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Universidad de los Andes

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Mecnica
Ingeniera de Materiales
Ivn Olarte Rodrguez 201224898
Santiago Arenas 201223718
Taller 11 Polmeros. Para entregar al inicio de sesin del mircoles 30 de abril.

Taller

i. Preguntas de anlisis de relacin. Este tipo de preguntas consta de una afirmacin y un razn, unidas por la palabra
PORQUE. Usted debe responder de acuerdo con el siguiente cuadro
Si la afirmacin y la razn son verdaderas y la razn es una explicacin CORRECTA de la afirmacin, rellene el valo ----------
---------------------------------------------------------------------------------- A
Si la afirmacin y la razn son verdaderas pero la razn NO es una explicacin CORRECTA de la afirmacin, rellene el valo
-------------------------------------------------------------------------------------------- B
Si la afirmacin es VERDADERA, pero la razn es una proposicin FALSA, rellene el valo -------------- C
Si la afirmacin es FALSA, pero la razn es una proposicin VERDADERA, rellene el valo -------------- D
Si tanto la afirmacin como la razn son proposiciones FALSAS, rellene el valo ----------------------------- E


a. La estabilidad trmica de los polmeros es baja por la naturaleza orgnica de sus estructuras
__A__

b. Los polmeros en estado fundido son newtonianos por que estos disminuyen la viscosidad con
el aumento en la velocidad de deformacin __D__

c. La viscosidad de los polmeros fundidos es alta por que los valores entre 10
4
y 10
6
Pa.s son
elevados si se comparan con los del agua (10
2
Pa s) ___C___

d. Un polmero amorfo presenta solamente temperatura transicin vtrea por que a partir de
esta las macromolculas vibran de forma generalizada y cooperativa __B___

e. La densidad de los polmeros es baja con relacin a otros materiales por que la masa atmica
que caracteriza a los elementos que la componen es baja ___A___

ii. Falso o Verdadero. Corrija en caso de falsedad.

1. El PVC es un termoplstico susceptible a la degradacin trmica en HCl, altamente peligroso para
la vida de los equipos y la salud de las personas Verdadero.

2. El mdulo elstico de los polmeros de ingeniera puede ser del orden 2000 - 8000 MPa mientras
el mdulo elstico de los elastmeros tradicionales puede estar entre 1- 10 MPa. Verdadero

Esto se ve en la Figura 1, en la cual se comparan dos propiedades de los materiales como la
densidad y el mdulo elstico.

Figura 1: Grfica comparativa entre el mdulo de elasticidad con la densidad del material. (Medina & Escobar)

En la figura 1 se puede observar que en la parte superior de la regin donde se identifican a los
polmeros y a los elastmeros, se encuentran termoplsticos como el PS, PP y el PE, los cuales pueden
llegar a tener un mdulo elstico mayor a 1 GPa (1000 MPa) mientras que en la parte inferior se
encuentran elastmeros como el isopreno y el caucho que tienen 10
-3
GPa como mdulo de
elasticidad, por lo que se acerca muy bien al rango.

3. La densidad de los polmeros (~ 1Mg/m
3
) es baja por la estructura amorfa y semicristalina que les
caracteriza. Verdadero

4. Los polmeros de mayor capacidad de produccin en Colombia son el PVC y el PEBD mientras que
los ms consumidos son el PEAD y el PP. Falso

Los polmeros con mayor capacidad instalada en Colombia son el polipropileno y el PVC, mientras
que los ms consumidos son el polipropileno y el polietileno de baja densidad (PEBD). (Garay
Salamanca, 2010)


5. Los elastmeros termoplsticos son en general copolmeros de bloque bifsicos donde la fase
minoritaria es cristalina y la fase continua es amorfa. Falso

Los elastmeros termoplsticos se caracterizan por tener fases cristalinas y amorfas en semejante
proporcin. (Painter & Coleman, 2009)

6. Un polmero amorfo como el PMMA es altamente transparente (cristalino) y garantiza la calidad
de esta propiedad en la medida que cuente con una distribucin uniforme de terminaciones de
cadena Verdadero.

7. La melanina formaldehido es un elastmero termoplstico comnmente empleado en
compuestos para desgaste de metales Falso.

Es un plstico termoestable. Forma plsticos termoplsticos entre otros materiales, sus usos ms
comunes son: en pinturas para automviles, revestimientos y recubrimientos de aparatos de
polister. Las molduras de melamina formaldehdo son duras y resistentes a las raspaduras,
golpes, encogimiento y al calor.

iii. Por cada fenmeno estructural o parmetro reseado indique la tcnica posible para caracterizarlo


Fenmeno o parmetro Tcnica a emplear

Identificacin qumica del polmero

FTIR
Estereoisomerismo o tacticidad

Espectroscopa Nuclear de Resonancia Magntica
(NMR- Nuclear Magnetic Resonance
Spectroscopy)

Peso molcular medio

Test de peso especfico
Distribucin de peso molecular

Cromatografa de exclusin de tamao
Cristalinidad

Tcnica de Difraccin por rayos-X
T
m
, T
g
, T
cristalizacin


DSC (Differential Scanning Calorimetry)
T de degradacin

Anlisis de Termogravimetra (TGA
Thermogravimetric Analysis)
Mezclas de polmeros

Espectroscopa de Raman

iv. Preguntas de anlisis de relacin. Este tipo de preguntas consta de una afirmacin y un razn, unidas por la palabra
PORQUE. Usted debe responder de acuerdo con el siguiente cuadro
Si la afirmacin y la razn son verdaderas y la razn es una explicacin CORRECTA
de la afirmacin, rellene el valo -------------------------------------------------------------------------------------------- A
Si la afirmacin y la razn son verdaderas pero la razn NO es una explicacin CORRECTA
de la afirmacin, rellene el valo -------------------------------------------------------------------------------------------- B
Si la afirmacin es VERDADERA, pero la razn es una proposicin FALSA, rellene el valo -------------- C
Si la afirmacin es FALSA, pero la razn es una proposicin VERDADERA, rellene el valo -------------- D
Si tanto la afirmacin como la razn son proposiciones FALSAS, rellene el valo ----------------------------- E



a. Las configuraciones isotcticas de un PP pueden ser alteradas con la temperatura del proceso
de extrusin porque esta no corresponde a la categora comercial de este material __E_

b. El mdulo elstico de los polmeros es directamente proporcional al promedio del peso
molecular de estos porque los enredos entre macromolculas se incrementan con el aumento
en el tamao de estas __B__

c. Un polmero con distribucin de peso molcular polidispersa (IP~6) es ms resistente que uno
monodisperso independiente de la naturaleza del polmero por que las molculas cortas
juegan un papel lubricante ___D___

d. El peso molecular no incide en el aumento del mdulo elstico de los polmeros termoplsticos
cuando la temperatura excede la temperatura de transicin vtrea porque la componente
viscosa atena la posibilidad de aumentar este parmetro ____C___

e. La cristalinidad es posible con polmeros estructurados de forma atctica puesto que se trata de
una conformacin frecuente en polmeros como las poliamidas (Nylon) . D

v. La figura representa una respuesta obtenida por DMA en tres muestras. Responda de la manera
ms concreta y cuantitativa justificando cada una de estas.

Se trata de materiales diferentes o de un mismo material?

En la grfica tenemos tres distintos materiales. La forma de las curvas pueden ser semejantes,
pero esto indica el grado de cristalinidad y/o la densidad de uniones entre cadenas. Sin
embargo, debido al corrimiento a la derecha de las cadenas, se indica una gran variacin de la
temperatura de transicin vtrea que indica grandes diferencias en cuanto al peso molecular
de las muestras. (Dempsey, 2009) Adems, si se trata del mismo material, la temperatura de
transicin vtrea no se modifica, sino que la curva se corre hacia arriba a mayor frecuencia en
el test. (McAloney, Bujanda, Jensen, & Goulburne, 2007)
Se trata de materiales amorfos o semicristalinos?

Se trata de materiales semicristalinos, dado a que la cada de temperatura que indica la Tg no
es tan grande. Aumentando la cristalinidad a medida que las muestras se corren hacia la
derecha. (Dempsey, 2009)

Cul es el T
g
para cada muestra?

Tomando las curvas de izquierda a derecha tenemos para la primera -25C la segunda 25C y
para la tercera una temperatura de 81C.

Qu factor incide para explicar la variacin del T
g
?

Lo que incide prioritariamente en la temperatura de transicin vtrea es el peso molecular de
la muestra. A ms peso molecular, por lo general a nivel intermolecular se tienen molculas
mucho ms polares que generan enlaces mucho ms fuertes, evitando la vibracin y el
movimiento libre de tomos y molculas. (Painter & Coleman, 2009)
Cul sera la diferencia en la procesabilidad de estas tres muestras?

Esta radica en que la transicin vtrea se logra en dominios distintos en cada muestra. La
muestra que tiene una temperatura de transicin vtrea mucho ms fcil debido a que a
temperatura ambiente, la componente viscosa no juega un papel fundamental. En cambio
para el que tenga una temperatura de transicin vtrea mucho ms baja es mucho ms difcil
de procesar.

Con qu criterio podra saberse de que material(es) se trata?
El criterio fundamental en este caso es determinar la temperatura de transicin vtrea, debido
a que esta caracterstica est dada por el carcter qumico y estructural del polmero. (Painter
& Coleman, 2009)



vi. Un anlisis elemental de un copolmero de propileno y cloruro de vinilo muestra que la muestra
contiene 25,9% de cloro. Cul es la relacin molar de cloruro de vinilo a propileno en el copolmero?

Inicialmente se tienen dos monmeros fundamentales los cuales son el propileno y el cloruro de
vinilo.





El peso molecular del cloruro de vinilo se muestra a continuacin:


Adems se tiene el peso molecular del propileno:



El hecho de tener un 25.9% de cloro, implica que el peso molecular total de la mezcla es de 136.873
g/mol. Teniendo en cuenta la proporcin de cloro en el monmero de cloruro de vinilo se tiene que
este representa cerca del 56.725% en masa total del monmero. Haciendo una regla de 3 se tiene:

(

)





De igual manera se puede obtener el peso del propileno en la mezcla.



Ahora se pueden hallar las moles totales al dividir el peso molecular ficticio derivado de determinar
el porcentaje en masa del copolmero entre el peso molecular original calculado al inicio.


De acuerdo a lo anterior se puede afirmar que la tasa de moles de propileno y cloruro de vinilo es de
1.768 a 1, que por lo general se podra aproximar a 2 a 1. Si se quiere una proporcin del cloruro de
vinilo a propileno sera de 0.565 a 1.

vi. Las molculas de un copolmero de bloque consisten de un bloque central de unidades de
butadieno, con extremos de unidades de poliestireno. El grado de polimerizacin promedio es 2000
para el bloque central y 150 para cada bloque extremo. En el material slido, las cadenas de
poliestireno forman una fase separada, la cual es vista en un microscopio electrnico como esferas
separadas aproximadamente 25 nm dimetro. Calcule la fraccin en peso de estireno en el
copolmero de bloque y estime el nmero de cadenas de polestireno en cada esfera. La densidad del
poliestireno es 1050 Kg.m
-3.






El butadieno tiene una formula molecular deCH2=CH-CH=CH2 entonces tenemos que la masa de un
mol es de 54 g/mol, el poliestireno tiene una frmula de C
8
H
8
con masa molar de 104 g/mol.
Entonces remplazando en la formula anterior obtenemos una masa molecular para el butadieno de
108000 g/mol y una masa molecular del poliestireno de 31200 g/mol, debido a que el grado de
polimeracion es de 300 ya que tendremos dos bloque uno a cada lado.





Ahora sacamos la masa de una esfera

(


Debido a que tenemos dos bloques, entonces multiplicamos la masa del mero por dos.
Obteniendo un resultado de 3.454*10
-25
kg

Obteniendo el nmero de cadenas de poliestireno en cada esfera



Obteniendo 24870 cadenas de poliestireno.



Bibliografa
Dempsey, D. (4 de Septiembre de 2009). Dynamic Mechanical Analysis. Recuperado el 28 de Abril de
2014, de http://biomed.tamu.edu/MTE/files/dma.pdf
Garay Salamanca, C. A. (julio de 2010). La Industria Plstica en Colombia; Principales variables de su
evolucin 2007-2009. Recuperado el 27 de abril de 2014, de sitio web de Acoplsticos:
http://media.peru.info/PROMO/2010/AmericadelSur/Perspectivas%20comerciales%20del%20
sector%20pl%C3%A1ticos%20en%20Colombia%20ACOPLASTICOS%20p1.pdf
McAloney, N., Bujanda, A., Jensen, R., & Goulburne, N. (Octubre de 2007). Viscoelastic
Characterization of Aliphatic Polyurethane Interlayers. Recuperado el 28 de Abril de 2014, de
http://www.dtic.mil/dtic/tr/fulltext/u2/a474714.pdf
Medina, J., & Escobar, J. (s.f.). Apreciacin constitutiva y estructural de los polmeros con respecto a
otros materiales. Recuperado el 27 de Abril de 2014, de wiki del curso de Ingeniera de
Materiales: https://ingenieria.uniandes.edu.co/wiki/pregrado/IMEC2411-
01/lib/exe/fetch.php?media=recursos:introduccion_polimeros.pdf
Painter, P., & Coleman, M. (2009). Essentials of Polymer Science and Engineering. Lancaster, PA:
Library of Congress Catalog Card.

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