Velocidad de disolucin de calcopirita,

galena y esfalerita en medio cido.

Resultados preliminares
-
A
R
C
I
L
L
A
S










+
J
A
R
O
S
I
T
A
+


S
U
L
F
U
R
O
S










-
Granulometra
homognea
(10-100 m)
Tareas pendientes
Sensores perfiles de O
2
(g) en poros
Procesado de datos
Toma y caracterizacin de muestras
cclicamente
Modelo flujo y transporte reactivo ZNS
(Visual Retraso-Code_Bright)
Datos cinticos sulfuros
Experimentos cintica sulfuros:
Motivacin
Pb : 6-12 g/kg
Zn: 0.5-7 g/kg
Cu: hasta 3 g/kg
Falta de datos cinticos para modelos
qumicos
Reacciones Calcopirita
CuFeS
2
(s) + 3.5O
2
(aq) + H
2
O(l)
Cu
2+
+ Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 2H
+
CuFeS
2
(s) + 16Fe
3+
+ 8H
2
O(l)
Cu
2+
+ 17Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 16H
+
Fe
2+
+ 0.25O
2
(aq) + H
+
Fe
3+
+ 0.5H
2
O(l)
Reacciones Galena y Esfalerita
PbS(s) + 1.5 O
2
(aq) + H
2
O(l)
Pb
2+
+ SO
4
2-
+ 2H
+
PbS(s) + 8Fe
3+
+ 4H
2
O(l)
Pb
2+
+ 8Fe
2+
+ SO
4
2-
+ 8H
+
Fe
2+
+ 0.25O
2
(aq) + H
+
Fe
3+
+ 0.5H
2
O(l)
Velocidad de reaccin
m
aq O
n
H
RT
Ea
a a e k r
) ( 2
'
+

=
c c
q
A
r
i i
i
) (
0

=
dt
dc
i
=
0
Galena PbS
Esfalerita
ZnS
Calcopirita
CuFeS
2
q 0.03 ml/min
(unos 16 L/ao)
A =0.15-0.44
m
2
/g (BET)
c c
q
A
r
i i
i
) (
0

=

25C & pH 3
0
5
10
15
20
25
30
0 500 1000 1500
Time (h)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n

(
m
i
c
r
o
m
o
l
/
l
)
Cu
Fe
50C & pH 3
0
2
4
6
8
10
12
14
0 200 400 600 800 1000 1200
Time (h)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n

(
m
i
c
r
o
m
o
l
)
Cu
Fe
70C & pH 3
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 200 400 600 800 1000
Time (h)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n

(
m
i
c
r
o
m
o
l
/
l
)
Cu
Fe
Resultados para
Calcopirita
Velocidades de disolucin
Velocidades de disolucin a diferentes temperaturas y pH 3
-11.500
-11.000
-10.500
-10.000
-9.500
-9.000
20 30 40 50 60 70 80
Temperatura (C)
L
o
g
(
v
e
l
o
c
i
d
a
d
)
Calcopirita (Cu) Calcopirita (Fe)
Galena (Pb) Esfalerita (Zn)
Galena 3 Kcal/mol
Energias Activacin (E
a
Calcopirita 7.5 Kcal/mol
Esfalerita 5 Kcal/mol
50C & pH 3
0
1
2
3
4
0 200 400 600 800 1000 1200
Time (h)
S
t
o
i
c
h
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Fe/Cu
(Cu+Fe)/S
25C & pH 3
0
1
2
3
4
0 500 1000 1500
Time (h)
S
t
o
i
c
h
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Fe/Cu
(Cu+Fe)/S
70C & pH 3
0
1
2
3
4
0 200 400 600 800 1000
Time (h)
S
t
o
i
c
h
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Fe/Cu
(Cu+Fe)/S
Ejemplos de
estequiometra de
Calcopirita
Estequiometra de Galena
Galena: [S
tot
] esperable de 15-30 mol
pero casi siempre < l.d. ICP-AES (3.5 mol)
25C pH 3
0
1
2
3
4
5
6
7
8
700 900 1100 1300 1500
Time (h)
S
t
o
i
c
h
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Pb/S
Estequiometra de Esfalerita
Esfalerita: [S
tot
] esperable de 3.5-20 mol pero
tambien casi siempre < l.d. ICP-AES
70C & pH 3
0
1
2
3
4
5
0 500 1000
Ti me ( h)
Zn/S
Problema Estequiometra
Disolucin no estequiomtrica poco S liberado
o prdida de S? H
2
S (g)
Problema Estequiometra
Solucin entrada pH 5.5
Pb/S en Galena 25C
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 100 200 300 400 500 600
Time (h)
s
t
o
i
c
h
i
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Problema Estequiometra
Zn/S en Esfalerita a 50C
0
1
2
3
0 100 200 300 400 500 600
Time (h)
S
t
o
i
c
h
i
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Zn/S en Esfalerita a 70C
0
1
2
3
0 100 200 300 400 500 600
Time (h)
S
t
o
i
c
h
i
o
m
e
t
r
i
c

r
a
t
i
o
Solucin entrada
pH 5.5
Conclusiones
Para calcopirita posibles ambas reacciones a pH 3
(diferencias a pH ms bajos)
CuFeS
2
(s) + 3.5O
2
(aq) + H
2
O(l)
Cu
2+
+ Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 2H
+
CuFeS
2
(s) + 16Fe
3+
+ 8H
2
O(l)
Cu
2+
+ 17Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 16H
+
PbS(s) + 1.5 O
2
(aq) + H
2
O(l) Pb
2+
+ SO
4
2-
+ 2H
+
NO PARECE SER DOMINANTE PARA
GALENA Y ESFALERITA EN MEDIO CIDO
PbS(s) + 8Fe
3+
+ 4H
2
O(l) Pb
2+
+ 8Fe
2+
+ SO
4
2-
+ 8H
+
A COMPROBAR (inyeccin de distintas [Fe
3+]
)
PbS(s) + 2H
+
H
2
S(g) + Pb
2+
Velocidades de reaccin ms lentas que las
de pirita ( entre 10
-8
y 10
-10
, segn autores)
similares a las obtenidas en otros trabajos
POR HACER
- Estudio a otros pH
- Dependencias con O
2
(cmara guantes)
GRACIAS