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Apuntes del Curso Metalurgia Fsica - ICM

2202
Profesor: Cristin Vial
Captulo 1: Solidificacin
Captulo 2: !ecuperacin "
!ecristali#acin
Captulo $:
%ransfor&aciones en Fases
Slidas
Captulo ': Cur(as %%%
para %rata&ientos
Isot)r&icos " de
*nfria&iento Contnuo
Captulo +: Aleaciones de
Alu&inio
Captulo ,: Aceros
Ino-ida.les
Captulo /: Co.re " sus
Aleaciones
Captulo 1: Solidificacin
101 Introduccin
102 1ucleacin
10$ Creci&iento
de los 12cleos
10' Creci&iento
*sta.le e
Inesta.le de
Cristales
Metlicos
10+
!edistri.ucin
del Soluto en la
Solidificacin de
Aleaciones
10,
Solidificacin de
Aleaciones0
Inesta.ilidad en
la Interfase
Slido-34uido
10/ *structuras
Caractersticas
de 3ingotes
105
Solidificacin de
*ut)cticos
106
Solidificacin de
Perit)cticos
1010 !eacciones
en los
7iagra&as de
Fases
AP81%*S
1. SOLIDIFICACIN
1.1. Introduccin
*n general9 los productos metlicos se originan en una pri&era etapa en
estado lquido9 luego del cual se pasa al estado slido &ediante &oldes o
por colada continua0 *l proceso de solidificacin es deter&inante para la
calidad del producto final9 por4ue si el &aterial 4ueda defectuoso en esta
etapa9 ser &u" difcil efectuar las correcciones en el procesa&iento
posterior0
7efectos frecuentes de la etapa de fusin " solidificacin son:

porosidades
&icrogrietas
inclusiones no &etlicas
segregacin de ele&entos de aleacin
for&as de granos &u" :eterog)neas ;por e<e&plo: granos &u"
alargados " granos pe4ue=os>
rec:upes9 ;:uecos de.idos a la contraccin del &etal l4uido al
solidificarse " 4ue no :an sido llenados por &s &etal l4uido>0
3a o.tencin de un producto sano por solidificacin no es si&ple " re4uiere
un profundo conoci&iento acerca de la relacin entre diferentes (aria.les
4ue (ere&os en este captulo0

1.2. Nucleacin

3a transfor&acin de l4uido a slido ocurre en dos etapas0 3a pri&era9 es la
nucleacin de la fase slida en la fase l4uida9 donde se genera una
superficie slido-l4uido 4ue tiene una energa de superficie ;energa
por unidad de superficie> "9 la segunda9 se refiere al creci&iento de estos
n2cleos a &edida 4ue desciende la te&peratura0 Por lo tanto9 durante la
solidificacin coe-isten a&.as fases9 slida " l4uida0
3a relacin entre las (elocidades de nucleacin " creci&iento deter&inar la
for&a " el ta&a=o de los granos del slido resultante0
3a (elocidad de nucleacin se puede e-presar por:
;1>
donde :
;2>
*l pri&er t)r&ino de ;2> corresponde al calor latente de solidificacin9 " el
segundo t)r&ino corresponde al grado de so.reenfria&iento %-%*0
?@

pro(iene de la .arrera de energa necesaria para (encer la resistencia a
la for&acin de una superficie entre el l4uido " el slido0
*7 pro(iene de la .arrera de energa 4ue e-iste para producir la difusin de
to&os 4ue de.en despla#arse para u.icarse ordenada&ente en el nue(o
n2cleo cristalino0
3as anteriores resistencias a la nucleacin e-igen un so.reenfria&iento para
4ue se inicie el proceso de solidificacinA el so.reenfria&iento ser &a"or
para una nucleacin :o&og)nea9 es decir9 a4uella por la cual se for&a un
n2cleo en el seno &is&o del l4uido0 Por otra parte9 la nucleacin
:eterog)nea est caracteri#ada por la for&acin de n2cleos so.re superficies
slidas e-istentes co&o paredes del &olde o partculas slidas en
suspensin0 *l diagra&a %e&peratura ;%> (Bs tie&po ;t> tendr la siguiente
for&a para la solidificacin de un &etal puro:
8na caracterstica i&portante de la cristali#acin de los slidos es 4ue a
presin constante poseen una te&peratura caracterstica de e4uili.rio
slidoBl4uido9 %*0 Sola&ente a esta te&peratura e-iste el e4uili.rio9 por lo
tanto9 pode&os decir 4ue las energas li.res del slido " del l4uido son
iguales0 A una te&peratura &a"or a %* la fase l4uida posee una energa li.re
&enor 4ue la fase slida siendo9 por lo tanto9 la fase esta.le0 Anloga&ente9
a te&peratura &enor a %* la fase slida posee una energa li.re &enor 4ue la
fase l4uida9 luego9 la fase esta.le es la slida0
Ca.e se=alar 4ue si el l4uido se enfra a una te&peratura &enor 4ue %* no
se produce la cristali#acin en for&a in&ediata9 se re4uiere de un cierto
grado de so.reenfria&iento para 4ue el proceso de solidificacin co&ience0
Co&o se &uestra en la Figura 102-1:

*l l4uido es enfriado :asta %* 9 corresponde a la #ona a0
*l l4uido de.e ser so.reenfriado en una cantidad % para co&en#ar
la nucleacin0 *l % ser &a"or para nucleacin :o&og)nea9 ;cur(a
.>9 4ue para nucleacin :eterog)nea9 ;cur(a c>0
Si contin2a el creci&iento de los n2cleos9 se ele(a la te&peratura
:asta %* 9 producto del calor latente de solidificacin9 " de esta
&anera se &antiene constante esta te&peratura0 *sto coincide con lo
esta.lecido en la regla de las fases de ?i..s0 Cuando la solidificacin
ter&ina " "a no :a" &s calor latente entregado al siste&a9 la
te&peratura de slido co&ien#a a descender9 #ona d0
Cuando se aplica la regla de las fases de ?i..s al perodo de tie&po en 4ue
coe-isten slido " l4uido9 3 C 1 D 1 - 2 C 0 9 se o.ser(a 4ue la solidificacin
de.e ser a te&peratura constante9 por consiguiente9 el so.reenfria&iento
inicial desencadena el proceso de nucleacin de slidos9 para luego ele(arse
la te&peratura " el resto del proceso de solidificacin ocurre a te&peratura
constante0
1.5 Redistribucin del soluto en la solidificacin de aleaciones
7ependiendo de la (elocidad de enfria&iento se presentan
dos tipos de solidificacin:
Si la solidificacin es e-traordinaria&ente
lenta9 )sta ocurre seg2n el diagra&a de
e4uili.rio de fases0
*n la prctica la (elocidad de enfria&iento
es &a"or a la ideal " por ello se produce una
distri.ucin in:o&og)nea del soluto en el
slido9 esto es conocido co&o segregacin0
Primer caso
Para el e4uili.rio de enfria&iento de una aleacin de
co&posicin C09 Figura 10+-19 considerare&os 4ue no :a"
.arreras para la nucleacin de la fase slida9 es decir9 4ue no
ser necesario un so.reenfria&iento de la fase l4uida para
4ue )sta co&ience9 " 4ue el enfria&iento ser lo
suficiente&ente lento co&o para per&itir 4ue los gradientes
de concentracin ca&.ien sua(e&ente0
A %1 el pri&er slido 4ue nuclea tiene co&posicin C1
s
9
;ca.e se=alar 4ue esta es la co&posicin del slido 4ue se
encuentra en e4uili.rio con el l4uido C0 o C1
3
a te&peratura
%1 >0 Al dis&inuir la te&peratura el l4uido contin2a
enri4ueci)ndose en E " (a au&entando el ta&a=o de los
n2cleos9 ;creci&iento>9 por adicin sucesi(a de nue(as
unidades cristalinas 4ue contienen proporciones &a"ores del
&etal disuelto0 Por e<e&plo a te&peratura %2 la co&posicin
del slido es C2
s
" la del l4uido C2
3
0 3a solidificacin
prosigue :asta 4ue la 2lti&a gota del l4uido9 de co&posicin
C$
3
9 solidifi4ue a te&peratura %$ en un slido de co&posicin
C$
s
0 7e este &odo9 .a<o las condiciones de enfria&iento en
e4uili.rio la co&posicin final del slido es unifor&e9 " es
e-acta&ente igual a la co&posicin del l4uido del cual se
co&en#0


Segundo caso
8n proceso de enfria&iento nor&al se reali#a en unos pocos
&inutos o a lo &s unas pocas :oras9 por lo cual las
condiciones de e4uili.rio no se logran0 Al solidificar el &etal
se producen gradientes de concentracin 4ue no logran
e4uili.rarse de.ido al insuficiente tie&po del 4ue se dispone0
A %1 el pri&er slido 4ue nuclea tiene co&posicin C1
s
9
Figura 10+-20 Al .a<ar la te&peratura9 en los casos reales9 la
(elocidad de enfria&iento es relati(a&ente rpida " no :a"
tie&po de :o&ogenei#ar la co&posicin del slido9 "a 4ue la
difusin en este estado es &s lenta 4ue en la l4uida9 por
consiguiente :a" un gradiente de concentracin de soluto
entre las partes 4ue solidificaron pri&ero " las 4ue lo :icieron
al final0 7e.ido a lo anterior9 el pro&edio de concentracin
de soluto en el slido seguir la lnea de tra#os9 " a %$ toda(a
4uedar l4uido a2n cuando9 en e4uili.rio )ste de.era :a.er
desaparecido " la co&posicin pro&edio del slido ser
inferior a C00 Por tanto la solidificacin continuar :asta 4ue
la co&posicin pro&edio del slido se a igual a C09 esto
ocurre a te&peratura %+9 " el slido for&ado tendr
concentraciones de soluto &a"ores 4ue C09 de.ido a la gran
concentracin de soluto en el l4uido :acia el final de )sta0
7e.ido a los gradientes de concentracin de soluto9 el ata4ue
superficial de la &uestra &etalogrfica presenta diferencias
de tonalidades9 Figura 10+-$0 *special&ente nota.le es la
fuerte acu&ulacin de soluto en el slido for&ado al final del
proceso9 lo 4ue produce una coloracin &u" destacada de
estas #onas0
3a segregacin de soluto9 4ue se o.ser(a en la Figura 10+-$9
genera en las regiones solidificadas al final9 #onas de &enor
punto de fusin 4ue el esperado para la aleacinA esto es
peligroso si se :acen trata&ientos t)r&icos posteriores9
por4ue ciertos lugares pueden llegar a2n al punto de fusin0
*sta segregacin puede reducirse &ediante un trata&iento de
:o&ogeni#acin9 4ue consiste en calentar por tie&po
prolongado la pie#a slida9 para 4ue por difusin se
:o&ogenice el contenido de soluto0 Co&o este proceso es
caro9 se reali#a slo si se <ustifica0
3a (ariacin en la co&posicin de una estructura segregada
entre los centros " .ordes de los granos depende de la
(elocidad de enfria&iento9 la separacin entre cur(as slidus
" l4uidus9 " la co&posicin inicial de la aleacin0 7e lo
anterior se deduce 4ue el gradiente de concentracin crece
con la (elocidad de solidificacin " con el au&ento de la
separacin entre cur(as slidus " l4uidus0
1.6 Solidificacin de aleaciones. Inestabilidad en la interfase
slido-lquido
Para este anlisis use&os un &odelo si&plificado de
solidificacin unidireccional9 (er Figura 10,-1 " Figura 10,-20
Suponga&os una aleacin de co&posicin C09 el pri&er
slido 4ue solidifica tiene una co&posicin Cs F C0 " rec:a#a
soluto a la interfase9 enri4ueciendo la fase l4uida0
Considere&os 4ue la fase slida a(an#a en un &olde estrec:o
con una (elocidad de creci&iento controlada por el la
(elocidad de e-traccin de calor desde el e-tre&o slido0 *l
rec:a#o del soluto :acia el l4uido " el gradiente de
te&peratura e-istente en la interfase estn e-presados
es4ue&ti-ca&ente en la Figura 10,-1 ;.>0 Al continuar la
solidificacin9 el slido se enri4uece en soluto9 pero sigue
conteniendo &enos soluto 4ue C09 por tanto continua
e-pulsando soluto al l4uido0 3lega un instante en 4ue el
slido alcan#a la co&posicin C0 " la solidificacin continua
a % C %i9 el e-ceso de soluto se acu&ula en la interfase S-30
*l soluto rec:a#ado intenta redistri.uirse en el l4uido por
difusin le<os de la interfase9 pero a &enos 4ue la (elocidad
de creci&iento del cristal sea e-tre&ada&ente lenta
lograre&os un gradiente de concentracin .astante
pronunciado en la interfase9 (er Figura 10,-2 ;a>0
*n la interfase S-3 coe-isten en e4uili.rio: slido de
co&posicin C0 " l4uido de co&posicin C0BG9 siendo G C CS
B C3 9 a &edida 4ue nos ale<a&os de la interfase9 en la
direccin del l4uido9 la co&posicin de )ste dis&inu"e en
soluto " por tanto su te&peratura de solidificacin au&enta
desde %i :asta %o0 3a Figura 10,-2 ;.> &uestra la (ariacin de
%li4uidus con la distancia en el l4uido " &uestra ta&.i)n dos
posi.les cur(as de distri.ucin de te&peraturas reales en el
l4uido9 ?1 " ?20 Si el gradiente de te&peratura en el l4uido
es grande ;?1 >9 la interfase a(an#a en for&a esta.le sin
protu.erancias0 por otro lado9 si el gradiente de te&peratura
es pe4ue=o ;?2>9 el l4uido de la #ona ac:urada 4ueda
so.reenfriado9 )ste se lla&a sobreenfriamiento
constitucional0 Si una protu.erancia crece en la interfase S-
39 )sta encontrar l4uido so.reenfriado " tender a crecer
a2n &s9 produci)ndose as un creci&iento inesta.le del
slido0 *l a(ance &-i&o de la protu.erancia corresponde a
la longitud de la #ona de so.reenfria&iento constitucional9 la
cual nor&al&ente puede (ariar entre 091 " 1 &&0 Si esta #ona
es pe4ue=a se produce un creci&iento tipo celular9 Figura
10,-$9 con los .ordes entre celdas &s ricos en soluto 4ue la
regin central9 estos .ordes 4uedarn destacados cuando se
ata4ue con cido una superficie pulida9 Figura 10,-'0
Si la #ona so.reenfriada es &s larga9 se produce un
creci&iento celular-dendrtico o dendrtico0 7e.ido a la
&a"or concentracin de soluto del l4uido 4ue solidifica al
final9 las regiones interdendrticas 4uedarn di.u<adas "
(isi.les para la o.ser(acin &etalogrfica0
*l estado final para un latn /0-$0 fundido se &uestra en la
Figura 10,-+9 en )sta se o.ser(a segregacin de soluto 4ue
di.u<a el desarrollo dendrtico de la solidificacin0
8tili#ando el &odelo de la .arra solidificada
unidireccional&ente9 la Figura 10,-,9 &uestra co&o la
des:o&ogeneidad de la distri.ucin de soluto ;&acro-
segregacin> crece desde la for&a de solidificacin esta.le
con frente plano9 siguiendo con el creci&iento celular :asta el
creci&iento dendrtico0
3a #ona de SEC9 es decir9 de so.reenfria&iento
constitucional9 crece con las siguientes condiciones de
solidificacin:
Cuando ? dis&inu"e9 Figura 10,-2 ;.>
Cuando la (elocidad de solidificacin ! ;Clp Bt@> au&enta
Cuando el contenido de soluto en la aleacin au&enta0
8na &a"or #ona de S*C fo&enta la for&acin de creci&iento dendrtico9
por tanto9 las anteriores (aria.les9 ;gradiente en el l4uido9 (elocidad de
solidificacin " contenido de soluto>9 se :an relacionado en la Figura 10,-/9
para &ostrar las co&.inaciones 4ue producen creci&iento dendrtico9 celular
" plano0
3os .ra#os secundarios en un creci&iento dendrtico tienden a engrosarse "
dis&inuir en n2&ero al au&entar el tie&po local de solidificacin0
Siendo ls el espacia&iento entre dendritas secundarias9 4ue es e4ui(alente al
ta&a=o de grano en pie#as la&inadas9 se tiene 4ue:
Si t@ au&enta9 entonces ls ta&.i)n au&enta0
Si ls dis&inu"e9 la resistencia &ecnica au&enta0
Si ls au&enta9 se o.tendr un &aterial &s .lando0
*s i&portante destacar 4ue la &icrosegregacin en el slido est
deter&inada por el espacia&iento entre dendritas secundarias0
Por otra parte9 los diferentes tipos de creci&iento ta&.i)n
afectan la &acrosegregacin9 es decir9 diferencias de
concentraciones de soluto en distancias grandes del slido0
.10 Reacciones en los Diagraas de !ases
Figura 1. Reaccin
Eutctica
Figura . Reaccin
!eritctica
3 ( s) D ( s) 3 D ( s) ( s)
Figura ". Reaccin
Eutectoide
( s) ( s) D ( s)
Figura #. Reaccin
!eritectoide
( s) D ( s) ( s)
..1. $emperatura de recristali%acin
3a te&peratura de recristali#acin corresponde a la te&peratura
apro-i&ada a la 4ue un &aterial alta&ente tra.a<ado en fro se
recristali#a por co&pleto en una :ora9 Figura 202-20
3a recristali#acin es sensi.le a ca&.ios en la te&peratura a la 4ue
se reali#a9 &s 4ue a (ariaciones de tie&po a te&peratura constante0
... &ucleacin de nue'os granos
3a recristali#acin es un proceso 4ue se
desarrolla por nucleacin " creci&iento9 co&o
"a se di<o9 los sitios preferenciales de
nucleacin de los nue(os granos son las
regiones &s defor&adas9 Figura 202-19 co&o:
.ordes de grano9 planos de desli#a&iento9 " en
#onas de alta energa co&o precipHtados de
segunda fase "9 ta&.i)n9 en torno a inclusiones
no &etlicas9 Figura 202-$0
Si el n2cleo se for&a rpida&ente " crece con
lentitud9 se for&arn &uc:os cristales antes de
4ue se co&plete el proceso de recristali#acin9
es decir9 el ta&a=o final del grano ser
pe4ue=o0 *n ca&.io9 si la (elocidad de
nucleacin es pe4ue=a co&parada con la
(elocidad de creci&iento el ta&a=o de grano
ser grande0

3a energa de acti(acin para la
recristali#acin es funcin de la cantidad de
defor&acin o9 dic:o de otro &odo9 la
dependencia de la recristali#acin so.re la
te&peratura (ara con la cantidad pre(ia de
tra.a<o en fro9 (er Figura 202-'0
2.2 R"#RIS$%&I'%#I(N
..". Crecimiento de los nue'os granos
*n un &etal co&pleta&ente recristali#ado9 la fuer#a
i&pulsora para el creci&iento de los granos corresponde a la
energa de superficie de .ordes de estos0 *l creci&iento de
los nue(os granos se produce por &o(i&iento de la interfase
grano recristali#ado-grano defor&ado co&o se &uestra en la
Figura 202-+0

3a cin)tica de la recristali#acin se e-presa en
las cur'as signoidales: I recristali#acin-
tie&po de recocido 4ue se &uestran en la
Figura 202-,0
('rami propuso para e-pre-sar la cin)tica de
la recristali#acin la siguiente ecuacin:
) * 1 - e+p ,- t
.
/ ;'>
donde:
) es la fraccin de (olu&en
de grano recristali#ado0
- es constante negati(a0
. ta&.i)n es constante:
cuando la
recristali#acin
de desarrolla en
for&a
tridi&ensional9 G
est entre $ " '
cuando es
.idi&ensional
co&o en las
planc:as
delgadas9 G est
entre 2 " $
cuando la
recristali#acin
es
unidi&ensional9
co&o en
ala&.res9 G est
entre 1 " 20
8na for&a prctica de anali#ar la cin)tica de la
cristali#acin es graficando:
Si la cin)tica sigue la ecuacin de A(ra&i9 el
grfico de (Bs t de.era dar una
lnea recta de pendiente G09 )ste de.e reali#arse
en papel log-log

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