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Limpieza Qumica del Carbn

INTERMIN como centro que capta y difunde las nuevas tecnologas se permite
poner en manos del sector del carbn temas que se trataron en el IV CONGRESO
NACIONAL y II INTERNACIONAL DE CIENCIA Y TECNOLOGIA DEL CARBON
organizado por Ecocarbn, Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia y
Colciencias, en Paipa, Boyac del 19 al 22 de mayo de 1998.


LUIS FERNANDO DIAZ CARDOZO
Ingeniero Metalrgico
Unidad de Negocio Tecnologa
Cerro Matoso S.A.

RESUMEN
El presente artculo hace una corte recopilacin del comportamiento observado en
algunos carbones de la regin boyacense bajo diferentes procesos de limpieza
qumica, reconocidos en el mbito mundial y de mayor viabilidad tcnico
econmica para nuestro medio.
Los ensayos se realizaron a escala de laboratorio en las instalaciones de la
Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia con sede en Tunja Boyac,
como parte de la investigacin en Tecnologas Limpias del Carbn.

Los carbones estudiados se sometieron a procesos de oxidacin, hidrogenacin y
medios alcalinos, bajo diferentes condiciones operativas de presin, temperatura,
concentracin de reactivos y tiempos de tratamiento. La eficacia del mtodo de
limpieza se evalu de acuerdo a la variacin en los niveles de azufre pirtico, azufre
orgnico, cenizas y poder calorfico de cada una de las muestras ensayadas.
El procedimiento se desarroll en tres fases: caracterizacin de las materias primas,
aplicacin de los mtodos de limpieza y evaluacin de la eficiencia de cada uno de
los procesos.
Los mtodos de limpieza Meyers TW, Mukai, Battelle Hidrotrmico, Gravimetric
TRW e Hidrogenacin con caliza como aceptor se aplicaron a tres carbones trmicos
con alto contenido de azufre y cenizas.

GENERALIDADES
La limpieza qumica es un proceso relativamente nuevo en la tecnologa del carbn
que permite eliminaciones elevadas de azufre inorgnico, orgnico y cenizas, con
buenos rendimientos en la recuperacin del carbn limpio. Estos procesos consisten
bsicamente de una lixiviacin o extraccin selectiva de los compuestos sulfurados
presentes en la matriz carbonosa original fundamentados en sus propiedades
qumicas.

Dentro de una muestra de carbn pueden reconocerse tres formas en las cuales el
azufre se presenta dentro de su estructura: azufre sulfato, azufre pirtico y azufre
orgnico. Tanto el azufre sulfato como el pirtico constituyen el azufre inorgnico de
un carbn. El azufre total es el resultado de la suma de las tres formas
mencionadas. El azufre sulfato se encuentra como dos tipos: soluble en agua y
soluble en cido (cido clorhdrico).

El azufre orgnico incluye diferentes compuestos sulfurados estructurados como el
thiofeno (BT), thiofenol (TP), dibenzo-thiofeno (DBT), benzothiofeno, thiol, sulfuro
fenil-metil, sulfuro di-fenil, sulfuro benzil-metil, sulfuro benzil-fenil y sulfuro dioctil.
El azufre pirtico y sulfato se remueven del carbn con mayor facilidad que el azufre
orgnico, que en algunos casos de limpieza no sufre la ms mnima disminucin.
El azufre pirtico se elimina por lixiviacin y tratamiento en medios oxidantes,
reductores, en medios cidos o en presencia de atmsfera de hidrgeno, o en
medios alcalinos bajo condiciones especiales de temperatura, presin,
concentracin de reactivos, entre otros.
El azufre orgnico se elimina parcialmente con solventes orgnicos como el alcohol
etlico, xileno rectificado, alcohol rectificado y benceno, y con solventes inorgnicos
como el Na2CO3, KOH, NaOH y Ca(OH)2, siendo el NaOH el ms efectivo.

PROCESOS QUIMICOS DE DESULFURIZACION
Procesos de Oxidacin: Los procesos de oxidacin se basan en el empleo de
reactivos inorgnicos, de aire u oxgeno para eliminar el azufre presente en el
carbn seguido de una regeneracin y recirculacin del agente oxidante.

Estos reactivos remueven en su mayora el azufre pirtico en porcentajes variables
del 20 al 95% y el azufre orgnico en cantidades bajas bajo condiciones
relativamente moderadas.
El mtodo Meyers TRW se basa en una oxidacin del azufre pirtico en el carbn por
una solucin caliente de sulfato frrico. La suspensin acuosa resultante se pasa a
un reactor en donde se calienta de 100 a 130 C durante varias horas. La pirita se
oxida a sulfato ferroso, cido sulfrico y azufre elemental.

5FeS2 + 23Fe2(SO4)3 + 24 H2O = 51FeSO4 + 24H2SO4 + 4S

Se introduce oxgeno para reoxidar el sulfato ferroso a sulfato frrico. As como el
sulfato es soluble en solucin acuosa, el azufre elemental no lo es. Luego se
recupera el carbn de la lixiviacin por filtrado y lavado del carbn para remover
alguna solucin remanente. El proceso Mukai es capaz de eliminar prcticamente la
totalidad del azufre pirtico presente en el carbn por tratamiento a temperatura
ambiente, con una disolucin de perxido de hidrgeno.

Las reacciones que se suceden son las siguientes:
FeS2 + H2O +7[O] = FeSO4 + H2SO4
FeS2 + 2[O] = FeS + SO2
FeS + 2[O] = Fe + SO2
SO2 + H2O + [O] = H2SO4

En presencia de luz, el H2O2 se descompone a oxgeno atmico, el cual oxida a
azufre pirtico a radical sulfato. El carbn se recupera luego de la lixiviacin por
filtracin y lavado para remover la solucin remanente.

Procesos en Medio Alcalino: Se emplean derivados de los metales alcalinos tales
como hidrxidos, xidos, carburos o hidruros mezclados con el carbn y la mezcla
resultante se somete a temperatura de hasta 500 C a las que el hidruro
permanece fundido, o disoluciones acuosas de hidrxidos.
El proceso elimina casi la totalidad del azufre pirtico (99%) y parte del azufre
orgnico (hasta un 70%); se reducen as mismo un gran nmero de metales
pesados de carcter marcadamente "txico" en las cenizas.

En el proceso Battelle Hidrotrmico el carbn se mezcla con una solucin custica
que contiene NaOH y Ca(OH)2. La pulpa se calienta entre 250 350 C, a una
presin elevada. Luego de enfriado el carbn se recupera por filtracin, lavado y
secado.
El proceso Gravimetric TRW se basa en la extraccin del azufre del carbn por una
solucin custica fundida caliente. El proceso Gravimetric incluye el tratamiento del
carbn con una mezcla de hidrxido de potasio y de hidrxido de calcio a 370 C
seguido de un lavado con agua.

Procesos de Hidrogenacin: Los procesos de hidrogenacin se basan en la accin
desulfurante del hidrgeno al estar en contacto con el carbn bajo ciertas
condiciones de temperatura y presin que en gran parte de los procedimientos
conocidos son valores severos.
El carbn se trata en un medio reductor en atmsfera de hidrgeno y el azufre se
elimina como H2S en presencia de un aceptor de sulfuro de hidrgeno formado
como las calizas y la dolomita calcinada.
FeS + H2 = Fe + H2S
Los procesos se efectan a presin ordinaria y a temperatura entre 300 y 450 C.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Los carbones utilizados aparecen en la siguiente tabla:
Azufre (%)
Carbn (Mina)
Pirtico Orgnico Total
Cenizas (%)
Poder
Calorfico
Acacias 2.32 1.16 3.48 13.55 4945
Durazno 1.04 0.99 2.03 22.32 6007
San Judas 1.01 0.85 1.86 12.06 7057
El diagrama de flujo anexo muestra de manera global la secuencia de etapas
llevadas a cabo. Las condiciones operativas como granulometra, temperatura y
presin del reactor y concentracin de reactivos varan de un mtodo a otro.

RESULTADOS Y CONCLUSIONES
La limpieza qumica aplicada a los carbones de estudio permiti remociones
considerables de azufre orgnico e inorgnico, con un rendimiento trmico bastante
elevado.

Los mtodos de mejores resultados fueron el Mukai y el Battelle Hidrotrmico, en
especial aplicados a carbones "Acacias" y "San Judas".

El mtodo Battelle Hidrotrmico alcanz remociones del 95% del azufre total, 92%
del azufre orgnico y 93% del azufre inorgnico en el mejor de los casos, con
recuperaciones del 95% en el poder calorfico. El tiempo de tratamiento ptimo fue
de 60 minutos a 300 C. Tiempos mayores de tratamiento ocasionan menores BTU
recuperables en el carbn limpio.

El mtodo Mukai alcanz remociones del 55% del azufre total, 40% del azufre
orgnico y 57% del azufre pirtico con recuperaciones del 95 al 99% del poder
calorfico. El tiempo ptimo de tratamiento fue de 30 minutos a temperatura
ambiente (30 C).

Los otros mtodos permitieron remociones del azufre total superiores al 50%, en
especial para el carbn "San Judas", pero remociones de azufre orgnico alrededor
del 20%.

Ninguno de los mtodos de limpieza empleados redujo considerablemente el
contenido de cenizas del carbn, y en algunos casos, el poder calorfico se
increment en varios BTU despus de tiempos cortos de tratamiento.

El tamao empleado de grano fue malla 60. Se observa que la eliminacin del
contenido de azufre se incrementa al disminuir la granulometra, pero su efecto es
poco significativo.

En conclusin, la efectividad de un proceso qumico de limpieza del carbn est en
funcin de la agresividad de sus condiciones de operacin ms que en el tiempo de
tratamiento y granulometra empleada.



Aspectos ambientales asociados a las
actividades de Exploracin y Beneficio de
Recursos Minero - Energticos
Por: Qco Guillermo Parrado Lozano MSc. Desarroll Ambiental o
Qca Sonia Guerra Lemoine Esp. Gestin Ambiental
Instituto de I estigaciones en Geociencias, Minera y Qumica nv
INGEOMINAS

RESUMEN
Las operaciones asociadas a las actividades de exploracin y de beneficio de
recursos minero energticos requieren de una adecuada planeacin y manejo que
prevenga, mitigue y eventualmente compense los impactos ambientales que ellas
generan.
En el actual esquema global de mercados ecoeficientes, los empresarios mineros
deben incorporar como altas prioridades corporativas, las polticas, programas y
buenas prcticas ambientales, para llevar a cabo sus operaciones de una forma
tecnolgicamente limpia, mejorar sus relaciones con las comunidades y establecer
una armnica relacin entre la Minera y el Ambiente.
Este trabajo presenta un esquema general de evaluacin de los impactos causados
al ambiente por la realizacin de las actividades mineras, mediante la identificacin
de las operaciones, su descripcin y la cuantificacin de estos efectos en trminos
de indicadores de desempeo (ISO, 1996), (EPA, 1996).

ANTECEDENTES
La minera es una actividad econmica orientada hacia la extraccin,
aprovechamiento y agregacin de valor de los georecursos del territorio para
satisfacer las necesidades bsicas de los ciudadanos en el marco de los postulados
del Desarrollo Sostenible (Parrado, G., Daz, M., 1996).
Como efectos ambientales ms significativos de las actividades mineras se destacan
los siguientes (Edwards, J., 1992):

Material particulado y emisiones fugitivas provenientes de vehculos y vas
sin pavimentar, plantas de procesamiento del mineral, actividades de
perforacin, voladura, excavacin, almacenamiento y transporte del recurso
mineral.

Ruido de las voladuras, operacin de equipos diesel, molinos, cribas,
ventiladores, etc.

Vibraciones por voladuras y operaciones de transporte interno.

Descargas de agua y efluentes de procesos.

Emisin de gases metano y radn, entre otros, atrapados en las rocas o
minerales.

Contaminacin y disrupcin de acuferos.

Remocin de suelos y vegetacin para el desarrollo de la mina.

Alteraciones visuales, paisajsticas e inestabilidad e inestabilidad de
terrenos.

Cambios temporales en el uso del suelo.

Alteracin de las dinmicas sociales y culturales.

METODOLOGIA
La metodologa propuesta comprende la evaluacin del desempeo ambiental
(EDA) de la organizacin prductiva en trminos de la divisin del trabajo en fases u
operaciones Ciclo de Vida y de la estimacin de su conformidad con respecto a
los estndares ambientales establecidos (de organizacin, legales, normativos, etc),
mediante la formulacin y utilizacin de indicadores. Esta evaluacin se relaciona
con la continua recoleccin y anlisis de datos e informacin los cuales se
configuran en tendencias al incluir la variable temporal de la estructura de
manejo del desempeo ambiental.

1. Consideraciones de manejo. Involucra la gestin general de los procesos,
productos, servicios y actividades de la organizacin y su relacin con el medio
ambiente. Esta informacin es la bsica requerida por los Sistemas de Gestin
Ambiental ISO 14000.
2. Seleccin de Indicadores. Los indicadores ayudan a condensar los datos
relevantes en informacin til y oportuna que permita visualizar el desempeo
ambiental de la organizacin. Tambin ayudan al monitoreo del cumplimiento de
metas y objetivos de calidad ambiental que se fije la empresa. Como caracterstica
de un indicador se mencionan:

Representatividad, Respuesta al cambio, Utilidad en la prediccin, Claridad,
Bajo costo & Alto beneficio, Relevancia, Especificidad, Comparabilidad.
Seleccin de Indicadores para el Area de Manejo IAMs
Esta rea involucra las comunidades, prcticas y procedimientos de la organizacin
a todo nivel, as como las decisiones y actividades asociadas con la misma. Los
indicadores del Area de Manejo (IAMs) deben proveer informacin sobre los
esfuerzos y capacidad de la empresa en los campos de documentacin, requisitos
legales, entrenamiento, localizacin de recursos y acciones correctivas, entre otros.
Los IAMs son tiles para el seguimiento de:

El nivel de implantacin de los programas de gestin

Las acciones de manejo que influencien subsecuentemente el Area
Operacional o las condiciones del ambiente

Los parmetros de particular importancia para el xito de la gestin
ambiental
Algunos ejemplos de IAMs son:

Categora: Conformidad
Indicador: No de simulacros planeados Vs ejecutados de contingencias en
perforacin

Categora: Implantacin de Polticas
Indicador: No de unidades de negocios que alcanzan las metas propuestas

Categora: Desempeo financiero
Indicador: Inversiones en Investigacin & Desarrollo por metas de calidad
ambiental

Seleccin de Indicadores para el Area Operacional IAOs
Esta rea incluye las facilidades fsicas de produccin y los equipos, su diseo y
utilizacin, los materiales, insumos, recursos, energa, productos, servicios y
desechos de la organizacin productiva. Los IAOs proveen informacin til
relacionada con:

Consumo de bienes, servicios, recursos y energa ("entradas")

Generacin de productos, desechos, vertimientos, emisiones, etc. ("salidas")
Algunos ejemplos de IAOs son:

Categora: Recursos & Energa
Indicador: Unidades de energa por Unidad de Producto

Categora: Productos & Servicios
Indicador: Proporcin de productos que pueden ser reciclados

Categora: Residuos
Indicador: Cantidad de residuos por Unidad de producto por Unidad de tiempo.

Seleccin de Indicadores para el Area Ambiental IAAs
Esta rea incluye las componentes agua, aire, suelo, flora, fauna y salud humana.
Los indicadores para el Area Ambiental IAAs, describen las condiciones de los
escenarios local, regional e incluso global. La evaluacin de la condicin del
ambiente est ligada a la estimacin de los impactos o efectos que generan las
actividades u operaciones productivas sobre el medio natural o intervenido.

El modelo propuesto es el "PSR/E = Presin, Estado, Respuesta / Efecto", adoptado
por la Agencia Ambiental de los Estados Unidos (USEPA, 1993), el cual se identifica
por los postulados de la gua ISO 14030. Algunos ejemplos de IAAs son:

Categora: Lluvia cida
Indicador: Concentracin de Sox (mg/mm3) por unidad de tiempo

Categora: Calidad del recurso hdrico
Indicador: Nmero de bacterias colifomes por unidad de volumen (L, m3), caudal,
etc.

Categora: Calidad de la cobertura vegetal
Indicador: % de estrato vegetal por unidad areal (Ha, m2, Km2)

3. Evaluacin del Desempeo Ambiental E.D.A. La evaluacin del desempao
ambiental comprende una serie de etapas como son:

Recoleccin de datos e informacin.
Se relaciona con el establecimiento de un programa corporativo de medida,
seguimiento y monitoreo, que suministre una base slida y peridica de los
aspectos claves del ambienta que son impactados por las actividades y operaciones
de la organizacin. Los datos recolectados son el fundamento para la seleccin e
implantacin de los Indicadores. Estos datos deben ser confiables, es decir bajo
condiciones propias de Aseguramiento y Control de Calidad.
Como fuentes de datos se citan:

Medidas y monitoreo

Informes regulatorios (v. Gr. De autoridades ambientales o comerciales)

Entrevistas y observaciones

Registro de inventarios y produccin

Registros financieros y contables

Reporte de otras auditoras e interventoras

Estudios y evaluaciones temticas

Agencias estatales, instituciones acadmicas y organizaciones no
gubernamentales.
Anlisis de los datos
Comprende la obtencin y estimacin de parmetros que puedan ser tiles para la
seleccin de indicadores. Se mencionan entre otras medidas relativas. La
asignacin de pesos o categoras a los datos, normalizacin de los mismos o
posibilidad de configuracin de tendencias o anomalas.

Evaluacin de la informacin
La informacin expresada en trminos de indicadores, se debe comparar frente a
los estndares de calidad ambiental del orden corporativo, local, regional, nacional
o global. Esta opcin es til para observar las tendencias del progreso o deficiencia
en el desempeo ambiental. Estos resultados son reportados a la alta gerencia,
quien es competente para tomar las decisiones a que hubiere lugar.

Reporte y comunicacin (Interno y Externo)
Los indicadores de desempeo son una herramienta til en los procesos de toma de
decisiones. La alta gerencia puede hacer participe a sus empleados y otras partes
interesadas (v. Gr. Comunidades) de los resultados y acciones propuestas para el
mejoramiento ambiental continuo del ente productivo.

4. Revisin y Mejoramiento de la E.D.A.. La revisin y el mejoramiento del
desempeo ambiental debe ser una de las principales prioridades corporativas. Su
fundamento est en identificar oportunidades de mejora y de apertura de nuevos
negocios con las ventajas competitivas de incorporar la variable ambiental.

Algunos ejemplos de mejoramiento del desempeo se traducen en:

Calidad, oportunidad y confiabilidad de los datos

Mejoramiento de las capacidades operativa y analtica

Identificacin y establecimiento de indicadores exitosos

Incremento del valor agregado de la organizacin
IMPACTO DEL PROYECTO

Normalizacin de la informacin requerida para las evaluaciones
ambientales.

Adopcin de un enfoque proactivo (preventivo) ms que reactivo (remedial)
para la solucin de los problemas ambientales generados por el
aprovechamiento de los recursos minero energticos de nuestro territorio.

Establecimiento de indicadores del desempeo ambiental corporativo.

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