Condiciones de operacin

Temperatura
El control de la temperatura en el reactor es de gran relevancia ya que en una temperatura
baja entre 200 y 400 C se favorece la formacin de productos indeseables (nitrgeno y xidos
de nitrgeno) por sobre los 400 C la velocidad de reaccin est determinada por la difusin
del amoniaco sobre el catalizador. A mayores temperaturas alrededor de los 900 C se
favorece la formacin de monxido de nitrgeno sin embargo se incrementa la prdida del
catalizador por evaporacin por lo tanto la temperatura optima ronda los 800C.
Por otra parte, todas las reacciones que ocurren durante el proceso son exotrmicas, lo que
implica un enfriamiento en casi todas las etapas. Esto a su vez contribuye al aprovechamiento
de la energa en el precalentamiento de reactivos, produccin de vapor y en la impulsin de
turbinas.

Presin
Una planta de acido ntrico puede trabajar con la misma presin en la etapa de reaccin y la de
absorcin o con una presin media en la primera y alta en la segunda. Cada opcin tiene
distintas caractersticas, las cuales se especifican en la siguiente tabla para la determinacin de
la presin a la cual se operara.

PRESION DUAL PRESION UNICA
Etapa de conversin opera a 100 350 kPa Etapa de conversin opera a 800 1100 kPa
Etapa de conversin opera 865 C Etapa de conversin opera a 940 C
- Perdida de catalizador 3,8 veces ms rpido
Menor recuperacin de energa 10% ms de recuperacin de energa
Mayor costo de inversin, debido al mayor
volumen que se requiere para los estanques
que operan a baja presin

Menor costo de inversin
La planta ocupa ms espacio Menor espacio fsico requerido
Si se requiere un cido ntrico fuerte entre el
60 65% se prefiere dual, ya que se puede
concentrar ms en el absorbedor por tener la
posibilidad de usar alta presin.

Sin problemas de obtencin de acido ntrico
al 60% [p/p]

El diseo es conveniente realizarlo con una presin nica (single pressure), ya que a pesar de
que existen mayores prdidas de catalizador, es posible recuperar un alto porcentaje de este
en los filtros.

Catalizador
Est constituido por mayas muy finas de una aleacin de platino/rodio (90/10) que se sitan
muy juntas una sobre la otra.
En la partida de la planta, el catalizador tiene baja porosidad, por lo que la transferencia de
masa es muy baja. Despus de unos das de operacin, el platino se vuelve ms poroso y
alcanza su mxima eficiencia. Posterior a esto si se detecta una disminucin de la conversin,
se debe a la contaminacin o prdida de platino.
La contaminacin se puede deber a xidos de hierro, al polvo del aire y en general a cualquier
material que se deposite sobre la superficie. Para evitar esto existen los equipos
correspondientes de filtrado previos al reactor. La prdida de platino se puede deber a la
abrasin mecnica o a la vaporizacin debido a la formacin de PtO
2
(g).
Pt + O
2
PtO
2 (g)
Para que esto no suceda, se debe mantener la temperatura a 800C.

Agua de proceso
El agua utilizada en el proceso debe estar desionizada para evitar la corrosin del acero debida
a las sales.

Descripcin del proceso

Oxidacin del amoniaco
El amoniaco se encuentra almacenado en estado liquido a -33C y a una presin atmosfrica
en el estanque TK101. La bomba J101 lo enva a proceso a 1240 kPa para luego ser vaporizado
a 35C en el intercambiador C101 y luego filtrado en G101. Enseguida se sobrecalienta hasta
180C en intercambiador C102 utilizando vapor de proceso. Se filtra aire atmosfrico en G104
y se comprime en el compresor de dos fases J104 y J105 a 1090 kPa y a una temperatura de
232C. Una parte se enva al bleacher E102 y la otra se circula por la chaqueta del reactor
R101 para precalentarlo y adems para enfriar el reactor. El aire precalentado y el vapor de
amoniaco (10,3 % en volumen) se mezclan en L101 y se hacen pasar por el reactor R101.
La oxidacin del amoniaco ocurre sobre el catalizador de platino segn la reaccin
(1) 4NH
3
+ 5 O
2
4NO + 6H
2
O Con una eficiencia del 95%
(2) 4NH
3
+ 3 O
2
2N
2
+ 6H
2
O
Posterior al reactor G102, el cual est compuesto de una aleacin de oro y platino y es capaz
de recuperar hasta un 70% de las prdidas de catalizador por volatilizacin del PtO
2
.

Oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno.
La formacin del dixido de nitrgeno est favorecida por la disminucin de la temperatura,
por lo que el gas que ha reaccionado fluye a travs de una serie de intercambiadores de calor
(C103 C104 C105), los cuales lo enfran hasta 185C y permiten aprovechar el calor para
producir vapor y recuperar energa.
En el intercambiador C103 hay un enfriamiento desde 645C hasta 596C reaccionando
alrededor del 5% del monxido de nitrgeno segn
(3) 2NO + O
2
2NO
2

Luego en el intercambiador C104 hay un enfriamiento desde 596C hasta 280C, por lo que
reacciona un 15% del NO y un 3% de N
2
O
4
formado, segn las siguientes reacciones
(3) 2NO + O
2
2NO
2
(4) 2NO
2
N
2
O
4

Enseguida se ubica el filtro G103 para la recuperacin de los xidos voltiles de platino. Esta
hecho de una cermica de silicato de aluminio y es capaz de atrapar el 50% del remanente del
metal precioso, el resto se recupera en una etapa posterior. En el filtro reacciona 3% del NO y
0,4% del N
2
O
4
formado y como no hay intercambio de calor, se produce un aumento de la
temperatura hasta 315C (reaccin exotrmica).
En el intercambiador C105 se aprovecha el calor para calentar el gas de cola proveniente del
intercambiador C111. Aqu reacciona el 25% del NO y el 7% del N
2
O
4
y hay un enfriamiento
desde los 315C hasta los 185 C.
En esta etapa ha reaccionado el 70% del monxido de nitrgeno y se ha transformado en
dixido de nitrgeno, luego el gas se enfra hasta 60C en el intercambiador C106, donde se
llevan a cabo las siguientes reacciones en fase gaseosa, donde el 43% del NO reacciona y el
20% del NO
2
se dimeriza (proceso en el que una molcula compuesta se forma por dos
unidades similares) en N
2
O
4.

Como la mezcla de gases disminuye su temperatura, el agua contenida se condensa y se llevan
a cabo las siguientes reacciones, produciendo acido ntrico al 42% segn:
(5)3NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ NO
(6) 4NO + 3 O
2
+2H
2
O 4HNO
3

(7) 4NO
2
+ O
2
+2H
2
O 4HNO
3
(8) 2N
2
O
4
+ O
2
+2H
2
O 4HNO
3
El acido ntrico producido es separado del proceso y enviado directamente a la torre de
absorcin E101.
Luego el gas se combina con aire a 50C proveniente del bleacher E102 (el cual contiene NO
2
adicional) en el tanque TK102 donde se oxida. Como no hay enfriamiento, la temperatura se
eleva hasta 140C.
(3) 2NO + O
2
2NO
2
(4) 2NO
2
N
2
O
4

Enseguida pasa por el intercambiador de calor C107, donde se enfra desde 140C a 65C y el
gas reacciona alcanzando un 5% de NO y un 95% de NO
2
, el cual se encuentra en un 27%
dimerizado en N
2
O
4
. A su vez el gas entrega calor a una recirculacin de agua que es la que
calienta el amoniaco para evaporarlo al inicio del proceso.
(3) 2NO + O
2
2NO
2
(4) 2NO
2
N
2
O
4

Absorcin del gas en agua
Luego del enfriamiento, el gas se circula hacia la torre de absorcin E101, donde reacciona con
agua desionizada a contracorriente. Adems el acido al 42% obtenido en la etapa anterior, se
agrega por un plato de seccin media para que aumente su concentracin. Es importante el
enfriamiento en las zonas baja y media, debido a que promueve las reacciones de dimerizacin
y oxidacin. El acido ntrico es producido segn:
(9) N
2
O
4
2NO
2
(10) 2NO + O
2
2NO
2
(11) 3NO
2
+H
2
O 2HNO
3
Estas reacciones son exotrmicas, por lo que hay un aumento de temperatura. Para lograr un
correcto control, el absorbedor se divide en tres zonas de operacin dios puntos zona baja
enfriada con agua desionizada a 20C; zona intermedia enfriada con agua a 7C y zona alta que
es adiabtica y recibe agua de make up a 7C. De esta manera, el gas de cola que sale por el
tope de la torre de absorcin se encuentra a 10C.
El acido que sale por el fondo del absorbedor pasa por J107 donde se comprime a 1010 kPa.
Luego se envan al bleacher E102 donde se extrae el N
2
O
4
por absorcin con aire.
Por el fondo se recibe el producto de acido ntrico al 60% uy por el tope el aire que contiene
N
2
O
4
que luego se enva al tanque de oxidacin TK102 para retornarlo al proceso.
El gas de cola que sale del absorbedor se calienta en el intercambiador C111 hasta 47C
intercambiando calor con agua y con el aire proveniente del bleacher. Luego pasa por el
intercambiador C105 donde se calienta hasta 235C, finalmente se calienta hasta 620C
intercambiando calor con la chaqueta del reactor R101.
Para disminuir las emisiones de NO
x
el gas atraviesa el reactor R102, de tal manera de
disminuirlas desde 1000 ppm a 100ppm y poder liberarlo al ambiente. Luego para recuperar
energa, se hace pasar el gas de cola a 620C y aproximadamente 950 kPa por la turbina JT105
donde disminuye su temperatura hasta 290 C y su presin hasta la atmosfrica. Esto permite
entregar alrededor del 80% de la energa que se necesita para el funcionamiento del
compresor J105. Finalmente el gas es liberado a la atmosfera.

Equipos

Filtros y mezcladores
Para obtener la mayor conversin posible de amoniaco en el catalizador y lograr una vida til
ms larga de este, las materias primas deben ser purificadas y el aire debe estar muy limpio
para evitar el envenenamiento del catalizador.
- Filtro de aire G104 A/B
Un filtro de mltiples etapas se utiliza en la toma de aire de la planta de acido ntrico y debe
eliminar el 99,9% de todas las partculas mayores de 0,5 micrmetros. Es de plstico y fibra de
vidrio. Sus marcos son de acero inoxidable.
Estos filtros de aire deben ser sustituidos peridicamente debido a la posibilidad de desgarro al
sobrecargarse, adems de causar una cada de presin excesiva. La vida til del filtro depende
de la carga de partculas en el aire.
- Filtro de amoniaco G101 A/B
El filtro de amoniaco liquido elimina los contaminantes solidos (pequeas partculas de oxido);
99,9% de las partculas mayores de 3 micrmetros son eliminadas. La filtracin elimina el
99,9% de las partculas de aceite y solidos superiores a 0,5 micrmetros. Es de fibra de vidrio y
cermica.
- Mezclador L101
Se utiliza para la mezcla de amoniaco y aire previa a la oxidacin cataltica.
Excesos locales de amoniaco en el reactor son un riesgo para la seguridad de la planta (limite
de explosin) y tambin puede causar el sobrecalentamiento del catalizador. Una mezcla
deficiente, disminuye la conversin del amoniaco a monxido de nitrgeno y aumenta la
perdida de platino de los catalizadores.

Compresores y turbinas
El equipo utilizado consiste en un compresor de aire de dos fases J104 y J105, una turbina de
gas de cola y una turbina de vapor. Son utilizados para entregar y comprimir los gases y el
suministro de la potencia de accionamiento necesaria para este fin. La turbina de gas de cola
JT105 puede proporcionar 35-100% de la energa de compresin necesaria para el proceso,
dependiendo del grado de precalentamiento. El resto procede de la turbina de vapor JT104.
Intercambiadores de calor
Al inicio del proceso se utiliza un intercambiador de tubo y coraza para la evaporacin del
amoniaco, utilizando agua, la cual a su vez se enfra.
Luego de la reaccin exotrmica del reactor, los gases calientes se enfran en un tren de
intercambio de calor, donde se utiliza la energa liberada para calentar otros gases del proceso.
Los intercambiadores de calor de esta zona tambin son de tubo y coraza, pasando siempre el
gas de reaccin por los tubos.
Es importante mantener lo ms bajo posible la cada de presin para asegurar un balance
energtico favorable para la planta en su conjunto.

Reactor R101
Este reactor es de lecho fijo, utiliza un catalizador de platino/rodio, con el fin de oxidar el
amoniaco rpidamente, a temperaturas cercanas a los 900C, con un rendimiento que bordea
el 95%. Adems de la corriente de amoniaco se circula un flujo de aire previamente calentado.

Torre de absorcin E101
Es utilizada para la absorcin de los xidos de nitrgeno y la consecuente formacin de acido
ntrico. Consiste en una columna con serpentines de enfriamiento en el interior, razn por la
cual es de bandejas de platos y no de tipo empacada.

Bleacher E102
Consiste en una columna de stripping empacada que elimina los NO
x
contenidos en el acido.








Funciones y operaciones unitarias de las unidades principales

Unidad Funcin
Tanque almacenamiento de amoniaco Suministro de materia prima
Tanque intercambio inico Proveer agua desionizada
Enfriador de agua desionizada Enfra circulacin de agua desionizada
Filtro de aire Eliminar partculas slidas en suspensin
Compresor de aire (dos etapas) Alimentar aire a 1090 kPa
Vaporizador de amoniaco Evapora amoniaco liquido (alimentacin)
Filtro de amoniaco Elimina partculas solidas
Sobrecalentador de amoniaco Calienta amoniaco a 180C
Mezclador (alimentacin) Mezcla corrientes gaseosas (amoniaco-aire)
Reactor Oxidacin de amoniaco en aire
Recuperador de calor Rec. Corrientes gaseosas para producir vapor
Separador flash Retira liquido arrastrado
Sobrecalentador de vapor Recalentamiento del vapor de proceso
Precalentador gases de cola Recupera gases de reaccin y los precalienta
Calentador gases de cola Proporcionar calor a gases de cola
Enfriador/condensador Condensa cido dbil
Unidad de oxidacin Oxidacin final de gases de reaccin
Enfriador secundario Enfra gases antes de la reaccin
Unidad de refrigeracin Enfra agua del make-up
absorbedor Absorbe xidos de nitrgeno, forma acido
bleacher Retira NO
x
disueltos en el cido ntrico
Tanque cido ntrico Almacenamiento de producto especificado

Disposicin de residuos

Emisin de gases
El gas de cola que deja la torre de absorcin por la parte superior, contiene xidos de
nitrgeno (820 ppm), los cuales son importantes agentes contaminantes. Por lo tanto la
disminucin en la concentracin de NO
X
a niveles aceptables (menor a 100 ppm) se hace
indispensable.
Entre los mtodos disponibles para cumplir lo anterior, se pueden destacar:
- Absorcin con agua
- Reduccin cataltica no selectiva: utilizacin de CH
4
o H
2
en un catalizador de rodio o
platino para reducir los gases.
- Reduccin cataltica selectiva (SCR): en el interior de un reactor, oxido ntrico y dixido
de nitrgeno reaccionan con amoniaco y se reducen a N
2
en presencia de un
catalizador de Zeolita.
Se opta por el tercer mtodo, ya que cuenta con ventajas sustanciales respecto a los otros dos:
- Rendimiento alto
- No se requiere utilizacin de combustibles para llevarlas a cabo
- Amoniaco disponible en todo momento
- No se ve afectada la eficiencia de la turbina de gases de cola
El proceso culmina con la mayor parte de los xidos reducidos a N
2
y en condiciones
adecuadas para ser liberados a la atmosfera.
Las reacciones involucradas son las siguientes:
6NO + 4NH
3
5N
2
+6H
2
O
6NO
2
+ 8NH
3
7N
2
+6H
2
O
3O
2
+4NH
3
2N
2
+6H
2
O

La temperatura a la que ocurren estas reacciones esta por sobre los 200C. Dado el
calentamiento previo a la zona de reduccin del gas, el mismo llega al reactor en
condiciones de operacin ptimas.

Residuos lquidos
El proceso de produccin de acido ntrico no presenta cantidades considerables de
RILES. Aguas amoniacales provenientes de purgas del vaporizador y aguas del lavado
sern neutralizadas con acido ntrico antes de ser dispuestas en tanques de desecho.

Residuos solidos
No se producen desechos slidos durante la produccin, residuos ajenos al proceso
tales como papel, envases, ropa podrn ser acumulados en una zona dispuesta para
tales efectos y luego ser retirados hacia un vertedero local.



Problemas de corrosin

Debido a su naturaleza altamente oxidante, para manejar el acido ntrico puede usarse acero
inoxidable austentico (forjado o fundicin) en concentraciones de hasta el 80% y en un
amplio rango de temperaturas (hasta ebullicin). En estructuras soldadas puede darse
el fenmeno de corrosin intergranular. Para evitarla se usan aceros con un bajo
contenido en C, o menos frecuentemente aceros que contienen pequeas cantidades
de Nb Ti. La fundicin y los aceros inoxidables con un alto contenido en Si tienen
buena resistencia en disoluciones muy concentradas. Finalmente, las aleaciones de Al
se usan a temperaturas de hasta 40 grados C y concentraciones por encima del 80%.




Requerimiento de personal

La cantidad de empleados necesarios para operar la planta van a depender de la capacidad de
produccin de la misma, suponiendo una empresa de tamao medio el requerimiento de
personal se distribuira de la siguiente manera:
- Gerente general
Sector productivo:
- Jefe de planta
- Tcnicos
- Operarios
Sector administrativo:
-Contador
-Empleados administrativos y recursos humanos.
Sector maestranza y mantenimiento:
-Empleados de maestranza
-Empleados de mantenimiento del equipamiento de planta
Y los siguientes servicios que debern ser contratados externamente:
-Vigilancia
-Servicios de salud
-Seguridad e higiene industrial
-Mantenimiento del rea de computacin