejo de suelos salinos y sdicos La composicin y concentracin de la solucin del suelo afecta decisivamente en la germinacin, crecimiento y desarrollo de las plantas. Pero las especies vegetales presentan una sensibilidad muy diferente; por ejemplo, en la imagen se muestra como se comportaran tres especies vegetales en suelos de diferentes salinidades. Adems la sensibilidad a la salinidad de las plantas es distinta en las diferentes fases de su desarrollo (germinacin, nascencia, crecimiento). El objetivo de la evaluacin de los suelos salinos y sdicos es conseguir un manejo adecuado de los mismos, de manera que permita obtener cultivos rentables, por un lado, y su posible recuperacin y regeneracin, por otro. Como ya se ha indicado la solubilidad de las sales es un parmetro evaluador de su toxicidad para los cultivos. En la siguiente tabla se reproduce la mxima solubilidad de las sales para un suelo que est sometido a una temperatura de 40C (temperatura frecuente en los meses de verano en los climas ridos). Solubilidad mxima CE, dS/m gr/l meq/l MgSO4 363 262 4.352 Na2SO4 504 430 6.064 NaCl 453 318 5.440 MgCl2 618 353 7.413 Na2CO3 693 441 8.320 NaCO3H 272 137 3.261 Todas las sales solubles pueden constituir soluciones con altsimos valores de CE. Sin embargo el yeso tan solo puede dar soluciones con un mximo de 2,5 dS/m. Cuando en un suelo, el yeso es muy abundante, solo se encontrara disuelto 2,04 gr/l y el resto se encontrara precipitado, por lo que la solucin nunca superar el valor de 2,5 dS/m. 6.1 Salinidad y produccin A la hora de evaluar la posible productividad de un suelo salino hay que tener en cuenta que los criterios de evaluacin aqu sealados pueden tener un comportamiento diferente en funcin de una serie de factores que suelen alterar significativamente los resultados de las tablas de reduccin de cosecha de las distintas especies. Esto es una consecuencia de varios factores, entre los que se encuentran la variabilidad que puede presentar la muestra de suelo seleccionada para realizar la diagnosis de salinidad, las tcnicas de cultivo aplicadas, las diferentes condiciones de humedad del perfil del suelo, los comportamientos variables segn clases de sales existentes, o la seleccin de especies y variedades adaptadas a las condiciones de salinidad e incluso la relacin entre la concentracin de las sales durante las distintas fases del desarrollo de los cultivos (Martinez Raya 1996). Las tcnicas de cultivo influyen positiva o negativamente sobre las condiciones salinas. La incorporacin de fertilizantes pueden elevar el contenido de ciertas sales, como sucede con las derivadas del potasio o nitratos o facilitar el lavado, al favorecer los procesos de intercambio. Las tcnicas de riego utilizadas as como, los caudales aplicados, van a incidir sobre el lavado y afectarn al equilibrio salino de la solucin del suelo, especialmente cuando se emplea la tcnica de fertirrigacin. Las labores de preparacin del terreno, la localizacin y dosis de la semilla y posteriores labores de escarda tienen especial importancia en condiciones de salinidad. La utilizacin de materiales que afecten a las condiciones de humedad del perfil del suelo, hace que puedan obtenerse rendimientos significativamente ms elevados de los sealados en la bibliografa. Con el empleo de las tcnicas del enarenado se han conseguido rendimientos econmicamente rentables, en plantas tan sensibles como la juda, con conductividades de 4 dSm-1 y con reducciones de cosecha muy inferiores a las esperadas. Resultados parecidos pueden obtenerse con el empleo de plsticos, paja, bagazo, etc (Martnez Raya, 1996). En numerosas parcelas en todo el mundo se ha experimentado el comportamiento de todo tipo de plantas de cultivo frente a la salinidad, como en esta demostracin de una de esas estaciones agrcolas o esta otra mostrada en el Pabelln Ecolgico de la Exposicin Universal de Hannover de 2000, en la que se demostraba como al aumentar la salinidad (maceteros de la izquierda) disminua el desarrollo de las plantas de maz. Ensayos experimentales realizados sobre parcelas artificialmente salinizadas y con unas condiciones controladas han permitido desarrollar ecuaciones que evalan la prdida de produccin frente a la salinidad, resultando una relacin lineal entre la salinidad del suelo y la prdida de produccin de los cultivos. Mass & Hoffman (1977) encuentran que existe una relacin lineal entre la salinidad del suelo y la disminucin en la produccin de los cultivos: Y = 100 - b (CEs -a) donde "Y" es la produccin del cultivo en % con respecto al mximo, "CEs" es la conductividad elctrica del extracto de saturacin en dS m-1 y "a" y "b" son dos parmetros cuyos valores son constantes para cada cultivo. Esta ecuacin puede representarse grficamente.
El valor "a" representa el mximo de conductividad para la cual la produccin es del 100 %, pudindose definir como el umbral de salinidad para cada cultivo. A continuacin viene un tramo inclinado que forma con la horizontal un ngulo "alfa" cuya tangente es el parmetro "b", y que se puede considerar como el % de disminucin de rendimiento por unidad de CEs que supere el valor de "a" (expresa la sensibilidad del cultivo a los aumentos de salinindad). Los parmetros "a" y "b" para diferentes cultivos, as como los valores de "Y" para diferentes CEs estn expresados en la tabla, en la que tambin se incluyen las salinidades del agua de riego para la misma disminucin del rendimiento. En ella se muestra la disminucin de los cultivos a la salinidad expresada por distintos valores de salinidad del suelo (CEs) y del agua de riego (CEar), refiriendolas a disminuciones del rendimiento correspondientes al 0, 10, 25 y 50%. Para disminuciones del cultivo superiores al 50% ya no se mantiene la linealidad en la relacin entre Y y CEs. La relacin entre Y y CEs se puede representar grficamente obtenindose 5 grupos de cultivos de diferente sensibilidad frente a la conductividad elctrica. Aceves (1979) propone otra ecuacin para estimar Y, en la que se tienen en cuenta la conductividad elctrica del extracto de saturacin (CEs), la conductividad a la cual el rendimiento es cero (CEo) y la conductividad a la que el rendimiento es del 100% (CE100): Y = (CEo-CEs) / (CEo-CE100) x 100 las ecuaciones para estimar el rendimiento relativo de diversos cultivos se pueden ver en la correspondiente tabla. 6.2 Salinidad y necesidades de lavado Para evitar la acumulacin de sales en la zona de enraizamiento, se hace necesario suplementar las dosis de riego con objeto de que el agua sobrepase la zona de enraizamiento y lave las sales de ella. Con este fin, Ayers et al. (1985) establecen los conceptos de fraccin de lavado y requerimientos de lavado: Fraccin de lavado (FL). Es la fraccin de agua riego que atraviesa la zona radicular y es susceptible de lavar las sales. FL= Fd / Fr, siendo Fd los centmetros de agua drenada por debajo de la zona radicular y Fr el total de centmetros de agua aportada. Del total de agua aportada por el riego (Fr) una parte quedar retenida en el suelo en los horizontes superficiales, correspondiente a la zona del enraizamiento, mientras que otra parte de agua se infiltrar hacia los horizontes profundos. La parte del agua que drena hasta ms all de la zona ocupada por las races de las plantas (Fd) es la que al pasar a travs de la zona radicular disolver las sales. Como criterio orientativo, un valor de FL de 0,5 se puede considerar alto (la mitad del agua aportada pasa a travs de la zona radicular y alcanza horizontes ms profundos) mientras que un valor de 0,1 se considera bajo (slo el 10% del agua de riego alcanza los niveles profundos). Requerimientos de lavado (RL). Es la fraccin calculada de agua que debe pasar a travs de la zona radicular para mantener el valor de CEs o del RAS en un determinado nivel o por debajo de l. Lgicamente cuanto menor sea el nivel al que hay que mantener los parmetros anteriores, el cual vendr determinado por el tipo de cultivo, mayores sern los RL. Hay que tener en cuenta que el valor de CEs nunca podr ser inferior a la conductividad del agua utilizada en el riego (CEar) y cuanto mayor sea CEar mayor deber ser RL para evitar la salinizacin. Lo ideal ser que el valor de FL fuese igual o mayor que RL, de otra forma se producir un aumento progresivo de la salinidad en profundidad. En este sentido, es importante conocer que las plantas absorben el 70% del agua a travs de la mitad superior de su zona radicular (40% del primer cuarto, 30% del segundo, 20% del tercero y 10% del cuarto),
si a esto le unimos que las plantas responden al nivel de salinidad de la zona menos salina, se comprende que los requerimientos de lavado deben ser suficientes para eliminar las sales de, al menos, la mitad superior de la zona de enraizamiento. En esta zona, la salinidad deber aproximarse a la del agua de riego, de forma que sea el valor de CEar el que controle la respuesta de las plantas. Para establecer los RL hay que tener en cuenta que debe de existir un equilibrio entre las sales que tiene el suelo y las que le llegan por el agua de riego, por un lado, y las sales que le quedan despus del riego y las que se exportan por las aguas de drenaje, por otro lado. Si evaluamos las sales a partir de la conductividad, este balance sera: AR x CEar + As x CEs = As x CEs* + AD x CEad donde AR es la cantidad de agua utilizada en el riego (mm), CEar es la conductividad del agua de riego (dS/m), As es el % de agua que retiene el suelo a saturacin (mm), CEs es la conductividad del extracto de saturacin, CE*s es la conductividad del extracto de saturacin a la que queremos que quede el suelo despus del riego, AD es la cantidad de agua de drenaje (mm) y CEad es la conductividad del agua de drenaje. Ejemplo Otro aspecto a tener en cuenta es la efectividad del lavado del agua de riego, la cual sera mxima cuando CEad = CEs, tal y como hemos supuesto anteriormente. No obstante, en suelos con grietas, parte del agua de riego atraviesa rpidamente el suelo (no disuelve sales) y su conductividad es muy inferior a CEs (no llega a alcanzar el equilibrio con el suelo). En estos casos CEad = f x CEs, donde f depender de los parmetros texturales y estructurales del suelo y que a escala muy general se puede estimar a partir de la siguiente tabla Suelo f arenoso 0,9 - 1,0 franco arcillo limoso a franco arenoso 0,8 - 0,95 arcilloso 0,2 - 0,6 Por tanto, para conocer los RL es preciso conocer la profundidad de enraizamiento del cultivo, el % de humedad de la zona de enraizamiento a saturacin, a pF = 2,5 y en el momento del riego, la densidad aparente, los valores de CEs a los cuales el cultivo es rentable, la CEs, la CEar y, si es posible, la efectividad del riego (f). As mismo, Rhoades & Merril (1976) relacionan la CEs que puede llegar a adquirir un suelo no salino, con la CEar utilizadas y con la fraccin de lavado a travs de la siguiente ecuacin: CEs=0,2CEar [1 + 1/FL] de forma que la respuesta esperable ser funcin del valor que adquiera CEs en cada caso. Otras relaciones interesantes para suelos no salinos son: CEad = CEar / FL que viene a decir que la salinidad del agua de drenaje (CEad) es directamente proporcional a la del agua de riego (CEar) e inversamente proporcional a la fraccin de lavado. 6.3 Toxicidad al boro Existen determinados elementos que pueden producir toxicidades especficas, uno de los mas importantes en los suelos salinos es el boro, que si se encuentra disuelto en cantidades suficientes en el agua de riego puede causar efectos fisiolgicos nocivos y desordenes nutricionales. 6.4 Toxicidad al sodio Afortunadamente es un caso muy poco frecuente en las aguas riego en Espaa.
El efecto sobre el desarrollo de una plantacin sobre un suelo contaminado por aguas ricas en sodio es doble. Por un lado existen los fenmenos negativos en la fisiologa de la planta y por otro, como ya se expuso anteriormente influye muy negativamente en las propiedades fsicas del suelo Al contrario que para el caso de contaminacion por sales, para el sodio existen pocos resultados experimentales suficientemente contrastados. En lineas generales se admite estas sensibilidades para estos cultivos. 6.5 Manejo De lo expuesto hasta ahora se desprende la importancia que tiene el agua de riego en todos los problemas relacionados tanto con la salinizacin como con la sodizacin. Ante condiciones de salinidad, se puede decidir el no cultivo en estos suelos o su utilizacin, con las limitaciones propias de su condicin. Para un manejo adecuado de stos suelos, no slo se ha de tener en cuenta las condiciones especficas que nos encontramos, sino que es necesario hacer un seguimiento de los mismos, con el fin de controlar su evolucin. El control peridico, exige unos mtodos de medida de la salinidad fiables y que sean operativos a nivel de campo. Los ms utilizados han sido, la toma de muestra de suelo y su anlisis en laboratorio, que permita conocer todos los parmetros que definen la salinidad. Existen, actualmente, otros mtodos de medida en el campo que son ms operativos, rpidos y no destructivos y que facilitan el conocimiento de la evolucin de la salinidad, aunque la mayora de ellos slo permitan conocer la conductividad. Entre stos, podemos destacar: el sensor de cuatro electrodos y sensor de salinidad, sensibles a las variaciones de humedad del suelo, sensor electromagntico que relaciona la conductividad elctrica con la recepcin de una seal electromagntica inducida por una bobina colocada en la superficie del suelo, y la sonda de succin que permite obtener muestras de solucin del suelo y determinar en ella conductividad y composicin inica (Simn, 1996). En parcelas de seguimiento y para determinados cultivos, existen otros mtodos, como el empleo de lismetros elementales de drenaje que permiten obtener lixiviados y determinar en ellos los iones del agua de drenaje, posibilitando hacer un balance salino del perfil del suelo. Con ciertos niveles de salinidad, se pueden obtener rendimientos aceptables, si se eligen aquellas plantas tolerantes a estos niveles. Para ello utilizaremos las tablas correspondientes, que nos sirven como base para la seleccin de cultivos y predecir los posibles rendimientos. Pero los valores dados en las tablas, pueden quedar alterados tanto por las condiciones especficas de cada parcela, como hemos citado anteriormente, como por la aplicacin de tcnicas de cultivo adecuadas. Nos referiremos a aquellas tcnicas que pueden alterar significativamente dichos valores. En la preparacin del suelo, se debe conseguir que el movimiento del agua, tanto en profundidad como en superficie, sea lo ms uniforme posible, facilitando el drenaje y el desage, con labores que eliminen la suela de arado y acten sobre los lmites abruptos entre horizontes. Con un riego de presiembra, capaz de lavar las sales precipitadas en la estacin seca, se dispondr de un perfil de partida menos salino. Se evitar la formacin de costra superficial, frecuente en estos suelos de elevada concentracin de sales y con efectos negativos sobre la nascencia de las plantas. La prctica de la siembra directa disminuye o evita la formacin de costra y conserva un cierto grado de humedad en la superficie del suelo. Con esta misma finalidad, se puede emplear cualquier material sobre el terreno, que tenga un efecto de &laqno;mulching manteniendo la humedad de los horizontes superficiales y los niveles de concentracin de las sales, dentro de valores aceptables por las plantas seleccionadas. Tal sucede con los enarenados, que consiguen bajar los porcentajes de reduccin de cosecha, que figuran en la bibliografa, para cultivos sensibles a determinados niveles de conductividades del extracto de saturacin, o del agua empleada en el riego. La siembra debe de realizarse de tal manera que se consiga una buena germinacin y nascencia. Para ello la semilla debe estar localizada en zonas donde la concentracin de sales sea lo ms baja posible y disponga de la humedad suficiente. Si el riego se hace por surcos, el lugar recomendable de colocacin de la semilla (o plantones) es en la mitad del lomo. La previsible disminucin del porcentaje de germinacin que ocasiona la concentracin de sales, se puede paliar aumentando la dosis de siembra. El riego afecta directamente a las condiciones salinas y no solamente por la calidad del agua. La tcnica de riego empleada influye en la variacin del potencial hdrico del suelo, encontrndose las fluctuaciones ms amplias en los sistemas de gravedad (por inundacin) y de aspersin y mantenindose casi constante este potencial en los riegos de alta frecuencia (aspersin y goteo). Igualmente estos sistemas inciden en los contenidos de humedad del suelo y como consecuencia en la variacin de la concentracin de sales, de la solucin del mismo. Los riegos de alta frecuencia y localizados, mantendrn esta concentracin casi uniforme dentro de la zona mojada, pero ser elevada en los lmites de sta. La distribucin de sales ser ms uniforme en los de gravedad y aspersin, pero a medida que los intervalos entre riegos aumentan, las variaciones en el contenido de humedad lo harn tambin y como resultado la concentracin de sales, encontrndose las conductividades menores, inmediatamente despus del riego y las mayores al final de cada intervalo. El lavado de sales ser mayor con los riegos de gravedad y aspersin y menor en los localizados. A medida que la eficacia del riego calculada para compensar solamente la evapotranspiracin, sea ms alta, los lavados de sales sern menores, lo cual, tendr su incidencia en los rendimientos. Esta consideracin ha de tenerse en cuenta cuando se utilice la tcnica de riegos deficitarios (Martinez Raya, 1996). La fertilizacin ha de realizarse adecuadamente, especialmente en cuanto a la seleccin y localizacin de los abonos. Han de aplicarse abonos que no eleven los contenidos inicos causantes de la salinidad. Por el contrario, han de emplearse aquellos que puedan mejorar estos contenidos y faciliten el intercambio inico desde el punto de vista de su lavado. Existen en la bibliografa, diversas tablas que nos permiten seleccionar aquellos abonos con menor ndice de salinidad y aconsejables para cada caso concreto. La aplicacin de los fertilizantes a travs del agua de riego, altera la composicin de sales de sta y como consecuencia de la solucin del suelo. Se deben seleccionar clases y cantidades mximas de abono por volumen de agua de riego aplicada, para no incidir negativamente en la presin osmtica de la solucin del suelo. Esta tcnica, normalmente es empleada en riegos localizados y como consecuencia acta con rapidez y directamente sobre el volumen de suelo explorado por las races, por lo cual, puede tener consecuencias negativas, o beneficiosas si se utilizan productos que mejoren las condiciones qumicas del agua del suelo. Finalmente todos aquellos fertilizantes que mejoran las propiedades fsicas del suelo facilitarn el movimiento de agua del perfil. La incorporacin de materia orgnica acta sobre estas propiedades e incrementa su fertilidad. 7 Recuperacin de suelos salinos y sdicos Para la recuperacin de suelos salinos es necesario el lavado de las sales, mediante el cual, o son transportadas a horizontes ms profundos de los explorados por las races de las plantas, o son evacuadas a otras zonas, por medio de drenes. Las zonas receptoras no deben ser sensibles a la contaminacin originada. El manejo del suelo, para la eliminacin de las sales, se realiza de distinta manera y con resultados diferentes segn que el problema txico sean las sales solubles o el sodio en el complejo de cambio (carbonato y bicarbonato sdicos). En el primer caso su planteamiento es muy sencillo y su realizacin prctica tambin es relativamente fcil, en general, pero si el problema de toxicidad lo representan las sales alcalinas de sodio el problema es ms complejo y los resultados son an ms problemticos. Para eliminar las sales solubles, basta con regar abundantemente con lo que se produce el lavado de las sales que no se habra producido por causa de la aridez. El tipo de sales presentes va a condicionar las posibilidades de recuperacin: Para los cloruros sdicos el lavado es relativamente fcil en suelos con yeso, en los que el Ca2+ que se libera no permite que el Na+ pase a forma intercambiable. La eliminacin del cloruro magnsico y del sulfato magnsico del suelo es difcil, ya que el magnesio, debido a su alta densidad de carga tiende a ocupar las posiciones de intercambio, desplazando a los iones monovalentes durante el lavado; por lo que su lavado requerira enmiendas clcicas. Para conseguir el lavado en suelos de secano, se debe preparar el terreno, para asegurar una infiltracin del agua de lluvia lo ms elevada posible. Esto se conseguir mejorando las propiedades fsicas del suelo, incrementando el tiempo de contacto del agua de lluvia con su superficie, mediante la construccin de terrazas, y disminuyendo o eliminando la escorrenta con labores adecuadas y manteniendo una cobertura vegetal. Adems de regar, en la gran mayora de los casos, es necesario extraer artificialmente el agua que se ha infiltrado en el suelo para evitar que ascienda el nivel fretico de la zona que aportara nuevas sales al suelo. Para ello se instalan a determinada profundidad del suelo un sistema de drenes (tubos de recogida del agua) que evacua esta agua a unos canales de desage. La FAO ha desarrollado una amplia experimentacin en las marismas del Guadalquivir. Con unas maquinas (drenadoras) se instal un sistema de drenes, los cuales se conectaron a unas zanjas de desague, abiertas por otras maquinas (zanjadoras), y estas se conectaron a unos grandes canales que se vertieron al mar.
Pero si en el suelo son abundantes las sales sdicas de reaccin alcalina como los carbonatos y bicarbonatos sdicos, el lavado artificial del suelo provoca efectos contraproducentes, ya que al aadir ms agua lo que se consigue es que el suelo sea cada vez ms alcalino, pues como ya hemos visto. Arcilla-Na + H2O + CO2 <===> Arcilla-H + Na2CO3 Na2CO3 + H2O <===> 2Na+ + H2O + H2CO3 En estos casos, el problema puede solventarse (aunque con graves dificultades prcticas) utilizando mejoradores que consiguen cambiar el anin de la sal sdica. Estos mejoradores pueden ser de varios tipos, aunque los ms frecuentemente empleados son de tres clases: otras sales solubles de calcio, como el yeso, cidos o formadores de cido, azufre, cido sulfrico, sulfatos de hierro o aluminio y sales de calcio de baja solubilidad, como la caliza molida o subproductos de la industria azucarera. Actualmente se encuentran en el mercado productos, denominados desalinizadores que actan especialmente sobre la humedad del suelo. El procedimiento usual es aadir yeso sobre la superficie, con lo cual se forma sulfato sdico que es una sal casi neutra y por tanto ya si lavable: Na2CO3 + CaSO4 <===> CaCO3 + Na2SO4 Arcilla-Na + CaSO4 <===> Arcilla- Ca + Na2SO4 TEMA 13. CONTAMI NACIN POR FI TOSANI TARI OS. PLAGUI CI DAS Ins Garca La contaminacin por fitosanitarios como resultado de un mal uso Tradicionalmente se han venido usando todo tipo de fitosanitarios (fertilizantes y plaguicidas) para conseguir mejorar la produccin de las cosechas. Como resultado del cultivo el suelo va agotando sus nutrientes y el agricultor compensa ese dficit incorporando fertilizantes al suelo. Por otro lado para combatir las plagas y las malas hierbas que disminyen la produccin se utilizan plaguicidas, herbicidas, insecticidas, ... Hasta aqu todo correcto, ahora bien el agricultor, en general, tiene un conocimiento muy pobre del suelo y sus propiedades, es por ello que a la hora de utilizar los fitosanitarios no hace un uso racional de estos productos y ante el miedo a quedarse corto emplea dosis masivas que van acumulndose en el suelo, contaminndolo y frecuentemente pasan a las aguas subtarrneas y superficiales. A este mal uso de los fitosanitarios es al que nos vamos a referir en estas pginas. Definicin de fitosanitarios Los fitosanitarios son productos utilizados para combatir los parsitos y enfermedades de las plantas, proteger a los cultivos de los agentes dainos, aunque no sean parsitos (malas hierbas, algas...) y mejorar cualitativa y cuantitativamente la produccin. Al introducirlos en el medio ambiente pueden seguir diversos caminos: atmsfera, suelo y agua, pudiendo intercambiarse de un sistema a otro formando un ciclo.
Dentro de los fitosanitarios estn los plaguicidas, herbicidas y fertilizantes. Plaguicidas. Son sustancias o compuestos qumicos que sirven para combatir los parsitos de los cultivos, del ganado, de los animales domsticos, del hombre y su ambiente. Herbicidas. Son sustancias que evitan el desarrollo de determinadas plantas no deseables. Fertilizantes. Productos qumicos que aportan nutrientes necesarios para el desarrollo de las plantas. 1. PLAGUICIDAS 1.1 Clasificacin de los plaguicidas Los plaguicidas se pueden clasificar desde distintos tipos de vista. a) Segn su actividad biolgica Insecticidas. Txicos para insectos. Acaricidas. Txicos para caros. Nematicidas. Txicos para los nematodos. Fungicidas. Txicos para hongos. Antibiticos. Inhiben el crecimiento de microorganismos. Herbicidas. Atacan las malas hierbas. Rodenticidas. Causan la muerte a ratones y otros roedores. Avicidas. Causan la muerte a las aves. Molusquicidas. Eliminan los moluscos. Atrayentes y repelentes de insectos. Repelen a los insectos o los atraen para provocar su destruccin. b) Por su naturaleza qumica Organoclorados. Son insecticidas, herbicidas, fungicidas. Organofosforados. Insecticidas. Carbamatos. Insecticidas, herbicidas. Derivados de la urea. Herbicidas. Compuestos heterocclicos. Herbicidas. Compuestos inorgnicos. Acciones diversas. c) Por su toxicidad Supertxicos. DL50 < 5mg/Kg Extremadamente txicos. DL50 5-50mg/kg Muy txicos. DL50 50-500 mg/kg Moderadamente txicos. DL50 500 - 5000mg/kg Ligeramente txicos. DL50 5 - 15gr/Kg Prcticamente no txicos. DL50 > 15 gr/Kg. Siendo DL50 la toxicidad relativa de los plaguicidas. Es la dosis letal media, que se corresponde con la cantidad de plaguicida capaz de causar la muerte al 50% de los individuos que constituyen el lote del ensayo.
Los plaguicidas son muy numerosos y presentan composiciones muy variables. Dentro de los orgnicos se encuentran: los derivados halogenados, compuestos organofosforados, carbamatos, derivados de la urea y tiourea, y compuestos heterocclicos. Como inorgnicos: insecticidas fluorados, insecticidas arsenicales, fungicidas inorgnicos, y fumigantes halogenados alifticos. Las principales caractersticas y acciones se reproducen como ampliacin. 1.2 Evolucin en el suelo de los plaguicidas Los mecanismos que rigen la evolucin de los plaguicidas en el suelo son diversos. Descomposicin qumica, que tiene lugar por procesos de oxidacin, reduccin, hidroxilacin, dealquilacin, rotura de anillos, hidrlisis e hidratacin. Descomposicin fotoqumica, que se produce por efecto del espectro de luz ultravioleta de la luz solar. Las fuentes de luz y su intensidad regulan el grado de descomposicin de un compuesto. Descomposicin microbiana, la accin de los microorganismos del suelo sobre los plaguicidas es probablemente el mecanismo de descomposicin ms importante. Los microorganismos del suelo, bacterias, algas y hongos, obtienen alimento y energa para su crecimiento por descomposicin de estos compuestos orgnicos sobre todo cuando carecen de otras fuentes. Volatilizacin, es la prdida del compuesto en forma de vapor. Todas las sustancias orgnicas son voltiles en algn grado dependiendo de su presin de vapor, del estado fsico en que se encuentre y de la temperatura ambiente. Movimiento, el transporte de un plaguicida en el suelo, por disolucin o arrastre mecnico, se hace bajo la influencia del agua. El grado de lixiviacin est influido por las caractersticas fsicoqumicas del suelo, solubilidad del producto, frecuencia e intensidad de la lluvia, etc.. Descomposicin por las plantas y organismos, como consecuencia de los procesos metablicos que tienen lugar en las plantas. Estas distintas vias de transformacin de los plaguicidas en el suelo se esquematizan en la siguiente figura.
En definitiva los procesos que afectan a la evolucin de los plaguicidas en los suelos los podemos agrupar en: Procesos de acumulacin (adsorcin) Procesos de degradacin (descomposicin qumica y degradacin biolgica) Procesos de transporte (difusin, lixiviacin, volatilizacin). a) Procesos de acumulacin. Adsorcin La adsorcin es la interaccin superficial entre un elemento o molcula (adsorbato) y una fase slida (adsorbente). Y como resultado la molcula del plaguicida queda retenida en el suelo. La adsorcin es medida generalmente dejando reaccionar el suelo con soluciones acuosas del plaguicida en un rango de concentraciones. La cantidad de equilibrio adsorbida se obtiene por diferencia entre la cantidad aadida y la que permanece en solucin. En un rango de concentracin hay a menudo una relacin lineal entre la cantidad adsorbida "x" y la concentracin "c" en la solucin del suelo. La pendiente de la recta x/c es conocida como coeficiente de adsorcin del plaguicida por el suelo usado en el experimento, y es una medida de la capacidad tampn del suelo. La ecuacin x/c=K, es una forma de la ecuacin de Freundlich. Podemos ver algunos valores de K en la siguiente tabla.
Para el 2,4D es muy baja, lo que implica que es dbilmente adsorbido y fcilmente lixiviable, mientras que para el DDT es elevada y por tanto queda fuertemente adsorbido en el suelo. La adsorcin de plaguicidas en suelos se estudia aplicando la ecuacin de Freundlich Cs = K x Cw. De donde K = Cs/Cw. Siendo, Cs es la cantidad de plaguicida adsorbida, Cw es la concentracin de equilibrio, K (coeficiente de adsorcin o de reparto) es un parmetro ajustable de afinidad. Este K, se puede calcular en funcin de la contribucin de los coloides orgnicos y minerales. La cantidad de plaguicida adsorbido ser funcin de su coeficiente de adsorcin y de la cantidad presente de cada componente, es decir, Cs= Coc x foc + Cmin x fmin, donde Coc= masa de plaguicida adsorbido sobre los coloides orgnicos y foc la fraccin (cantidad) de este componente. Quedando el coeficiente de adsorcin de la siguiente forma: K=(Coc x foc + Cmin x fmin )/Cw; donde Coc/Cw= coeficiente de reparto del plaguicida entre el carbono orgnico y la solucin del suelo, y Cmin/Cw= coeficiente de reparto del plaguicida entre la arcilla y la solucin del suelo. Dado que la materia orgnica acta como el principal adsorbente de los plaguicidas, podemos simplificar K=Koc x foc. Para un compuesto determinado se puede determinar en el laboratorio el coeficiente de adsorcin (Koc) a partir del coeficiente de reparto octanol:agua (Koa) del compuesto en cuestin que se define como la concentracin del compuesto en n-octanol dividida por la correspondiente en agua. Este coeficiente fue introducido por la industria farmacutica, como un ndice representativo del comportamiento de frmacos en el cuerpo, que define la distribucin de estos entre el fluido acuoso corporal y la grasa. Por otra parte, tambin se considera que el octanol reproduce con bastante fidelidad las propiedades adsorbentes de la materia orgnica. En general, compuestos de molculas pequeas y polares presentan Koa bajos y tienen poca tendencia a adsorberse en suelos. Compuestos con molculas grandes y poco polares o apolares Koa elevados, presentan tendencia a adsorberse. Para un suelo dado, plaguicidas con Koc bajos, son adsorbidos menos y por tanto ms lavados que otros con Koc elevado. En resumen, como consecuencia del fenmeno de adsorcin, las molculas de plaguicidas se encuentran retenidas sobre la superficie de los coloides minerales y orgnicos, encontrndose en unas condiciones fisicoqumicas particulares, que son las del estado adsorbido y adquiriendo un comportamiento diferente de las molculas en solucin. La adsorcin de los plaguicidas por la fraccin coloidal del suelo, acta modificando el proceso de degradacin y de transporte de estos compuestos en el suelo, as como su actividad biolgica para combatir los organismos a los que son destinados. Estas consideraciones tienen repercusiones agronmicas importantes que han de tenerse en cuenta a la hora de utilizarlos (figura). Mecanismos de adsorcin Los plaguicidas quedan retenidos en el suelo al adsorberse sobre las arcillas y la materia orgnica, segn los siguientes mecanismos. Cambio inico Cuando las molculas de los plaguicidas tienen comportamiento catinico pueden intercambiarse con los cationes inorgnicos que saturaban inicialmente la arcilla o la materia orgnica y quedan retenidas por fuerzas electrostticas. Este mecanismo depende del pH del suelo, ya que ste influye en la carga de los minerales de la arcilla y de la materia orgnica y adems el pH tambin afecta la carga en las molculas de varios plaguicidas. Por ejemplo la triazina (T) se protona a bajo pH. T + H2O <==> HT+ + OH- El catin HT+ es adsorbido en superficies cargadas negativamente de las arcillas y materia orgnica. Enlace por puentes de hidrgeno o puentes de agua Es el mecanismo principal por el que las molculas no inicas polares se adsorben a los minerales arcillosos y a la materia orgnica. En este enlace los tomos de hidrgeno, forman puentes entre dos tomos electronegativos. X-H----Y X e Y pueden ser: O, N, F, Cl, etc. Tambin se pueden establecer puentes de H2O entre la molcula de compuesto orgnico y la partcula mineral, tal como sucede en los suelos hmedos. Cambio de ligando Reemplazamiento de uno o ms ligandos en los complejos entre iones metlicos y el suelo. El plaguicida acta de agente quelatante fuerte, desplazando los ligandos que estaban previamente, como por ejemplo el agua. As pues, el metal en esta ocasin acta de puente en la adsorcin del plaguicida. Enlace por transferencia de carga Interaccin que se produce cuando existe una transferencia de electrones entre un dador rico en electrones, como son muchos plaguicidas, y un aceptor deficiente en electrones, como las quinonas que existen en la materia orgnica. Fuerzas de Van der Waals Los compuestos orgnicos neutros (molculas apolares) pueden interaccionar con partculas minerales a travs de dbiles interacciones fsicas. Para ello la molcula debe tener tamao grande. Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula adsorbida. Interacciones hidrofbicas Son propiedades de los compuestos: de baja solubilidad en agua, plaguicidas no polares, como los PCBs y disolventes orgnicos. Consiste en la adsorcin de compuestos de elevado coeficiente de reparto octanol:agua (lipfilos) a la superficie de un adsorbente hidrfobo (ceras, lpidos, porciones apolares de sustancias hmicas). La adsorcin es funcin de las caractersticas de la sustancia potencialmente contaminante, naturaleza da la fase slida y del medio. b.1 Procesos fisicoqumicos de degradacin Hidrlisis Este proceso viene determinado por la reaccin de una sustancia con el agua con rotura de enlaces, y depende estrechamente del pH. Deshalogenacin Este proceso es comn para plaguicidas organoclorados, y es una de las etapas de degradacin del DDT. En general el proceso es el siguiente: RR'CH-CCl3 ----> RR'C=Cl2 + HCl Desalquilacin Consiste en la eliminacin de grupos alquilo. Este es un proceso que se da con frecuencia en derivados de la urea, en plaguicidas triaznicos y en derivados amdicos. -RR'N----> -NHR' ---> -NH2 Hidroxilacin Corresponde al ataque del grupo OH-, principalmente a grupos aromticos. Es un proceso frecuente en plaguicidas organoclorados. PhCl + OH- -----> Ph-OH + Cl- Condensacin Este proceso tiene lugar entre compuestos diferentes y en particular entre un compuesto amnico y otro cido. R-NH2 + R'-COOH ---> R-NH-COR'. Oxidacin Ocurre en los organofosforados al pasar el enlace P=S a P=O. Tambin se pueden formar epxidos a partir de compuestos con doble enlace. Reduccin Los procesos de reduccin se concentran en la conversin del grupo nitro ( -NO2) a amino ( -NH2) Fotodescomposicin Esta modificacin qumica de los plaguicidas viene producida por la interaccin de la radiacin solar ultravioleta y visible (240-700nm) con los enlaces y afecta especialmente a los grupos -OH,-SH, C=O, -Cl, -N=, as como a dobles enlaces, sobre todo si estn conjugados. La fotodescomposicin tambin puede tener lugar a travs de sustancias fotorreceptoras (clorofilas, carotenos, y sobre todo compuestos hmicos) capaces de captar energa lumnica y de traspasarla a los plaguicidas. Los compuestos orgnicos neutros, molculas apolares, pueden interaccionar con partculas minerales a travs de dbiles interacciones fsicas. Para ello la molcula debe tener tamao grande. Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula adsorbida.
b.2 Procesos microbiolgicos de degradacin Son los sistemas de degradacin ms activos y verstiles, ya que son siempre catalizadas por enzimas y aportan energa a travs de los procesos metablicos. Los tipos ms relevantes son: Reacciones oxidativas Destaca el complejo MFO (Mixed function Oxidase) que convierte xenobiticos liposolubles en hidrosolubles. Uno de sus componentes, el citocromo P450, aparece en invertebrados y microorganismos. Reacciones de reduccin Comprenden la reduccin de grupos cetnicos y nitros hasta hidroxilos y aminas respectivamente. Reacciones de hidrlisis Catalizadas por las hidrolasas, afectan a reacciones como la hidrlisis de steres aromticos o alifticos, amidas etc. Ruptura de anillos aromticos Estos procesos requieren que el anillo contenga al menos dos grupos hidroxilo en posicin orto- o para- que pueden ser introducidos a su vez por oxidasas. c Procesos de transporte Difusin Es el movimiento de molculas a causa de un gradiente de concentracin. Este movimiento es al azar pero trae como consecuencia el flujo de materiales desde las zonas ms concentradas a las menos concentradas. El flujo del material se expresa por el coeficiente de difusin, que depende tanto de las caractersticas de la molcula que se difunde, tamao y temperatura (siendo mayor cuanto menos voluminosa sea y mayor sea su temperatura) como de las del medio por el cual se difunde la molcula y en concreto de su viscosidad, de tal manera que, en medios viscosos se observan valores bajos de difusin. Por ejemplo, en el aire una molcula tiene un coeficiente de difusin del orden de 10-5m2seg-1, mientras que en medio ms viscoso como el agua toma un valor de aproximadamente 10-9m2seg-1. Otra forma habitual de movimiento en el medio edfico es la dispersin, mediante el cual el fluido sigue un camino tortuoso alrededor de las partculas del suelo en el que, en ltimo trmino, se produce un transporte neto de material de zonas de altas concentraciones a zonas de bajas concentraciones. En lneas generales el desplazamiento del fluido y, por consiguiente, el de las molculas de compuesto, se puede asimilar a un movimiento de tipo difusivo. Para medir la difusin de un compuesto en el suelo hay que considerar la interaccin conjunta de parmetros tales como la porosidad, el factor tortuosidad, los procesos de adsorcin, la naturaleza del compuesto, etc. Lixiviacin Es el parmetro ms importante de evaluacin del movimiento de una sustancia en el suelo. Est ligado a la dinmica del agua, a la estructura del suelo y a factores propios del plaguicida. Los compuestos aplicados al suelo tienden a desplazarse con el agua y lixiviar a travs del perfil, alcanzando las capas ms profundas y el acufero, que en consecuencia resulta contaminado. Evaporacin La tasa de prdidas de plaguicidas por volatizacin depende de su presin de vapor, de la temperatura, de su volatilidad intrnseca y de la velocidad de difusin hacia la superficie de evaporacin. 1.3 Persistencia Se denomina persistencia al tiempo que permanece el plaguicida en el suelo manteniendo su actividad biolgica (T1/2). El tiempo de degradacin se mide en vida media que es el tiempo que tiene que transcurrir para que se desactiva la mitad del plaguicida. Las consecuencias de la persistencia pueden ser muy importantes, dependiendo de la toxicidad del plaguicida y de su biodisponibilidad. En la siguiente tabla podemos observar la persistencia de distintos grupos de plaguicidas en suelos.
Estos datos demuestran que los plaguicidas ms persistentes son los organoclorados (3 a 5 aos). Los restantes van desapareciendo del suelo en un periodo inferior al ao. En la siguiente figura se representan individualmente cada tipo de plaguicida y podemos observar como el DDT es el que presenta una mayor persistencia (adems, su principal producto de degradacin, el DDE, es tambin muy persistente).
Sin embargo, estos valores deben tomarse slo con carcter orientativo ya que la velocidad de descomposicin y desaparicin de estos compuestos est influenciada por las caractersticas propias de cada suelo. 1.4 Factores que regulan la evolucin de plaguicidas en el suelo Se han de considerar tanto a las caractersticas del plaguicida como las propiedades del medio en que se encuentra. Propiedades del plaguicida Estructura qumica. Los compuestos de estructura estable son ms persistentes, en concreto los organoclorados. Las caractersticas del plaguicida que estn asociadas generalmente con la mayor adsorcin son: - Alta masa molecular - Tendencia a formar iones (+) - Presencia de grupos qumicos que incrementen la afinidad de la molcula por la superficie del suelo. Volatilidad La volatilidad representa la tendencia del plaguicida a pasar a la fase gaseosa. Se mide a partir de la constante de Henry que depende de la presin de vapor en estado lquido y de la solubilidad en agua. Representa por tanto el reparto del plaguicida entre la fase lquida del suelo y la atmsfera. As por ejemplo, un compuesto con presin de vapor alta pero muy soluble en agua, tiene una volatilidad pequea, ya que una solubilidad en agua elevada puede hacer que compuestos con presiones de vapor altas permanezcan en el suelo cuando hay en este agua suficiente para que se mantenga en disolucin. Coeficiente de reparto Se define como la relacin de concentraciones de cualquier especie molecular entre dos fases (por ejemplo, en dos lquidos inmiscibles, o un lquido y un gas) en equilibrio. Esta relacin se expresa mediante la ecuacin: K=C(fase 1)/C(fase 2) En el caso de plaguicidas se emplea el coeficiente de reparto octanol:agua (Koa), que mide la hidrofobicidad (o la lipoafinidad) de un compuesto (figura). Koa, proporciona una estimacin de la posible distribucin del contaminante entre el suelo (materia orgnica) y el agua. Solubilidad. Factor transcendente por dos razones fundamentales: - La fase lquida del suelo es una fase acuosa, lo que condiciona la dinmica del plaguicida asociado a dicha fase. - Los plaguicidas con mayor carcter contaminante son poco solubles en agua. Est relacionada con la adsorcin y persistencia. Si el coeficiente de adsorcin del plaguicida es pequeo, indica una alta movilidad de un plaguicida soluble. Adsorcin. Regula la tendencia del plaguicida a quedar retenido en el suelo. Si el coeficiente de adsorcin del plaguicida es pequeo, indica una alta movilidad. Dosis. Las dosis bajas desaparecen pronto. Presentacin. La penetrabilidad y persistencia pueden verse influidas segn sea la presentacin del producto en emulsin, polvo, granulada, etc. pKa, pKb. Parmetros significativos para los plaguicidas que se comportan como cidos y como bases dbiles, ya que determinan el rango de pH en que se comportan como especies neutras o ionizadas. Caractersticas del suelo Coloides del suelo.- Los suelos ricos en coloides adsorben ms fuertemente a los plaguicidas y dentro de estos a los orgnicos con ms intensidad que a los minerales. Arcillas Los factores que influyen en la adsorcin de los plaguicidas por los minerales de la arcilla son los siguientes: 1) Naturaleza del silicato. Fundamentalmente la fuerza del enlace interlaminar. As en la montmorillonita esta fuerza es dbil, las lminas permanecen debilmente retenidas, lo que permite la entrada de molculas orgnicas en el espacio interlaminar. Sin embargo, en la caolinita es fuerte, debido a los puentes de hidrgeno, entre oxgenos de superficie y grupos OH, la expansin se encuentra impedida, por lo que la adsorcin es prcticamente imposible. 2) Densidad de carga laminar. Esta propiedad depende del grado de sustituciones isomrficas en las capas octadricas y tetradricas, siendo la adsorcin directamente proporcional a la densidad de carga. Montmorillonita > Ilita > Caolinita. 3) Naturaleza de los cationes de cambio. Especialmente su poder polarizante, ya que las molculas orgnicas polares pueden coordinarse a los cationes de cambio en el espacio interlaminar del silicato. Materia orgnica Materia orgnica es otro componente que acta decisivamente en los fenmenos de adsorcin de plaguicidas. La capacidad de cambio de las sustancia hmicas es ms elevada que la de los minerales de la arcilla y tienen adems una superficie especfica mayor, por tanto son ms activas. A mayor contenido en materia orgnica ms capacidad tendr el suelo de fijar plaguicidas. pH La adsorcin de ciertos herbicidas aumenta al bajar el pH. Los productos organofosforados son ms persistentes en medios cidos. Su efecto est directamente asociado al pKa del plaguicida y a las propiedades de carga variable del suelo y el potencial redox del mismo, que es la causa de ciertos procesos degradativos de plaguicidas Estructura y textura Las estructuras granulares presentan una elevada porosidad y favorecen la volatilizacin, oxidacin y transporte del plaguicida; similares resultados dan los suelos de textura gruesa. Microorganismos Los microorganismos ejercen un papel fundamental en la degradacin de los plaguicidas en el suelo, pero de manera ms importante en los organofosforados. Influencia del medio Temperatura. La volatilizacin de los plaguicidas se incrementa con la temperatura, as como la metabolizacin de plaguicidas Pluviometra. La humedad favorece la degradacin de los plaguicidas. En general la humedad del suelo produce los siguientes efectos: - Menor adsorcin inicial del plaguicida - Aumenta la difusin del producto - Aumenta la asimilidad Cubierta vegetal. La presencia de vegetales, sobre todo tubrculos, provoca una disminucin del contenido en plaguicidas de un suelo, al asimilar estos parte de stos productos. 1.5 Impacto ambiental de los plaguicidas en suelos Debido a la necesidad de obtener un alto rendimiento de cosechas, el consumo de plaguicidas es cada vez ms alto, as los consumos en Espaa para el 1990 los reproducimos en la siguiente tabla
Los aspectos propiamente ecotoxicolgicos derivados de la aplicacin de los plaguicidas a los suelos comprenden los siguientes apartados: Persistencia de plaguicidas en suelos Considerado anteriormente en el apartado 1.3. Produccin de metabolitos txicos Los productos de degradacin de algunos plaguicidas no son siempre inocuos. As, ditiocarbamatos y fenilamidas producen metabolitos altamente txicos. Influencia de los plaguicidas en la microflora del suelo Los plaguicidas no solo actan sobre las plagas, sino que afectan indiscriminadamente a todos los organismos. El efecto es una esterilizacin parcial del suelo, que tarda meses o aos en recobrar el nivel de equilibrio climcico en las poblaciones de microorganismos. Muchas veces, incluso, puede producirse la proliferacin de plagas por eliminacin de sus competidores naturales (Efecto boomerang). Incidencia sobre las propiedades del suelo Las repercusiones sobre la propiedades fsico-qumicas del suelo pueden ser importantes, bien sea por la accin sobre la microflora del suelo, o ms difusa y con efectos largo plazo a las dosis normales de aplicacin. Riesgo de contaminacin de aguas subterrneas La contaminacin de acuferos derivada de la contaminacin previa del suelo es una realidad preocupante. 1.6 Prevencin, detoxificacin y prdida de plaguicidas en suelos a) Prevencin Los aspectos ms relevantes que se proponen en este sentido son: Control integrado de plagas Aplicacin coordinada de diversos medios de combate de plagas, respetando la ecologa del suelo y considerndolo como una unidad. Incluye aspectos tales como la lucha biolgica, la rotacin de cultivos, el empleo de variedades resistentes, etc. Uso de dosis mnimas de plaguicidas. Se ha de respetar la dosis mnima recomendada, ya que no siempre es necesario un control total de la plaga. Aplicacin adecuada de plaguicidas Debe contarse con los medios tcnicos adecuados para una aplicacin correcta del plaguicida, a fin de lograr una eficacia ptima. Seleccin de plaguicidas con escaso efecto residual Es preferible aplicar compuestos especficos y poco persistentes. Alternancia de plaguicidas Es aconsejable cambiar el principio activo aplicado, evitando as el desarrollo de variedades resistentes y la acumulacin de residuos. b) Detoxificacin Las prcticas a desarrollar para eliminar o disminuir la concentracin de los residuos de plaguicidas en los suelos, incluyen los siguientes aspectos: Plantacin de cultivos tolerantes Permite evitar las aplicaciones excesivas y dejar un margen de tiempo adecuado para la disipacin del plaguicida. Prcticas agronmicas Se incluyen prcticas como el barbecho, el laboreo y el arado, que contribuyen a inactivar y eliminar los plaguicidas del suelo. Irrigacin La adiccin de agua al suelo acelera todos los procesos de eliminacin de plaguicidas. No obstante, si el suelo es lo bastante permeable, puede inducir la lixiviacin del plaguicida, con el consiguiente riesgo de contaminacin de acuferos. Biorremediacin Consiste en inducir la proliferacin de organismos del suelo capaces de degradar los plaguicidas y/o sus metabolitos. Adiciones qumicas Ciertos compuestos pueden facilitar la eliminacin de plaguicidas adsorbidos al complejo coloidal del suelo. Otros aditivos funcionan como adsorbentes de residuos. c) Estimacin prdida de plaguicidas Para estimar la prdida de plaguicidas en suelos y la posible contaminacin de aguas superficiales y subterrneas, es necesario considerar persistencia y adsorcin. Para hacer su estimacin cuantitativa se requieren modelos matemticos complejos. Existen programas de ordenador que usan parmetros referentes al lugar, suelo, cultivo, tratamientos, informacin metereolgica, etc. En ausencia de tal informacin una valoracin cualitativa de contaminacin potencial de plaguicida de aguas superficiales o subterrneas es posible usando los ndices de adsorcin y persistencia. - Plaguicidas fuertemente adsorbidos y persistentes (Koc elevada y T1/2 tambin alta), permanecer adsorbido al suelo y nicamente contaminar lagos o ros por erosin al ser arrastrados junto con las partculas del suelo. - Plaguicidas dbilmente adsorbidos, pero persistentes (Koc baja, pero T1/2 elevada) pueden ser lixiviados a travs del suelo y contaminar aguas subterrneas. - Plaguicidas no persistentes pero con T1/2 baja, la posibilidad de contaminar aguas superficiales y subterrneas depende si las lluvias fuertes ocurren despus de al aplicacin plaguicida. Sin agua para arrastrarlos hacia abajo, los plaguicidas con T1/2 baja permanecen dentro de la zona biolgicamente activa dentro del cultivo y pueden ser degradados fcilmente . - Plaguicidas con valores intermedio de Koc y T1/2, pueden ser considerados seguros porque no son fcilmente lavados y son degradados bastante rpidamente. 2 HERBICIDAS Son productos qumicos que puestos en contacto con las plantas, le producen la muerte o alteraciones que evitan su crecimiento normal y producen deformaciones y al final la muerte. 2.1. Clasificacin de herbicidas Por su finalidad Total. Es aquel que destruye toda la vegetacin sobre la que se aplica. Puede ser selectivo si se aplica en dosis menores. Selectivo. Son aquellos que en condiciones normales destruyen las malas hierbas y no el cultivo. En un tratamiento selectivo hay que tener en cuenta: * Dosis exacta que recomienda la casa comercial. * La mxima uniformidad posible en la distribucin del producto. * Naturaleza de la planta. * Empleo del producto adecuado. Por su modo de actuacin Residuales. Son aquellos que permanecen en el suelo el suficiente tiempo como para ir matando las malas hierbas en el momento de su germinacin o nascencia; estos productos no son txicos para la planta cultivada o se descomponen en productos no txicos antes de que nazca sta. Se aplican despus de la siembra del cultivo y antes de su nascencia. De contacto. Aquellos que matan las plantas sobre las que caen, pero su accin txica es de muy poca duracin y se descomponen rpidamente en sustancias no fitotxicas o se evaporan. En este tipo de herbicidas hay que tener en cuenta el factor mojabilidad, ya que solamente quema las partes que moja. Sistmicos. Penetran en el interior de la planta, mezclndose con la savia y repartindose por toda ella. Actan por translocacin. Segn el momento de aplicacin Presiembra o preplantacin. Son los que se aplican despus de la preparacin del suelo, pero antes de la siembra o plantacin. Preemergencia: Son los productos que se aplican despus de la siembra de la planta cultivada, pero antes de su nascencia. Postemergencia. Son aquellos que se aplican despus del nacimiento de las malas hierbas y de la planta cultivada. 2.2 Como actan los herbicidas Pueden actuar va radicular o va foliar. Los que se absorben por va foliar deben atravesar la cutcula o entrar por los estomas. Los que penetran por las races lo hacen disueltos conjuntamente con las sustancias alimenticias del suelo. Una vez que ha penetrado en el interior del vegetal, puede ejercer su accin alrededor de su zona de penetracin o moverse a lo largo de la planta si es de translocacin. En este caso el herbicida produce su accin txica en donde se almacena, o a lo largo de su trayecto. 2.3 Factores que afectan a la actividad de los herbicidas La efectividad puede variar segn numerosos factores: absorcin (solubilidad del herbicida), naturaleza del suelo, naturaleza del herbicida, acidez del suelo, humedad, volatilizacin, degradacin, disponibilidad de herbicidas en el suelo, insolacin, temperatura, precipitaciones, viento y otros factores culturales.
TEMA 14. CONTAMI NACIN POR FERTI LI ZANTES Ins Garca 1 Introduccin Las plantas sintetizan sus alimentos a partir de elementos qumicos que toman del aire, agua y suelo. Existen 60 elementos qumicos constituyentes de las plantas, de los cuales 16 son esenciales y los podemos dividir como macronutrientes (primarios y secundarios) y micronutrientes u oligoelementos.
Aparte se encuentran el carbono, hidrgeno y oxgeno que los toman las plantas del aire y del agua. El CO2 y H2O representan en la prctica la nica fuente de energa para sus reacciones de sntesis. La diferencia que existe entre macronutrientes primarios y secundarios, es que para estos ltimos, las cantidades existentes en los suelos son, en general, suficientes para los requerimientos que necesitan las plantas y son tomados directamente del suelo, sin que se produzcan normalmente deficiencias. Una situacin problemtica bastante generalizada, es la que se deriva de la aplicacin abusiva de fertilizantes en el suelo con el fin de aumentar el rendimiento de las cosechas, y en esos momentos los fertilizantes pierden su accin beneficiosa y pasan a ser contaminantes del suelo. Los fertilizantes contienen N, P, K, bien por separado, o en productos formados por mezclas de diversos elementos. Pueden ser minerales (inorgnicos) u orgnicos. En funcin de los nutrientes contenidos se les denomina: simples (con uno slo de los elementos primarios) o compuestos (con 2 o los 3 elementos primarios). Se habla de fertilizantes complejos cuando contienen elementos mayoritarios junto a algunos minoritarios. La riqueza representa la cantidad total de elementos nutritivos expresada en tanto por ciento en peso. La frmulacin de fertilizantes sigue unas determinadas normas. Para los compuestos (NPK): - denominacin: 8-24-16 - contenido: 8% de N, 24% P2O5 y 16% K2O - riqueza: 8+24 +16 =48% Para los complejos: - denominacin: 8-24-16-2Mg-0,2B - contenido: 8% N , 24%P2O5, 16%K2O, 2%MgO y 0,2%B - riqueza: 50,2% 2 Nitrgeno Es un nutriente esencial para el crecimiento de los vegetales, ya que es un constituyente de todas las protenas. Es absorbido por las races generalmente bajo las formas de NO3- y NH4+. Su asimilacin se diferencia en el hecho de que el in nitrato se encuentra disuelto en la solucin del suelo, mientras que gran parte del in amonio est adsorbido sobre las superficies de las arcillas. El contenido de nitrgeno en los suelos varia en un amplio espectro, pero valores normales para la capa arable son del 0,2 al 0,7%. Estos porcentajes tienden a disminuir acusadamente con la profundidad. El nitrgeno tiende a incrementarse al disminuir la temperatura de los suelos y al aumentar las precipitaciones atmsfericas. Los aportes, transformaciones y prdidas del nitrgeno en el suelo se esquematiza en el siguiente ciclo.
Como resultado en el suelo podemos encontrar nitrgeno orgnico (protenico, cidos nucleicos, azucares, ...) e inorgnico (NH4+, NO3-, NO2- ...). Siendo, generalmente, el rganico el ms abundante (85 al 95% son valores normales).
El nitrgeno asimilable procede de diversas fuentes y est sometido a prdidas por diversos mecanismos.
Bsicamente el ciclo del nitrgeno se compone de cuatro tipos de procesos: Fijacin del nitrgeno molecular. Puede realizarse bajo diferentes vas. Fijacin biolgica simbitica. El nitrgeno atmosfrico es fijado por ciertos microorganismos en el suelo que actan de manera simbitica con las plantas (como plantas hospedadoras actuan, preferentemente, las leguminosas). El mecanismo es complejo, bsicamente se admite que el N2 es transformado a NO3- por la actividad de bacterias del gnero rhizobium y es incorporado a estos organismos bajo la forma de aminocidos. En ausencia de fertilizantes, ste es el proceso esencial para el crecimiento de las plantas. Fijacin biolgica asimbitica. Ciertos microorganismos pueden fijar nitrgeno sin recurrir a comportamientos simbiticos. Se trata de microorganismos hetertrofos frente al carbono y lo tienen que tomar de los azcares, almidn, celulosas .... Son las bacterias hetertrofas, bacterias fotosintticas y algas azules-verdes. Fijacin no biolgica. El nitrgeno puede ser arrastrado directamente al suelo por las aguas de lluvia. Representa una va muy poco importante frente a la fijacin biolgica. Nitrificacin. Es el proceso correspondiente a la oxidacin del in amonio a nitrato. Se desarrolla en dos etapas. En un primer paso, el in amonio es oxidado a nitrito (reaccin catalizada por bacterias nitrosomas) y en la segunda fase el nitrito pasa a nitrato (por la accin de la bacteria nitrobacter). Reduccin del in nitrato. En ausencia de oxgeno (suelos saturados en agua) el nitrato evoluciona a amonio, interviniendo en el proceso reductor las bacterias nitrato-reductasa, siendo el nitrato el que acta de aceptor de electrones en la oxidacin de la materia orgnica. Desnitrificacin. Es otro proceso de reduccin del in nitrato, pero esta vez a nitrgeno molecular. En suelos completamente saturados en agua se produce un empobrecimiento en oxgeno y algunos organismos anaerbicos tienen capacidad de obtener el oxgeno de los nitratos y nitritos con liberacin simultnea de nitrgeno y de xido nitroso. Inversamente el nitrgeno mineral puede ser utilizado por los microorganismos del suelo y ser transformado en nitrgeno orgnico. Esta transformacin se llama inmovilizacin biolgica. 2.1 Tipos de fertilizantes nitrogenados El nitrgeno aadido como abono, puede estar como urea, NH4+ y NO3-. Este nitrgeno sigue los mismos modelos de reaccin que el nitrgeno liberado por los procesos bioqumicos a partir de residuos de plantas. As la urea es sometida a la amonificacin (formacin de NH4+) y nitrificacin previas para su utilizacin por los microorganismos y plantas. El amonio puede ser oxidado a NO3- y ser fijado por las partculas slidas del suelo o utilizado sin cambio por los microorganismos y las plantas. Los nitratos pueden ser absorbidos directamente por microorganismos y plantas o pueden perderse por volatilizacin y lavado. 2.2 Efectos secundarios del abonado nitrogenado Aportacin de nutrientes, aparte del nitrgeno, como S, Mg, Ca, Na y B. Variacin de la reaccin el suelo (acidificacin o alcalinizacin) . Incremento de la actividad biolgica del suelo con importantes efectos indirectos sobre la dinmica global de los nutrientes. Daos por salinidad y contaminacin de acuferos, causados por una dosificacin muy alta. Daos causados por las impurezas y productos de descomposicin. Efecto secundario, herbicida y fungicida, de la cianamida clcica. 2.3 Impacto ambiental del exceso de fertilizantes nitrogenados Las sales de nitrato son muy solubles, por lo que la posibilidad de que se produzca la lixiviacin del anin es elevada y ms teniendo en cuenta el bajo poder de adsorcin que presentan la mayora de los suelos para las partculas cargadas negativamente. El problema ambiental ms importante relativo al ciclo del N, es la acumulacin de nitratos en el subsuelo que, por lixiviacin, pueden incorporarse a las aguas subterrneas o bien ser arrastrados hacia los cauces y reservorios superficiales. En estos medios los nitratos tambin actan de fertilizantes de la vegetacin acutica, de tal manera que, si se concentran, puede originarse la eutrofizacin del medio. En un medio eutrofizado, se produce la proliferacin de especies como algas y otras plantas verdes que cubren la superficie. Esto trae como consecuencia un elevado consumo de oxgeno y su reduccin en el medio acutico, as mismo dificulta la incidencia de la radiacin solar por debajo de la superficie. Estos dos fenmenos producen una disminucin de la capacidad autodepuradora del medio y una merma en la capacidad fotosinttica de los organismos acuticos. La lixiviacin de nitratos hacia el subsuelo puede contaminar los acuferos subterrneos, creando graves problemas de salud si se consume agua rica en nitratos, debido a su transformacin en nitritos por participacin de unas bacterias existentes en el estmago y vejiga urinaria. A su vez los nitritos se transforman en ciertos compuestos cancerigenos (Nitrosaminas), que afectan al estmago e hgado. La cantidad de nitratos que se lixivia hacia el subsuelo depende del rgimen de pluviosidad y del tipo del suelo. La mayora de los suelos poseen abundantes partculas coloidales, tanto orgnicas como inorgnicas, cargadas negativamente, con lo que repelern a los aniones, y como consecuencia, estos suelos lixiviaran con facilidad a los nitratos. Por el contrario, muchos suelos tropicales adquieren carga positiva y por tanto, manifiestan una fuerte retencin para los nitratos. La textura de los suelo es un factor importante en relacin con la lixiviacin. Cuanto ms fina sea la textura ms capacidad de retencin presentarn. En la siguiente figura se muestra como al aumentar la dosis de fertilizante aumenta la lixiviacin de los nitratos.
Por otra parte, para una misma dosis de fertilizante nitrogenado, por ejemplo 200 Kg/ha, la lixiviacin es mayor cuando el suelo presenta un drenaje ms alto. As mismo, podemos evaluar el exceso de N que se puede producir en funcin de la cantidad de N fertilizante aplicado y del drenaje del suelo. En las siguiente figura se muestra la reaccin de los cultivos frente a la fertilizacin con nitrgeno, as como su distribucin en la planta y en el suelo.
3. Fsforo Es despus del nitrgeno, el segundo elemento en importancia para el crecimiento de las plantas. La falta de este elemento en el suelo, puede impedir que otros sean absorbidos por las plantas (por ejemplo, las leguminosas necesitan determinada cantidad de fsforo para poder fijar nitrgeno). 3.1 Ciclo del fsforo en la naturaleza. El ciclo del fsforo en el suelo se esquematiza a continuacin.
En la siguiente figura se representan las ganancias y prdidas del fsforo asimilable en el suelo.
3.2 Formas de fsforo. Desde el punto de vista qumico el fsforo puede encontrarse como: Fsforo inorgnico. Fsforo orgnico. Fsforo adsorbido. Fsforo asimilable. La disponibilidad est determinada por los siguientes factores: pH del suelo Fe, Al, y Mn solubles Presencia de minerales que contienen Fe, Al y Mn. Minerales de calcio y magnesio disponibles Cantidad y descomposicin de materia orgnica Actividad de microorganismos Todos estos factores estn influenciados por el pH de suelo. La mxima disponibilidad del P ocurre para pH entre 6 y 7. A pH bajos, suelos cidos, existe en solucin Fe, Al y Mn que reaccionan con el cido fosfrico dando fosfatos hidrxidos insolubles. Tambin existe la fijacin por los xidos hidrxidos formando fosfatos hidrxidos insolubles. La fijacin por silicatos-arcillas, se realiza en condiciones de moderada acidez. En suelos alcalinos, los fosfatos precipitan con el Ca de cambio y con el de CaCO3. La dependencia del comportamiento del fsforo con el pH se resume a continuacin: a pH = 3-4. Mnima solubilidad. a pH > 4 el fsforo disminuye la capacidad fijadora. a pH = 5,5 mucho del fsforo est qumicamente combinado con Fe y Al. a pH = 6 comienza la precipitacin como fosfato clcico a pH = 6,5 se forman sales de Ca insolubles por lo que el fsforo no es disponible. a pH > 7 puede formarse incluso apatito como ejemplo de compuestos muy insolubles.
Generalmente los fosfatos forman compuestos insolubles con iones Fe+3 y Al+3 en medio cido y con Ca++ en medios alcalinos. Tan solo existe un rango de pH (alrededor de 6,5) en el que el fosfato se mantiene soluble, que es la situacin en la que se puede presentar cierto riesgo de lixiviacin. 3.3 Efectos secundarios de abonos fosfatados. Aportacin de nutrientes, adems del fsforo, como el azufre, calcio, magnesio, manganeso y otros; as como sustancias intiles, desde el punto de vista de la fertilidad, sodio y slice. Aportacin de sustancias que mejoran la estructura: cal y yeso. Variacin del pH del suelo. Inmovilizacin de metales pesados. 3.4 Impacto ambiental de los abonos fosfatados. El problema ambiental de los fosfatos es, como el del N, la eutrofizacin de las aguas. 4 Potasio Este elemento alcanza en la litosfera una concentracin media de 1,58%. La mayor parte de sus sales son muy solubles. Es un elemento muy adsorbido por los minerales arcillosos 2:1 (fundamentalmente las micas). 4.1 Ciclo del potasio
4.2 Formas de potasio Atendiendo a la disponibilidad del K en el suelo, puede ser clasificado en dos grupos: Potasio cambiable o asimilable. Este K puede ser absorbido por las races de las plantas. Se presenta bajo dos formas * K rpidamente disponible en la solucin del suelo. * K lentamente disponible. Adsorbido a la superficie del complejo arcillo hmico. Potasio no cambiable. Fijado en el interior de las arcillas (ilitas) en forma no cambiable o que se libera muy lentamente a medida que el suelo se empobrece en potasio de cambio. Tambin el contenido en los minerales de la roca madre, que se liberar a travs de los procesos de meteorizacin. Como todas las formas cambiables, el K cambiable se encuentra en equilibrio con el K adsorbido y con el de la solucin del suelo. K no cambiable <==> K cambiable <==> K en solucin. El potasio asimilable est sometido a una serie de mecanismos que regulan su presencia en los suelos.
4.3 Efectos secundarios de abonos potsicos. Impureza en forma de aniones. Impureza en forma de cationes. Efecto salinizante, producido por las impurezas de los abonos potsicos, fundamentalmente los cloruros. A continuacin se resumen los mecanismos de prdida de los macronutrientes en el suelo.
5. Macronutrientes secundarios Son aquellos elementos nutritivos que las plantas necesitan absorber en gran cantidad y que normalmente abundan en todos los suelos. A este grupo pertenece el Ca, Mg y S. 5.1 Efecto de exceso de azufre, calcio y magnesio en el medio ambiente El magnesio. Los efectos secundarios de los abonos magnsicos, son de poca importancia. Se debe especialmente evitar que se apliquen grandes cantidades de MgCl2 a las plantas sensibles al cloro. El calcio se utiliza para enmiendas, para mejorar la estructura del suelo, ms que como fertilizante y para elevar el pH. El azufre tiene varios efectos: Efecto txico del SO2 sobre las plantas. Efecto acidificante del SO2 en la lluvia cida. Con lo que se acidifica el suelo, debido fundamentalmente a la liberacin de Al+++ (soluble hasta pH < 4,5) que es un elemento altamente txico para las plantas. Efectos sobre los suelos que son normalmente deficientes en S. En algunas regiones una alternativa o fuente adicional de la acidez proviene de las minas de carbn y otros minerales que puedan dejar al descubierto cantidades significantes de pirita, que expuesta al aire se oxida y una consecuencia es la liberacin de H2SO4 en las vas fluviales. 6. Oligoelementos Se refiere a un elemento que es requerido en pequeas cantidades por las plantas o animales pero que su disponibilidad es completamente necesaria para que los organismos completen su ciclo vital. 6.1 Ciclo de los oligoelementos Las fases solubles de los oligoelementos se pueden encontrar en forma inica o bien quelatada, siendo fcilmente absorbibles por las plantas. Los oligoelementos de la solucin del suelo, en parte se pueden inmovilizar por complejacin con sustancias hmicas insolubles o a travs de la fijacin sobre las superficies de los minerales de la arcilla o de los xidos. Por otra parte los residuos de las plantas, por descomposicin, liberan oligoelementos y molculas orgnicas quelatantes, molculas que pueden mantenerlos en solucin, as como favorecer la solubilizacin de las formas insolubles. Por ltimo una fraccin es exportada del ciclo mediante las cosechas.
6.2 Fuentes de oligoelementos en el suelo Los oligoelementos presentes en los suelos proceden fundamentalmente de: Del material original (rocas y minerales) que ha dado lugar al suelo. Impurezas en fertilizantes, productos de encalado, plaguicidas y aguas residuales. Residuos industriales, productos de combustin de materiales fsiles, materiales volcnicos y en fin, aportaciones por las precipitaciones.
6.3 Formas de oligoelementos en el suelo Los oligoelementos del suelo los podemos encontrar como: Soluble en agua. Catin de cambio. Forma complejada por la materia orgnica, incluyendo residuos de plantas y organismos vivos, biomasa. Forma ocluida en xidos de Fe y Mn. Como minerales primarios y formando parte de arcillas por sustituciones isomrficas del Fe y Al de las capas octadricas. 6.4 Necesidades de oligoelementos en las plantas Una caracterstica comn a todos los oligoelementos es el hecho de que a partir de una determinada concentracin, una vez superado el rango ptimo, toda cantidad adicional se vuelve txica para las plantas incluso llegando a un rango en el que la concentracin es letal.
6.5 Disponibilidad La disponibilidad va a estar regulada por el pH, que va a modificar su comportamiento en el suelo segn su : solubilidad, adsorcin e inmovilidad.
7 Abonos orgnicos Constituyen un grupo muy diverso de materiales procedentes de residuos de animales y vegetales ms o menos transformados y que presentan unos altos contenidos en materia orgnica. 7.1 Tipos de abonos orgnicos. Principalmente: estircol slido, purn, estircol semilquido, paja, compost y abono verde. Estircol slido Se compone fundamentalmente de excrementos de animales domsticos y una pequea cantidad de orina y paja. Contiene N orgnico y amoniacal, fsforo, potasio y micronutrientes como Cu, Zn, Fe y Mn. Estircol lquido, purines Est constituido por orina fermentada de los animales domsticos, mezclada con partculas de excrementos, jugos que fluyen del estircol y agua de lluvia. Por su importante contenido en sales potsicas el purn es considerado como un abono N- K. Es un abono de efecto rpido, ya que los nutrientes que contiene se encuentran en su mayor parte en forma fcilmente disponible. La aplicacin en dosis elevadas de residuos lquidos puede conducir a la salinizacin del suelo. Estircol semi-lquido Se trata de una mezcla de excrementos y orina, a la que se le aade agua para facilitar su transporte y distribucin. Paja La paja es pobre en nutrientes, pero suministra materia orgnica degradable, por ejemplo celulosa, lo que constituye una fuente energtica. Dado que la descomposicin de la paja es lenta, esta debe enterrarse con gran antelacin a la siembra. Compost Es un producto de descomposicin de residuos vegetales y animales, con diversos aditivos. Este grupo es el ms amplio de los abonos orgnicos; comprende desde materiales sin ninguna calidad, procedente de los basureros, hasta sustratos perfectamente preparados con alto poder fertilizante. Abono verde Se utilizan plantas enteras, o solamente residuos, como las races. El efecto del abonado verde consiste en la aportacin de nitrgeno, de materia orgnica, as como la mejora de la estructura del suelo, y por ltimo contribuye con gran cantidad de nutrientes asimilables, facilitando la movilidad de fosfatos y oligoelementos. Se utilizan fundamentalmente leguminosas, dada su propiedad fijadora de nitrgeno y otras plantas verdes como cereales y leguminosas. TEMA 15. CONTAMINACI ON POR METALES PESADOS Ins Garca y Carlos Dorronsoro 1 Introduccin En el suelo existen unos elementos minoritarios que se encuentran en muy bajas concentraciones y al evolucionar la vida adaptndose a estas disponibilidades, ha ocurrido que las concentraciones ms altas de estos elementos se han vuelto txicas para los organismos. Dentro de este grupo de elementos son muy abundantes los denominados metales pesados. Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o superior a 5 gr cm-3 cuando est en forma elemental, o cuyo nmero atmico es superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalino-trreos). Su presencia en la corteza terrestre es inferior al 0,1% y casi siempre menor del 0,01%. Junto a estos metales pesados hay otros elementos qumicos que aunque son metales ligeros o no metales se suelen englobar con ellos por presentar orgenes y comportamientos asociados; es este el caso del As, B, Ba y Se. Dentro de los metales pesados hay dos grupos: Oligoelementos o micronutrientes (tema anterior), que son los requeridos en pequeas cantidades, o cantidades traza por plantas y animales, y son necesarios para que los organismos completen su ciclo vital. Pasado cierto umbral se vuelven txicos. Dentro de este grupo estn: As, B, Co, Cr, Cu, Mo, Mn, Ni, Se y Zn.
Metales pesados sin funcin biolgica conocida, cuya presencia en determinadas cantidades en seres vivos lleva aparejadas disfunciones en el funcionamiento de sus organismos. Resultan altamente txicos y presentan la propiedad de acumularse en los organismos vivos. Son, principalmente: Cd, Hg, Pb, Cu, Ni, Sb, Bi. Las concentraciones anmalas que se presentan en un suelo pueden ser por causas naturales (por ejemplo, los suelos desarrollados sobre serpentinas, con altos contenidos en elementos como Cr, Ni, Cu y Mn); los metales pesados son muy estables en el suelo y en el proceso natural de transformacin de las rocas para originar a los suelos suelen concentrarse, pero, en general, sin rebasar los umbrales de toxicidad y adems los metales pesados presentes en las rocas se encuentran bajo formas muy poco asimilables para los organismos. Las rocas gneas ultrabsicas (como las peridotitas y las serpentinas) presentan los ms altos contenidos en metales pesados, seguidas de las gneas bsicas (como los gabros y basaltos). Las menores concentraciones se encuentran en las rocas gneas cidas (como el granito) y en las sedimentarias (como las areniscas y las calizas). Los porcentajes ms altos se dan para el Cr, Mn y Ni, mientras que el Co, Cu, Zn y Pb se presentan en menores cantidades, siendo mnimos los contenidos para el As, Cd y Hg. En los suelos, los ms abundantes son el Mn, Cr, Zn, Ni y Pb (1-1.500 mg/kg; el Mn puede llegar a 10.000 mg/kg). En menores concentraciones se encuentran el Co, Cu y As (0,1-250 mg/kg) y con mnimos porcentajes el Cd y Hg (0,01-2 mg/kg), segn Bowen 1979. El contenido de metales pesados en suelos, debera ser nicamente funcin de la composicin del material original y de los procesos edafogenticos que dan lugar al suelo. Pero la actividad humana incrementa el contenido de estos metales en el suelo en cantidades considerables, siendo esta, sin duda, la causa ms frecuente de las concentraciones txicas. De hecho esto sucede debido a los vertidos de origen antropognico, procedentes de vertidos industriales, de actividades mineras, de la aplicacin de plaguicidas o tambin del trfico rodado. Como resultado, se emiten grandes cantidades de partculas que, despus de un cierto tiempo de permanencia en la atmsfera, precipitan en los suelos lejos del lugar donde han sido vertidas. En un balance realizado a finales de la dcada de los aos 80, se estim que la cantidad anual de vertidos de metales en suelos ascenda a unos 5 mil billones de Kg. El 74% de esta cantidad corresponde a las cenizas procedentes de la combustin de carburantes, principalmente carbn. Fuente Contribucin (%) Cenizas de combustin 74 Desechos urbanos 9 Turba 6 Residuos metalurgia 6 Residuos materia orgnica 3 Fertilizantes 2 Como se observa en la siguiente tabla, los elementos que han experimentado mayores incrementos en su produccin en los ltimos aos son: Al, Ni, Cr, Cd y V, si bien no todos llegan a los suelos proporcionalmente a la cantidad utilizada. Cambios en la produccin primaria de algunos metales (en 1000Tm/ao) (Alloway, 1990). Producciones Emisiones en suelos Metal 1930 1950 1980 1985 1980/90 Al 120 1.500 15.395 13.690 -- Cd 1 6 15 19 22 Cr 560 2.270 11.245 9.940 896 Cu 1.611 2.650 7.660 8.114 954 Fe 80.180 189.000 714.490 715.440 -- Pb 1.696 1.670 3.096 3.077 796 Mn 3.491 5.800 26.720 -- 1.670 Hg 4 5 7 7 8 Ni 22 144 759 778 325 Sn 179 172 251 194 -- V -- 1,8 35 134 132 Zn 1.394 1.970 5.229 6.024 1.372 Una vez vertidos en el suelo, la concentracin de los cationes metlicos en la disolucin del suelo disminuye con el tiempo, puesto que pasan a ser adsorbidos en las posiciones de adsorcin. 2 Dinmica de los metales pesados en el suelo Los metales pesados incorporados al suelo pueden seguir cuatro diferentes vas: pueden quedar retenidos en el suelo, ya sea disueltos en la solucin del suelo o bien fijados por procesos de adsorcin, complejacin y precipitacin pueden ser absorbidos por las plantas y as incorporarse a las cadenas trficas pueden pasar a la atmsfera por volatilizacin pueden movilizarse a las aguas superficiales o subterrneas como se esquematiza en el siguiente cuadro (adaptado de Calvo Anta, 1996).
3 Riesgos y legislacin en materia de suelos contaminados por metales pesados Los riesgos producidos son funcin, fundamentalmente, de: la toxicidad el carcter acumulativo de cada elemento, destacando aquellos metales que presenten un ndice de bioacumulacin superior a 1. El concepto de bioacumulacin se refiere a la acumulacin de contaminantes en los organismos y el ndice de bioacumulacin se expresa por la relacin entre la cantidad de un contaminante en el organismo y la concentracin de ese contaminante en el suelo.
De entre los iones metlicos ms txicos cabe destacar el Cd y Hg. El primero se encuentra en forma catinica y sus propiedades se asemejan a las del in calcio. Su interaccin con los constituyentes edficos es ms fuerte que la de este ltimo. Debido a su extrema toxicidad, cualquier vertido en el suelo da lugar a situaciones muy problemticas. El mercurio en el suelo se presenta, en principio, precipitado como hidrxido Hg(OH)2. No obstante, en medios no muy oxidantes el Hg(II), puede reducirse a Hg(I) y despus a mercurio metlico, el cual es muy voltil y puede difundirse fcilmente por los poros del suelo. Para definir los umbrales de toxicidad para los distintos contaminantes, un primer paso, muy til, es calcular los valores normales que presentan los suelos naturales, no contaminados. A partir de este fondo geoqumico se puede establecer los umbrales mnimos que pueden representar contaminacin y definir los niveles de toxicidad. Estos niveles han de ser contrastados con estudios sobre las repercusiones en vegetales y animales. Para el reconocimiento de la contaminacin se utilizan los "niveles de referencia" que conllevan sistemas de alerta, vigilancia y control. Por encima de estas guas se encuentran los "niveles de intervencin" que obligan ya a tomar medidas correctoras. La toxicidad de un suelo debida a los metales pesados y elementos asociados es una consecuencia directa de sus concentraciones en las fases bioasimilables; es decir, la solucin del suelo y las formas adsorbidas. Esta fraccin asimilable se equipara a la extrada por DTPA o por EDTA y a ella se deberan referir los diferentes niveles de toxicidad. Pero por la dificultad de extraccin, es por lo que las normativas prefieren evaluar la cantidad total de elemento txico presente. Se supone que existe un equilibrio entre la fase soluble y la cantidad total presente (Lindsay, 1979, calcula que el 10% del total se encuentra en fase soluble). Pero en esta correspondencia intervienen numerosos factores tanto del elemento txico en s como de las caractersticas del propio suelo (conceptos ya expuestos anteriormente). Por ejemplo, para una misma concentracin de elementos txicos en un suelo, la concentracin de la fase asimilable ser mucho ms elevada para un suelo cido que para uno neutro o alcalino. Sera correcto indicar que la concentracin en la fase asimilable es una medida directa de la peligrosidad real o presente, mientras que la concentracin total es vlida para evaluar la peligrosidad potencial o futura y solo representa de una manera indirecta y aproximada de la toxicidad actual de un suelo. No obstante, de todo lo ya anteriormente expuesto se deduce que para cada agente contaminante un slo valor no puede representar el nivel de toxicidad vlido para todos los tipos de suelos, para todos los cultivos y para todos los diferentes usos. Umbrales de concentracin de metales que se consideran excesivos (mg /Kg) Metal 1
2 3 4
Cr 100
800 100- 1000 ---
Co 20
300 --- ---
Ni 50
500 30-300 75
Cu 50
500 50- 1000 140
Zn 200
3000 150- 2500 300
As 20
50 --- ---
Mo 10
200 --- ---
Cd 1
20 1-20 3
Sn 20
300
Ba 200
2000
Hg 0,5
10 1-16 1,5
Pb 50
600 50-750 300
1: Nivel de referencia en Holanda. Nivel indicativo por encima del cual hay contaminacin demostrable. 2: Nivel C en Holanda. Superado este valor el suelo ha de ser saneado. 3: Lmite de concentracin para poder aadir lodos en Espaa (suelos de pH <7 y >7 respectivamente) 4: Mximo aceptable en suelos agrcolas (CE, 1986)
Como se observa hay bastante disparidad entre los distintos umbrales establecidos. La diversidad de los suelos y sus propiedades son los principales responsables de esta diversidad. Pero tambin la ausencia de de una casustica amplia ha impedido la deseable unificacin de criterios. 4 Procedencias de los metales pesados en suelos Origen natural Los metales pesados contenidos en el material original, al meteorizarse, se concentran en los suelos. Estas concentraciones naturales de metales pueden llegar a ser txicas para el crecimiento de las plantas, as por ejemplo, el nquel puede aparecer en concentraciones txicas en suelos derivados de rocas ultrabsicas. Concentraciones naturales muy altas en los suelos pueden ocasionar acumulacin de algn metal en plantas y ocasionar efectos txicos para los animales que las consumen. Tambin hemos de considerar las actividades volcnicas, que emiten metales pesados tales como: As, Hg, Se, ..... En la siguiente tabla se resume la composicin en metales pesados de diferentes entes naturales.
Los contenidos medios de metales en suelos se reproducen en la siguiente grfica, pero hemos de destacar que la concentracin de los metales en los suelos vara considerablemente con la profundidad (como ocurre generalmente con todas las propiedades de los suelos).
Fuentes antropognicas Las actividades humanas han ejercido un efecto considerable en la concentracin y movilidad de los metales en suelos. Productos qumicos agrcolas y lodos residuales (Temas 13 y 14). Actividades de minera y fundicin (Tema 16). El proceso de mineria implica: la extraccin de las menas, el procesado preliminar, la evacuacin de los residuos y transporte de los productos semi-procesados. Todas estas operaciones pueden producir una contaminacin localizada de metales. El polvo originado puede ser depositado en los suelos a muchos kilometros de distancia. En reas mineras, las capas superiores de suelos minerales presentan concentraciones elevadas de cobre, nquel, arsnico, selenio, hierro y cadmio. Generacin de electricidad y otras actividades industriales. La combustin de carbn es una de las principales fuentes de deposicin de metales en suelos. Las centrales trmicas de combustin de petrleo pueden ser fuentes de plomo, nquel y vanadio. Las mayores fuentes industriales de metales incluyen fbricas de hierro y acero que emiten metales asociados con las menas de hierro, como el nquel. Las fbricas de bateras, pueden emitir cantidades considerables de plomo. Los metales asociados con reas altamente industrializadas, incluyen arsnico, cadmio, cromo, hierro, nquel, plomo, zinc y mercurio. Residuos domsticos. Aproximadamente el 10% de la basura est compuesta de metales. Uno de los problemas ms serios de las sociedades modernas es como deshacerse de este volumen de basuras. Las dos alternativas son enterrar o incinerar. El enterramiento puede contaminar las aguas subterrneas, mientras que la incineracin puede contaminar la atmsfera al liberar algunos de los metales voltiles. Las cantidades producidas de residuos slidos y semislidos en los pases desarrollados, se representan en porcentajes en la siguiente grfica.
A excepcin de pH cidos, los metales son poco mviles en suelos y tienden a acumularse en la parte superficial, en el horizonte biolgicamente ms activo, lo que hace que los metales estn fcilmente accesibles para los vegetales. La contaminacin de metales pesados en suelos tiene orgenes muy diversos:
4.1 Principales usos de metales Metal-> Usos Ag-> Fotografa, conductores elctricos, soldadura, galvanizacin, acuacin, bateras, catalizador. Al-> Construccin, transporte, envasados, industrias elctrica y farmacetica. As-> Medicina, veterinaria, aleaciones, pirotcnia, esmaltes, agente depilador, insecticidas, pigmentos, pintura, productos electrnicos, tintes . Cd-> Galvanizacin, pigmentos, bateras, aleaciones de bajo punto de ebullicin. Co-> Aleaciones, pigmentos, esmaltes, barnices, galvanizacin. Cr-> Metalurgia, materiales refractarios, galvanizacin, curtidos, pinturas, conservacin de madera, industria qumica. Cu-> Industrias elctrica y automovilstica, construccin, fontanera, latn, algicidas, conservacin de madera. Fe-> Industrias del hierro y acero. Hg-> Produccin de cloruro y sosa castica, insecticidas, industrias farmacetica y metalrgica, odontologa, catalizador en produccin de polmeros sintticos. Mn-> Metalurgia, bateras, industria qumica, cermica. Mo-> Metalurgia, pigmentos, catalizador, fabricacin de vidrio, aditivo en leos y lubrificantes. Ni-> Metalurgia, bateras, equipos solares, galvanizacin, catalizador en la produccin de aceite combustible. Pb-> Baterias, gasolina, pigmentos, municin, soldadura, pintura, industria automovilstica. Sb-> Plsticos, cermica, vidrios, pigmentos, productos qumicos incombustibles. V-> Metalurgia, catalizador, pigmentos. Zn-> Aleaciones, bronce y latn, galvanizacin, bateras, pintura, productos agrcolas, cosmticos y medicinales. 5 Factores del suelo que afectan su acumulacin y disponibilidad La toxicidad de un agente contaminante no slo va a depender de s mismo sino que las caractersticas del suelo donde se encuentre van a ser decisivas. La sensibilidad de los suelos a la agresin de los agentes contaminantes va a ser muy distinto dependiendo de una serie de caractersticas edficas. pH. Es un factor esencial. La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido, excepto As, Mo, Se y Cr, los cuales tienden a estar ms disponibles a pH alcalino. El pH, es un parmetro importante para definir la movilidad del catin, debido a que en medios de pH moderadamente alto se produce la precipitacin como hidrxidos. En medios muy alcalinos, pueden nuevamente pasar a la solucin como hidroxicomplejos. Por otra parte, algunos metales pueden estar en la disolucin del suelo como aniones solubles. Tal es el caso de los siguientes metales: Se, V, As, Cr. La adsorcin de los metales pesados est fuertemente condicionada por el pH del suelo (y por tanto, tambin sus solubilidad).
Textura. La arcilla tiende a adsorber a los metales pesados, que quedan retenidos en sus posiciones de cambio. Por el contrario los suelos arenosos carecen de capacidad de fijacin de los metales pesados, los cuales pasan rapidamente al subsuelo y pueden contaminar los niveles freticos. Estructura. Favorece la entrada e infiltracin de la contaminacin de metales pesados en el suelo. Mineraloga de las arcillas. Cada especie mineral tiene unos determinados valores de superficie especfica y descompensacin elctrica. Ambas caractersticas son las responsables del poder de adsorcin de estos minerales. La capacidad de cambio de cationes es mnima para los minerales del grupo de la caolinita, baja para las micas, alta para las esmectitas y mxima para las vermiculitas. Materia Orgnica. Reacciona con los metales formando complejos de cambio y quelatos. Los metales una vez que forman quelatos o complejos pueden migran con mayor facilidad a lo largo del perfil. La materia orgnica puede adsorber tan fuertemente a algunos metales, como es el Cu, que pueden quedar en posicin no disponible por las plantas. Por eso algunas plantas, de suelos orgnicos, presentan carencia de ciertos elementos como el Cu. El Pb y el Zn forman quelatos solubles muy estables. La complejacin por la materia orgnica del suelo es una de los procesos que gobiernan la solubilidad y la bioasimilidad de metales pesados. La toxicidad de los metales pesados se potencia en gran medida por su fuerte tendencia a formar complejos organometlicos, lo que facilita su solubilidad, disponibilidad y dispersin. La estabilidad de muchos de estos complejos frente a la degradacin por los organismos del suelo es una causa muy importante de la persistencia de la toxicidad. Pero tambin la presencia de abundantes quelatos puede reducir la concentracin de otros iones txicos en la solucin del suelo. La estabilidad de los complejos tiende a seguir la siguiente secuencia: Cu > Fe > Mn = Co > Zn Capacidad de cambio. Es funcin del contenido de arcilla y materia orgnica, fundamentalmente. En general cuanto mayor sea la capacidad de intercambio catinico, mayor ser la capacidad del suelo de fijar metales. El poder de adsorcin de los distintos metales pesados depende de su valencia y del radio inico hidratado; a mayor tamao y menor valencia, menos fuertemente quedan retenidos. Condiciones redox. El potencial de oxidacin-reduccin es responsable de que el metal se encuentre en estado oxidado o reducido. Los diagramas Eh-pH se utilizan para mostrar la estabilidad de compuestos de metales pesados y proporciona un mtodo fcil para predecir el comportamiento de los metales pesados frente a un de cambio en las condiciones ambientales. i) Cambio directo en la valencia de ciertos metales; por ejemplo, en condiciones reductoras el Fe3+ se transforma en Fe2+, los iones reducidos son mucho ms solubles. ii) En segundo lugar, las condiciones redox pueden afectar indirectamente la movilidad de metales. As muchos metales estn asociados o adsorbidos a hidrxidos de Fe y Mn, estos no son estables a Eh bajos y se convierten en FeS o FeCO3 dependiendo de las condiciones qumicas, cuando esto ocurre los metales que estaban asociados con los hidrxidos de Fe y Mn se movilizan. En ambientes muy reductores el Fe se puede combinar con el S2- hasta convertirse en pirita. Cuando los suelos y sedimentos contienen cantidades significantes de pirita y aumenta el Eh (creacin de condiciones mas oxidantes) el S2- se oxida a SO4= liberando cantidades de H2SO4, el suelo se acidifica fuertemente y los metales se hacen muy solubles. Un interesante ejemplo ejemplo lo representa el diagrama Eh-pH para el Pb que reproducimos en la siguiente figura.
La fase estable dominante es PbCO3, que se hace ms inestable si las condicciones ambientales son ms cidas. El PbCO3 tiene un elevado producto de solubilidad y cuando este mineral se encuentra en aguas superficiales, se observan altas concentraciones de Pb. Por otra parte, cuando el azufre es abundante se forman los compuestos indicados en el diagrama de la derecha. Bajo condiciones reductoras (bajo Eh) el PbS es la fase estable. El sulfuro de plomo se forma en estuarios y medios marinos donde los sulfatos se reducen a sulfuros que reaccionan con plomo para formar sulfuro de plomo (insoluble). Por tanto condiciones ambientales que provoquen un aumento del potencial redox, podran originar la inestabilidad del sulfuro de plomo, con una subida de la concentracin de plomo disuelto. Muy ilustrativa es la tabla que Plant y Raiswell (1983) han desarrollado sobre la movilidad de los metales pesados y elementos asociados en funcin de las condiciones de pH y Eh. Movilidad relativa de los metales pesados segn el Eh y pH del suelo Movilidad Oxidante Acido Neutro y alcalino Reductor Alta Zn Zn, Cu, Co, Ni, Hg, Ag, Au
Media Cu, Co, Ni, Hg, Ag, Au, Cd Cd Cd Baja Pb Pb Pb Muy baja Fe, Mn, Al, Sn, Pt, Cr, Zr Al, Sn, Pt, Cr Al, Sn, Cr, Zn, Cu, Co, Ni, Hg, Ag, Au Zn, Cu, Co, Ni, Hg, Ag, Au, Cd, Pb
Oxidos e hidrxidos de Fe y Mn. Juegan un importante papel en la retencin de los metales pesados. Tienen una alta capacidad de fijar a los metales pesados e inmovilizarlos. Adems, estos compuestos se presentan finamente diseminados en la masa del suelo por lo que son muy activos. Los suelos con altos contenidos de Fe y Mn tienen una gran capacidad de adsorber metales divalentes, especialmente Cu, Pb y en menor extensin Zn, Co, Cr, Mo y Ni. Carbonatos. La presencia de carbonatos garantiza el mantenimiento de altos valores de pH, en los que como ya hemos visto tienden a precipitar los metales pesados. El Cd, y otros metales, presenta una marcada tendencia a quedar adsorbido por los carbonatos. Salinidad. El aumento en salinidad puede incrementar la movilizacin de metales pesados por dos mecanismos. Primeramente los cationes asociados con las sales (Na, K) pueden reemplazar a metales pesados en lugares de adsorcin. En segundo lugar los aniones cloruro pueden formar complejos solubles estables con metales pesados tales como Cd, Zn y Hg. Tienden a dar suelos de pH bsicos. En definitiva, segn la forma en la que se encuentre el metal retenido en el suelo, as ser la disponibilidad relativa por las plantas y por tanto la incorporacin en los organismos. Forma de retencin en el suelo Disponibilidad relativa Iones en solucin del suelo Fcilmente disponible In en complejo de cambio Relativamente disponibles pues estos metales, por su pequeo tamao y altas cargas, quedan fuertemente adsorbidos Metales quelados por compuestos orgnicos Menos disponibles Metal precipitado o coprecipitado Disponible slo si ocurre alguna alteracin qumica Incorporado a la matriz biolgica Disponible despus de la descomposicin Metal en la estructura mineral Disponible despus de la meteorizacin Al ir transcurriendo el tiempo disminuye la disponibilidad de los metales, ya que se van fijando en las posiciones de adsorcin ms fuertes y tambin los geles van envejeciendo y se van volviendo ms cristalinos. En general se considera que la movilidad de los metales pesados es muy baja, quedando acumulados en los primeros centmetros del suelo, siendo lixiviados a los horizontes subsuperficiales en muy pequeas cantidades. Es por ello que la presencia de altas concentraciones en el horizonte superficial seguida de un drstico decrecimiento a los pocos centmetros de profundidad es un buen criterio de diagnstico de contaminacin antrpica. 6 La importancia de la especiacin. Algunos ejemplos Las cantidades totales presentes en un suelo constituye un medida poco representativa de la posible toxicidad de un metal pesado. Resulta fundamental conocer la forma qumica bajo la que se presenta, es decir la especiacin, pues la toxicidad de un elemento es muy distinta dependiendo de su presentacin, que va a regular no slo su disponibilidad (segn se encuentre disuelto, adsorbido, ligado o precipitado) sino que tambin el grado de toxicidad que presente va a depender de la forma qumica en s misma. No obstante, por su facilidad de medida y reproductibilidad, en los estudios de contaminacin se utilizan, muy frecuentemente, como ya se ha indicado anteriormente en el punto 3, los valores totales para definir los umbrales de contaminacin. El tipo de sustancia contaminante y la forma bajo la que se presente (soluble, cambiable, ligada, adsorbida, ocluda ...) va a influir decisivamente en el efecto contaminante producido. Mercurio Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de su metilacin, que corresponde a la formacin de un compuesto organometlico. En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual, al igual que otros compuestos organometlicos, es liposoluble. En consecuencia, estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que pueden atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular, la piel, y a partir de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica est asegurada. Aparte del Hg, otros metales susceptibles a la metilacin son Pb, As y Cr. La metilacin de metales inorgnicos por bacterias es un fenmeno geoqumico relativamente importante que pueden presentar elementos traza como Hg, As y Sn. Especialmente importante es la metilacin de Hg resultando CH3Hg+, un compuesto mucho ms txico que el mercurio. El mercurio es un elemento ampliamente utilizado para extraer oro de sedimentos y suelos en Brasil, Venezuela, Filipinas e Indonesia. El mercurio se aade a los sedimentos que contienen partculas de oro finamente divididas, tratandose grandes volmenes de tierra. El oro forma un amalgama que puede ser separada fcilmente (por sedimentacin) de la tierra tratada. La amalgama separada, es quemada para volatilizar el mercurio, como resultado, el mercurio entra en la atmsfera. El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera, durante la tostacin de la amalgama Au/Hg y vaporizado durante los distintos procesos de extraccin de oro, es oxidado a Hg++ mediante ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el mercurio inico Hg++ es arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado sobre ambientes terrestres y acuticos donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil mercurio puede ser fcilmente transportado del suelo al medio acutico. Tambin se pierde mercurio durante todo el proceso y dicho mercurio termina en los ros, en donde es fcilmente tomado por el pescado y es al menos 100 veces ms txico que el Hg metlico.
En la baha de Minamata, en el sur del Japn, se produjo una enfermedad denominada "Enfermedad de Minamata", debida al consumo de pescado y mariscos contaminados con metil mercurio, debido al paso de Hg++ a metilmercurio por accin bacteriana. La produccin de metil-Hg por bacterias y su liberacin en el medio acutico es un mecanismo de defensa que protege los microbios del envenenamiento de Hg. La metilacin bacteriana moviliz el Hg almacenado en los sedimentos de la baha. Este mercurio proceda de una fbrica de plsticos que utilizaba Hg como catalizador y verta los residuos en la Baha.
Cadmio. "Enfermedad de itai-itai". Como ya vimos en el Tema 11, el cambio del laboreo del suelo provoc el efecto nocivo aunque las cantidades de Cd se mantuvieron constantes. Este ejemplo es muy ilustrativo de la importancia de la especie frente a la cantidad total del contaminante. Manganeso. Macias (1993) ha puesto de manifiesto la importancia en la especiacin de las formas de este elemento en los suelos prximos a una factora de Carburos Metlicos en Galicia. Las propiedades fisicoqumicas de los suelos han modificado las caractersticas de los aportes de Mn, que en un principio eran inertes y en tan slo 15 aos han pasado a formas bioasimilables y por tanto perniciosas. TEMA 16. CONTAMI NACION POR ACTI VI DADES MI NERAS Ins Garca 1 Actividades mineras Una de las actividades ms antiguas realizadas por el hombre ha sido la minera, cuya evolucin se ha producido de manera paralela a los avances de la humanidad. Prcticamente todas las actividades de que disponemos en la actualidad, nos vienen dadas directa o indirectamente por esta prctica, como construccin de viviendas al utilizar hormign, hierro, ladrillos, industria farmacutica (caoln, talco, esmectitas etc...), industrias petroqumicas, etc... Como pudimos ver en el tema anterior el hombre utiliza en gran medida los metales. La demanda actual de productos mineros en USA (Datos de 1986, ITGE, 1989), queda reflejada en la siguiente tabla No Metlicos Demanda per Metales Demanda per cpita, cpita, Kg Kg Rocas 3.380 Fe y acero 350 Arenas y gravas 2.690 Aluminio 21 Cemento 300 Cobre 8 Arcillas 150 Plomo 4 Sales 140 Cinc 4 Fosfatos 100 Manganeso 3 Otros 400 Otros 7 La produccin minera en Espaa se representa en la siguiente figura.
Los recursos minerales se pueden clasificar en minerales metlicos, minerales no metlicos. Otro criterio de clasificacin que se utiliza frecuentemente es el de considerar minerales o recursos energticos y no energticos. Segn la obtencin de recursos naturales, existen dos formas de extraccin: Explotacin subterrnea. La agresividad de la minera subterrnea es, en lneas generales menos grave que la de superficie. Tiene sin embargo mayor incidencia en lo que se refiere a enfermedades profesionales conocidas desde antiguo como la silicosis, la asbestosis, el saturnismo y el mercurialismo. Explotacin superficial o a cielo abierto. Ofrece un mayor impacto en el medio ambiente. En este grupo se incluyen las canteras de materiales para construccin y rocas ornamentales y de ridos para carreteras.
Las actividades mineras provocan generalmente fuertes impactos ambientales, con destruccin de los suelos naturales y creacin de nuevos suelos (Antrosoles) que presentan fuertes limitaciones fsicas, qumicas y biolgicas que dificultan la reinstalacin de vegetacin. En los ltimos aos se han elaborado un gran nmero de normativas que obligan a la recuperacin de los suelos de mina, lo que implica la necesidad de estudios previos sobre el estado inicial, as como el estado en que queda el suelo de la zona, para planificar las medidas tcnicas a realizar en cada caso concreto.
2 Impactos mineros Los impactos ambientales producidos por las minas se dividen en: atmsfericos, paisajisticos, hidrolgicos, edficos, faunsticos y florsticos (Macias, 1996). Atmosfricos. Por contaminacin por emisin de partculas slidas, gases y ruidos. Las partculas slidas se producen en las aperturas de huecos (voladuras) y transporte de menas y estriles (parte del subsuelo que no contiene material explotable), fundamentalmente. Solamente son molestas para personas con problemas respiratorios y para los rboles. Para paliar este impacto, se debe tener la zona en estado ligeramente hmedo. Para ello se ha de proceder a una revegetacin rpida de las zonas que se abandonan las actividades de forma permanente o temporal y la formacin de pantallas arbreas que capten el polvo en las proximidades de los focos de produccin. Gases, generalmente compuestos de azufre, que se advierten fundamentalmente en las explotaciones abandonadas. Ruidos, debidos a las voladuras, camiones, tractores, escavadoras, etc. Evidentemente, los que ms sufren sus efectos son los propios trabajadores de la cantera, ya que la lejana de las minas con respecto a los ncleos de poblacin, hace que desde stos los ruidos sean imperceptibles o que lleguen muy amortiguados por la distancia. Para eliminarlos lo principal es introducir barreras snicas con pantallas naturales o artificiales. Paisajsticos. Debidos a la modificacin de las formas naturales del terreno, apareciendo pendientes muy pronunciadas e incluso una gran frecuencia de paredes verticales, as como la destruccin o profunda modificacin de la cobertura vegetal.
Un cambio de coloracin, frecuentemente hacia tonos ms rojizos, causados por una ms intensa oxidacin que la que presentan los suelos de la zona.
El arranque de considerables volmenes de materiales estriles obliga a la acumulacin con la correspondiente ocupacin de terrenos y afeamientos del paisaje. Estos materiales son inestables por su falta de cohesin, lo que les expone fcilmente a la erosin y arrastre por las aguas y por el aire. Las medidas a tomar para la restauracin de las formas y colores propios del paisaje es implantando una cobertura vegetal estable, cuando sea muy difcil o imposible por lo accidentado del terreno, son tiles las pantallas arbreas, enredaderas etc... Hidrolgicos Las actividades mineras llevan consigo una modificacin de los cauces. Producen importantes cambios en el balance de agua entre infiltracin y escorrenta debido a la modificacin del suelo y vegetacin que lleva consigo una mayor capacidad erosiva y que son responsables de los paisajes descarnados y con una morfognesis especfica. Las escombreras se convierten en peligrosos focos de contaminacin para las aguas superficiales y subterrneas, produciendose prdida de su calidad por procesos de salinizacin, alcalinizacin, incremento de la turbidez, concentraciones anmalas de metales pesados, Al, As, S, etc., debido a que modifican las condiciones de pH, Eh y conductividad de las aguas con su consiguiente influencia sobre la solubilidad de muchos elementos y, especialmente, de los de carcter metlico.
Faunsticos y florsticos Los impactos ms importantes son debidos a la eliminacin o alteracin de los hbitats de muchas especies, la ruptura de las cadenas trficas, as como la introduccin de sustancias nocivas en la biosfera. Las medidas a tomar pasan por la regeneracin de la calidad de la atmsfera y, sobre todo, de los suelos y aguas de modo que pueda instalarse la vegetacin. Edafolgicos. Es donde los impactos son ms notorios. Se producen como consecuencia de la eliminacin o modificacin profunda del suelo para la explotacin. Los suelos que quedan tras una explotacin minera son todo tipo de materiales deteriorados, productos residuales de las extracciones, escombreras de estriles, etc, por lo que presentan graves problemas para el desarrollo de una cubierta vegetal, siendo sus caractersticas ms notables las siguientes: Clase textural desequilibrada. Las operaciones mineras, generalmente producen un seleccin en el tamao de las partculas, quedando materiales homomtricos. Frecuentemente abundan los materiales gruesos, a veces sin apenas fraccin menor de 2 mm. Ausencia o baja presencia de estructura edfica. Se debe a la escasez de componentes coloidales, especialmente de los orgnicos. Dada la carencia de materiales coloidales y la ausencia de actividad biolgica, las prticulas quedan sueltas o forman paquetes masivos o estratificados. Propiedades qumicas muy anmalas. Los suelos de mina son medios que pueden presentar situaciones extremas en los principales parmetros qumicos. En general se trata de sistemas que han sufrido una oxidacin intensa y acelerada, lo que lleva consigo una abundante liberacin de H+ (casi todas las reacciones de oxidacin son acidificantes), que hacen descender intensamente el pH del suelo (<3).
La presencia de condiciones de acidez crea un ambiente hipercido e hiperoxidante (figura), en el que se produce un intenso ataque de los minerales. As mismo, aparecen especies inicas caractersticas de estos ambientes que son altamente txicas para los organismos acuticos o terrestres Al+3, Fe+2; Mn+2; Pb+2; Cu+2, Zn+2. En definitiva, todo ello hace que el medio no sea apto para el desarrollo de los organismos (y por ello muy difcilmente edafizable). Escasez o desequilibrio en el contenido de los nutrientes fundamentales. Dado que la actividad biolgica est fuertemente reducida. Se presentan fuertes carencias de los principales elementos biognicos: C, N y P. Ruptura de los ciclos biogeoqumicos. Debido a que en los procesos mineros se suele eliminar los horizontes superficiales, que son precisamente los biolgicamente activos. Baja profundidad efectiva. El posible suelo (mejor se dira, protosuelo) tiene un espesor muy limitado. Dificultad de enraizamiento. Como consecuencia de la extrema delgadez del suelo las races solo pueden desarrollarse en la fina capa superficial. Baja capacidad de cambio. Producida por la ausencia de materia orgnica evolucionada y la escasez de fraccin arcilla. Baja retencin de agua. Debido a las ausencias de los materiales dotados de propiedades coloidales citados en el punto anterior, y tambin por efecto de la ausencia de estructura. Presencia de compuestos txicos, que impiden o cuando menos dificultan la rpida colonizacin de los depsitos. Resumiendo, las actividades mineras causan intensas modificaciones en los suelos que conllevan frecuentemente a su total destruccin, dejando los materiales con unas limitaciones tan severas que generalmente se han de tomar medidas correctoras para recuperar, por lo menos en parte, la capacidad productiva. Macias (1996) resume las principales limitaciones encontradas para la recuperacin de suelos afectados por las minas en Galicia (segn el tipo de material original de los suelos).
Limitacin Serpentinas Gabros Anfibolitas Esquistos Granitos Arcillas Pedregosidad S A veces A veces A veces S No Textura No No No No S S Acidez No No A veces A veces No No Capacidad de cambio No A veces A veces S S No Cracter lico No A veces A veces A veces S A veces Carbono S S S S S S Fsforo S S S S S S Nitrgeno S S S S S S Desequilibrio S No A veces A veces S S Ca/Mg Metales pesados S A veces A veces No No No 3 Restauracin 3.1 Concepto La definicin de restauracin en sentido estricto, implica reproducir las condiciones exactas anteriores a la explotacin, despus que esta concluya. Debido a que muchos valores son perdidos de manera irreversible (por ejemplo, los minerales extrados), la restauracin completa es prcticamente imposible. Ms realista es contemplar el trmino restaurar como sinnimo de recuperar o rehabilitar. Recuperacin. Se trata de que el lugar afectado sea modificado mediante diferentes tcnicas, de modo que se vuelva habitable a organismos originalmente presentes en el rea, u otros organismos cercanos a los originales. Rehabilitacin. Es una modificacin del espacio minero, de forma que vuelva a ser rentable, para algunos de los tipos de uso aunque sean distintos a los anteriores a la explotacin minera. En el contexto de la minera de superficie, el trmino de rehabilitacin es ms adecuado que el de retauracin o recuperacin, no obstante el trmino de restauracin es el recogido por la legislacin y es el que mantendremos. La restauracin incluye, por tanto todos los aspectos del medio ambiente y engloba a un plan integrado de distintas disciplinas: botnica, edafologa, hidrologa, geologa, etc. En el siguiente diagrama se reproduce el Modelo de Plan de Restauracin segn Munshower y Fisher, 1984
El Plan de Restauracin debe estar basado en el conocimiento de los impactos existentes, del material a restaurar, as como de todos los elementos o factores naturales y antrpicos que puedan afectar al proceso de restauracin 3.2 Proceso de restauracin Una actividad preventiva para conservar el material edfico es el "capaceo" (Porta, 1994) consiste en retirar la capa de suelo antes de iniciar cualquier excavacin, explanacin o nivelacin, para poderlo sustituir una vez acabadas las obras. Segn Macias (1996) la secuencia seguida en la mina As Pontes (Galicia) ha sido la siguiente. Eliminar los riesgos de accidentes y de impactos exteriores. Lo que implica sealizacin, correccin de reas peligrosas (cortes, taludes inestables, ...). Construccin de canales perimetrales que desven las aguas de arroyos y de escorrenta superficial. Control de formas o geometras. Reducir y/o eliminar los riesgos de erosin, diseo de taludes y pendientes estables, ...
Control y tratamiento de aguas. Se debe realizar a travs de canales que eliminen el agua rpidamente, disminuyendo su tiempo de residencia en los materiales de la mina y llevndola a los lugares adecuados para su almacenamiento temporal y posterior tratamiento.
Para mejorar la calidad de las aguas y la riqueza y diversidad paisajstica y bitica del rea restaurada son interesantes las formaciones de pantanales y humedales. Plantas tales como typhas, musgos, juncos... pueden vivir en condiciones fsicoqumicas extremas y realizar un importante papel depurador o fijador de sustancias txicas. Estos pantanales fomentan la creacin de ambientes reductores donde muchos de los problemas derivados de las explotaciones mineras, como la acidez de las aguas y la presencia de concentraciones anmalas de metales, pueden ser controladas por los cambios que se provocan por los procesos redox. El ambiente reductor evita la oxidacin de los sulfuros hacia sulfatos, con lo que se evita que aumente la acidez.
En el proceso de oxidacin de los sulfuros ejerce un papel preeminente el Thiobacilus ferroxidans que acelera en gran medida la formacin de sulfatos y la consiguiente acidificacin del medio.
Si las aguas de mina se incorporan a los recursos superficiales, debe garantizarse su calidad mediante los tratamientos de depuracin necesarios y el mantenimiento de un seguimiento de las condiciones ecolgicas y de la calidad del agua. Restauracin de los suelos y la cubierta vegetal. Como hemos visto anteriormente, los suelos de mina, prcticamente materiales originales deteriorados, presentan unas caractersticas fsicas y fsicoqumicas muy limitantes para el desarrollo de la vegetacin, estas se deben corregir mediante tcnicas de mejora y fertilizacin, entre ellas podemos destacar: a) Incorporacin de residuos orgnicos de todo tipo (estircoles, composts, biodepsitos marinos bajo bateas de mejilln, despojos de mataderos, etc), debido a que incorporan C y otros elementos biognicos, suministran productos metabolizables para la fauna que comienza a colonizarlos al tiempo que se evita el dao que podran causar al acumularlos en otros lugares. b) Introduccin de plantas que tengan posibilidad de fijar nitrgeno atmosfrico, como altramuces, trboles...
c) Cuando las condiciones del medio son extremas, es necesario encontrar las especies adecuadas. As en medios fuertemente cidos tenemos especies como salix, typha o juncus, algunos pinos, eucaliptos y acacias (Pinus pinaster, Pinus sylvestris, Acacia malanoxilum, Eucalyptus viminalis,...).
Las denominadas plantas de mina, son capaces de acumular grandes cantidades de metales pesados y por tanto se podran introducir en estos ambientes, entre ellas tenemos: Plantas acumuladoras de metales pesados Planta Elemento Concentracin Alyssun bertolonii Ni 10% Thlaspi calaminare Zn 10% Pimelea suter Cr 1-3% Crotolaria cobatica Co 1-3% Astragalus racemosus Se 1-3% Arabis stricta Sr 1-3% Uncinta leptostachy U 1-3% Becium homblei Cu 0,1-3% Betula papyrifera Hg 0,1-3% Pinus sibericus W 0,1-3% Equisetum arvense Zn 0,1-3% Estas medidas, contribuyen a acelerar la disponibilidad de la materia orgnica en el suelo, creacin de una estructura estable y el desarrollo de la flora y fauna del mismo. En las etapas finales de la recuperacin los suelos pueden soportar comunidades vegetales menos especializadas.
Recuperacin de las comunidades faunsticas. La fauna representa uno de los principales valores naturales de un espacio y un importante mecanismos de reciclaje de nutrientes. Recuperacin paisajstica.Todas las fases anteriores deben de estar orientadas de modo que se vaya avanzando en el logro de una integracin paisajstica.
Sin embargo, aunque un espacio no se consiga integrarlo en el paisaje puede tener otros valores que lo hagan ms til para la sociedad. As las minas pueden tener un alto valor didctico (como aulas/museo naturales) o canteras de granito con valores ornamentales y paisajisticos (Porrio, Pontevedra). Una alternativa para su recuperacin es la rehabilitacin como "anfiteatros" (Marbella, Mlaga).
TEMA 17. CONTAMI NACION POR LLUVI A CI DA Ins Garca 1 LLuvia cida La lluvia cida se conoce desde hace tiempo, pero se asociaban a emanaciones volcnicas. En el siglo XX, en Sudbury (Ontario, Canad) exista la minera de sulfuros ms grande del mundo (NiS, CuS, ZnS, CoS...). Se empez a explotar con mtodos tradicionales como la tostacin, con la que se emitan gran cantidad de SO2 a la atmsfera. Masas enormes de material empezaron a tostarse y hacia 1920, el entorno de esa ciudad se volvi extrao: "los rboles desaparecen y el suelo se queda desnudo". Las aguas del ro Sudbury empezaron a llevar importantes cantidades de metales pesados, sulfuros, Al, Fe, SH2 (txico en disolucin). El ecosistema qued gravemente daado. Se perdieron grandes masas de vegetacin, el medio se volvi abitico y el suelo sufri fuertes erosiones. La superficie afectada super el medio milln de hectreas. Se intent su recuperacin, pero los costos de recuperacin fueron mayores que los beneficios de la mina (la ms grande del mundo!). En Europa tambin se empezaron a notar efectos similares, as en Noruega en la dcada de los 70, los lagos empezaron a enfermar, especies de peces moran. Lo mismo ocurri en Finlandia donde tambin se vieron afectados los suelos, as como un debilitamiento forestal que afect sobre todo a las conferas cuyas hojas amarilleaban y caan. En Suecia se dieron cuenta que Alemania emita gran cantidad de SO2 a la atmsfera: SO2 + oxidante =====> SO3 + H20 <====> H2SO4 con lo cual se acidifica el suelo. No obstante los efectos perjudiciales de esta lluvia cida se manifestaron en Noruega, sometida a emisiones de S bastante bajas <3,7Kg/ha de S; sin embargo en Alemania se producan valores muy superiores (de 30 a 60Kg/ha) y los daos aparentes eran menores o inexistentes.
Todo ello nos habla de diferentes sensibilidades de los suelos para un mismo contaminante. En los Pases Nrdicos los suelos tienen bajo poder amortiguador frente a la acidez. El pH de los suelos bajaba rpidamente, se liberaban grandes cantidades de Al txico, que iba a parar a los ros. Por el contrario, en los pases mediterrneos los suelos se encuentran fuertemente tamponados frente a la acidez, dada la abundancia de materiales carbonatados, y son capaces de neutralizar el impacto de las lluvias cidas. Tras estos acontecimientos, los pases europeos se concienciaron de que se encontraban ante un amplio problema medioambiental, que no respetaba fronteras. Las intensidades de las lluvias cidas actuales se relacionan con las actividades industriales, principalmente con las emisiones de las centrales trmicas y con las producidas por la combustin de hidrocarburos que llevan S, N, Cl, etc. Tambin tienen cierta importancia los procesos de desnitrificacin de fertilizantes aadidos a los suelos en dosis excesiva y los procesos naturales similares que se producen en las zonas de manglares, arrozales, volcanes, etc. Actualmente se concentran en los pases de mayor desarrollo econmico, pero progresivamente se estn extendiendo a otras reas.
A continuacin se muestra como puede ir evolucionando las emisiones de SO2 y NOx hasta el ao 2010.
El estado de acidificacin del suelo en los bosques de Europa se reproduce en la siguiente figura.
Y a continuacn se ilustra como se extendera la acidificacin de suelos de bosque en Europa en un futuro, incluso si se emplearan plantas correctoras de la acidificacin.
2 Efectos sobre el suelo Las deposiciones cidas estn constituidas por compuestos de N y S que en una fase posterior pueden formar cido ntrico o sulfrico. Aunque en la propia atmsfera se puede producir una parcial neutralizacin por NH3, lo normal es que stos compuestos se transmitan a los suelos, de tal forma que provocan un aumento en la acidez de los mismos. La acidez no neutralizada por las copas de los rboles, entra en el suelo va infiltracin y escorrenta. La acidificacin de los suelos tienen los siguientes efectos: Reduce los nutrientes al variar su ciclo. Provoca la movilizacin de elementos txicos como el aluminio (soluble a pH<4.2). Incrementa de la movilidad de metales pesados. Provoca variaciones en la composicin y estructura de la microflora y microfauna. Conceptualmente la acidificacin equivale a : Disminucin del pH. Disminucin de la saturacin en bases. Aumento en la proporcin de H+ y Al+3 en el complejo de cambio. 3 Concepto de carga crtica de acidez (CCA). Evaluacin Se define la carga crtica de acidez de un ecosistema como "nivel mximo de compuestos acidificantes aportados, que no causan cambios qumicos que perjudiquen a largo plazo la estructura y funcionamiento del mismo". Representa un nuevo "concepto" inventado para calcular cuanta acidificacin puede recibir un ecosistema sin que se produzcan daos ecolgicos. La determinacin de las cargas crticas de modo cartogrfico permite delimitar las zonas con exceso de contaminacin, evaluar su origen y tomar decisiones que corrijan los daos. Adems de los factores de tipo atmosfrico, de localizacin y tecnolgicos que influyen en la distribucin de la cantidad de lluvia cida recibida, los suelos presentan importantes diferencias de sensibilidad a este tipo de impactos segn los mecanismos de amortiguacin que presenten. El suelo tiene una capacidad de amortiguacin, que est directamente relacionada, con su capacidad del cambio. As McFee (1980) utilizaba la CCC (capacidad de cambio catinico) como principal criterio de diagnstico de la sensibilidad de los suelos frente a agentes cidos estableciendo una escala de sensibilidad: sensibles a aquellos suelos con una CCC menor de 6,2 cmol(+)/kg en los 25 cm superficiales ligeramente sensibles los de CCC entre 6,2 y 15,4 no sensibles aquellos con CCC superior a 15,4 Este criterio aunque es muy simplista fue ampliamente utilizado, lo que llev a la idea de que el nico mecanismo neutralizante de la acidez eran los cationes cambiables. Posteriormente otros investigadores como Reuss y Johnson (1986) diferenciaron tres tipos de sensibilidad: a la prdida de bases al descenso del pH a la solubilizacin de Al Unos aos ms tarde, apareci el primer Mapa Europeo de la Sensibilidad de los Suelos frente a la Acidificacin realizado por los investigadores suecos del SEI en 1990. En este sistema, los tipos de suelos se asignan a cinco clases de acuerdo con la mineraloga de la roca y respuesta a la alteracin. Grados de acidez en funcin del tipo de material original y de los minerales presentes en el suelo. Clase Minerales Tipo de roca Acidez total kmolH+/Km2/ao S Kg/ha/ao 1 Q, Fp Granitos, cuarcitas <20 <3 2 M,Pl,B(5%) Granitos, gneis 20-50 3-8 3 B,A(5%) Dioritas, grauvacas, esquistos, gabros 50-100 8-16 4 Pi, E, O(<5%) Gabros, basaltos 100-200 16-32 5 Carbonatos Calizas, margas >200 >32 Q=Cuarzo, Fp=Feldespato potsico, M=Moscovita, Pl=Plagioclasa, B=Biotita, A=Anfboles, Pi=Piroxenos, E=Epidota, O=Olivino. La carga crtica viene dada como la acidez total expresada en kilomol de H+ por kilmetro cuadrado ao. En la tabla anterior se aprecian dos rangos de valores, los cuales se han establecido en funcin de los factores que se indican en la siguiente tabla . Cuando la combinacin de los mismos aumenta la sensibilidad del suelo a la acidez, se utiliza el valor ms bajo, por el contrario si las condiciones la disminuyen, se debe utilizar el ms alto. Factor Condicin que decrece CCA Condicin que aumenta CCA Precipitacin Alta Baja Vegetacin Conferas Caducifolias Altitud/Pendiente Alta Baja Textura Arenosa gruesa Fina Espesor efectivo Somero Espeso Adsorcin SO4= Baja Alta Aportes catinicos Baja Alta El mapa de Europa elaborado por el SEI, "Mapa de Sensibilidad Relativa frente a la Deposicin Acida de los Suelos de Europa" o "Mapa de Nivel 0" pone de manifiesto que el factor esencial es la litologa, destacando como zonas ms sensibles las que presentan materiales granticos y/o cuarcticos. La idea bsica es que el mecanismo fundamental de la capacidad de amortiguacin de la acidez lo constituyen los minerales primarios procedentes de la roca.. El mtodo de elaboracin de este mapa tiene algunos errores por el sistema de extrapolacin de unos conocimientos obtenidos en pases fros, con suelos jvenes y escasa velocidad de los procesos de alteracin y edafognesis, a la Europa templada y mediterrnea. Nunca podemos pensar que la velocidad de amortiguacin de cidos por mecanismos de hidrlisis de los minerales primarios de los suelos derivados de un mismo tipo de roca (por ejemplo granito) sea la misma en Noruega, Extremadura o Crcega. Segn Macias (1993) estos errores son: No se tiene en cuenta la influencia de factores clave en la velocidad de alteracin como la temperatura, drenaje, y los efectos de superficies reactivas capaces de neutralizar cidos. Tampoco se tiene en cuenta la influencia del clima excepto por los modificadores de altitud y precipitacin (generalizacin de los suelos del norte de Europa a los del sur). Otro riesgo es que la capacidad de neutralizacin de cidos no es homognea. Como conclusin podemos decir que dado que en la cintica de todos los mecanismos de amortiguacin interviene la temperatura, estos procesos deben ser ms eficientes hacia el sur y, por el contrario, en el norte las reas de suelos incipientes, de escasa profundidad, con climas fros y abundancia de masas de agua cerradas (lagos) sern las que pueden verse afectadas incluso con pequeas aportaciones acidificantes. Otro procedimiento para determinacin de cargas crticas es el seguido por UN/ECE/LRTAP, lleva consigo los siguientes pasos: Seleccin de los receptores. Estos sern, en primer lugar, los suelos forestales y, en aquellos pases en los que existen gran cantidad de masas de agua cerradas, las aguas superficiales (lagos y ros). Otros receptores sensibles sern las aguas freticas. Determinar unos criterios qumicos crticos de control. En la sigiuente tabla se muestran los umbrales elegidos para las cargas crticas de los contaminantesSOx, NOx y NHx en los diversos pases europeos.
Los criterios qumicos crticos pueden convertirse en sus correspondientes lmites de CNA (capacidad de neutralizacin de cidos) por aplicacin de procedimientos de clculo y teniendo en cuenta diferentes modelos de simulacin del sistema real. Como modelo de clculo el ms utilizado es el conocido como "balance de masas simple" que considera una situacin de equilibrio estacionario. Se trata de conservar el estado cido-base del suelo manteniendo el pH y grado de saturacin de bases dentro de un rango que no sea txico para las races y permita un adecuado aporte nutritivo (pH>4,0 4,4, <85% de insaturacin en el CCC y una relacin Al/Ca en la disolucin <1,5 expresada en miliequivalentes). Problemas metodolgicos en la determinacin de cargas crticas en Europa: Se ha utilizado un modelo estacionario. Incertidumbre en la validez de los niveles crticos. Algunos de los sistemas utilizados son demasiado simplistas. Problemas de mala calidad de los datos iniciales o insuficiencia de la informacin bsica. As se ha utilizado como base cartogrfica la carta Europea de Suelo (FAO, 1:1.000.000) a partir de la cual se deduce (!) la composicin mineralgica (incluso a veces se ha utilizado la litologa sustituyendo a los suelos). En este sistema las unidades cartogrficas con la misma denominacin (por ejemplo, cambisoles hmicos) pueden tener propiedades y por tanto respuestas frente a la acidificacin muy diferentes, segn el material de partida, condiciones climticas.... En definitiva, el concepto de carga crtica representa un valioso elemento para la evaluacin del grado mximo de contaminacin del suelo, pero su clculo es complejo y todava se ha de avanzar mucho en su metodologa. La carga crtica considerada en este tema se ha limitado al aspecto de la acidez, pero el concepto de carga crtica puede ser aplicado a cualquier contaminante, y de hecho as se est aplicando actualmente con notables xitos, para la mayora de los contaminantes ms frecuentes en los suelos.
TEMA 18. VULNERABI LI DAD Y AUTODEPURACI N DE LOS SUELOS Ins Garca 1 Capacidad de autodepuracin y las propiedades del suelo El suelo es un sistema abierto en el espacio y en el tiempo. Evoluciona transformndose hasta alcanzar el equilibrio con las condiciones ambientales y a partir de ese momento tiende a permanecer estable. El suelo puede considerarse como un sistema depurador porque es capaz de degradar o inmovilizar los contaminantes. El poder de amortiguacin de un suelo representa la capacidad que tiene un suelo de inactivar los efectos negativos de los contaminantes. Esta beneficiosa accin se puede ejercer por varios mecanismos: Neutralizacin Degradacin bitica o abitica Adsorcin Complejizacin Insolubilizacin La capacidad depuradora depende fundamentalmente de determinadas caractersticas de los horizontes superficiales: La actividad microbiolgica, que facilita la descomposicin e inmovilizacin de los contaminantes. La arcilla y la materia orgnica que mediante reacciones fsicoqumicas adsorben a los contaminantes y permiten su inmovilizacin o liberacin. La capacidad filtrante, que va a regular la facilidad de penetracin de los contaminantes. Estas acciones dependeran de determinadas propiedades del suelo que influyen en los mecanismos de autodepuracin: Textura. Los suelos de textura arcillosa tienen una alta capacidad de autodepuracin. Estructura. Los agentes contaminantes pueden provocar la destruccin de la estructura, por dispersin, si contienen altos contenidos en sodio. Porosidad y permeabilidad. Facilitan la circulacin de los contaminantes en el suelo y pueden eliminar rpidamente los contaminantes y traspasarlos a los niveles freticos. Capacidad de cambio inico. Aumenta la capacidad de autodepuracin al fijar los contaminantes sobre la superficie de las particulas. Salinidad. Los contaminantes pueden aumentar la salinidad y como consecuencia disminuir la estabilidad del suelo. pH. Los contaminantes pueden acidificar el suelo, por vertidos o por oxidacin de sulfuros y oxidos nitrosos, con lo que aumenta la vulnerabilidad del suelo. Eh. El ambiente oxidante aumenta el poder autodepurador al facilitar la actividad microbiana de descomposicin. Los gases del suelo ejercen tambin un importante papel, proporcionando el suficiente oxgeno para la actividad microbiana. De cualquier forma, por muy favorables que sean las caractersticas del suelo, es evidente que la capacidad depuradora no es ilimitada. El suelo no puede asimilar, inmovilizar, inactivar y degradar todos los contaminantes que recibe y por ello, en un determinado momento, cuando se superan unos determinados umbrales, puede transferir los contaminantes a otros medios e incorporarlos en las cadenas trficas. Se produce entonces una situacin no prevista que ha sido definida recientemente por algunos autores como "Bomba Qumica del Tiempo". 2 El suelo como Bomba Qumica del Tiempo (BQT) Es un concepto que se refiere a una cadena de acontecimientos que resultan de la retrasada y repentina, presencia de efectos perjudiciales causados por la movilizacin o transformacin de compuestos qumicos almacenados en suelos como respuesta a determinadas alteraciones del ambiente. La BQT depende de tres grandes factores: vulnerabilidad del suelo, entrada de compuestos qumicos, uso del suelo.
El concepto BQT implica una rpida liberacin de productos qumicos almacenados durante un tiempo; el impacto medioambiental que se produce est relacionado con la cantidad y tipo de productos qumicos liberados. Esta cantidad es proporcional a la capacidad de almacenaje. As, los suelos ms peligrosos, en el sentido de BQT, son aquellos con alta capacidad para almacenar productos qumicos perjudiciales. La BQT es un fenmeno que se refiere a los efectos retardados y al tiempo de demora. La BQT es proporcional a la capacidad del suelo para almacenar txicos o productos qumicos dainos para el medio ambiente. Un suelo que tiene una baja capacidad de almacenaje de un producto qumico particular, manifestar un pequeo o ningn retraso de tiempo con respecto al tiempo de entrada y de salida del producto qumico. Puede tener un importante efecto medioambiental en tales sistemas, pero no ser un efecto tpico de BQT. Los productos qumicos, que provocan los sucesos BQT son las especies ms resistentes a la descomposicin qumica como metales pesados y productos orgnicos persistentes. Estos pueden ser retenidos durante un tiempo, pero al final se liberan al ambiente, directamente o a travs de sus productos de descomposicin que pueden ser todava ms txicos. La combinacin de la capacidad de almacenaje del suelo, por un lado, y la entrada de productos qumicos al mismo, por otro, determina el tipo de la respuesta medioambiental. Una clasificacin de posibles respuestas, se muestra en la siguiente figura.
La "respuesta rpida" constituye una "situacin grave de contaminacin inmediata". Representa condiciones en las que la capacidad de almacenaje de un suelo es baja y la entrada de productos qumicos es alta, en esta clase no hay fase de almacenaje y los productos qumicos se mueven a travs del suelo rpidamente contaminando aguas o vegetacin. En el otro extremo est la clase de "almacenaje protegido". En este caso la capacidad de almacenaje es muy alta para la escasa entrada de productos qumicos, que sern almacenados sin movilidad significativa durante cientos o miles de aos, escala de tiempo que excede al espacio normal que concierne a la sociedad. La tercera clase "BQT prototipo", se refiere a las condiciones en las que prevalecen alta capacidad de almacenaje y elevadas entradas de contaminantes. Esta situacin es muy peligrosa pues hay una larga fase de almacenaje seguida de saturacin y movilizacin de los productos qumicos almacenados. Por ltimo la situacin "sin almacenaje" la presenta un suelo en el que no se van a presentar fenmenos de BQT debido a su baja capacidad de almacenaje; mientras que el suelo siga recibiendo una baja cantidad de sustancias contaminantes la situacin no es peligrosa pero un cambio en la llegada de contaminantes producir un cambio hacia la situacin de "respuesta rpida". Los cambios en las entradas de los contaminantes y en las capacidades de los suelos pueden desplazar las respuestas en cualquier sentido, entre cualquiera de estas cuatro respuestas tipificadas. Una buena planificacin ambiental ha de llevar la situacin "respuesta rpida" hacia la de "almacenaje protegido" o a la de "sin almacenaje", o al menos a la repuesta "BQT- Prototipo". 3 Propiedades Control La capacidad de almacenaje est controlada por las propiedades de los suelos y estas capacidades pueden resultar disminuidas por cambios en estas propiedades. Estas propiedades son utilizadas para controlar los riesgos de BQT en los suelos, y por eso se les llama Propiedades Control. En la siguiente tabla se indican la importancia de estas propiedades (Propiedades Control de la Capacidad Tampn) para la movilidad de metales pesados y compuestos orgnicos txicos. Importancia de Propiedades que Controlan la Capacidad Tampn de los Suelos (PCCs) para Metales Pesados y Compuestos orgnicos txicos PCC Caractersticas Capacidad cambio catinico (CCC) Suelos con CCC baja presentan baja capacidad para retener metales pesados por adsorcin. La CCC depende del contenido y tipo de minerales de la arcilla, contenido en materia orgnica y pH del suelo. pH Descenso del pH incrementa la solubilidad de metales pesados, desciende CCC, y altera la poblacin microbiana. Potencial redox (Eh) Descenso en el potencial redox (condiciones ms reductoras), disuelve xidos de hierro y manganeso, resultando la movilizacin de los txicos adsorbidos. Contenido en materia orgnica Descenso en el contenido de materia orgnica, reduce las capacidadades: de cambio de cationes, de amortiguacin del pH del suelo, de adsorcin de compuestos txicos, de almacenamiento de agua; altera la estructura (incrementa la erodibilidad del suelo), y decrece la actividad microbiana. Estructura La alteracin de la estructura del suelo puede reducir el drenaje y por tanto disminuye el Eh y aumenta la erodibilidad del suelo. Salinidad Incremento en salinidad solubiliza compuestos qumicos txicos por alteracin del equilibrio de cambio inico, aumentando complejos solubles y decreciendo actividades termodinmicas en solucin; esto puede tambin decrecer la actividad microbiolgica. Actividad microbiana La alteracin de la actividad microbiana y poblacin ecolgica puede alterar la materia orgnica, el potencial redox, y el pH. Las actividades humanas afectan a estas Propiedades Control repercutiendo en los efectos BQT, como se resume en la siguiente tabla. Relaciones entre la actividades humanas y cambios en las PCCs PCC Actividades humanas Capacidad cambio catinico (CCC) Afectada indirectamente por actividades que influyen en el pH, contenido en materia orgnica, y salinidad. pH Deposicin atmosfrica cida; prcticas agrcolas (el encalado aumenta el pH, el fertilizante nitrogenado desciende el pH); cambio climtico, altera el ciclo del nitrgeno, y modelos estacionales de precipitacin y evapotranspiracin. Potencial Redox (Eh) Drenaje de tierras hmedas o inundaciones de tierras secas. Contenido en materia orgnica Cambios en vegetacin; prcticas agrcolas. Estructura Prcticas agrcolas: compactacin y erosin. Riego con aguas sdicas. Salinidad Riego con aguas salobres; intrusin del agua marina. Actividad microbiolgica Afectada directamente por actividades que afectan el potencial redox y pH, y directamente por efectos sinrgicos de toxinas mltiples, y cambio climtico. Por otra parte, los cambios climticos tambin van a repercutir en la capacidad de almacenaje de los suelos.
4 Un caso prctico de bomba qumica del tiempo. El lago de "Big Moose" El lago de Big Moose se localiza en el estado de Nueva York, que recibe un elevado nivel de deposicin cida. Como vemos en la siguiente figura, existen datos del pH del agua del lago desde 1760 de las emisiones de S02 recibidas, as como la extincin de peces en el mismo.
Podemos observar que el pH del lago permanece prcticamente constante a travs del tiempo, desde 1760 hasta alrededor de 1950. Sin embargo en un espacio de alrededor 30 aos, 1950 a 1980, el lago experiment un descenso de pH en ms de una unidad, que se corresponde con un factor de incremento de acidez de 10. Esta disminucin de pH se relaciona con la extincin de peces, que muestra una disminucin en salmn as como las truchas que son los peces mas sensibles a la acidez y su prdida se empez a notar a pH = 5,7. Las emisiones de SO2, principalmente por quema de carbn, empezaron alrededor de 1880. Aumentaron rpidamente hasta alrededor de 1920 y a partir de ese tiempo permaneci prcticamente constante hasta 1980. El descenso del pH del lago empez aproximadamente 70 aos despus que las emisiones de SO2 empezaran, y casi 30 aos despus fue la prdida total de truchas. La razn ms verosmil para este hecho es la saturacin de la capacidad tampn de los suelos de la cuenca del lago. Durante 70 aos estos suelos fueron capaces de tamponar la entrada de deposicin atmosfrica cida, pero despus la capacidad tampn disminuy, los suelos no podan neutralizar el cido y el lago rpidamente se acidific. 5 Control de la vulnerabilidad de los suelos Para predecir las posibles bombas qumicas antes de que ocurra un desastre ambiental, sera conveniente determinar y cartografiar la capacidad del suelo para almacenar determinados contaminantes. Este establecimiento de riesgos en cuanto al concepto de BQT est todava poco desarrollado. La Comunidad Europea ha financiado el proyecto "Vulnerabilidad de los suelos de Europa" en el que se realiza una cartografa a escala 1:5.000.000 (proyecto SOVEUR http://www.isric.nl), entendiendo por vulnerabilidad el riesgo a decaer en sus funciones, esto exige previamente la elaboracin de mapas temticos sobre condiciones agroclimticas, geolgicas, hidrolgicas, edficas... reunidos dentro de un sistema de informacin geogrfica (GIS).
El Mapa de Suelos FAO ha sido utilizado como documento base en la elaboracin de mapas temticos para establecer diferencias de vulnerabilidad frente a distintos agentes contaminantes o para predecir el comportamiento del suelo si se produjesen modificaciones climticas o del uso del mismo. Mapa de Europa Vulnerabilidad del suelo a acidificacin y reduccin. Los suelos vulnerables son: de pH bajo (pH<5), sin capacidad tampn, pobres en filosilicatos de la arcilla, poca saturacin en bases, moderada materia orgnica (<5%), careciendo de horizontes rgico, clcico, mllico y horizontes orgnicos. suelos poco drenados, e.j. con gley o propiedades gleicas dentro de los 100cm, contenido en materia orgnica moderado. suelos orgnicos. Basados en estos criterios, trece unidades del mapa del mundo FAO/UNESCO son consideradas sensibles a efectos de cambios ambientales sobre sesquixidos. En la siguiente figura se reproducen la situacin de los suelos particularmente vulnerables a la salinizacin en el Mediterrneo.
En el siguiente mapa se muestran las reas de los suelos cercanos a las costas en Europa vulnerables a la ascensin del nivel del mar, si existiese un cambio climtico.
TEMA 19. DESCONTAMI NACI N DE SUELOS CONTAMINADOS Carlos Dorronsoro 1 Introduccin El grave problema que representa la contaminacin de los suelos es un aspecto que slo recientemente est siendo reconocido. Antes de la dcada de los 70 se hablaba de la contaminacin del aire y del agua, pero al suelo se le consideraba con una capacidad de autodepuracin casi infinita. La sensibilidad mundial comienza a cambiar a partir de la declaracin de la "Carta Europea de Suelos" desarrollada por la Comunidad Europea en 1972. En el 4 Programa de Accin Ambiental de la Comunidad Europea (1987-1992) se reconoce de manera oficial la necesidad de una reglamentacin referente a la proteccin del suelo y se insta a los gobiernos de los pases miembros a elaborar una normativa de proteccin bajo las directrices recogidas en las "Bases Cientficas para la Proteccin del Suelo en la Comunidad Europea". En esta normativa se propone "salvaguardar las propiedades y condiciones que aseguren el cumplimiento de las funciones del suelo". Considerndose como principales funciones: el crecimiento vegetal, la produccin de alimentos, la filtracin del agua, y la participacin del suelo de forma activa en los ciclos geoqumicos de los elementos. Un pas que ha dedicado un gran esfuerzo a la descontaminacin del suelo es Holanda. En este pas las autoridades reconocen que aunque la contaminacin del suelo no llega a representar ms del 1% de la superficie, esta polucin constituye un gigantesco problema con gravsimas implicaciones en el hombre, las cosechas, las planta y los animales. Es por ello que los holandeses han creado un ministerio para estudiar la contaminacin ambiental, el TNO (The Netherland Organization for Applied Scientific Research) con un presupuesto anual de 4.200 millones de pesetas. La poltica de este ministerio se centra en prevenir la contaminacin ms que la descontaminacin en s misma, dado los altos costes de la descontaminacin del suelo (slo la descontaminacin de la localidad holandesa de Lekkerkerde ha costado al pas ms de 10.200 millones de pesetas), su principal objetivo es conseguir industrias no contaminantes. Sin embargo no todos los pases parecen haberse dado cuenta de la seria amenaza que representa la contaminacin del suelo. Para despertar las conciencias los holandeses organizaron la 1 Conferencia Internacional Sobre Suelos Contaminados, celebrada en 1985 bajo el lema "Suelos contaminados. No juegue a avestruz, se juega demasiado". Pasados tan slo algo ms de 10 aos han bastado para que cambie la politica ambiental y son ya muchos los paises que han desarrollado proyectos para descontaminar algunos de sus suelos. A ello ha contribuido sin duda los espectaculares desastres ecolgico por contaminacin de los suelos que han ocurrido en los ltimos aos Love Canal en USA Thamesnela en Gran Bretaa Georgswerder en Alemania Lekkerkerk en Holanda Y esperemos que el actual desastre ecolgico de Aznalcollar, en las proximidades de Doana, despierte el inters por la conservacin del suelo a nuestro flamante (por lo que tiene de nuevo, es decir reciente) Ministerio Espaol de Medio Ambiente. 2 Tratamientos La disyuntiva que se presenta frente a un suelo contaminado es recuperarlo o destruirlo. En un principio ha prevalecido la ltima opcin, mientras que en los ltimos aos se ha prestado una especial atencin a las tcnicas de recuperacin que posibilitan su reutilizacin. La problemtica de la descontaminacin de los suelos podemos tratarla bajo dos perspectivas: tcnicas de aislamiento de la contaminacin y tcnicas de descontaminacin. Tcnicas de aislamiento Para evitar que la contaminacin se propague desde los suelos contaminados estos pueden ser almacenados en vertederos apropiados o sellados in situ o destruidos totalmente. La tcnica del sellado trata al suelo con un agente que lo encapsula y lo asla. El suelo es excavado, la zona se sella con un impermeabilizante y se redeposita el suelo. Para desarrollar las barreras de aislamiento se ha utilizado diversas sustancias, como el cemento, cal, plsticos, arcilla, etc. El procedimiento tiene el inconveniente que se pueden producir grietas por las que los contaminantes pueden fugarse. Sometiendo al suelo a altas temperaturas (1600-2300C) se consigue su vitrificacin con lo que se llegan a fundir los materiales del suelo, produciendose una masa vtrea similar a la obsidiana. Durante el proceso hay que controlar la volatilizacin de numerosos compuestos. La propia filosofa de estas tcnicas (persigue la eliminacin del suelo) las hace slo recomendable en situaciones extremas. En otras ocasiones se realiza el aislamiento directamente sobre los niveles de aguas freticas. Mediante bombeos exhaustivos se consigue deprimir los niveles freticos para alejarlos del suelo y subsuelo contaminados. El agua bombeada es tratada para eliminar su contaminacin.
Tcnicas de descontaminacin Bsicamente se utilizan cinco mtodos para la recuperacin de los suelos contaminados: Extraccin Tratamiento qumico Tratamiento electroqumico Tratamiento trmico Tratamiento microbiolgico En funcin de como se apliquen las tcnicas depuradoras se habla de: Tratamientos in situ Tratamientos on site Tratamientos ex situ (off site) El procedimiento in situ es el que requiere menos manejo, pero su aplicacin resulta frecuentemente difcil de llevar a la prctica, dada la dificultad que representa el poner en ntimo contacto a los agentes limpiadores con la masa del suelo. En el tratamiento on site el suelo se excava y se trata en el propio terreno. El mtodo ex site requiere las etapas de excavacin, transporte, tratamiento en las plantas depuradoras, devolucin y enterramiento. Este proceso exige mayor inversiones pero es ms rpido y con l se consiguen recuperaciones ms completas.
Extraccin por fluidos Consiste en separar los contaminantes mediante la accin de un fluido, a veces aire (arrastre) y en otras ocasiones se usa agua (lavado). Una vez arrastrado el contaminante, se depura el efluente con tcnicas apropiadas. Se trata de procedimientos muy sencillos pero para que sean efectivos requieren que los suelos sean permeables y que las sustancias contaminantes tengan suficiente movilidad. Adems, no son mtodos vlidos cuando el suelo presenta una alta capacidad de adsorcin. Son mtodos tpicamente desarrollados in situ.
Aireacin Se considera un mtodo de volatilizacin pasiva para contaminantes voltiles. El suelo se excava y se vierte una fina capa, de unos 20 cm, sobre una superficie impermeable. Para favorecer la volatizacin se procede a la remocin peridica, por ejemplo, mediante el arado. El riego tambin favorece el proceso ya que el agua disuelve los contaminantes y produce su desorcin y al evaporarse los arrastra hacia la superficie. Adems la humedad acelera la actividad de los microorganismos. Tambin al extender el suelo se aumenta su temperatura y se expone a la accin de los vientos, con lo que aumenta la volatizacin. En general se trata de un proceso muy lento y tiene el inconveniente de que los contaminantes son devueltos directamente a la atmsfera, sin sufrir ninguna depuracin. No obstante, en general estos compuestos devueltos a la atmsfera tienden a degradarse rpidamente. Los hidrocarburos reaccionan fcilmemte con los radicales hidroxilo atmosfricos, degradandose en un plazo que va desde un solo da para el dodecano hasta 9 das que necesita el benceno. Por otro lado, los disolventes clorados industriales se descomponen fotolticamente con gran rapidez por accin de las radiaciones ultravioletas. Por otra parte, la posible contaminacin atmosfrica se puede evitar si el suelo es colocado en unas naves en las se pueden recoger los gases para su posterior tratamiento (y en las que adems de controlar las condiciones ambientales). Su principal ventaja es su bajo presupuesto econmico. Arrastre Consiste en inyectar un gas para arrastrar a los contaminantes. Generalmente se utiliza aire y vapor de agua. El aire penetra desde la superficie del terreno y se fuerza su circulacin al succionarlo a travs de unos pozos que se excavan.
En otras ocasiones el aire o un gas se inyecta sobre la superficie del suelo o a travs de pozos (en este ltimo caso, se recomienda sellar la superficie del terreno con arcilla, plstico, cemento, asfalto, etc). En ocasiones se mejoran los rendimientos utilizando aire caliente.
El aire se inyecta mediante unas barrenas helicoidales que perforan y mezclan el suelo. El aire se propaga a travs del migrando hacia la superficie. A veces se perforan unos pozos para extraer el aire mediante succin. El aire con los contaminantes se puede depurar utilizando filtros de carbono activo. Es un procedimiento slo vlido para extraer contaminantes voltiles (cmo mnimo con una presin de vapor de mercurio de 0,5mm) y de bajo peso molecular, como son: xileno, benceno, tolueno, tetracloruro de carbono, tricloroetano, cloruro de metilo, etc. La rapidez y eficacia depende de la permeabilidad del suelo. Al disminuir esta se alargan los tiempos del tratamiento, con lo que aumentan los costes. Tambin influye el estado de humedad del suelo. As cuanto ms seco se encuentre ms fcilmente ser atravesado por el flujo extractante. Segn E, de Miguel Garca (1995) es un mtodo muy sencillo, que usa una tecnologa estandar y fcil de adquirir. Posibilita tratar grandes volmenes de suelo a un coste razonable, produciendo una alteracin mnima en el terreno. En algunas ocasiones se ha utilizado una tcnica muy empleada para mejorar la produccin de los pozos de petrleo. Consiste en inyectar a presin una disolucin acuosa espesada, o gelificada, junto a un material granulado (arenas). Al inyectar a gran presin el fluido se producen fracturas que el material rellena y de esta manera se evita que se puedan volver a cerrar. El fluido se extrae por bombeo y el material granulado constituye una va para su fcil circulacin (E. de Miguel Garca. 1995). Lavado Consiste en inyectar agua en el suelo. El agua moviliza a los contaminantes y luego se extrae y se depura. El mtodo slo es vlido para contaminantes solubles en agua (en la prctica la solubilidad ha de ser mayor de 1000 mg/l). El agua se introduce mediante zanjas y pozos y se recoge en unos drenes (tuberas horizontales) y se extrae de los pozos mediante unas bombas de succin. En ocasiones se utiliza agua con disolventes para facilitar la extraccin. Tambin se emplean detergentes para extraer contaminantes con comportamientos hidrofbicos. Otra variante consiste en utilizar soluciones acidificantes. La extraccin cida ofrece buenos resultados para el caso de los metales pesados. Normalmente se trata de una tcnica in situ.
Este tratamiento tambin puede llevarse a cabo como tcnica ex situ. El suelo excavado es tratado con una solucin acuosa en un tanque. Se tamiza para separar las fracciones ms gruesas (generalmente, superiores a los 20 mm de dimetro). Los materiales finos se mezclan con un fluido lavador y posteriormente son aclarados. Despus se separan las arenas, que tienen una capacidad muy baja para retener contaminantes. Las arcillas y los limos continan en el proceso de depuracin y finalmente los materiales que conserven todava un alto porcentaje de contaminantes son separados para su aislamiento en vertederos controlados (figura). Esta tcnica es til para una amplia gama de compuestos contaminantes como los metales pesados, cianuros metlicos, disolventes nitrogenados, hidrocarburos aromticos, gasolinas, aceites minerales, PBC (productos organoclorados, como los policlorobifenilos), etc. Los fluidos utilizados son muy diversos dependiendo del tipo de contaminante: agua, disoluciones acuosas, disolventes orgnicos, compuestos quelantes, productos tensoactivos, cidos y bases (E. de Miguel Garca. 1995). Tratamiento qumico Se trata de depurar el suelo mediante la degradacin de los contaminantes por reacciones qumicas. Frecuentemente se trata de reacciones de oxidacin de los compuestos orgnicos. Como agente oxidante se emplea el oxgeno y el agua oxigenada. Es un mtodo til para: aldehidos, cidos orgnicos, fenoles, cianuros y plaguicidas organoclorados. Este tratamiento se utiliza preferentemente in situ, inyectando el agente depurador a zonas profundas mediante barrenas huecas, o a veces, simplemente mediante un laboreo apropiado del terreno. Otro procedimiento qumico es la descloracin. Esta tcnica se utiliz, en un principio, para la estabilizacin de productos del petrleo. En suelos se ha empleado para la descloracin de PBC. Consiste en la inyeccin de CaO, Ca(OH)2 o NaOH. El suelo al reaccionar se calienta y al aumentar el pH hasta valores de 9 a 11 se produce la descloracin de los PBC (E. de Miguel Garcia. 1995).
Tratamiento electroqumico El desplazamiento de los contaminantes se logra mediante la creacin de campos elctricos. Es un procedimiento a realizar in situ. Consiste en introducir, a suficiente profundidad, unos electrodos en el suelo. Los contaminantes fluyen desde un electrodo a otro siguiendo las lneas del campo elctrico. Para favorecer el movimiento se puede aadir una fase acuosa.
La movilizacin de los contaminantes es debida a fenmenos de: migracin, electrosmosis y electroforesis. Migracin Se trata de una movilizacin en forma inica de los contaminantes a travs del campo electrico. Representa el movimiento de las partculas en disolucin con comportamiento inico. Electrosmosis Movimiento del lquido en relacin a las superficies slidas del campo elctrico. Se produce la movilizacin del lquido en masa como consecuencia de la interaccin con las paredes de los poros. En las superficies desequilibradas de las partculas del suelo predominan las cargas negativas y atraen al lquido hacia el ctodo que se comporta como si fuese un gran catin. Es este el efecto ms importante.
Electroforesis Representa el desplazamiento de una partcula coloidal cargada en suspensin en un lquido. Es el que tiene menor efecto en el desplazamiento de los contaminantes. El conjunto de estos mecanismos provoca que los contaminantes se desplacen en el campo elctrico. Los cationes van hacia el ctodo mientras que los aniones lo hacen hacia el nodo, ambos son extrados posteriormente. Este procedimiento tiene la ventaja de que apenas si influye en la depuracin la textura ni la permeabilidad (parmetros limitantes de muchos de los otros tratamientos). Se trata de un transporte masivo a travs de los poros grandes y pequeos, a diferencia de lo que ocurre con los mtodos de lavado y arrastre que apenas actan sobre los microporos. Este mtodo proporciona buenos resultados para la recuperacin de suelos contaminados por metales pesados, como el Cu, Zn, Pb y As. Igualmente vlido para compuestos orgnicos. Tratamiento trmico Busca la destruccin de los contaminantes mediante el suministro de calor. Se trata de un tratamiento ex situ. En la incineracin la combustin de los contaminantes se consigue sometiendo al suelo a altas temperaturas (alrededor de 1000C). El tratamiento se desarrolla en dos fases. En una primera se oxidan la mayor parte de los contaminantes. El proceso se completa en la segunda fase en la que se mantiene al suelo a altas temperaturas durante el tiempo necesario para conseguir la destruccin completa de los contaminantes y se eliminen todos los gases (figura). Para depurar los gases residuales se incorpora un sistema de limpieza. Es un mtodo muy til para eliminar la contaminacin producida por hidrocarburos poliaromticos, PBC (policlorobifenilos) y clorofenoles. La desorcin trmica es otro proceso trmico en el que se somete al suelo a unas temperaturas ms bajas (250-550C) para conseguir la desorcin en vez de la destruccin de los contaminantes. Con esta tcnica se puede tratar la contaminacin producida por compuestos orgnicos voltiles (con un peso molecular no muy elevado, como los lubricantes, aceites minerales, gasolinas, etc) y determinados metales pesados voltiles como es el caso del mercurio. Con esta tcnica hay que controlar el paso de los contaminantes a la fase gaseosa, por ejemplo se pueden eliminar en una cmara de combustin o fijarlos sobre carbono activado. Estos mtodos presentan el inconveniente de que el suelo queda completamente transformado, sin materia orgnica, sin microorganismos, sin disoluciones...
Tratamiento microbiolgico Consiste en potenciar el desarrollo de microorganismos con capacidad de degradacin de contaminantes (bioremediacin). Se puede o favorecer la actividad de los microorganismos presentes o introducir nuevas especies. Para favorecer las acciones biticas se pueden mejorar determinadas condiciones edficas, aadiendo nutrientes, agua, oxgeno y modificando el pH. En lneas generales la mayora de los contaminantes orgnicos se degradan bajo condiciones aerobias. Sin embargo hay determinados compuestos, como los alifticos clorados que resisten bien en condiciones aerobias pero son fcilmente degradados en las anaerobias. Otros incluso, como es el caso de los PBC, se degradan primero en condiciones anaerobias, produciendose la descloracin de manera rpida, y luego la degradacin prosigue bajo condiciones aerobias. La velocidad de descomposicin por los organismos va a depender de su concentracin, de determinadas caractersticas del suelo (disponibilidades de oxgeno y de nutrientes, pH, humedad y temperatura) y de la estabilidad del contaminante. Este tratamiento se puede desarrollar in situ, on site o ex situ. El tratamiento in situ se usa en suelos permeables cuando la contaminacin afecta a los horizontes subsuperficiales. Se perforan unos pozos por los que se inyectan agua con microrganismos (a la que se le han aadido nutrientes). Se bombea el agua contaminada hacia la suerficie, se depura y se vuelve a inicial el ciclo.
Para el tratamiento on site el suelo es excavado y depositado sobre unas piscinas con fondo arenoso y revestidas de un material impermeable, como por ejemplo, una capa plstica, y con un sistema de drenaje del agua. La superficie se riega con una soluciones enriquecidas en nutrientes, a las que se le habrn aadido los microorganismos.
Los mejores resultados se obtienen en los tratamientos ex situ. Segn esta tcnica el suelo contaminado es llevado a unos fermentadores, grandes cilindros que giran sobre su eje para agitar el suelo. Durante el tratamiento se aade oxgeno y nutrientes, en condiciones de temperatura controlada. 3 Planificacin Las tcnicas de descontaminacin son extraordinariamente caras, superando ampliamente el valor del suelo en el mercado. Pero muchos pases han comprendido que el suelo es un bien inapreciable, con un valor incalculable, no traducible a valor dinero, ya que como sabemos necesita de decenas a cientos de miles de aos para formarse y es por tanto un recurso no renovable, por tanto irreparable, que se ha de conservar para las futuras generaciones, y su valor real es independiente de su precio, el cual estar fijado por la ley de la oferta y la demanda, que variara con las tendencias de la economa, mientras que el valor del suelo en s mismo es intemporal. Es por ello que la planificacin de la descontaminacin del suelo es de mbito nacional, que requiere fuertes subvenciones, y no puede ser acometidos por loa particulares. Generalmente, hasta ahora, se descontamina el suelo para reutilizaciones concretas como recalificaciones de terrenos en los planes de urbanismo para construccin, parques, urbanizaciones, ... y por tanto de alto valor por metro cuadrado. Como los recursos a emplear son forzosamente limitados no podemos pretender descontaminar todas las zonas sino que hay que desarrollar una poltica centralizada que planifica, tras detenidos estudios, las regiones preferentes por presentar ms altos riesgos, zonas de alta prioridad tanto para realizar investigaciones evaluadoras como para planificar su descontaminacin y regeneracin. El problema de la descontaminacin del suelo hay que enfocarlo como un problema multidisciplinar, que engloba a una serie muy numerosa de aspectos y factores, algunos de ellos de muy difcil evaluacin. Es por ello que para elaborar un esquema de trabajo hay que considerar una serie muy amplia de factores y darle a cada condicin un coeficiente de importancia, para que mediante una matriz de aproximacin se pueda resolver correctamente el problema, sin que determinados aspectos por su espectacularidad puedan quedar sobrevalorados. Esquema de planificacin para la descontaminacin de un suelo Los numerosos factores a tener en cuenta se pueden agrupar en dos grandes apartados: caractersticas del sitio y referentes a la contaminacin. De la zona Situacin con respecto a los objetos amenazados. Las peculiaridades de cada caso concreto pueden ser muy diferentes, por ejemplo: caso de ncleos urbanos prximos, o el caso de la localidad holandesa de Lekkerkerk con casas construidas sobre un vertedero de residuos qumicos, o escapes de residuos de una planta de tratamiento de petrleo que amenaza a una cuenca hidrogrfica con suministro para el consumo humano. Clase y propiedades de los suelos. Factor fundamental ya que va a influir decisivamente en la evolucin de la contaminacin y va a condicionar la aplicacin de las tcnicas de descontaminacin. La peligrosidad de la contaminacin depender de determinados parmetros del suelo, como son: poder tampn, poder de amortiguacin, vulnerabilidad y cargas crticas. Caractersticas que dependern a su vez de un gran nmero de propiedades de los suelos: textura, permeabilidad, dinmica del agua, pH, capacidad de cambio inico, potencial redox, carbonatos, sales, mineraloga de arcillas, materia orgnica, microorganismos, nutrientes, etc. Subsuelo. El grado de permeabilidad, existencia de capas, inclinacin, existencia de niveles impermeables y restos de construcciones (galeras, conducciones, cimentaciones, etc) condicionaran en gran medida la dispersin de la contaminacin y las posibilidades de descontaminacin. Niveles freticos. La proximidad de aguas freticas es un factor de riesgo decisivo para la propagacin de la contaminacin y de sus efectos. Las oscilaciones del nivel fretico es causa que frecuentemente difunde la contaminacin. De la contaminacin Extensin de la contaminacin. La magnitud del rea afectada es uno de los primeros factores a evaluar. Espesor de la contaminacin. La penetracin de la contaminacin dentro del suelo va a ser otra medida imprescindible para evaluar la magnitud de la contaminacin. De los contaminantes Naturaleza y concentracin de los contaminantes. La clase de contaminantes y su intensidad es otro parmetro imprescindible de considerar. En las tcnicas depuradoras va a influir decisivamente determinadas caractersticas de los contaminantes, como son: i) Solubilidad, vertibilidad, densidad, coeficiente de reparto y adsorcin ii) Forma de presentarse en el suelo (disuelta, adsorbida, complejada, precipitada, ocluida) y especiacin (elemental, inica, compuesta, oxidada, reducida) iii) Persistencia y transformaciones en el suelo (degradativas o a compuestos txicos) iv) Toxicidad y bioacumulacin v) La presencia de una mezcla de sustancias contaminantes dificultar en gran medida su eliminacin total. Conocidas todas estos condicionantes se pueden desarrollar una planificacin integral de descontaminacin.