Universidade Estadual de Santa Cruz

Departamento de Cincias Exatas e Tecnolgicas

Determinao da Dureza Total da gua
Com Soluo Padro de EDT
!l"#us $ %a"ia
&ril ' ()*)
lmiro Carval"o +ranco
()),-***-.*
/elatrio apresentado como
parte das exigncias da disciplina
CET )0) $ 1u2mica nal2tica
1uantitativa $ so& a orientao do
pro3essor nt4nio Santana-
. Introduo:
Existem muitas de3ini5es di3erentes para 6an7lise 8u2mica9- Talvez se:a mais
3avor7vel de3ini;la como a aplicao de um processo ou de uma s#rie de processo para
identi3icar ou 8uanti3icar uma su&st<ncia= ou os componentes de uma soluo ou
mistura ou= ainda= para determinar a estrutura de compostos 8u2micos >?@AUEB=
*..(C-
1uando o analista rece&e uma amostra completamente descon"ecida= a primeira
coisa 8ue deve 3azer # esta&elecer 8ue su&st<ncias este:am presentes- Essa 8uesto
pertence ao dom2nio da an7lise qualitativa >?@AUEB= *..(C.
Uma vez con"ecidas as su&st<ncias presentes na amostra= o analista deve=
3re8Dentemente= determinar 8uanto de cada componente= ou de determinado
componente= est7 presente- Essas determina5es pertencem ao dom2nio da an7lise
quantitativa= e uma grande variedade de t#cnicas est7 E disposio do analista para esse
3im >?@AUEB= *..(C-
Um dos pro&lemas do analista # selecionar uma dentre as v7rias possi&ilidades
de an7lise de uma determinada amostra- Para escol"er mel"or= o analista deve con"ecer
os detal"es pr7ticos das diversas t#cnicas e seus princ2pios tericos- Ele deve estar
3amiliarizado tam&#m com as condi5es nas 8uais cada m#todo # con3i7vel= con"ecer as
poss2veis inter3erncias 8ue podem atrapal"ar e sa&er resolver 8uais8uer pro&lemas 8ue
eventualmente ocorram- @ analista deve se preocupar com a acur7cia e a preciso= o
tempo de an7lise e o custo= principalmente >?@AUEB= *..(C-
s principais t#cnicas usadas em an7lise 8uantitativa &aseiam;se na
reproduti&ilidade de rea5es 8u2micas ade8uadas= em medidas el#tricas apropriadas= na
medida de certas propriedades espectroscpicas= no deslocamento caracter2stica= so&
condi5es controladas= de uma su&st<ncia em um meio de3inido >?@AUEB= *..(C-
@ acompan"amento 8uantitativo das rea5es 8u2micas # a &ase dos m#todos
tradicionais ou 6cl7ssicos9 da an7lise 8u2micaF gravimetria= titrimetria e volumetria
>?@AUEB= *..(C-
Ga an7lise titrim#trica= e3etuada na pr7tica= Es vezes c"amada de an7lise
volum#trica= trata;se a su&st<ncia a ser determinada com um reagente ade8uado=
adicionado na 3orma de uma soluo padronizada= e determina;se o volume de soluo
necess7rio para completar a reao- s rea5es titrim#tricas comuns so as de
neutralizao >rea5es 7cido;&aseC= a complexao= a precipitao e as rea5es de
oxidao;reduo >?@AUEB= *..(C-
@ termo 6an7lise volum#trica9 3oi usado para denominar esta modalidade de
determinao 8uantitativa= mas= "o:e= re3ere;se E expresso an7lise titrim#trica- razo
para isto # 8ue 6analise titrim#trica9 expressa mel"or o processo de titulao
>?@AUEB= *..(C-
Gessa t#cnica= alguns produtos 8u2micos so 3re8Dentemente usados em
determinadas concentra5es como soluo de re3erncia- Estas su&st<ncias so
con"ecidas com padr5es prim7rios ou padr5es secund7rios- Um padro prim7rio # um
su&stancia su3icientemente pura para 8ue se possa preparar uma soluo padro por
pesagem direta e diluio at# um determinado volume de soluo >?@AUEB= *..(C-
Um padro prim7rio deve satis3azer os seguintes re8uisitos >H//!S= ())IC=
>?@AUEB= *..(CF
*- Deve ser 37cil o&ter= puri3icar= secar >de pre3erncia entre **) e (()
o
CC e
preservar em estado puroJ
(- su&st<ncia no deve se alterar no ar durante a pesagemJ
K- su&st<ncia deve poder ser testada para impurezas por ensaios 8ualitativos ou
por outros testes de sensi&ilidade con"ecidaJ
L- @ padro deve ter massa molecular relativa elevada para 8ue os erros de
pesagem possam ser ignoradosJ
I- su&st<ncia deve ser 3acilmente solMvel nas condi5es de tra&al"oJ
0- reao com a soluo padro deve ser este8uiom#trica e praticamente
instant<nea-
Um padro secund7rio # um composto 8ue pode ser usado nas padroniza5es e
cu:o teor de su&st<ncia ativa 3oi determinado por comparao contra um padro
prim7rio- Em outras palavras= uma soluo padro secund7ria # a8uela em 8ue a
concentrao do soluto dissolvido no 3oi determinada por pesagem do composto
dissolvido= mas pela titulao de um volume de soluo com um volume con"ecida de
uma soluo padro prim7ria >H//!S= ())IC-
s primeiras titula5es 3oram 3eitas a partir do s#culo N?!!!= e a t#cnica 3oi
aper3eioada no s#culo N!N por AaO;Bussac e Po"r-
s titula5es complexom#tricas so extremamente Mteis para a determinao de
um grande nMmero de metais- Esta t#cnica tem alcance de milimoles >*)
;K
moles Q *)
;K
gramasC e pelo uso de agentes auxiliares e controle do pH= a seletividade necess7ria
pode ser alcanada- @ agente 8uelante # 8ual8uer estrutura= da 8ual 3aam parte dois ou
mais 7tomos possuidores de pares de el#trons no utilizados em liga5es 8u2micas
prim7rias= mas sim= usados como RimsR eletrost7ticos para se prenderem a 2ons
met7licos-
Puitos 2ons met7licos 3ormam complexos su3icientemente est7veis- Este 3ato
serve de &ase para um m#todo &arato= e de comprovada e3ic7cia na determinao de
2ons met7licos e de seus complexantes-
Por &astante tempo a complexometria 3oi limitada= principalmente= pela &aixa
esta&ilidade dos complexos con"ecidos-
Tais limita5es somente 3oram superadas em *.LI= 8uando 3oi introduzido o
7cido etilenodiaminotetrac#tico >EDTC= um poderoso reagente= 8ue complexa com
v7rios 2ons= incluindo metais pesados e alcalino terrosos= 3ormando estruturas est7veis
do tipo *F*-
representao estrutural do EDT # dada na 3igura *F
+igura *F Estrutura do EDT
Em uma titulao direta= o analito # titulado com uma soluo;padro de EDT-
@ meio a ser titulado # tamponado em um pH apropriado= no 8ual a constante de
3ormao condicional para o complexo metal ; EDT # grande e a cor do indicador livre
# &em di3erente da cor do complexo metal;indicador >H//!S= ())IC-
@ ponto de e8uivalncia= ou ponto este8uiom#trico= ocorre 8uando a 8uantidade
de titulante adicionado # a 8uantidade exata necess7ria para uma reao este8uiom#trica
com o analito >H//!S= ())IC= >TS!GSJ T@GES= ())0C-
@ ponto 3inal de uma titulao # indicado por uma mudana sM&ita em alguma
propriedade 32sica da soluo 8ue pode ser indicada= mais simplesmente= pelo uso de um
indicador ade8uado= 8ue # um composto com uma propriedade 32sica >normalmente a
corC 8ue muda a&ruptamente 8uando prximo ao ponto de e8uivalncia- mudana #
causada pelo desaparecimento do analito ou pelo aparecimento de um excesso de
titulante >H//!S= ())IC-
Em alguns casos= o ponto 3inal de uma titulao no # exatamente igual ao ponto
de e8uivalncia= pois Es vezes # preciso a adio de mais soluo= para 8ue ocorra o
aparecimento da cor= do 8ue a necess7ria para reagir com o analito- Essa di3erena # o
inevit7vel erro anal2tico= pois com a escol"a de uma propriedade 32sica apropriada= cu:a
mudana # 3acilmente o&servada >tal como a cor de um indicador apropriado ou o pHC= #
poss2vel 8ue o ponto 3inal 3i8ue muito prximo ao ponto de e8uivalncia >H//!S=
())IC-
t#cnica mais comum para detectar o ponto 3inal em titulao com EDT # usar
um indicador para 2ons met7licos-
@s indicadores para 2ons met7licos so compostos cu:a cor varia 8uando eles se
ligam a um 2on met7lico- Para 8ue um indicador 3uncione de maneira e3icaz= ele deve se
ligar ao metal mais 3racamente 8ue o EDT-
Para 8ue um indicador possa ser usado em uma titulao de um metal com
EDT= ele dever7 ser capaz de li&erar o seu met7lico para ser complexado pela EDT-
Se um metal no se dissocia livremente de um indicador= dizemos 8ue o metal &lo8ueia
o indicador- @ negro de eriocromo T >3igura(C # &lo8ueado pelos 2ons Cu
(U
= Gi
(U
= Co
(U
=
Cr
KU
= +e
KU
e l
KU
e= por isso= no pode ser usado para a titulao direta de certos metais-
@ comportamento de tais indicadores # um tanto complicado pelo 3ato de
8ue a sua cor dependo do pH da soluo- Eles podem reagir com 2ons HU= assim como o
3azem com um c7tion= apresentando um comportamento an7logo ao de um indicador
7cida;&ase-
+igura(F !ndicador Gegro de Eriocromo T
Em muitas 7reas= os procedimentos titrim#tricos so insu&stitu2veis- Suas
principais vantagens so >?@AUEB= *..(CF
*- preciso >)=*VC # mel"or do 8ue na maior parte dos m#todos
instrumentais-
(- @s m#todos so normalmente superiores Es t#cnicas instrumentais na an7lise
dos principais componentes-
K- 1uando o nMmero de amostras # pe8ueno como= por exemplo= no caso de
uma an7lise eventual= as titula5es simples so comumente pre3er2veis-
L- o contr7rio do 8ue ocorre com os m#todos instrumentais= o e8uipamentos
no re8uer recali&rao constante-
I- @s m#todos so relativamente &aratos= com &aixo custo unit7rio por
determinao-
0- @s m#todos so comumente empregados para cali&rar ou validar an7lises de
rotina 3eitas com instrumentos-
W- @s m#todos podem ser automatizados-
@ 2ndice da dureza da 7gua # um dado muito importante= usado para avaliar a
sua 8ualidade- Denomina;se dureza total a soma das durezas individuais atri&u2das E
presena de 2ons c7lcio e magn#sio- @utros c7tions 8ue se encontram associados a estes
dois= por exemploF 3erro= alum2nio= co&re e zinco= geralmente so mascarados ou
precipitados antes da determinao- composio 8u2mica da 7gua #= portanto= a sua
dureza= depende em grande parte do solo da 8ual procede- ssim 7guas &rancas so
encontradas em solos &as7lticos= aren23eros e gran2ticos= en8uanto 8ue 7guas 8ue
procedem de solos calc7rios apresentam 3re8Dentemente durezas elevadas >H//!S=
())IC-
Como as concentra5es de Ca
(U
e Pg
(U
so normalmente muito maiores do 8ue
as concentra5es dos outros 2ons alcalino;terrosos= a dureza pode ser igualada a XCa
(U
Y U
XPg
(U
Y >H//!S= ())IC-
. Objetivo:
Por meio do processo de titulao por complexao= utilizando uma soluo
padronizada de EDT= determinar a dureza da 7gua da rede de distri&uio pM&lica-
. Materiais e Mtodos
. Materiais e Reagentes:
%ureta de I)ml
Pipeta volum#trica
%#8ueres
ErlenmeOer de *(Iml
!ndicador negro de Eriocromo T
Aarras
%alo ?olum#trico de (I)ml
%alana nal2tica
Soluo padro de EDT
Solu5es de GH
L
C* e GH
L
@"
gua da torneira
Suporte Universal
. Metodologia:
Preparao da soluo de EDTA !"M
I. +oram pesados )=.K*Kg de EDT num &#8uer pe8ueno
II. massa pesada 3oi trans3erida para um &alo volum#trico de (I)mB=
"omogeneizando &em a soluo
Titulao #o$ple%o$tri#a utili&ando a soluo de EDTA
I. +oram preparadas (I)mB de uma soluo )=)*P de CaCl
(
-
II. Desta soluo 3oram retirados (ImB e trans3eridos para um erlenmeOer de *(ImB=
:untamente com cerca de *mB de soluo tampo de GH
L
Cl'GH
L
@H at# pH *)
III. Em seguida= E soluo 3oram adicionadas duas gotas da soluo indicadora de
Gegro de Eriocromo T-
I'. Titulou;se a soluo com o EDT at# a soluo virar do violeta ao azul-
'. /epetiu;se o procedimento empregando 7gua de distri&uio pM&lica >da torneiraC no
lugar da soluo de CaCl
(
-
. Resultados e Dis#usso:
Para o preparo da soluo de EDT )=)*mol'B= 3oram necess7rios os seguintes
c7lculosF
*mol
EDT
;;;;;;;;;;;;;;;; KW(=(Lg *B ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; K=W((Lg
)=)*mol
EDT
;;;;;;;;;;;; Ng )=(IB ;;;;;;;;;;;;;;;;;; Ng
N Z K=W((Lg ' B N Z )=.K)0g de EDT
Bogo= seria necess7ria a pesagem de )=.K)0g de EDT para (I)mB de soluo-
Com o uso de uma &alana anal2tica= 3oram pesadas )=.K*Kg de EDT= completando o
volume da soluo com 7gua destilada= logo a nova concentrao # dada porF
P
EDT
Z m ' >PP x ?C [ PEDT Z )=.K*K ' >KW(=(L x )=(IC Z )=)*))mol ' B
Com esta soluo procedeu;se= inicialmente a titulao de uma soluo )=*))P
de CaCl
(
= tamponada com GHLCl ' GHL@H= aplicando como indicador a soluo de
Gegro de Eriocromo T= o&tendo os seguintes resultadosF
Titulao * Z *K mB gastos de EDT
Titulao ( Z *K=ImB gastos de EDT
Titulao K Z *K=0mB gastos de EDT
Calculando a m#dia tem;seF
P#dia Z >*KmB U *K=ImB U *K=0mBC ' K Z *K=LmB gastos de EDT
Sendo o desvio padro re3erente igual a )=*)I= 8ue # um valor consideravelmente alto=
constatando uma certa impreciso no processo em 8uesto-
Go processo de titulao da 7gua da torneira= com a soluo de EDT )=*))P=
3oram o&tido os resultados seguintesF
Titulao * Z )=ImB de EDT
Titulao ( Z )=ImB de EDT
Titulao K Z )=ImB de EDT
Bogicamente= a m#dia dos volumes gastos de EDT nas trs titula5es # igual a
)=ImB e o desvio padro correspondente igual a ) >zeroC- /essaltando 8ue mesmo com
esses valores= de m#dia e desvio padro= no se deve pensar 8ue os resultados esto
livres da incidncia de erros= por menores 8ue se:am-
ssim= p4de;se calcular a dureza da 7gua= expressando o resultado na 3orma de
mg'B de CaC@
K
> PP Z *))=).g'molC da seguinte 3ormaF
Dureza Z >XC
EDT
x ?
EDT
x PP
CaC@K
Y ' ?
7gua
C N >*)))mg ' *gC
Dureza Z >X)=)*))mol'B x )=ImB x *))=).g'molY ' ()mBC N >*)))mg ' *gC
Dureza da 7gua Z (I=)((Img ' B de CaC@
K
. (on#luso:
?;se ento 8ue um con"ecimento pr#vio do operador= so&re o processo a ser
realizado e o m#todo mais ade8uado a este= # de suma import<ncia para e o&ter sucesso
durante a pr7tica= diminuindo a incidncia de erros e= conse8Dentemente= tornar os
resultados mais exatos e precisos- Destacando tam&#m= a simplicidade e competncia
dos m#todos volum#tricos e sua ampla aplicao na determinao e 8uanti3icao de
di3erentes su&st<ncias em amostras= at# ento descon"ecidas-
De acordo com a Begislao %rasileira= os n2veis ideais de dureza da 7gua
situam;se entre L)mg'B e *W)mg'B de car&onato de c7lcio >CaC@
K
C= sendo o valor
m#dio de ,)mg'B de CaC@
K
= no apresentando assim= risco E saMde "umana-
Como o valor o&tido= na pr7tica= para avaliao da dureza da amostra de 7gua= da
rede de distri&uio pM&lica= 3oi de (I=)((Img'B de CaC@
K
= p4de;se a3irmar 8ue a
mesma apresenta uma dureza 3ora dos padr5es exigidos pela Begislao %rasileira=
estando consideravelmente a&aixo do valor m2nimo exigido= assim sendo classi3icada
como 7gua 6muito &randa9 ou 6muito mole9-
. Re)er*n#ias +ibliogr,)i#as:
TS!GS= P- \-J T@GES= B- 6Princ2pios de 1u2micaF 1uestionando a ?ida
Poderna e o Peio m&iente9- K- ed- Porto legreF %oo]man= ())0- .*L p-
H//!S= D- C- 6n7lise 1u2mica 1uantitativa9- I- ed- /io de TaneiroF BTC=
())I- ,W0p-
?@AEB= - !- n7lise 8u2mica 8uantitativa- I- ed /io de TaneiroF Auana&ara
Soogan= *..(- W*( p-
%CCG= G- 1u2mica anal2tica 8uantitativa elementar- K- ed- rev-=ampl- e reest-
So PauloF E- %luc"er= ())I- K),p-
guas da +igueira S-- Disponvel emF
"ttpF''^^^-aguasda3igueira-com'8ualidadeagua-"tml Acesso emF (K')L'()*)