UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES

GUÍA DE PRÁCTICAS:
LABORATORIO DE MATERIALES I
(MT-2581)

Sartenejas, Julio 2011

Próxima Revisión Enero 2013

 INDICE GENERAL

PRÁCTICAS No. 1 y 2: FORMULACIÓN, ELABORACIÓN Y CONTROL DE UN

VIDRIO…………………………………………………………………………………..……… 3

PRÁCTICA No. 3: ANÁLISIS POR CALORIMETRÍA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

DEMATERIALES POLIMÉRICO…………………………………………………………...….20

PRÁCTICA No. 4: CINÉTICA DE CRISTALIZACIÓN Y FUSIÓN DE UN MATERIAL

POLIMÉRICO:……………………………………………………………………………….…. 25

PRÁCTICA No. 5: IDENTIFICACIÓN DE UN POLÍMERO POR ANÁLISIS PRELIMINAR

Y TÉCNICAS ELEMENTALES………………………………………………….……………..32

PRÁCTICAS No. 6 Y 7: PREPARACIÓN METALOGRÁFICA, ATAQUE QUÍMICO Y

MICROSCOPÍA ÓPTICA ………………………………………………………………………49

PRÁCTICA No. 8: DIFRACCION DE RAYOS X……………………….……………………56

NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL LABORATORIO DE MATERIALES...……………..62

2
 UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR MT-2581
Departamento de Ciencia de los Materiales LABORATORIO DE MATERIALES I

PRÁCTICA No.1 y 2:
FORMULACIÓN, ELABORACIÓN Y CONTROL DE UN VIDRIO

1.OBJETIVOS

 Formular 2 vidrios.
 Establecer la validez de las reglas de Lakatos en la formulación de un vidrio.
 Familiarizarse con los procesos de vaciado de un vidrio.
 Establecer la influencia de la velocidad de enfriamiento sobre la densidad de un vidrio.
 Determinar los defectos más frecuentes de un vidrio y su relación con el tipo de enfriamiento
utilizado.

2.INTRODUCCIÓN

El vidrio representa un caso aparte en la industria cerámica. Se considera como un

material cerámico debido a que se encuentra constituida en la mayoría de los casos de óxidos, por
lo que no puede ser considerado como un metal o un polímero. Sin embargo, a diferencia de la
mayoría de los casos de materiales cerámicos (porcelanas, carburo de silicio, piezas sanitarias,
etc.), se requiere para su elaboración una fusión total de las materias primas utilizadas. De ahí
nace la necesidad del uso de equipos específicos, como hornos de alta temperatura (1500ºC es
algo común) que se mantienen impermeables a la fase líquida (nos ayuda una viscosidad alta) y
sobre todo resistentes a ataques químicos y mecánicos a estas temperaturas.
¿Pero, qué es un vidrio? No nos enfocamos sobre la definición industrial de este material
que tiene sus raíces en el modo de elaboración, sino en la siguiente:
“Un vidrio es un material no cristalino
que presenta el fenómeno de transición vítrea.”
De esta estructura atomistica extraña (que sólo se puede estudiar desde un punto de vista
estadístico) vienen propiedades peculiares que un Ingeniero Cerámico ha de conocer. Se propone
en esta práctica evidenciar algunas, y estudiar los métodos de caracterización adecuados.
No se puede establecer una composición química típica de un vidrio, o un modo estándar
de elaboración. Para definir éste material resulta necesario el estudio de los fenómenos
involucrados.

3
 2.1. El problema de la estabilidad:

Cualquier sea el modo de obtención de un material no cristalino, el balance

termodinámico de dicho material presenta un exceso de energía (entalpia libre) comparando con
la forma cristalina. Esto es una consecuencia del desorden estructural: la entropía S aumenta. A
cualquier temperatura, el material no cristalino presentaría un estado de equilibrio metastable. De
aquí yace la idea de someterlos a varios a tratamientos térmicos para estudiar su estabilidad
térmica.
Dos fenómenos pueden ocurrir al aumentar la temperatura:

1- Cristalización rápida con un fuerte aumento de la temperatura (reacción exotérmica) a

una temperatura menor que la temperatura de fusión: es el efecto Wigner. Es el caso de varios
depósitos por PVD.
2- No ocurre cristalización al aumentar la temperatura. Además, aparece una fase viscosa,
cuya viscosidad disminuye con la temperatura. Ocurre una transición progresiva del estado sólido
al estado líquido perfectamente reversible. Al contrario de un cambio de fase del primer o
segundo orden, las propiedades cambian proporcionalmente con la temperatura. Eso se llama la
transición vítrea.
En función del punto 2, se puede establecer la siguiente definición para un vidrio:
Un vidrio es un sólido no cristalino que presenta el fenómeno de transición vítrea.
Un consecuente estudio de difracción de rayos X nos da un espectro parecido al de un
líquido: no existe un orden en el cristal a largo alcance (unas longitudes ínteratómicas). Un vidrio
es estable frente a varios cambios de temperatura: al calentar y luego enfriarlo, no hay
transformaciones brutales de fase, la transición del estado sólido al estado líquido se hace de
manera reversible y “suave”.

2.2. La Transición Vítrea:

En el punto anterior, se mencionó el término de transición vítrea, resulta fundamental

desarrollar un poco más este punto.

2.2.1. Temperatura de transición vítrea Tg:

Al realizar un gráfico (ver figura 2.1) de ciertos valores físico-químicos (entalpía o

volumen especifico es decir 1/densidad, modulo de Young, etc...) en función de la temperatura
(T), se pueden notar dos dominios determinados por dos líneas rectas de pendiente muy diferente.
Cada dominio es típico de un estado de la materia (sólido y luego líquido) y el declive representa

4
un valor característico de ese estado o fase (en el caso de la entalpía, el declive representa el calor
especifico; en el caso del volumen especifico, el coeficiente de expansión térmica).

Figura 2.1: Gráfica de entalpía H/volumen específico V vs. Temperatura.

Entre estos dos dominios, se destacan dos casos. En el primero, se puede observar una
zona de cambio con un cambio de pendiente brusco, que resulta característico para los materiales
cristalinos y, en el segundo caso, existe un cambio más suave, que es típico de materiales vítreos.
Los materiales cristalinos presentan un valor de Hf igual al calor latente de fusión, mientras que
un vidrio tiene cambio de pendiente progresivo y se deben destacar los siguientes puntos:

 La fase líquida continúa existiendo a una temperatura menor que la temperatura de fusión (es
decir que la línea recta con el declive típico).
 Tenemos entonces un líquido sub-enfriado. Aparece un cambio de pendiente muy suave a
partir de la temperatura Tg (menor que la temperatura de fusión Tf), permitiendo una
transición entre la línea recta del líquido y la línea recta del vidrio, de declive igual al declive
de la línea recta del cristal (pero la entalpía - o el volumen especifico – es más alta). Eso
corresponde a la zona de transición vítrea y Tg se llama temperatura de transición vítrea (ver
figura 2.2).

5
 Figura 2.2: Detalle de la pendiente de la curva entalpía H/volumen específico V vs. Temperatura para el caso
de un material vítreo.

Cualquier sea la propiedad estudiada para un vidrio con respecto a la temperatura, se

puede observar un cambio del comportamiento muy suave en los alrededores de la temperatura
de transición Tg.
Existen normas (tipo ASTM o ISO) que definen muy precisamente la medición de Tg: es
latemperatura para la cual el vidrio tiene una viscosidad de 1013 poises (o dPa.sec).

2.2.2. Intervalo de transición Vítrea:

Muchas veces el modo de obtención de un vidrio sigue los pasos siguientes:

 Calentamiento hasta una temperatura mayor que Tf
 Enfriamiento rápido (depende la velocidad de la composición)
 Obtención de un líquido subenfriado.

La velocidad de enfriamiento, aunque difícil de manejar tiene una importancia primordial.

Tg es relacionado con la velocidad de enfriamiento. Así, si la velocidad aumenta, Tg aumenta
también. Y, a partir de la misma composición, se logran vidrios con Tg variables, es decir vidrios
con propiedades diferentes, funciones de la velocidad de enfriamiento

6
 Figura 2.3: Variación de la temperatura de transición en función de la velocidad de enfriamiento .

Entonces, para una composición dada, es más conveniente hablar de un intervalo de

transición vítrea – definido por los valores máximo y mínimo de Tg, correspondiendo a los
valores máximo y mínimo de la velocidad de enfriamiento – que de temperatura de transición
vítrea (ver figura 2.3). Existe una ley empírica que da el valor de Tg a partir de la velocidad de
enfriamiento V:

  Ea 
 RTg 
V  V0  e  
Ec. 2.1

Donde: Ea es la energía de activación del derrame viscoso (la formación de un vidrio tiene
mucho que ver con la viscosidad de la fase líquida en los alrededores de la temperatura de
fusión), VO es una constante propia al vidrio y R la constante de los gases ideales.

2.2.3. Determinación de la temperatura de transición vítrea:

Para este propósito existen tres métodos cuya más utilizada es la del dilatómetro ya que
permite también hallar otro punto importante que es el punto de ablandamiento dilatométrico.
La transición vítrea y punto de ablandamiento son definidos en normas como las
temperaturas en donde el vidrio presenta respectivamente unas viscosidades de 1013 dPa.sec (o
poises) y de 1011.5.

7
 2.3. Estructura de los vidrios:

Como se mencionó anteriormente, los vidrios están compuestos en su mayoría de óxidos,

sin embargo, no todos los óxidos presentan el comportamiento de la figura 5.1. Diversos autores
han intentado determinar qué tipo de óxidos permiten la formación de un vidrio, el más conocido
fue Zacchariasen que mediante sus observaciones concluyó que un vidrio estaba constituido por
poliedros similares a los que constituyen una red cristalina pero con una orientación aleatoria.
Estableció un criterio bajo el cual se pueden clasificar los óxidos en tres grupos: formadores,
modificadores e intermedios.

Figura 2.4: Estructura típica de un silicato.

Los óxidos formadores pueden formar vidrios por sí solos o en combinación con otros
óxidos siempre y cuando se encuentren en una proporción importante. Constituyen tetraedros o
triángulos (según su número de coordinación 3 ó 4 con el oxígeno) que se ensamblan para formar
la red vítrea. Los más comunes son: SiO2, B2O3, GeO2, P2O5, As2O5, Sb2O5, V2O5, Nb2O5, Ta2O5.

Los óxidos modificadores sustituyen a los formadores de manera isomorfa, se reparten de

manera aleatoria en la red vítrea. En este caso no se logra una electroneutralidad local, por lo que
se debe aumentar el número de aniones de oxígeno para compensarlos, lo que genera una
discontinuidad en la red, debilitándola. A nivel industrial se utilizan sobretodo alcalinos (Na2O,
K2O, Li2O) y los alcalinotérreos (CaO, BaO, MgO), que no rompen la red pero si la debilitan.

8
 Figura 2.5: Ejemplo del efecto de los óxidos modificadores sobre la red vítrea. Caso sodio (a), caso calcio
(b) y comportamiento global en la red .

Finalmente, se encuentran los óxidos intermedios. En este caso, pueden tener el rol de
formador o modificador según las condiciones de elaboración y la composición del vidrio. Los
ejemplos más comunes son: Al2O3, PbO, ZnO, CdO y TiO2.

2.4. Puntos fijos en los vidrios:

Los vidrios no pueden ser clasificados como sólidos, ya que siempre se puede medir una
viscosidad, lo que es típico de los fluidos. Esta viscosidad a temperatura ambiente alcanza valores
muy altos (desde 1016 poises hasta 1020 poises según varios autores) lo que les confiere un
aspecto sólido.
Cuando un vidrio experimenta un aumento de temperatura, no sufre cambios de fase
bruscos como un cristal, pero su viscosidad disminuye gradualmente. Los vidrios pueden
presentar todos los estados de la materia, desde un “sólido” que cumple la ley de Hook, hasta un
líquido de tipo newtoniano, pasando por una mezcla de estos dos estados (desde 100% Hook
hasta 100% Newtoniano).
Se definieron tras varias normas, ciertos valores de temperatura para los cuales la
viscosidad del vidrio tiene un valor definido. Estos pares temperatura – viscosidad son llamados
puntos fijos del vidrio. En la industria, ciertos intervalos de viscosidad son muy importantes para
los procesos de fabricación de objetos (vidrio estirado, moldeado...). Tradicionalmente, la
viscosidad se expresa en Poise (1 Poise=1 dPa.sec). Los puntos fijos son los siguientes (Ver
Figura 2.6.):

 Temperatura de fusión: n=102 hasta 103 poise

 Temperatura de trabajo: n=104 poise

9
 Temperatura de hundimiento: n=104.22 poise

 Temperatura de derrame: n=105 poise

 Temperatura de Littleton: n=107.6 (o 4.2*107) poise

(llamado también temperatura de ablandamiento)

 Temperatura de ablandamiento dilatométrico: n=1011.3 poise

 Temperatura de recocido: n=1013 hasta 1013.5 poise

 Temperatura Tg: n=1013 poise

 Temperatura de tensión: n=1014.5 poise

Figura 2.6: Gráfica Log Viscosidad vs Temperatura. Nótese los valores de viscosidad correspondientes a los
puntos fijos típicos de un vidrio.

10
 El intervalo de viscosidad 104 - 108 Poise es muy importante. Es el intervalo de
conformado del vidrio, su tamaño define también la facilidad con la cual se puede trabajar el
vidrio. Si este intervalo es grande, se habla de un vidrio “largo”. En caso contrario, se habla de un
vidrio “corto”. Los vidrios “largos” pueden ser utilizados en los procesos de soplado manual,
donde no se puede controlar con precisión la temperatura, mientras que los vidrios cortos se
utilizan en procesos industriales donde los tiempos de conformado son rápidos.

Los puntos de recocido y de tensión son función del tiempo de relajación que necesita un
vidrio para eliminar las tensiones internas que aparecen a lo largo de su elaboración. A la
temperatura de recocido, se necesitan alrededor de 15 minutos para eliminar estas tensiones,
mientras que se necesitan 2 ó 3 horas a la temperatura de tensión. El punto de tensión se define
como la temperatura a partir de la cual se puede aumentar la velocidad de enfriamiento de un
vidrio sin riesgo de tensiones térmicas suplementarias (Todavía, hay que evitar el choque
térmico). El punto de recocido es la temperatura a partir de la cual se utiliza una velocidad lenta
de disminución de la temperatura durante el recocido.

2.4. Relación entre la viscosidad y la composición química:

2.4.1. Fórmulas de cálculo:

Para los vidrios del sistema SiO2-Na2O-CaO (tipo industrial), existen diversas fórmulas
para calcular la viscosidad con relación a la composición. Una de ellas es la de Braginskii[3]:

T = a0 + a(Na2O).p(Na2O) + a(CaO).p(CaO) + a(MgO).p(MgO)+a(Al2O3).p(Al2O3)

ec. 2.2

con T en ºC, p(X) en % del peso, y los valores siguientes para a(X):

Por otro lado, Lakatos et Al.[4] utilizan la ley V.T.F. lo que permite calcular las
constantes A, B y T0 de dicha ecuación (nota: introducen un signo (-) para la constante A, al
contrario de la ley V.T.F.):
B
log    A  Ec. 2.3
T  T0

Siendo: n la viscosidad en dPa.sec (poises) y A, B, T0 tres constantes típicas del vidrio

estudiado.

11
 Tabla 2.1: valores para la constante a según la viscosidad establecida y la composición utilizada

Log  a0 a(Na2O) a(CaO) a(MgO) a(Al2O3)

3 1659,2 -22,70 -15,68 -7,13 6,46

5 1178,4 -14,79 -6,47 -1,33 5,26

7 900,60 -10,67 -0,89 1,55 4,33

9 757,50 -8,88 1,98 2,15 3,72

11 682,20 -7,98 3,06 1,14 3,49

13 306,00 -6,31 3,27 0,83 3,72

Esta ecuación puede ser utilizada para log n dentro del rango 2 dPa.sec – 15 dPa.sec (con
un error menor que 5%). Esta fórmula toma en cuenta B2O3, BaO, ZnO, PbO y Li2O además de
los óxidos habituales. Permite estudiar vidrios un poco más especiales que todavía se encuentran
en la industria. Se calcula para cada óxido (menos la sílice SiO2) un factor pi igual a:

% peso(i)
pi   100 Ec. 2.4
% peso( SiO 2 )

Y se calculan A, B y T0 del vidrio estudiado mediante las ecuaciones 2.5

A  cons tan te   a i  p i
B  cons tan te   bi  p i Ec. 2.5
T0  cons tan te   t i  p i

Utilizando los coeficientes de la tabla 2.2. para cada óxido n # i :

12
 Tabla 2.2: Constantes de Lakatos (Viscosidad/Formula de Lakatos)

Óxido B A T0

Constante 6237,013 1,713 149,4

Al2O3 15,21 -0,0087 1,4

Na2O -66,21 -0,0162 0,5

K2O -5,41 0,0066 -2,36

Li2O -115,18 -0,0318 -13,29

CaO -60,63 0,0064 7,71

MgO 56,21 0,0589 -2,12

BaO -21,03 0,0026 1,09

ZnO -3,76 0,016 0,96

PbO -25,44 -0,005 0,82

B2O3 -155,11 -0,0465 12,03

(B2O3)2 4,0999 0,001627 -0,2765

Notas:
 Las constantes que aparecen en las ecuaciones son las constantes de esta tabla.
 El óxido B2O3, debido al problema de la anomalía del boro, aparece dos veces en las
ecuaciones. La primera, con el valor pi normal y sus correspondientes coeficientes Ai, Bi y
Ti, y la segunda con el mismo valor pi elevado al cuadrado, multiplicado por los coeficientes
de (B2O3)2, representados en la última línea de la tabla.
Estas formulas permiten predecir a partir de la composición química del vidrio los valores
de temperatura de fusión, de recocido, de tensión y de ablandamiento térmico para establecer los
ciclos de recocido y ser confrontados a los datos experimentales.

2.5. Recocido del vidrio:

Esta etapa es imprescindible en un proceso de elaboración de un vidrio, ya que permite

eliminar los esfuerzos residuales que aparecen a lo largo del ciclo térmico de elaboración de un
producto. En la figura 5.7e observa cómo la entalpía de relajación aumenta (H=f(tR)) al
aumentar el tiempo de recocido, esto indica la disminución de las tensiones internas de la

13
muestra. En base a la composición, se puede determinar las temperaturas claves del ciclo de
recocido y el tiempo de las mesetas.

Figura 2.7: Evolución de la entalpía de relajación en función de la temperatura para un vidrio

(GeSe2)0.62(Sb2Se3)0.33 [7]

El ciclo de recocido de una pieza consta de cuatro etapas. En la primera se alcanza una
temperatura de recocido TR durante un tiempo t1. Luego se disminuye la temperatura lentamente
a una velocidad V1 hasta alcanzar la temperatura de tensión Tten. La tercera etapa consiste en
disminuir la temperatura a mayor velocidad (V2) hasta alcanzar la temperatura baja Tba.
Finalmente ocurre un enfriamiento rápido a la velocidad V3. Este proceso se muestra en la figura
2.8

Figura 2.8: Ciclo General de Recocido de un vidrio.

14
 2.6. Calidad de un vidrio:
A nivel industrial, se hace un control de calidad midiendo la densidad de este vidrio y
contando las semillas y burbujas presentes en el volumen del producto. Eso es equivalente a una
medición de densidad y de porosidad, tanto abierta como cerrada.
Además, la densidad de un vidrio varía no solamente en base a su composición sino
también en base al ciclo térmico de elaboración aplicado al vidrio. A mayor velocidad de
enfriamiento, se tiene una densidad menor. La medición de la densidad permite evaluar la calidad
del ciclo de recocido del vidrio.
NOTA: Los estudiantes deberán investigar los diferentes aspectos relacionados al vidrio
tales como los puntos fijos, el mecanismo de la fusión y de formación del vidrio. Deberán
estudiar el papel de los distintos óxidos en un vidrio, y la influencia de estos óxidos sobre las
propiedades del vidrio.
Una etapa importante es el estudio del comportamiento de las materias primas a lo largo
de la fusión (¿Qué materias primas pueden dar tal o tal óxido de la composición química
deseada? o ¿Cómo tomar en cuenta las perdidas por volatilidad? entre otras cosas). El día de la
práctica es necesaria y obligatoria la norma ASTM D2320-98(2003) “Standard Test Metod for
Density of Solid pitch.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiales





 , 2H O
4 2

3.2 Equipos
 – jarra



 na


15
 





3.3 Procedimiento
3.3.1. Formulación del vidrio.
Esta formulación se hace en base a las materias primas disponibles y a las posibilidades
de los equipos de fundición. No se puede estudiar un vidrio que tenga una temperatura de fusión
2
(recuerdo: el punto de fusión es la temperatura a la cual la viscosidad es de 10 poises) de 1500ºC
si la mufla no alcanza 1200ºC.
Se recomienda utilizar el programa “lakatos.xls” en la computadora del laboratorio de
cerámica. Este programa permite calcular propiedades de vidrio (densidad, coeficiente de
expansión térmica y valores de puntos fijos de la curva VTF) en función de la composición de
óxidos que deriva de la composición de materias primas determinada por el profesor.
Los alumnos revisaran el efecto teórico de los %óxidos sobre las propiedades bajo la
supervisión del profesor (práctica colectiva en video-beam con la hoja Lakatos.xls).
El profesor seleccionará luego una composición de materias primas y explicará de manera
resumida el cálculo de óxidos correspondiente.

3.3.2. Preparación de las materias primas:

Antes de pesar las materias primas seleccionadas, se deben secar en la estufa por lo menos
durante 24 horas, a fin de eliminar toda humedad.

NOTA: PRECAUCIONES SOBRE EL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Debido a que se trabajará con crisoles y material fundido a temperaturas muy altas, es
imprescindible hacer un estudio de seguridad de la práctica con los estudiantes.
El quemarse con una llama tiene como resultado una piel bastante afectada. El quemarse
con vidrio fundido tiene como consecuencia un hueco en el miembro afectado.
Se debe diseñar la ubicación de cada equipo con respecto a los demás, pensando en que
luego de la fusión, el contenido del crisol se vierte en un molde precalentado en otra mufla, que
dicho molde lleno se introduce a su vez en una mufla para el recocido. El mesón utilizado debe
ser recubierto de bloques refractarios, y la utilización de equipos de protección tales como
guantes refractarios y lentes de seguridad es obligatoria.

16
 También se debe distribuir los roles a cada persona que participa a la práctica, así como su
ubicación. Se debe eliminar toda improvisación de la práctica para limitar los riesgos de
accidente.

ACTIVIDADES EN EL LABORATORIO

3.3.3. Actividades de la primera semana:

En la primera semana se procederá a realizar los respectivos cálculos de materias primas
necesarias para la realización del vidrio. Se formulará un vidrio siguiendo los parámetros
establecidos por Lakatos, en una composición de materia primas propuesta por el profesor. Una
vez listos y aprobados los cálculos de composición de óxidos, así como las propiedades de curva
VTF y densidad, se procederá a pesar las materias primas para obtener entre 100 y 150grs de
vidrio.

3.3.4. Actividades de la segunda semana:

 Fusión del vidrio y recocido
Se determina la temperatura de trabajo. Se ordena el mesón de trabajo, colocando
refractarios, material de protección y pinzas. Se enciende una mufla a la temperatura del
recocido, donde se ubica el molde de vaciado para su precalentamiento. Se enciende una segunda
mufla a máxima potencia para la fusión del vidrio y se espera alrededor de una hora. Transcurrido
el tiempo se verifica que la mezcla se encuentre fundida y tenga una viscosidad que le permita ser
vaciado fácilmente. Se procede a introducir las muestras para recocido en el molde, para ello se
debe seguir la siguiente secuencia:
1. Se saca el molde de la mufla de recocido, cerrando la puerta.
2. Se ubica dicho molde cerca de la mufla de fundición.
3. Se abre la mufla de fundición, se extrae el crisol y se procede a verter parte de la muestra
fundida en el molde, manteniendo la puerta de la mufla cerrada.
4. Una vez vaciado el vidrio, se vuelve a introducir el molde lleno en la mufla de recocido y
el crisol en la mufla de fundición. Mientras tanto, se empieza a contar el tiempo necesario
para el recocido, como determinado previamente.
Una vez realizado el recocido, se vuelve a introducir el vidrio en la mufla para disminuir
nuevamente su viscosidad. Una vez que la mezcla tenga una viscosidad adecuada, se procede a
realizar el temple en agua y en aire. Se abre con cuidado la mufla y se extrae el crisol con pinzas.
Se vierte parte del vidrio sobre un refractario y otra parte en un envase con agua. Para recuperar
la muestra en agua utilice un tamiz malla 325. En caso de que el vidrio se vuelva muy viscoso
durante su manipulación, introdúzcalo de nuevo en la mufla por unos 15 minutos y proceda a
vaciar.

17
 Notas:
Si el vidrio presenta una fibra que sale del crisol, se debe romper con pinzas, dándole
golpecitos. Esto debe hacerse debido a que este vidrio vuelve a fundirse, y al derramarse en al
mufla puede dañar los refractarios.
En ningún caso se debe atravesar la zona de movimiento de las herramientas calientes
(crisol o molde).
 Evaluación visual
Las muestras de vidrios obtenidas serán observadas en la macrolupa o al menos con una
inspección visual para la determinación de defectos como grietas y semillas.
 Ensayos de densidad y de porosidad:
A cada tipo de vidrio (recocido, templado al aire y templado al agua), se le hace un
ensayo de Arquímedes, luego se tritura, y se realiza el ensayo de picnometría (norma ASTM
D2320-03) para determinar porosidad abierta, cerrada y densidad real.

4. RESULTADOS

En una composición de batch indicada por el profesor, los estudiantes deberán calcular la
mezcla de óxidos correspondiente, y deducir los puntos fijos más importantes del mismo, así
como su densidad teórica.
Tendrán que estudiar la morfología del vidrio realizado y comparar los resultados teóricos
y prácticos de densidad, deben justificar y explicar las discrepancias y la influencia de las
materias primas utilizadas (impurezas, granulometría, etc.)
1) Presentar la composición de óxidos, y explicar el papel de cada óxido en la formación del
vidrio y su influencia en la densidad del vidrio.
2) Con el apoyo de la hoja Lakatos.xls, aplicar las fórmulas de Lakatos y Appen a dicha
composición, y precisar los puntos fijos más importantes (curva VTF) para la elaboración del
vidrio y la densidad teórica.
3) Elaborar el vidrio con dos velocidades de enfriamiento (aire y agua).
4) Presentar los resultados de densidad y de porosidad para cada tipo de vidrio. Explicar las
diferencias entre ellos.
5) Presentar fotomicrografías de la muestra de vidrio enfriada en aire en un molde metálico,
presentando los defectos más comunes. Comentar la morfología.

5. BIBLIOGRAFÍA

1) Zarzycki, J.: “Glasses and the vitreous state”. Cambridge University Press. Cambridge,
(1991)
2) Rawson, H.: “Glasses and their applications”. Institute of Metals. Londres, (1991).
3) Norton, F.H.: “Cerámica Fina. Ediciones Omega S.A”. Barcelona, (1975).

18
4) “ASM International: Engineered Materials Handbook: Ceramics and Glasses.” ASM
International, (1991).
5) Cyril Lavelle. “Condiciones de vitrificación”. en: “Materiales Vítreos”. USB, (1997), pp
14-18
6) Cyril Lavelle. “Estructura de Los Vidrios”. En: “Materiales Vítreos”. USB, (1997), pp 19-
22
7) Braginskii. “Calculation of the viscosity of glass as a function of temperature” en: “Glass
and Ceramics”, Vol. 30 ; (1973), pp 451-454.
8) Lakatos et Al. “Viscosity temperatures relations in the glass system SiO2-Al2O3-Na2O-
K2OCaO-MgO in the composition range of technical glasses”. Glass Technology, vol.
13; 1972, pp 88-95
9) Cyril Lavelle “Propiedades Mecánicas de los Vidrios” en “Materiales Vítreos”, pp 16;
USB, (1997)

19
 UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR MT-2581
Departamento de Ciencia de los Materiales LABORATORIO DE MATERIALES I

PRÁCTICA No. 3:

ANÁLISIS POR CALORIMETRÍA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) DE

MATERIALES POLIMÉRICOS

1. OBJETIVOS
 Evaluar por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) transiciones térmicas típicas en
diferentes tipos de polímeros: cristalización, fusión y transición vítrea, bajo condiciones
dinámicas y/o isotérmicas.
 Evaluar el efecto de la estructura química (grupos sustituyentes, flexibilidad de la cadena,
puentes de hidrógeno, contenido de ramificaciones, etc.) sobre las transiciones térmicas.
 Evaluar el efecto de diferentes condiciones de ensayo sobre las transiciones térmicas de los
materiales estudiados.

2. PREPARACIÓN PREVIA
Antes de realizar la práctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos:
10) Descripción de la técnica de calorimetría diferencial de barrido.
11) Equipos utilizados para DSC: tipos, componentes, etc.
12) Medidas que se deben tomar durante los ensayos de DSC respecto a la estabilidad térmica de
la muestra.
13) Aplicaciones de la técnica de DSC.
14) Preparación de las muestras y requerimientos de las mismas.
15) Parámetros que deben ser considerados durante un ensayo de DSC.
16) Análisis de los resultados experimentales (barridos).

3. INTRODUCCIÓN
La Calorimetría Diferencial de Barrido, DSC, es una técnica que registra el calor por unidad
de tiempo para que no exista diferencia de temperatura, en función del tiempo (condiciones
isotérmicas) o en función de la temperatura (condiciones dinámicas), cuando una muestra y una
referencia son sometidas a las mismas condiciones. Ciertos fabricantes de DSC utilizan el método
de compensación de potencia en la medición del flujo de calor. La muestra y el de la referencia
son calentadas de forma separada por controladores de calor al mismo tiempo que se registrar

20
continuamente la temperatura. La potencia de esos calentadores es ajustada continuamente en
respuesta de cualquier efecto térmico en la muestra. De esta manera, la muestra y la referencia
siempre se encontrarán a la misma temperatura. El diferencial de potencia requerido para
alcanzar esta condición es registrado y se grafica en función del tiempo o la temperatura.
También existen equipos que miden el flujo de calor directamente, en ellos la muestra y la
referencia son calentadas por un solo controlador, la muestra al presentar alguna transición
presentará cambios en la cantidad de calor absorbido o liberado y, por tanto, se incrementará o
disminuirá la temperatura respecto a la referencia, el controlador deberá suministrar o sustraer la
energía necesaria para compensar la diferencia de temperatura entre el comportamiento de la
muestra y el de la referencia. El flujo de calor suministrado se registrará y será graficado en
función del tiempo o la temperatura.
Los equipos de calorimetría requieren de un sistema de control atmosférico. Por lo general,
las medidas se realizan en ambiente de nitrógeno o hielo seco, de tal manera de prevenir
condensación de vapor de agua y posibles efectos de degradación en la muestra.
Las aplicaciones más utilizadas de la técnica de DSC consisten en medir:
 Temperaturas de transiciones térmicas: transición vítrea (Tg), fusión (Tm),
descomposición (Td), cristalización (Tc).
 Calor de fusión, cristalización, vaporización, de reacción (reacciones de polimerización,
oxidación y combustión), de descomposición, etc.
 Calor específico.
 Energías de activación.
 Entropías de transición.
A continuación se presenta el procedimiento experimental a seguir en la realización de un
ensayo de Calorimetría Diferencial de Barrido, DSC. Sin embargo, la presente práctica se
realizará de forma demostrativa y consistirá en una clase en dónde se explicarán los fundamentos
necesarios para que el estudiante sea capaz de analizar los barridos de muestras poliméricas de
diferentes características, sometidas a diferentes condiciones de ensayo.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Materiales
 Polímeros semicristalinos: poliolefinas (PEAD, PEBD, PELBD y/o PP), poliésteres
termoplásticos aromáticos (PET, PBT), poliamidas alifáticas (PA6, PA66), entre otros.
 Polímeros amorfos: PS, PMMA, PVC, ABS, entre otros.

3.2 Equipos
 Balanza analítica.
 Encapsulador.
 Equipo de Calorimetría Diferencial de Barrido

21
  Nitrógeno de alta pureza.

3.3 Procedimiento
Preparación de la muestra:
1) Las muestras de forma, peso y tamaño apropiado deben ser encapsuladas en contenedores de
aluminio (cápsulas). Se deben reportar el peso y las características de cada muestra utilizada.
2) Utilizando un encapsulador, cerrar y sellar la cápsula de aluminio. La cápsula de aluminio
debe ser sellada con la tapa respectiva para evitar que la muestra quede expuesta al aire. Los
bordes de la cápsula deben cubrir todos los extremos de la tapa.
Preparación del equipo de DSC:
1) Encender el equipo de refrigeración del equipo (intracooler) si el equipo lo posee.
2) Verificar que existe una alimentación positiva y estable de nitrógeno sobre las cámaras de
calentamiento. De no ser así, se debe abrir la válvula principal de la bombona de nitrógeno de
alta pureza. La bombona se encuentra conectada en serie a un manómetro y un flujómetro. El
sistema debe encontrarse calibrado para operar a un flujo entre 25 y 30 psi.
Experimentos de DSC:
Manipulaciones experimentales apropiadas para el calorímetro diferencial de barrido:
1) Establecer previamente a la realización del experimento (corrida o barrido de DSC), los
parámetros de cada experimento, en relación a:
 Temperatura inicial (To) y temperatura final (Tf) del barrido: barrido entre To y Tf.
 Necesidad de borrado de historia térmica
 Velocidad de barrido: Para el calentamiento (bc) y el enfriamiento (be).
 Forma y peso de la muestra (m).
 Condición inicial y final del experimento: Por ejemplo, enfriamiento brusco o lento,
tratamiento isotérmico a Tf.
2) Se debe establecer la línea base de referencia correspondiente al intervalo de temperatura a
analizar. Para ello, se colocan dos cápsulas de aluminio vacías y se realiza un barrido de
temperaturas a la velocidad de calentamiento determinada previamente para la realización de
los ensayos.
3) Realizar la calibración del equipo de DSC, mediante el uso de una o varias muestras patrón,
por ejemplo, indio, estaño, zinc y/o ciclohexano, dependiendo del rango de temperatura de
trabajo. Estas muestras también deben estar encapsuladas correctamente.
4) Luego de la calibración del equipo, la muestra es introducida en una de las cámaras o
microhornos de la celda de calentamiento. En la otra cámara, debe estar colocada la cápsula
de aluminio vacía (cápsula de referencia), a fin de anular el efecto del encapsulamiento de la
muestra en la comparación de los perfiles de calentamiento de las cámaras. La celda debe ser
cerrada y cubierta con la tapa correspondiente.

22
 Nota: Es posible la realización de un tratamiento térmico al material encapsulado antes de la
introducción de la muestra en la cámara de calentamiento.
5) Realizar los experimentos (dinámicos, isotérmicos) prestando atención a todas las
transiciones que se produzcan durante el barrido en el intervalo de temperatura o tiempo
escogido. Relacionar los eventos observados con la historia térmica de la muestra.
7) Discutir con el profesor sobre el efecto de diferentes tratamientos térmicos en las muestras a
fin de poner en evidencia:
 Transiciones fundamentales exhibidas por cada muestra y transiciones inducidas por el
experimento de calorimetría.
 Efecto de variables experimentales, como son el peso de la muestra y la velocidad de
barrido, sobre la forma y posición de las transiciones de una muestra en particular.
8) Obtener los barridos de DSC en un formato apropiado para su posterior discusión y
presentación en el informe de la práctica (archivos del tipo *.dat, *.xls, *.spw, u otro).
Análisis de los barridos:
1) Para determinar la posición (temperatura) y/o magnitud (área –entalpía, H e intensidad de
señales) de las diferentes transiciones térmicas observadas en los barridos de las muestras
analizadas, se deben seguir las indicaciones de las normas ASTM D3417 y D3418.

4. RESULTADOS
1) Realizar un análisis completo (cuantitativo y cualitativo) de los barridos suministrados por el
profesor, realizando las comparaciones pertinentes.
2) Reportar con claridad para cada corrida o barrido y por polímero:
 Las temperaturas características de cada transición observada según los métodos de
análisis típicos, intervalo de la transición y entalpía registrada, H.
 La naturaleza del fenómeno molecular en relación al evento observado en el barrido.
 En el caso de polímeros semicristalinos, determinar la cristalinidad másica (Xc), de
acuerdo al H teórico de la muestra correspondiente (entalpía de fusión de un material
polimérico 100% cristalino).
 Discutir el efecto de la estructura química del material sobre las transiciones térmicas.
 Evaluar el efecto de diferentes condiciones de ensayo que le serán entregadas por el
profesor sobre las transiciones térmicas de un material.
3) Con el fin de obtener una mayor claridad en la presentación de los resultados, y cuando sea
necesario, realizar el montaje de los barridos que se relacionan entre sí sobre una misma
figura.

23
5. BIBLIOGRAFÍA
5.1 Principal
1) G. D. Ehrenstein, G. Riedel, P. Trawiel “Thermal Analysis of Plastics: Theory and Practice”,
Hanser Publishers, Munich. (2004).
2) T. Hatakeyama, F.X. Quinn“Thermal analysis: Fundamentals and Applications to Polymer
Science”, Wiley, Londres (1994).
3) Norma ASTM D3417-99: "Standard Test Method for Enthalpies of Fusion and
Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry (DSC)", Vol. 08.02, USA
(2001).
4) Norma ASTM D3418-99: "Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers
By Differential Scanning Calorimetry", Vol. 08.03, USA (2001).

5.2 Complementaria
1) D. Campbell. “Polymer Characterization”. Stanley Thornes, UK (2000)
2) D. Fox, "Compatibility" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H. Mark, N.
Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. 3, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da.
Ed. (1987), 758-775.
3) J. Runt, "Crystallinity Determination" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering",
H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. 4, John Wiley & Sons, Inc., New
York, 2da. Ed. (1987), 482-519.
4) K. Tashiro, H. Tadokoro, "Crystalline Polymers" en "Encyclopedia of Polymer Science &
Engineering", H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. Suplemento, John
Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 187-231.
5) J. Flynn, "Thermal Analysis" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H.
Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. Suplemento, John Wiley & Sons,
Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 690-723.
6) E. Turi (Ed.), "Thermal Characterization of Polymers Materials", Academic Press, Inc.,
California, (1981).
7) L. Mandelkern, "Crystallization and Melting" en "Comprehensive Polymer Science - The
Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 363-414.
8) G. McKenna, "Glass Formation and Glassy Behavior" en "Comprehensive Polymer Science -
The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 341-344.
9) Vaughan, D. Bassett "Crystallization and Morphology" en "Comprehensive Polymer Science
- The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 511-532 .

24
 MT-2581
UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR
Departamento de Ciencia de los Materiales LABORATORIO DE MATERIALES I

PRÁCTICA No. 4:
CINÉTICA DE CRISTALIZACIÓN Y FUSIÓN DE UN MATERIAL POLIMÉRICO

1. OBJETIVOS
 Seguir el crecimiento esferulítico en función del tiempo para un polímero, durante su
cristalización primaria.
 Determinar el rango de fusión del polímero estudiado.
 Determinar el tiempo de inducción.
 Estudiar el efecto del sobrenfriamiento sobre la cinética de cristalización.
 Evaluar y comparar la morfología cristalina obtenida a diferentes temperaturas de
cristalización

2. PREPARACIÓN PREVIA
Antes de realizar la práctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos:
1) Estructuras policristalinas en polímeros.
2) Cinética de crecimiento esferulítico, curvas G vs. T.
3) Nucleación y sus tipos. Determinación del tiempo de inducción.
4) Propiedades ópticas de materiales polímeros con estructura esferulítica.
5) Propiedades físicas de los posibles polímeros a ser utilizados en la práctica: POE, PLLA,
PHB, PPDX, PP.
6) Patrones de extinción de la luz (Cruz de Malta y Banding)

3. INTRODUCCIÓN
Si un polímero cristalizable se prepara en forma de una película delgada, ya sea mediante el
corte de una muestra en masa o a partir de una solución, mediante la evaporación del solvente
(solvent casting), se calienta y luego se deja enfriar desde el fundido, y se observa en un
microscopio de luz polarizada, entre polarizadores cruzados, se notará el desarrollo de
superestructuras. Entre las superestructuras más comunes se encuentran las esferulitas, de las
cuales se muestra un ejemplo en la figura 2.1.

25
 50 m

Figura 2.1 Micrografía óptica de luz polarizada para un poli (ácido láctico) cristalizado isotérmicamente a
130°C. Izquierda: Se observa claramente el patrón de Cruz de Malta. Derecha: Micrografía tomada empleando un
plato de retardo con una longitud de onda 

Las esferulitas en polímeros son estructuras policristalinas ópticamente anisotrópicas, que

presentan el fenómeno de birrefringencia. Su origen está asociado a las diferencias grandes en
índices de refracción entre dos ejes cristalográficos de la lamela. Las esferulitas presentan el
patrón de extinción de Cruz de Malta (figura 2.1, derecha) cuando se observan en un microscopio
de luz con los polarizadores cruzados. El proceso de formación de las esferulitas involucra dos
etapas: primero nucleación en diferentes puntos de la muestra seguido de un crecimiento hasta
formar unidades esféricas tridimensionales.
Luego de alcanzar la temperatura de cristalización, los núcleos se forman luego de
transcurrido un tiempo de inducción. El proceso de nucleación en un polímero cristalizable
normalmente ocurre siguiendo uno o más de los siguientes pasos: nucleación homogénea,
nucleación heterogénea o autonucleación. Durante la nucleación homogénea los núcleos estarán
formados únicamente por segmentos de cadenas de polímeros y se espera que se formen al azar
por todo el fundido. Los polímeros semicristalinos en masa comúnmente experimentan
nucleación heterogénea, es decir, nuclean sobre heterogeneidades existentes (restos de
catalizador, impurezas y otros tipos de heterogeneidades, algunas veces, de carácter
desconocido). Durante los experimentos de autonucleación se forman una gran cantidad de
núcleos constituidos por fragmentos de cristales, los cuales se comportan como un núcleo ideal,
en términos del grado de interacciones (químicas y cristalográficas) y del estado de dispersión
que se obtiene.
Durante la cristalización a partir del fundido, a bajos sobreenfriamientos la nucleación tiende
a ser esporádica, formándose un número relativamente pequeño de esferulitas grandes, mientras
que a altos sobreenfriamientos la nucleación tiende a ser instantánea, presentándose la formación
de un gran número de esferulitas pequeñas.
Los polímeros cristalizan a temperaturas intermedias Tc entre la temperatura de fusión, Tm, y
la temperatura de transición vítrea, Tg. La fuerza motriz termodinámica aumenta mientras menor
es la Tc. Durante el proceso de cristalización primaria (hasta que las esferulitas chocan entre sí),
se cumple:
R  Gt Ec. 2.1
donde R es el radio esferulítico, t es el tiempo y G es la velocidad de crecimiento
esferulítico.

26
 A las mayores temperaturas de cristalización la velocidad de crecimiento disminuye debido a
la alta movilidad de las moléculas, lo cual traduce en problemas de nucleación en la superficie del
cristal. Desde las mayores temperaturas, y a medida que Tc disminuye, el incremento de la fuerza
motriz termodinámica induce un aumento en la velocidad de cristalización. Sin embargo, a las
temperaturas más bajas, a medida que la Tc se aproxima a la Tg, la viscosidad del sistema se
incrementa, la velocidad de los movimientos moleculares se reduce, afectando la difusión de los
segmentos de la cadena y la velocidad de crecimiento tiende a cero. La velocidad global de
cristalización se caracteriza entonces por una curva en forma de campana (ver Figura 2.2) con
velocidades de cristalización bajas cerca de la Tg y la Tm, y mayores velocidades a temperaturas
intermedias.

10
8
G (m/min)

6
4
2
0
90 105 120 135 150 165 180
Temperatura (ºC)

Figura 2.2. Velocidad de crecimiento esferulítico a diferentes temperaturas para el poli (ácido láctico). Los
círculos corresponden a datos experimentales, la línea se utiliza como guía visual.

Las propiedades mecánicas y ópticas de un polímero puro dependen fuertemente de la

estructura esferulítica. El número de núcleos primarios de las esferulitas controla el tamaño
esferulítico y su distribución, aspectos que son de una importancia especial para estas
propiedades. Mientras más grandes son las esferulitas peores son las propiedades mecánicas
debido a la generación de esfuerzos en los bordes interesferulíticos y, también, disminuye o
desaparece la transparencia de la muestra.

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales
 Se seguirá el crecimiento esferulítico de alguno de los siguientes materiales: Poli(oxido de
etileno) (POE), Poli(ácido láctico) (PLLA), Polihidroxibutirato (PHB), Poli(p-dioxanona)
(PPDX), Polipropileno (PP).
 Acetona (solvente para la limpieza).

27
 4.2 Equipos
 Microscopio óptico de luz polarizada
 Sistema fotográfico digital adaptado al microscopio
 Controlador de temperatura
 Plancha de calentamiento y enfriamiento automático adaptable al microscopio
 Porta-objetos y cubre-objetos
 Pinzas

4.3 Procedimiento
Seguimiento de la Cinética de Cristalización de un polímero
1) Calentar la plancha de calentamiento a una temperatura inicial (Ti), entre 20 y 30°C superior a
la temperatura de fusión (Tm) del polímero empleado.
Nota: Para el seguimiento del crecimiento esferulítico se empleará uno de los polímeros de la
sección 3.1, por tanto el estudiante debe investigar acerca de la temperatura de fusión de estos
materiales.
2) Sobre un porta-objeto limpio (usar acetona para su limpieza), colocar un pequeña cantidad del
polímero. Colocar el porta-objeto sobre la plancha de calentamiento para fundir el polímero
por un período de 3 a 5 minutos. Medir dicho tiempo a partir del momento en que la muestra
se vuelve transparente.
3) Posteriormente, se debe colocar un cubre-objetos sobre el polímero fundido y aplicar presión
de forma uniforme para eliminar el aire atrapado. Se debe obtener una película muy delgada.
Notas:
a) Se puede promover el enfriamiento rápido de la muestra y, por ende, su cristalización, con
aire. Esta muestra cristalizada puede colocarse en el microscopio bajo el modo de luz
polarizada y usarse para enfocar la muestra.
b) Ajuste de la cámara fotográfica: opción de mínimo tamaño en espacio de la imagen
almacenada (“BASIC”), opción de obturador del lente abierto el máximo tiempo posible
(“SLOW”), opción de fotos a poca distancia (“MACRO”).
c) Después de lograr el enfoque del microscopio, se procede a calentar la muestra nuevamente
por 3-5 minutos a una temperatura superior a la de fusión del polímero.
4) Enfriar rápidamente (60-90°C/min) hasta la temperatura de cristalización. Una vez alcanzada
la temperatura se debe medir el tiempo de inducción
5) Apenas se observen los primeros núcleos en crecimiento, se inicia el seguimiento fotográfico
del mismo. Se debe enfocar rápidamente el núcleo que se observe más aislado.
6) Tomar una sesión de fotos al polímero en crecimiento durante la cristalización primaria.
Reporte en la hoja de formato anexa, en bolígrafo y por duplicado (una copia debe entregarse
al profesor al final de la sesión de práctica), la temperatura de cristalización (Tc), el tiempo de
inducción (ti) y los tiempos para cada foto. El tiempo entre cada foto dependerá de la

28
 velocidad de crecimiento esferulítico del polímero a la temperatura empleada. La hoja de
datos debe ser firmada por el profesor.
Nota: Verificar que no se ha perdido el enfoque de la muestra entre cada fotografía.
7) Detener el seguimiento fotográfico cuando las esferulitas comiencen a chocar unas con otras
(fin de cristalización primaria) o hasta obtener suficientes puntos para establecer una
tendencia en un gráfico radio esferulítico en función del tiempo (r vs t).
8) Calentar nuevamente la muestra a la temperatura inicial, Ti, durante 3-5 minutos.
9) Establecer una nueva temperatura de cristalización. Repetir una vez más el procedimiento,
para registrar un total de 3 sobreenfriamientos diferentes.
Determinación del Rango de Fusión
1) Una vez concluido el tercer seguimiento, se procede a determinar el rango de fusión del
polímero estudiado. Para ello, disminuya la temperatura para asegurar la completa
cristalización del polímero, luego realice un incremento regular de la temperatura de la
cámara del microscopio.
Nota: Se debe disminuir la velocidad de calentamiento en el controlador.
2) Tome nota del rango de fusión: temperatura inicial de fusión, Tf-i; y temperatura final de
fusión, Tf-f.

5. RESULTADOS
Nota: Se debe especificar claramente, la relación existente entre el radio real de las esferulitas
con el radio aparente medido en las fotos. El radio real debe ser expresado como una función
del aumento del objetivo que se empleó, el aumento de la cámara y el aumento del negativo a
la ampliación (foto).
1) Graficar el radio de la esferulita en función del tiempo a las diferentes temperaturas de
cristalización empleadas.
2) Graficar la velocidad de crecimiento de las esferulitas (m/s) en función de la temperatura de
cristalización.
3) Reportar el tiempo de inducción del crecimiento esferulítico.
4) Reportar rango de fusión y/o temperatura de fusión "típica".
5) Reportar el tipo de nucleación observada.
6) El estudiante deberá discutir la características de las curvas r vs t y G vs T obtenidas
7) En el apéndice del informe de la práctica se deben reportar:
 Las fotos obtenidas.
 El intervalo de tiempo entre foto y foto.
6. BIBLIOGRAFIA
5.1 Principal
1) J. Young, P. Lovell, "Introduction to Polymers", Chapman & Hall, London, 2da. Ed. (1991).

29
2) U. Gedde, “Polymer Physics”. Chapman &Hall, Londres (1995)

5.2 Complementaria
1) D. Campbell. “Polymer Characterization”. Stanley Thornes, UK (2000)
2) B. Wunderlinch, "Macromolecular Physics Vol II: Crystal Nucleation, Growth, Annealing",
Academic Press, Inc., USA (1976).
3) K. Tashiro, H. Tadokoro, "Crystalline Polymers" en "Encyclopedia of Polymer Science &
Engineering", H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol.: Supplement, John
Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 187-231.
4) J. Shultz, "Polymer Materials Science", Prentice Hall, Inc., New Jersey, (1974).
5) F. Billmeyer, "Ciencia de los Polímeros", Editorial Reverté, S.A., Barcelona (1975).
6) L. Mandelkern, "Crystallization and Melting" en "Comprehensive Polymer Science - The
Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymers", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 363-414.
7) A. Vaughan, D. Bassett "Crystallization and Morphology" en "Comprehensive Polymer
Science - The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2:
Polymer Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989),
511-532.

30
LABORATORIO DE MATERIALES I FECHA: __________________
Práctica #4: Cinética de cristalización y fusión de un material polimérico (copia estudiante)
SECCIÓN: INTEGRANTES:
GRUPO #:

SEGUIMIENTO I SEGUIMIENTO II SEGUIMIENTO III Determinación del Rango

Tc (C): ti (s): Tc (C): ti (s): Tc (C): ti (s): del Fusión

Tf-i (C) Tf-f (C)

# Foto Tiempo (s) # Foto Tiempo (s) # Foto Tiempo (s)
Observaciones

-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
LABORATORIO DE MATERIALES I FECHA: __________________
Práctica #4: Cinética de cristalización y fusión de un material polimérico (copia profesor)
SECCIÓN: INTEGRANTES:
GRUPO #:

SEGUIMIENTO I SEGUIMIENTO II SEGUIMIENTO III Determinación del Rango

Tc (C): ti (s): Tc (C): ti (s): Tc (C): ti (s): del Fusión

Tf-i (C) Tf-f (C)

# Foto Tiempo (s) # Foto Tiempo (s) # Foto Tiempo (s)
Observaciones
 MT-2581
UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR
Departamento de Ciencia de los Materiales LABORATORIO DE MATERIALES I

PRÁCTICA No. 5:
IDENTIFICACIÓN DE UN POLÍMERO POR ANÁLISIS PRELIMINAR
Y TECNICAS ELEMENTALES

1. OBJETIVOS
 Familiarizarse con aquellos ensayos sencillos que permitan identificar en primera instancia a
un polímero: ensayos de combustión, pirólisis, detección de heteroátomos, flotabilidad y
solubilidad.
 Identificar mediante análisis preliminar muestras poliméricas diferentes.
 Relacionar los resultados de los ensayos de análisis preliminar con la estructura del polímero.
 Analizar cómo la presencia de aditivos en una formulación puede alterar el comportamiento
del polímero puro.

2. PREPARACIÓN PREVIA
Antes de realizar la práctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos:
1) En qué consisten los ensayos de análisis preliminar.
2) Describir las características que se pueden derivar de un análisis de la apariencia física.
3) Conocer los procedimientos para realizar los ensayos de descomposición térmica: ensayo de
combustión y ensayos de pirólisis de polímeros.
4) Describir ensayos de determinación cualitativa de la densidad (pruebas de flotabilidad).
5) Investigar los esquemas para ensayos de detección de heteroátomos, métodos de Beilstein y
de fusión con sodio.
6) Investigar los riesgos toxicológicos y las medidas de seguridad asociadas a la práctica de
laboratorio.

32
3. INTRODUCCIÓN
En el ámbito industrial, muchas veces es necesaria la identificación del material del cual está
constituida una pieza, bien sea para su fabricación por otros procesos, para su sustitución por
materiales nacionales o para la sustitución de las materias primas empleadas. En esos casos, se
debe determinar la materia prima del producto, presencia o no de aditivos y, posteriormente, las
condiciones de producción.
Para la identificación de un material plástico desconocido se pueden emplear métodos de
análisis químico, métodos instrumentales o una combinación de ambos. Normalmente, los
métodos químicos preceden a los métodos instrumentales pues requieren de equipos sencillos y
los procedimientos son de fácil ejecución. Entre los métodos químicos para la identificación de
los materiales se pueden mencionar los ensayos de análisis preliminar. Estos ensayos pueden dar
a conocer las características más relevantes de una muestra para obtener una identificación
tentativa de la misma e incluso pueden dar a conocer si la muestra posee aditivos tales como
pirorretardantes, cargas, plastificantes, etc.
Los ensayos de análisis preliminar consisten en diferentes tipos de procedimientos sencillos
que individualmente pueden dar información muy general acerca de la familia de material, pero
que, en combinación con otros ensayos, pueden dar una idea más precisa de la naturaleza de una
muestra. En primer lugar, incluyen un análisis de la apariencia física de la muestra (transparencia,
color, olor, dureza, rigidez, etc.); en una etapa posterior se puede acudir a la realización de dos
tipos de procedimientos de descomposición térmica: ensayo de combustión y ensayos de pirólisis
de polímeros. También se pueden realizar ensayos de determinación cualitativa de la densidad
mediante la realización de pruebas de flotabilidad en diferentes mezclas de solventes que poseen
distintas densidades. Adicionalmente, es posible la detección cualitativa de heteroátomos como
halógenos, nitrógeno y azufre, después de la fusión con sodio. La determinación de la solubilidad
de los plásticos también es de gran utilidad para la identificación y, de ser necesario, para la
separación de los materiales que los acompañan, tales como reforzantes, cargas, plastificantes,
pigmentos, estabilizantes, etc.
A continuación se presenta una breve descripción de los ensayos más importantes de análisis
preliminar que serán empleados durante la práctica para la identificación de diferentes piezas
plásticas:
Análisis de la apariencia física
Consiste en la observación de características físicas de la muestra tales como: estado físico
(líquido o sólido); transparencia, translucidez u opacidad; homogeneidad de la misma; rigidez,
ductilidad o flexibilidad. En este último caso debe observarse si la muestra es frágil, si forma
cuello al estirarla, si forma zonas blancas al doblarlas o en la zona de fractura, y si recupera la
forma original luego de deformarla. Adicionalmente, el olor de la misma puede indicar la
presencia de ciertos aditivos. Por otra parte, también puede ser de gran utilidad la realización de
ensayos de flotabilidad en líquidos que no interactúen con la muestra con el fin de determinar un
rango dentro del cual se ubique su densidad. En a Tabla 1 del Apéndice se pueden apreciar las
características físicas correspondientes a una amplia variedad de familias de polímeros.
Ensayos de descomposición térmica

33
 Ensayos de Combustión. Con una espátula limpia y previamente curada se toma una pequeña
cantidad de muestra y se coloca sobre el borde de una llama de un mechero. Si la muestra no se
enciende inmediatamente se debe mantener en la llama durante algunos segundos y, entonces, se
retira de la misma. Se debe observar la facilidad de ignición, cualquier olor que desprenda, si la
muestra funde o no de forma repentina, si se presenta o no descomposición, si se forman residuos
carbonáceos y si se desprenden vapores. También debe tomarse en cuenta el color de la llama y la
naturaleza del humo que se desprende (blanco, negro, con hollín, etc.). La muestra debe quemarse
completamente para determinar la naturaleza de cualquier ceniza que se produzca. Para obtener
conclusiones válidas sobre el olor de los vapores que se desprenden durante la combustión, debe
apagarse la llama y con la ayuda de la mano orientar parte de los vapores desprendidos hacia la
nariz y para así intentar identificar el olor de los mismos. Debe tomarse en cuenta que muchos de
los vapores son desagradables y pueden ser picantes; además, la exposición durante un tiempo
prolongado a los mismos puede afectar el sentido del olfato transitoriamente, por lo que NUNCA
debe aproximarse la nariz a la muestra que genera los vapores y/o humo.
Ensayo de Pirólisis. Consiste en calentar los plásticos sin la acción directa de la llama. Se
introduce una pequeña muestra de material dentro de un tubo de pirólisis o un tubo de ensayo y
se coloca un trozo de papel indicador de pH (previamente humedecido con agua destilada) en la
boca del tubo. Tomando el tubo por la parte superior con ayuda de una pinza se calienta la
muestra acercándola al mechero. El papel de pH cambiará o no de color dependiendo de la
reacción que tengan los vapores de descomposición con el papel: si los vapores son ácidos el
papel toma tonalidades rojizas dependiendo del grado de acidez, si los vapores son básicos el
papel toma tonalidades azules y si los vapores son neutros, no se observan cambios de color.
La Tabla 1 del Apéndice muestra el comportamiento que exhibe una variedad de polímeros al
someterlos a ensayos de descomposición térmica.
Detección de heteroátomos
Los heteroátomos son aquellos elementos diferentes al carbono e hidrógeno que conforman la
estructura del polímero, por ejemplo, nitrógeno, azufre, cloro y flúor. Con este fin existen dos
métodos de determinación cualitativa: el método de Lassaigne o fusión con sodio y el método de
Beilstein. El primero se emplea para la determinación cualitativa de nitrógeno, azufre y
halógenos, mientras que el segundo se utiliza únicamente para la detección de halógenos (Cl y
Br).
Fusión con sodio. En líneas generales consiste en colocar en un tubo de ensayo o tubo de
pirólisis una muestra del material plástico (~5 mm) con un trozo de sodio (~3 mm) cuya
superficie esté libre de óxido. Luego se procede a calentar el tubo de ensayo en un mechero hasta
la fusión completa del sodio. Una vez que el tubo sea retirado de la llama y aún caliente, se
rompe el mismo dentro de un beaker con agua destilada. Se filtra la solución y se divide en el
número de fracciones necesarias para aplicar los diferentes procedimientos para la detección de
nitrógeno, azufre y cloro. En el esquema 1 del Apéndice se ilustra el procedimiento a seguir para
la determinación de nitrógeno, así como también las reacciones químicas involucradas.
Método de Beilstein. Se toma una pieza de alambre de cobre y se calienta al rojo vivo
mediante el empleo de un mechero, hasta que la llama no presente ningún color. Luego se toma
una porción de la muestra que se desea evaluar, se coloca sobre el alambre y se lleva nuevamente
a la llama. La aparición de una llama color verde brillante indica la presencia de cloro o bromo.
Ensayos de solubilidad

34
 La solubilidad de un polímero depende, entre otros factores, de su estructura y de su peso
molecular, por lo que los ensayos de solubilidad podrían ayudar a la identificación de una
muestra. Diversos solventes como tolueno, tetrahidrofurano (THF), cloroetileno, etil acetato,
etanol y agua, entre otros, pueden interactuar con muestras poliméricas dependiendo de la
estructura química y organización en el estado sólido de las mismas.
Para la determinación de la solubilidad se emplea una pequeña porción de muestra finamente
dividida y se coloca en un beaker o tubo de ensayo con solvente. En el curso de una hora, el
contenedor puede agitarse y/o calentarse para promover la disolución. Durante el tiempo de
ensayo debe observarse cualquier indicio de hinchamiento o disolución. En la Tabla 2 del
Apéndice se presenta una tabla con los solventes reportados para los polímeros más comunes, así
como un ejemplo de una marcha de solubilidad en el esquema 5, que no es más que una
secuencia de ensayos de solubilidad para facilitar la identificación de muestras de polímeros en
función de su solubilidad o no en determinados solventes.
Flotabilidad
El ensayo de flotabilidad es una manera indirecta de determinar la densidad aparente de un
polímero. En este tipo de ensayo se emplea una variedad significativa de solventes o mezclas de
solventes de densidades conocidas. El ensayo consiste en colocar la muestra en dichos solventes
y observar si la misma flota o se hunde. Si la muestra se hunde (la densidad del polímero es
mayor a la densidad del solvente) o flota (la densidad del polímero es menor al solvente) se puede
obtener el rango de densidad donde se encuentra dicho polímero. Este ensayo tiene sus
limitaciones, entre las que se pueden nombrar, no es útil para combinaciones de polímeros o
polímeros con una gran cantidad de aditivos, se debe emplear una muestra compacta. En la Tabla
3 del Apéndice se presenta una tabla con la densidad de diferentes solventes y mezclas de
solventes
Nota: En este tipo de ensayo se debe estar atento a la interacción entre el polímero y el
solvente empleado, ya que este último podría resultar en un buen solvente para el polímero a
identificar.

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales
 Muestras de polímeros conocidos para ser usadas como referencia: PS, PP, PEAD, PEBD,
PELBD, PMMA, PVC, POM, PET, PBT, Nylon 6/6, Nylon 6, PVAc.
 Cuatro (4) muestras desconocidas.
 Solventes y mezclas de solventes para los ensayos de solubilidad y flotabilidad
 Reactivos para el ensayo de fusión con sodio y determinación de presencia nitrógeno.
 Alambre de cobre para el ensayo de Beilstein
Nota: Se deben traer por grupo (2 o 3 personas) impresas ocho (8) copias del formato de
recolección de datos de las pruebas de análisis preliminar. Así mismo, es obligatorio traer
impresos los apéndices de la guía (por lo menos una copia por grupo).

35
 4.2 Equipos
 Equipo de laboratorio: pinzas, mechero, espátulas, papel pH, beakers, embudos, papel de
filtro, cuchillas, etc.

4.3 Procedimiento
El objetivo general de la práctica consiste en la identificación de cuatro (4) muestras
desconocidas mediante análisis preliminar. Para ello se deben realizar un número MÍNIMO de
ensayos que permita la identificación de cada pieza; es decir, NO DEBEN realizarse ensayos que
no aporten información relevante para la identificación. Para una mayor facilidad en el análisis de
cada muestra se ha preparado un formato que se encuentra al final de esta sección y que debe ser
llenado en bolígrafo y por duplicado para cada muestra (una copia debe entregarse al profesor al
final de la sesión de práctica).
1) Realice una evaluación visual de la apariencia de las muestras, trate de determinar cuál es el
uso de la pieza; corte un trozo de la misma y observe la superficie de fractura, así como el
sonido que hace al caer.
2) Realice ensayos de flotabilidad para determinar la densidad aparente de cada muestra, para
ello emplee las mezclas de solventes de diferentes densidades disponibles en el laboratorio y
las Tablas 3 y 4 del apéndice.
3) Lleve a cabo ensayos de combustión y de pirólisis. Tome nota de todas sus observaciones y
compárelas con la información presentada en la Tabla 1 del apéndice.
4) Realice ensayos de solubilidad con la ayuda de la Tabla 4 y marcha de solubilidad que se
presenta en el apéndice (Esquema 1). Estos ensayos deben realizarse únicamente para las
muestras en las que los ensayos de flotabilidad, pirólisis y combustión no hayan dado
resultados concluyentes sobre la estructura del material.
5) Mediante el uso del Esquema 2 del apéndice, determine cualitativamente la presencia de
nitrógeno únicamente en aquellas muestras en las que existan indicios de su presencia.
Nota: Los experimentos de fusión con sodio deben ser realizados únicamente por el profesor
o por el técnico del laboratorio.

5. RESULTADOS
1) Reporte la naturaleza de los polímeros estudiados en el caso de no determinarla exactamente
indique las posibilidades.
2) Discuta, en base a las observaciones, las respuestas de los materiales a los distintos ensayos,
así como la validez y limitaciones de los mismos.
3) Relacione la estructura del material identificado con los resultados de los ensayos de análisis
preliminar

36
6. BIBLIOGRAFIA
1) A. Kraus, A. Lange. "Introducción al Análisis Químico de los Plásticos", Editorial Blume,
Madrid (1970).
2) E. McCaffery. "Laboratory Preparation for Macromolecular Chemistry", Mc Graw Hill,
New York (1970).
3) H. Cloutier, R. Prud-homme. J. of Chem. Education, 62 (1985) 815.
4) D. Braun, "Identification" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H. Mark,
N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), V1, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da.
Ed. (1987), 1-36.

37
LABORATORIO DE MATERIALES I
FECHA: __________
Practica #5: Identificación de un material por Análisis
SECCIÓN: __________ GRUPO #: __________
Preliminar y Técnicas Elementales

MUESTRA #: DESCRIPCIÓN:

1. APARIENCIA EXTERNA
SOLIDEZ:  Rígido  Semidúctil  Dúctil  Blando
PERCEPCIÓN AL TACTO:  Ceroso  Seco
DUREZA SUPERFICIAL: SONIDO AL CAER:  No Metálico  Metálico
DEFORMACIÓN POR DOBLEZ SUPERFICIE DE FRACTURA:  Lisa  Blanca
(emblanquecimiento):  Si  No  Rugosa  Sin cambio de color
2. FLOTABILIDAD Y DENSIDAD ESTIMADA

 Flota Etanol/Agua  Flota  Flota

Etanol/Agua 4:1 Etanol/Agua 1:1
 Se hunde 10:7  Se hunde  Se hunde

 Flota 10% NaCl /  Flota  Flota

Agua 32% NaH2PO4
 Se hunde Agua  Se hunde  Se hunde

 Flota  Flota
CHCl3 Estireno
 Se hunde  Se hunde
3. ENSAYO DE COMBUSTION Y PIRÓLISIS
CARACTERÍSTICAS DE LA LLAMA HUMO
 Amarilla  Azul  Amarilla-Azul  Negro  Gris  Blanco
 Ribeteada de
 Naranja  Verde  Con Hollín pH de los vapores liberados: _______
Verde
Extinguibilidad de la llama:  Si  No
OLOR FUNDIDO RESIDUO
 Dulce  Picante  Gotea  No Gotea  Hollín  Cenizas
 Cabello  No deja
 A vela  Chisporrotea  Sólido
Quemado residuo
4. PRUEBAS ANALITICAS
ENSAYO DE BELSTEIN  Positivo ENSAYO DE LASSAIGNE  Positivo
(DETERMINACIÓN DE CLORO)  Negativo (DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO)  Negativo
5. SOLUBILIDAD (S: soluble; I: Insoluble; SC: Soluble al Calentar)
SOLVENTE: S I SC SOLVENTE: S I SC

OBSERVACIONES:

REVISADO POR: ________________________________________________ FECHA: _______________

38
6. APÉNDICE
Tabla 1. Análisis cualitativo de la apariencia de algunos polímeros, así como también de su comportamiento en un tubo de pirólisis y a la llama.

Translúcido u
Transparente

Transparente
en películas

Cauchoso y
Acrónimo

Resiliente
en sólido
Olor y naturaleza de los vapores al calentar

opaco

Duro
Comportamiento en un tubo de pirólisis y a
Nombre en un tubo de pirólisis o luego de su ignición
la llama
y extinción

Polietileno
Polipropileno
Poli(1-buteno)
Poliisobutileno
Poli(4-metil, 1-penteno)
Poliisopreno
Poliestireno
Poliestireno de alto impacto
Copolímero de estireno y
acrilonitrilo
Copolímero de estireno,
acrilonitrilo y butadieno
Copolímero de acrilonitrilo,
estireno y acrilato
POLIOLEFINAS
PE + + Se vuelve transparente, reblandece, vapores
Olor a parafina, PP y P1B ligeramente
PP + + + poco visibles. Llama amarilla con centro azul,
diferentes, reacción neutral de los vapores.
P1B + + + gotea, continúa ardiendo luego de la ignición.
Reblandece. Llama amarilla, continúa ardiendo Olor a parafina y caucho, reacción neutral de
PIB +
luego de la ignición. los vapores.
Reblandece. Llama amarilla con centro azul,
TPX + + Ligeramente a parafina.
gotea, libera humo blanco.
Reblandece, se vuelve pegajoso, descompone. Olor a caucho quemado. Reacción neutra de
PI + +
Llama amarilla orcura. los vapores.
POLIMEROS ESTIRÉNICOS
Reblandece. Llama amarilla brillante,
Olor dulzón a humo de ciudad, reacción neutral
PS + + + desprende hollín, continúa ardiendo luego de la
de los vapores.
ignición.
Reblandece y se pone amarillento. Llama
PSAI + + amarilla brillante, desprende hollín, continúa Olor similar al del PS con caucho.
ardiendo luego de la ignición.
Reblandece y se pone amarillento. Llama
Similar al del PS, pero más irritante. Reacción
SAN + + + amarilla brillante, desprende hollín, continúa
alcalina de los vapores.
ardiendo luego de la ignición.
Se descompone, se pone negro. Llama amarilla
Similar al del PS + canela. Reacción neutral de
ABS + + brillante, desprende hollín, continúa ardiendo
los vapores o ligeramente alcalina.
luego de la ignición.
Reblandece, se descompone y deja residuo
Similar al del PS + pimienta. Reacción ácida
ASA + + negro. Llama amarilla brillante, desprende
de los vapores.
hollín, continúa ardiendo luego de la ignición.

39
 Translúcido u
Transparente

Transparente
en películas

Cauchoso y
Acrónimo

Resiliente
en sólido
Olor y naturaleza de los vapores al calentar

opaco

Duro
Comportamiento en un tubo de pirólisis y a
Nombre en un tubo de pirólisis o luego de su ignición
la llama
y extinción

POLIMEROS CON HALÓGENOS

Reblandece, se descompone y se torna marrón-
negro. Llama amarilla-naranja con bordes
Desprende HCL. Reacción fuertemente acídica
Policloruro de vinilo puro PVC + + + verdes, desprende hollín. Se enciende al
de los vapores.
colocarlo a la llama, pero al retirarlo se
extingue.
Reblandece, se descompone y se torna marrón-
Policloruro de vinilo negro. Llama amarilla-naranja brillante. Se HCL + plastificante. Reacción fuertemente
PVC- P + + + +
plastificado enciende al colocarlo a la llama, al retirarlo acídica de los vapores.
tarda en extinguirse.
Reblandece, se descompone y se torna marrón-
negro. Llama amarilla-naranja brillante con
Policloruro de vinilideno
bordes verdes. Se enciende al colocarlo a la
llama, al retirarlo tarda en extinguirse.
Reblandece y se torna marrón. Llama amarilla
brillante, desprende hollín. Se enciende al Mezcla de olor picante a HCl y parafina.
Polietileno clorado PECl + +
colocarlo a la llama, pero al retirarlo se Reacción fuertemente acídica de los vapores.
extingue.
Se pone transparente, no reblandece, se
Politetrafluoruroetileno o PTFE descompone al rojo vivo. Difícil de encender, Al rojo vivo olor picante a HF. Reacción
+
afines fluorados ETFE se autoextingue rápidamente. En la llama fuertemente acídica de los vapores.
forma borde azul-verdoso
Reblandece y descompone al rojo vivo. Difícil
Olor picante a HF y HCl. Reacción
Politrifluorocloroetileno CTFE + + + + de encender, se autoextingue rápidamente.
fuertemente acídica de los vapores.
Llama con borde azul-verdoso
Reblandece y descompone a alta temperatura. Olor a HF. Reacción fuertemente acídica de los
Polifluoruro de vinilideno PVDF + (+) + +
Muy difícil de encender. vapores.

40

Nombre
Poliacetato de vinilo
Polivinil alcohol
Polimetilmetacrilato
Copolímero de metil
metacrilaro y acrilonitrilo
Poli(óxido de metileno)
Poli(óxido de fenileno)
Policarbonato
Poli(etilén tereftalato)
Translúcido u
Transparente
Transparente
en películas
Cauchoso y
Acrónimo
Resiliente
en sólido
Olor y naturaleza de los vapores al calentar
opaco
Duro
Comportamiento en un tubo de pirólisis y a
en un tubo de pirólisis o luego de su ignición
la llama
y extinción
POLIACETATOS, POLIACRILATOS Y DERIVADOS
Reblandece, se torna marrón y vaporiza. Llama
Olor a ácido acético. Reacción fuertemente
PVAc Normalmente empleado en dispersión brillante, desprende hollín, continúa ardiendo
acídica de los vapores.
luego de la ignición.
Reblandece, descompone y deja un residuo
marrón. Llama brillante, se enciende a la
PVA + + Olor irritante. Reacción neutral de los vapores.
llama, al retirarlo continua ardiendo
débilmente.
Reblandece, se descompone, deja poco
residuo. Llama brillante con borde azul, se Olor dulzón a fruta. Reacción neutra de los
PMMA + +
quema, chisporrotea, gotea, continúa ardiendo vapores.
luego de la ignición.
Se torna marrón, luego reblandece y se
+ Olor irritante. Reacción alcalina de los
AMMA + descompone, se torna negro. Llama brillante,
amarillo vapores.
desprende hollín
POLÍMEROS CON HETEROATOMOS
Reblandece, se descompone, vaporiza. Llama
Olor a formaldehído. Reacción ácida de los
POM + + azul, casi incolora, continúa ardiendo luego de
vapores.
la ignición.
Se torna negro, reblandece, descompone,
vapores marrones. Difícil de encender, luego
PPO + + Olor a fenol. Reacción alcalina de los vapores.
llama brillante y continúa ardiendo luego de la
ignición. Desprende hollín.
Reblandece, descompone, se torna marrón.
Llama brillante, desprende hollín. Se enciende
PC + + + Reacción ligeramente ácida de los vapores.
en presencia de la llama, pero al retirarlo se
extingue.
Reblandece, descompone, se torna marrón con
un resto blanco en la parte superior. Llama Olor dulzón, irritante. Reacción ácida de los
PET + + + +
brillante, chisporrotea, gotea, desprende hollín. vapores
Al retirarlo de la llama se extingue.
41
 Translúcido u
Transparente

Transparente
en películas

Cauchoso y
Acrónimo

Resiliente
en sólido
Olor y naturaleza de los vapores al calentar

opaco

Duro
Comportamiento en un tubo de pirólisis y a
Nombre en un tubo de pirólisis o luego de su ignición
la llama
y extinción

POLÍMEROS CON HETEROATOMOS (Continuación)

Reblandece, descompone, se torna marrón con
un resto blanco en la parte superior. Llama Olor dulzón, irritante. Reacción ácida de los
Poli(butiléntereftalato) PBT + +
brillante, chisporrotea, gotea, desprende hollín. vapores
Al retirarlo de la llama se extingue.
Se torna transparente. Reblandece. Difícil de
encender. Llama amarilla-naranja con borde Olor a cabello quemado. Reacción alcalina de
Poliamida semicristalina PAc + + +
azulado, chisporrotea, gotea, forma fibras. Al los vapores.
retirar de la llama se extingue.
Descompone y se torna marrón. Difícil de
encender. Llama amarilla-naranja con borde Olor a cabello quemado. Reacción alcalina de
Poliamida amorfa PAa + +
azulado, chisporrotea, gotea. Al retirar de la los vapores.
llama se extingue.
Reblendece, burbujea, vapores incoloros, se
Olor a H2S (olor a huevo podrido). Reacción
Polisulfona PSU + + torna marrón. Difícil de encender, llama
fuertemente ácida de los vapores.
amarilla, desprende hollín.
No reblandece, se torna marrón. Se enciende a
Olor a fenol. Reacción fuertemente alcalina de
Poliimida PIm + + + la llama, pero al retirarlo se extingue. Brilla en
los vapores.
la llama.
POLIURETANOS
Reblandece luego de fuerte calentamiento y
Olor a isocianato. Reacción alcalina de los
Entrecruzado PUR + + + descompone. Difícil de encender, pero luego
vapores.
continúa ardiendo. Llama amarilla brillante.
Reblandece luego de fuerte calentamiento y
descompone. Difícil de encender, pero luego Olor a isocianato. Reacción ácida de los
Lineal PUR + + +
continúa ardiendo. Llama amarilla brillante, vapores.
espuma y gotea.

42
 Translúcido u
Transparente

Transparente
en películas

Cauchoso y
Acrónimo

Resiliente
en sólido
Olor y naturaleza de los vapores al

opaco

Duro
Comportamiento en un tubo de
Nombre calentar en un tubo de pirólisis o luego
pirólisis y a la llama
de su ignición y extinción

DERIVADOS DE CELULOSA
Reblandece, descompone y se torna
negro. Llama amarillo verdosa, gotea, Olor a ácido acético y papel quemado.
Acetato de celulosa CA + + +
chisporrotea. Luego de la ignición Reacción ácida de los vapores.
continua ardiendo.
Reblandece, descompone y se torna
negro. Llama amarillo brillante, gotea y Olor a ácido propiónico y papel quemado.
Propionato de celulosa CP + +
las gotas continuan encendidas. Luego de Reacción ácida de los vapores.
la ignición continua ardiendo.
Reblandece. Llama amarillo brillante, Olor a papel quemado. Reacción neutral
Hidroximetil celulosa CMC Materia prima para adhesivos
continua ardiendo luego de la ignición. de los vapores.
RESINAS
Se descompone y cuartea. Difícil de
Fenol-formaldehído encender, al retirarlo de la llama se Olor a fenol-formaldehído. Reacción
PF + + +
(curada) extingue. Llama brillante, desprende neutra de los vapores.
hollín.
Urea-formaldehído Descompone y cuartea, se oscurece, muy
UF + + + Olor a amoníaco a amina (pescado) y
(curada) difícil de encender y luego se extingue,
formaldehído. Reacción alcalina de los
Melamina formaldehído llama ligeramente amarilla, deja cenizas
MF + + + vapores.
(curada) con bordes blancos
Se oscurece, descompone, se cuartea, deja
algunas veces depósito blanco en la parte
Epoxi Depende del agente de curado. Reacción
EP + + superior. Difícil de encender, luego
(curada) de los vapores neutra o alcalina.
continua ardiendo. Llama pequeña
amarilla, desprende hollín.
SILICONAS
Descompone bajo fuerte calentamiento,
Caucho de silicona SI + deja restos blancos. Brilla en la llama. No Reacción neutra de los vapores.
se enciende. Humo blanco.

43
Tabla 2: Solubilidad de algunos polímeros
Polímero Soluble en … Insoluble en …
ABS Cloruro de metileno Alcoholes, hidrocarburos alifáticos, agua
Poliacrilamida Agua, formamida Alcoholes, ésteres, hidrocarburos
Fenoles, m-cresol, ácidos minerales
PA Alcoholes, ésteres, hidrocarburos
concentrados, ácido fórmico
Etanolamina, dioxano, hidrocarburos clorados,
PC Alcoholes, hidrocarburos, agua, benceno
ciclohexanona, cresol
En caliente en diclorobenceno, xileno,
PE, PP Líquidos polares
tetralina
PIB Benceno, cloruro de metileno Alcoholes, benceno, ésteres, cetonas
Cresol, ácido sulfúrico concentrado,
PET clorofenol, ácido tricloroacético, alcohol Alcoholes, ésteres, hidrocarburos
bencílico, hidrocarburos nitrados, fenoles
Hidrocarburos aromáticos y clorados,
PS benceno, cloruro de metileno, acetato de etilo, Alcoholes, agua, hidrocarburos
dioxano, cloroformo, tetrahidrofurano, acetona
Dioxano, dimetilsulfóxido (DMSO), ácido
PUR fórmico al 60%, dimetilformamida (DMF), m- Alcoholes, agua, benceno, ésteres
cresol
Ciclohexanona, THF, dicloruro de etileno,
PVC Alcoholes, dioxano, hidrocarburos
DMF
Benceno, cloruro de metileno, etil acetato,
PVAc acetona, hidrocarburos aromáticos, Bencina
hidrocarburos clorados, metanol
Éteres, alcoholes, ésteres, bencina, benceno,
PVA Agua, formamida
cetonas, hidrocarburos
Benceno, cloruro de metileno, etil acetato, Alcoholes, hidrocarburos, dietil éter,
PMMA
acetona, tetracloruro de carbono
Benceno, cloruro de metileno, cloroformo,
PPO metanol (caliente), etanol, THF, dioxano, Dietil éter, DMF
acetona
Dimetilsulfóxido, dimetilformamida (150C),
POM Hidrocarburos, alcoholes
fenol-tetracloroetano 1:3 (120C)
POE Alcoholes, hidrocarburos halogenados, agua Bencina
PTFE Perfluorkeroseno (350C)
PAN DMF, nitrofenol Alcoholes, ésteres, cetonas, hidrocarburos
PB Benceno Alcoholes, ésteres, benceno, cetonas

44
Esquema 1: Ejemplo de una marcha de solubilidad

Marcha de solubilidad
I: Insoluble, S: Soluble

I S

Tolueno

Acetato de etilo Metanol

Agua CCL4 Etil acetato Polietilén

adipato

CCL4 Cloroformo Amil acetato PVAc CCl4 CCl4

Ciclohexanona PC, POE Dimetil Polivinil Acido acético Cop PVC'PVAc Xileno PIB, PI PMMA PS, PB, CPP
formamida pirrolidona

Cresol PVC Poliacrilamida PVA PVDF Acetato de iPS iPP, PEAD,

celulosa PEBD

Dimetil Dimetil
formamida formamida

Cloruro de PET Nylon PAN

metileno

Celulosa Triacetato de
PTFE celulosa

45
Tabla 3: Densidad de Polímeros y Mezclas de Solventes

POLÍMEROS DENSIDAD ( g/ml) SOLVENTES

TPX 0,83

4:1 Etanol/Agua (A)

PP 0,90-0,91

10:7 Etanol/Agua (B)

PEBD 0,92-0,94

1:1 Etanol/Agua (C)

PEAD 0,95-0,97

Agua (D)

PS 1,05-1,07

10% NaCl en Agua (F)

PMMA 1,24

32% de NaH2PO4 (G)

PET 1,39

CHCl3 (H)

PTFE 2,2

Tabla 4: Cuadro resumen de resultados: flotabilidad, pirolisis (pH de vapores)

Solvente / Mezcla de Solventes

Rango de
Muestra : Se hunde; : Flota pH Observaciónes
 (g/cm3)
A B C D E F G
1

46
Tabla 5: Densidades aproximadas de algunos polímeros
Material  (g/cm3) Material  (g/cm3)
TPX 0.83 Prop. de celulosa 1.18-1.24
PP 0.85-0.92 PVC con 40% plast. 1.19-1.35
PEBD 0.89-0.93 Acetobutirato de celulosa 1.15-1.25
Poli(1-buteno) 0.91-0.92 Propionato de celulosa 1.18-1.24
PIB 0.91-0.96 PC de bisfenol A 1.20-1.22
Caucho natural 0.92-1.0 PUR entrecruzado 1.20-1.26
PEAD 0.94-0.98 PVAl 1.20-1.30
SB 0.94-1.08 Caucho silicona ~ 1.25
Nylon-12 1.01-1.04 Resinas PF sin carga 1.26-1.28
Nylon-11 1.03-1.10 PVAl 1.21-1.31
ABS 1.04-1.10 Polisulfona (PSU) ~ 1.24
PS 1.04-1.08 Acetato de celulosa 1.25-1.35
PSAI ~ 1.05 Policlorbutadieno 1.25-1.26
PVME 1.05-1.06 R fenol-formaldehído 1.25-1.30
PPO 1.05-1.07 Hidroximetilcelulosa > 1.29
SAN 1.06-1.10 Polifluoruro de vinilo 1.3-1.4
ASA ~ 1.07 PVC ~ 1.4
Nylon-6,10 1.07-1.09 Nitrato de celulosa 1.35-1.40
PE clorado 1.10-1.30 PET 1.35-1.41
Pvinilbutiral 1.10-1.20 PVC puro 1.38-1.41
Pacrilatos 1.10-1.20 Pimida (PI) ~ 1.40
PEM 1.11-1.12 POM 1.41-1.43
Nylon-6 1.12-1.16 R Urea-formaldehído 1.47-1.52
Nylon-6,6 1.13-1.16 PBT ~ 1.41
POE 1.13-1.20 PVDF 1.7-1.8
PAN 1.14-1.19 PVDC 1.80-1.88
PMMA 1.16-1.20 Politrifluorocloroetileno 2.1-2.2
Cop MMA/AN ~ 1.17 PTFE 2.1-2.3
PVAc 1.17-1.20
PUR lineal 1.17-1.22
PE clorosulfonado 1.18-1.19

47
Esquema 2: Análisis Químico Cualitativo. Método de Lassaigne o Método de Fusión Alcalina.

I) REACCIÓN GENERAL DE FUSIÓN CON SODIO

MUESTRA FUSIÓN
(se sospecha que contiene N) NaCN
CON Na

II) PROCEDIMIENTO GENERAL DE FUSIÓN CON SODIO

Tubo de ensayo + Na 1.  al rojo vivo Romper el tubo de ensayo en beaker

(cubo de ~4mm) 2. Enfriar a Tamb con 50-70 mL de agua destilada

Filtrar

MUESTRA
Líquida
IDENTIFICACIÓN DE NITRÓGENO

1. FeSO4 (5%)

(5 gotas) 1. Hervir (5 s) 1.  FeCl3 (5%): 2 gotas
MUESTRA 2.  H2SO4 (25%)
(3 mL) 2. KF (10%) 2. Enfriar Tamb
(5 gotas) 3. Reposar 5 -10min
Solución
Alcalina KF: incrementa la H2SO4: disuelve los hidróxidos de Fe
sensibilidad del ensayo del (ferroso y férrico) insolubles
azul de Prussia formados por la oxidación con el
aire durante la ebullición. pH debe
ser ácido.
• Coloración o Suspensión Azul Intensa (azul
de Prussia)  N
•Coloración Azul-Verdosa  N (fusión
alcalina incompleta)

IV) REACCIONES INVOLUCRADAS EN LA DETERMINACIÓN

REACCIONES DE NITRÓGENO
INVOLUCRADAS

I. 6 NaCN + FeSO4  Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4

REACCIONES INVOLUCRADAS

2 NaCN + FeSO4 Na2SO4 + Fe(CN)2

I. 6 NaCN
4+  Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
FeSO+4 Fe(CN)
NaCN Na4Fe(CN)6
2 NaF

II. 3 Na
II. 43[Fe(CN) 6 ] + 26]Fe
Na4[Fe(CN) +2(SO4) 3  Fe
2 Fe2(SO4) 3
4 [Fe(CN) 6 ]3 + 6
Fe4[Fe(CN) Na SO4 2SO4
6]3 +26 Na
ó ó
3 Na43[Fe(CN) 6 ] + FeCl
Na4[Fe(CN)  12 NaCl + Fe [Fe(CN)6]3  6]3 
6] + 3FeCl3  12 NaCl4+ Fe4[Fe(CN)

Fe4[Fe(CN) 6]3.xH62]O:
Fe4[Fe(CN) x=14-16 azul de Prussia o FerrocianuroFérrico
3: azul de Prussia o Ferrocianuro Férrico

48
 MT-2581
UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR
Departamento de Ciencia de los Materiales LABORATORIO DE MATERIALES I

PRÁCTICAS No. 6 Y 7:
PREPARACIÓN METALOGRÁFICA, ATAQUE QUÍMICO
Y MICROSCOPÍA ÓPTICA

1. OBJETIVOS

 Iniciar al estudiante en la preparación metalográfica de muestras y análisis de las

mismas.
 Introducir al estudiante en la técnica del ataque químico como herramienta para
revelar la microestructura de probetas preparadas metalográficamente.
 Conocer las partes constituyentes, usos y cuidados del Microscopio Óptico (MO).
 Familiarizar al estudiante con la toma de fotomicrografías.

2. INTRODUCCIÓN

Bajo el nombre de metalografía se engloban toda una serie de técnicas y conocimientos

científicos cuyo fin último es la observación tanto macroscópica como microscópica de
las características estructurales de los metales y aleaciones. La presente práctica de
laboratorio se basa exclusivamente en la preparación de muestras (llamadas probetas)
para la observación microscópica de materiales metálicos, a través del uso del
microscopio óptico (MO).

La preparación metalográfica involucra una serie de pasos para obtener una

probeta con una superficie perfectamente plana y libre de rayas al observarse bajo el
microscopio óptico. Inicialmente se debe seleccionar una muestra adecuada, luego se
corta para llevarla a un tamaño conveniente y de ser necesario se embute en una resina
polimérica o se monta en un sujetador mecánico para facilitar su manipulación.
Posterior a esto, la superficie se debe esmerilar y lijar hasta lograr que la misma esté
completamente plana y luego pulirse con ayuda de discos rotativos cubiertos de fieltro
impregnados de una suspensión abrasiva, para eliminar las marcas del esmerilado. El
pulido, provee en la mayoría de los casos una superficie brillante tipo espejo.

La observación al microscopio de muestras no-metálicas, sean materiales

cerámicos o materiales compuestos sigue, por lo general, las mismas etapas del proceso
de preparación de muestras metálicas, aunque frecuentemente se requieren de
instrumentos de corte y abrasivos de mayor dureza. Las técnicas y conocimientos para
la preparación de este tipo de muestras se engloban en el término petrografía.

Antes de realizar la práctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes

aspectos y documentos relacionados con el desarrollo de la misma:
1) Proceso de selección, corte y montaje de probetas para metalografía.

49
2) Teoría involucrada en los procesos de desbaste grueso o esmerilado, desbaste fino o
lijado y pulido de probetas metalográficas.
3) Empleo y aplicación de las suspensiones abrasivas más comunes utilizadas en el
pulido.
4) Norma ASTM E3-01 “Standard Practice for Preparation of Metallographic
Specimens”.
5) Teoría del ataque químico y reactivos químicos más usados para el ataque de
aleaciones ferrosas y no ferrosas.
6) Toxicidad y manejo de los reactivos indagados.
7) Teoría del funcionamiento del microscopio metalográfico y sus diferencias con el
microscopio biológico.
8) Usos, partes constituyentes y cuidados del microscopio metalográfico.
9) Estudio de la norma ASTM E407-99 “Standard Practice for Microetching Metals
and Alloys”.
10) Cálculo del aumento real y la micromarca en las micrografías.

Se recomienda además que el estudiante tenga al momento de la práctica

suficiente algodón para preservar su probeta, así como también un recipiente porta-
muestras apropiado para resguardarla. Deberá también procurarse un par de guantes de
látex de tipo cirujano, para las labores de ataque químico. Además deberá colaborar, en
conjunto con sus compañeros de curso, en la compra del alcohol necesario para el
secado de sus probetas.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1 Materiales
 Muestras metálicas
 Papeles de lija.
 Soluciones abrasivas
 Alcohol.
 Algodón y recipiente para guardar las probetas.
 Reactivos químicos.
 Guantes de látex.

3.2 Equipos
 Cortadoras de disco.
 Embutidoras de muestras en polímeros termoendurecibles.
 Esmeril de Cinta.
 Pulidoras Rotativas.
 Microscopio Óptico.
 Dispositivo de captura de imágenes.
 Pinzas para sujetar probetas
 Campana de gases

3.3 Procedimiento

ACTIVIDADES DE LA PRIMERA SEMANA:

50
 3.3.1 Corte y Montaje de Probetas.

1) Seleccionar la muestra (probeta) a cortar de la pieza suministrada.

2) Bajo supervisión y guía del encargado del laboratorio y del instructor, montar y
sujetar con firmeza la pieza a cortar con las mordazas de la cortadora rotativa. Se debe
tener cuidado en encender la bomba que suministra fluido refrigerante. El corte se
debe hacer ejerciendo una presión constante y sin retirar el disco hasta que no se haya
completado el corte. No imprimir fuerzas extremas, tampoco se debe bajar o subir el
disco abrasivo después de haber iniciado el corte, ya que se puede romper el mismo.
Al finalizar el corte, y antes de extraer la muestra, apagar la máquina y verificar que el
disco no esté rotando.
3) Realice el montaje de la muestra de ser necesario. Para el manejo de la embutidora
se deben seguir al pie de la letra las instrucciones del encargado del laboratorio y del
instructor, ya que este equipo opera a temperaturas considerables y elevadas
presiones. Procurar utilizar guantes de protección térmica para manipular las partes
calientes del equipo.

3.3.2 Desbaste Grueso

1) Desbastar, en la esmeriladora de cinta, la superficie de la muestra hasta obtener una
superficie plana, cuidando de mantener un flujo constante de refrigerante.
2) Una vez que la superficie a observar esté totalmente plana, se debe lavar la muestra
con abundante agua y limpiar el equipo. No deben dejarse residuos de refrigerante en
los alrededores.

3.3.3 Desbaste Fino

1) Comenzando por el papel esmeril de menor número, desbastar la muestra
moviéndola sobre el papel abrasivo en una misma dirección, de manera recíproca. La
dirección del movimiento debe ser perpendicular a las huellas del desbaste grueso. El
proceso culmina al desaparecer las huellas del desgaste grueso, o equivalentemente,
cuando toda la superficie de la probeta esté cubierta por rayas paralelas a la dirección
de movimiento.
2) Lavar muy bien la muestra con agua y colocarla, sobre el siguiente papel de esmeril,
de manera tal que las rayas anteriores sean perpendiculares a las nuevas rayas. Repetir
este paso, hasta que estén borradas la totalidad de las rayas generadas en el proceso
anterior. Se puede revisar con regularidad la desaparición de las rayas observando al
microscopio la superficie de la muestra. Asegurarse de secar muy bien la muestra
antes de colocarla en el microscopio, para ello se debe enjuagar con alcohol y secarse
con aire caliente o aire comprimido.
3) Repetir el paso anterior hasta llegar al papel esmeril de menor número.
4) Al finalizar, lavar muy bien la probeta, con abundante agua y sus manos con agua y
jabón.
Se debe limpiar con un paño la mesa de lijas, así como asegurarse de no dejar pozos
de agua luego de finalizado el trabajo.

3.3.4 Pulido
Este es uno de los pasos más críticos de la preparación metalográfica, por lo
tanto antes de comenzar, se debe lavar muy bien con abundante agua el paño que se

51
 utilizará, para evitar la presencia de restos de metal o abrasivos que puedan estropear
el proceso de pulido.

1) Agregar una pequeña cantidad del abrasivo de tamaño de partícula más grueso
(suspensión de alúmina de 1 micrón, generalmente) al paño de pulido y graduar el
grifo hasta tener un goteo de agua constante.
2) Se debe colocar la muestra sosteniéndola firmemente sobre el disco rotatorio
ejerciendo una presión moderada, para asegurar un pulido parejo y evitar que la
probeta sea proyectada por el movimiento del disco.
3) La probeta debe moverse suavemente desde la periferia hacia el centro del paño y
viceversa. También se puede girar en sentido contrario al movimiento del disco. La
técnica y destreza para efectuar el pulido dependerá en gran parte de la muestra en
estudio.
4) Se debe solicitar la opinión del instructor para pasar a otro paño, continuar el pulido
con abrasivo de tamaño de partícula más fina (suspensión de alúmina de 0,3 micrones,
generalmente) o con algún otro tipo de abrasivo, esto dependerá de la muestra que se
esté preparando.
5) Una vez que la muestra haya alcanzado una superficie plana tipo espejo, se debe
lavar con abundante agua, posteriormente se rocía con alcohol y se seca con aire
caliente o comprimido, evitando la presencia de huellas de secado que puedan crear
confusión al momento del análisis microscópico. Se debe colaborar con el
mantenimiento del laboratorio y limpiar, con un trapo, todo resto de agua y de
suspensión abrasiva que el trabajo haya podido dejar.
6) Observar la muestra pulida al microscopio, esta observación, dependiendo de la
aleación, puede ser de significativa importancia a la hora de observar ciertos aspectos
microestructurales, tales como ciertas fases e inclusiones, así como otros defectos
propios del material (grietas y porosidades) e inclusive defectos generados en la etapa
de pulido (colas de cometa y rayas).
7) Bajo supervisión del instructor, con ayuda del encargado del laboratorio y
fundamentándose en el criterio que Ud. debe haber desarrollado, decida los aumentos
a los que tomarán las fotografías de la superficie pulida de la probeta. De considerarlo
necesario realice dibujos esquemáticos.
8) Por último, proteger la probeta envolviéndola en algodón y guardándola en un
recipiente bien identificado.

ACTIVIDADES DE LA SEGUNDA SEMANA:

3.3.5 Ataque Químico

El ataque químico es uno de los aspectos críticos de la preparación metalográfica, y

el que quizás requiere de más cuidados a la hora de ser implantado. Se debe evitar el
contacto de los reactivos químicos con la piel o con los ojos y utilizar guantes de látex y
pinzas para sujetar la probeta mientras se sumerge en los reactivos de ataque. Evitar la
aspiración de los gases generados durante la reacción de ataque, y en lo posible, trabajar
dentro de la campana de gases.

1) Atacar la probeta con el reactivo que se haya seleccionado de acuerdo a las

características de la muestra. Existen varias técnicas, pero puede hacerse por
inmersión de la superficie pulida en el reactivo, o pasando delicadamente un algodón

52
 impregnado del reactivo sobre la superficie. Si se tiene alguna duda, se le debe
plantear al instructor.
2) Una vez completado el tiempo de ataque, lavar cuidadosamente la probeta bajo el
chorro de agua, rociarla con alcohol y secarla con aire caliente o comprimido.
3) Observar la probeta al microscopio y si ésta resulta sobre-atacada, repetir el proceso
de desbaste fino (lijado) desde el último papel (grano más fino), debiéndose en este
caso a pulir la probeta nuevamente en los paños. Volver a atacar acortando el tiempo
del proceso. Si la probeta resulta sub-atacada, sólo debe continuar el ataque por más
tiempo.
4) Observar la probeta al microscopio bajo supervisión del instructor, con ayuda del
encargado del laboratorio y fundamentándose en el criterio que usted debe haber
desarrollado a la luz de sus conocimientos y de su preparación previa a la práctica,
decida el aumento al que tomará la fotografía de la superficie atacada de la probeta.
De considerarse necesario se deben realizar dibujos.
5) Con la ayuda del instructor y del encargado del laboratorio, tomar fotomicrografías
a diferentes aumentos (50X, 100X, 200X, 400X y 1000X) de la reglilla calibrada.
Conservar las copias de estas fotos ya que serán requeridas en esta práctica.
6) Proteger la probeta envolviéndola en algodón y guardándola en un recipiente bien
identificado.

4. RESULTADOS

Entre los aspectos a considerar dentro del informe se deben encontrar:

1) El marco teórico: deberá incluir en qué consiste la preparación metalográfica y sus
aspectos más importantes: una breve descripción del microscopio metalográfico,
sus partes y la teoría relacionada con el ataque químico.
2) Discutir acerca de los posibles defectos de pulido que pueda encontrar sobre la(s)
fotomicrografía(s) tomadas de las probetas en condición de pulido.
3) Determinar el aumento real sobre las fotomicrografías utilizando la fotomicrografía
de la reglilla calibrada (ver anexo 1.1).
4) La sección de resultados debe contener un texto descriptivo de toda figura o tabla
que sea reportada en dicha sección. Toda fotomicrografía o gráfico se menciona en
el texto como una figura numerada de acuerdo al orden en que se mencionan. Sobre
las fotomicrografías usted debe colocar una micromarca con valores enteros (por
ejemplo 25 μm, 50 μm, 100 μm, etc.) que indique la medida real dentro de la foto.
5) Discutir y describir las características microestructurales de su (s) probeta (s).
6) Analizar, a través de comparación con fotomicrografías encontradas en la
bibliografía disponible, el (los) tipo(s) de aleación (es) que se prepararon. Tomar en
cuenta criterios tales como el aumento y el reactivo de ataque utilizado.
Cualquier otro aporte original que se desee adicionar al informe, deberá ser
consecuente con el formato del mismo y redundará en una mejor calificación.

5. BIBLIOGRAFÍA

1) ASM. “ASM Handbook: Metallography and Microstructures”. Volumen 9. (1992).

2) ASM. “Materials engineering dictionary”. (1992).
3) ASTM E3-01 “Standard Practice for Preparation of Metallographic Specimens”.
4) Avner, S. “Introducción a la metalurgia física”. MacGraw Hill. (1988). Cap. 1.
5) Vander Voort, G. “Metallography Principles and Practice”. MacGraw Hill. 1984.
Cap. 2 y 3.

53
 MT-2583
UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR LABORATORIO DE MATERIALES III
Departamento de Ciencia de los Materiales

PRÁCTICA No. 8: DIFRACCIÓN DE RAYOS X

1. OBJETIVOS

 Manejar los conceptos básicos que involucra la técnica de Difracción de Rayos

X por Transmisión y Reflexión.
 Identificar las secciones principales de la instrumentación del Difractometro D8
Advance (Bruker) disponible en el Laboratorio de Microscopía Electrónica.
 Discutir el alcance, las ventajas y limitaciones de la Técnica de DRX para
caracterizar materiales inorgánicos y orgánicos.
 Identificar las fases presentes en muestras de materiales policristalinos.

2. INTRODUCCIÓN

La técnica de caracterización de Difracción de Rayos X se basa en la interacción

de las nubes electrónicas de las capas más externas que componen los átomos con las
ondas de radiación X del espectro electromagnético. Wilhelm Conrad Röntgen Físico
Alemán descubrió en Noviembre del año 1895 la radiación X, y por este trabajo se hizo
acreedor del premio Nobel en Física en el año 1901 [1]. La radiación X abarca las
longitudes de ondas desde los 0,1 a 100 Å, zona ubicada entre la radiación γ- y la
ultravioleta del espectro electromagnético. Las longitudes comunes utilizadas en la
caracterización de materiales se encuentra entre 0,5 y 2,5 Å los cuales son las ordenes
de magnitud mas cortas de las distancias interatómicas observadas en materiales
inorgánicos y orgánicos.

Los átomos que constituye la materia se encuentran organizados en una red

cristalina definida por planos de una forma regular y repetitiva. Cuando las ondas de
radiación X interactuan con los electrones de las capas más externas de estos planos
de átomos se manifiesta el fenómeno descrito en la Fig N° 1, parte de esas ondas
electromagnética es transmitida, absorbida, refractada y difractada. Este
comportamiento de la materia al interactuar con las los Rayos X, se obtienen ondas en
diferentes direcciones y frecuencias, se conoce como la ley de Rayleihgt. Esta
dispersión de los haces incidentes como se obtiene de una forma constructiva o
destructiva.

54
 Fig. N° 1. Representación
de la interacción entre los
rayos X, y la nube
electrónica en planos
de átomos, con distancia
interplanar a, de una forma
constructiva

El comportamiento antes mencionado se puede explicar mediante la ley de

Bragg (Ec.1). Con esta expresión matemática se puede calcular las distintas direcciones
en las que la difracción de un haz se produce en una forma constructiva, dado que nos
permite predecir los ángulos en los que los rayos X son difractados.

Ec. 1 Ley de Bragg

55
 n = es un número entero que representa el orden del haz difractado
λ = Longitud de onda
d = distancia interplanar
θ = Angulo de difracción

A partir de esta ley, conociendo la longitud de onda de la radiación X y

midiendo el ángulo de difracción, es posible calcular el espaciado interplanar en una red
cristalina.

La configuración de una unidad de DRX o difractómetro esta diseñada para

poder realizar estas mediciones. Las características de la red cristalina generan, al hacer
un barrido de Rayos X, un difractograma como el observado Fig. N° 6, único para los
compuestos presentes en la muestra de análisis. Cuando este difractograma es
interpretado, con patrones de de referencia estandarizados, permite la identificación del
material en estudio.

Las dos instrumentaciones comunes de los quipos de DRX se muestran en las

Fig 3, 4 y en la misma se observan las configuraciones de transmisión y reflexión.
Estas geometrías de ubicación, de los componentes principales del equipo, como los son
la fuente, monocroma dores o rejillas y el detector, nos permite realizar diferentes
análisis de caracterización. En reflexión el detector se encuentra ubicado en una
posición θ con respecto a la fuente, es decir que la fuente y detector se trasladan en una
posición θ/θ simultáneamente sobre el goniómetro. Cosa contraria pasa en transmisión
porque los componentes se mueven de una forma θ/2θ. En reflexión por ejemplo se
realizan técnicas de haz rasante de caracterización de películas, análisis de polvos con
poca resolución, análisis de piezas sin previo tratamiento. La disposición en transmisión
se utiliza exclusivamente polvo o cristales, porque ofrece una resolución mucho más
grande a las hora de determinar parámetros de red de cristales (las ondas de rayos X, en
análisis son en una las transmitidas y en otra las reflejadas)

Fig N° 3 Geometria de
Reflexión
Esta geometria permite
ubicar el
detector en una
posición θ, para
el análsis de la muestra
cristalina

56
 Fig N° 4 Geometria de
transmisión
Esta geometria permite
ubicar el
detector en una posición
2θ para el análsis de
una muestra cristalina

En los equipos de Difractometria de Rayos X se pueden identificar varias secciones

las cuales cumplen un objetivo en específico. Estas secciones son

 Fuentes de Radiación de Rayos X (Cu, Co, Mo, Fe, Cr)

 Monocromadores o Rejillas
 Detectores

Fig N° 5 Simulación de un patron de

difracción de una muestra de Cu metálico
(Fm3-m) con radiación de Cu con constante de
celda a = 3,615 Å

3. PREPARACIÓN PREVIA

Antes de desarrollar la práctica, el estudiante debe investigar previamente los

siguientes temas:

57
1) Fenómeno de Difracción: Ley de Bragg, factores que determinan la intensidad de la
radiación X, relación entre los índices de Miller y densidad planar, relación entre la
distancia interplanar y los parámetros de red para los sistemas comunes de cristalización
de Metales y Cerámicos (Sistemas cúbico y hexagonales).
2) Principio de generación de la radiación X, tipos de fuentes.
3) Principio de funcionamiento de los monocromadores, rejillas, detectores.
4) Interpretación de la información obtenida por DRX (resolución de patrones)

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1 Materiales y Equipos

 Aleación metálica en polvo y muestra mineral compacta.

 Difractometro D8 Advance de Bruker. (Conformación del instrumento en
Transmisión y Reflexión)

4.2 Procedimiento

4.2.1 Identificar las partes del equipo de DRX.

4.2.2 Seleccionar las condiciones idóneas para la operación del equipo.
4.2.3 Realizar la medida de las muestras proporcionadas por el ayudante
docente.
4.2.4 Resolver los espectros obtenidos comparados con la data disponible en el
laboratorio.

5. RESULTADOS

De acuerdo a los resultados obtenidos el estudiante generará un reporte que

considere los siguientes aspectos:

5.1 Las distancias interplanares y las intensidades calculadas a partir de los

Difractogramas obtenidos.
5.2 Identificar las fase cristalinas presentes en las muestras mediante el uso de las
base de datos de la ASTM o de la American Ceramcis Society (Recuerde tomar
en cuenta el tipo de radiación para el análisis).

58
 6. BIBLIOGRAFIA

[1] Hammond, C. “ The basics of crystallography and diffraction “, Oxford

University, New York, USA (1197)
[2] Cullity, B. “ Elements of X ray diffraction”
[3] Kakudo, M. “ X-Ray diffractin y Polymers” Tokyo, Japon ( 1972)
[4] Lipson, H. Interpretation of X-Ray powder diffraction pattern”. London, UK.
(1970)
[5] ASM. “ASM Hanbook: Materials Characterization” Volumen . 10. 2002
[6] Cahn R. “ Concise encyclopedie of materials characterization”. (1993)

59
 6. APÉNDICE

ANEXO 6.1: Determinación del aumento real de una fotomicrografía.

Para calcular el aumento real se utiliza la siguiente expresión:

A´B´
M  Ec. 6.1
AB
En donde:
M: aumento real.
A’B’: longitud medida con una regla sobre la fotomicrografía (mm).
AB: longitud real de la reglilla calibrada.

Ejemplo:
Para determinar el aumento real en la Figura 6.1 se debe medir con una regla
entre los puntos X y Y, lo cual corresponde aproximadamente a 69 mm. Esta medida es
entonces A’B’ en la ecuación 1. La medida real en este caso es 0,6 mm (0,1 mm por 6
divisiones), que corresponde a AB en la ecuación 1. Por lo tanto el aumento real sería:
69mm
M   115 X Ec 6.2
0,6mm

69mm

Figura 6.1: Foto de la reglilla calibrada.

¿Cómo colocar una barra de aumento referencial sobre una fotomicrografía?

Suponiendo que el aumento real calculado es de 450X, se debe colocar una

micromarca de referencia que mida 1 cm, indicando cuántos micrómetros (μm) hay en 1
cm de acuerdo al aumento obtenido:
1cm 10 4 m
  22,2m
450 X 1cm

60
 Sin embargo, es necesario expresar esta medida de manera más sencilla. En este
caso se podría colocar una micromarca de una longitud de 25 μm (Figura 1). Para ello
se hace una regla de tres:

22,2 μm ____________ 1 cm
25,0 μm ____________ L cm

L= 1,13 cm

61
NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL LABORATORIO DE MATERIALES

1. LABORATORIO DE METALURGIA

1.1 Normas de seguridad en el manejo de equipos en el Laboratorio de

Metalografía.

 Cortadoras
Para seccionar las muestras se emplean cortadoras dotadas de discos abrasivos.
Durante el corte de su muestra las recomendaciones a seguir son las siguientes:
 Seleccionar el disco dependiendo del tipo de material a cortar.
 Fijar firmemente la pieza a las mandíbulas de ajuste, de esta forma se evita el
movimiento oscilatorio de la muestra, que puede causar que se parta el disco durante
el proceso de corte.
 Cerrar la cubierta protectora del equipo.
 Antes de comenzar el proceso de corte asegúrese que exista flujo de refrigerante.
 Ejercer una presión moderada sobre la palanca de corte. Una presión excesiva
podría producir la rotura del disco y/o sobrecalentamiento en la pieza alterando su
microestructura.
 Al finalizar el corte debe limpiar los residuos que quedan en la cámara de corte, para
contribuir al mantenimiento de la cortadora.

 Embutidoras
En el laboratorio existen embutidoras manuales y neumáticas. Estos equipos
operan con presión y temperatura, por lo tanto se deben tomar las siguientes
precauciones durante su manejo:
 Cuando se esté aplicando la presión en la operación de montaje, evitar que la aguja
llegue a la zona marcada con la palabra “DANGER” (PELIGRO), ya que por efecto
de la acumulación excesiva de gases, se puede producir una explosión,
exponiéndose el operario a daños severos.
 Para evitar quemaduras, se deben utilizar guantes de protección térmica cuando se
retire la muestra del equipo.

 Desbastadoras
Durante la operación de desbaste grueso se deben seguir las siguientes
instrucciones:
 Biselar cuidadosamente los bordes de la probeta, para evitar roturas y desgarres en
los papeles de lija y en los paños de pulido en las operaciones posteriores.
 Ejercer una presión moderada de la probeta contra la cinta abrasiva. Una presión
excesiva distorsiona la superficie de la muestra, produciendo rayas profundas
difíciles de eliminar.
 Sostener firmemente la pieza para evitar que esta sea proyectada por el movimiento
de la cinta abrasiva y pueda lastimar a alguien.
 Al terminar el desbaste, lavar las probetas y manos con agua corriente para evitar el
transporte de partículas gruesas al esmeril o lijas de grano fino.
 Limpiar y secar cuidadosamente el equipo.

62
 Pulidoras
En la etapa de pulido, las precauciones a tomar van orientadas a evitar la
contaminación de los paños, para esto debe:
 Asegurarse que la muestra esté completamente limpia y libre de partículas
superficiales.
 Utilizar el paño adecuado, dependiendo del tipo de muestra (ferrosa o no ferrosa) y
de las diferentes granulometrías del abrasivo (1; 0,3 y 0,05 μm, por lo general).
Frente de cada paño encontrará estas especificaciones.
 Lavar muy bien la muestra y el paño con abundante agua cada vez que cambie de
paño.
 Al finalizar la etapa de pulido, lavar muy bien la muestra con agua, rociarla con
alcohol y secarla con aire caliente. Evitar usar el aire a presión de la campana de
gases porque contiene grasa y cierto grado de humedad.
 Si la muestra no va a ser observada inmediatamente al microscopio óptico, se debe
guardar envuelta en algodón y debidamente identificada en los desecadores
disponibles en el laboratorio. El almacenamiento de la muestra debe ser lo más
hermético posible para evitar la formación de óxidos en la superficie que se desea
analizar.

 Microscopios Ópticos
De todos los equipos que hay en el laboratorio de metalografía, los microscopios
ópticos son los más delicados. Por lo tanto requieren de mayor cuidado por parte del
operador. Para evitar daños en estos equipos, se deben seguir las siguientes
instrucciones:
 Antes de usar el microscopio asegurarse de que las manos y la muestra estén
completamente limpias y secas.
 No tocar los lentes de los oculares y objetivos.
 Nunca dejar que la muestra entre en contacto con los objetivos, lo cual puede ocurrir
fácilmente durante el enfoque o al cambiar de un objetivo a otro.
 No dejar que se caigan al piso los oculares y objetivos porque se fracturan los lentes.
 Enfocar primero con los objetivos de bajos aumentos, empleando el tornillo de
enfoque macro, cuando se haya visualizado la imagen, enfocar con el micro para la
completa definición de la imagen.
 Maneje el microscopio con cuidado, sin movimientos bruscos, especialmente en la
etapa de enfoque.
 Seleccionar una intensidad de luz menor que la máxima para evitar que los
bombillos se quemen.
 Apagar el microscopio cuando termine de usarlo y cubrirlo con el forro plástico.
 No trabajar con muestras muy grandes y/o pesadas.

1.2 Normas de Seguridad en el manejo de reactivos en el laboratorio de

metalografía.
En las prácticas de laboratorio se hace necesario el uso de reactivos químicos para el
ataque de muestras metalográficas. Estos agentes químicos son por lo general
compuestos de ácidos orgánicos, álcalis de varias clases u otras sustancias complejas en
solución con algunos solventes apropiados tales como agua, alcohol, etc. Todos los
reactivos a utilizar son potencialmente peligrosos, lo que supone ciertos procedimientos
para su manejo y mezclado. A continuación se citan algunas medidas preventivas:
 Es obligatorio el uso de una bata de laboratorio, sin ella no se podrá asistir a las
prácticas.

63
 Utilizar guantes de goma.
 Para prevenir exposiciones o inhalaciones de gases tóxicos, la mezcla, manejo y uso
de los reactivos tiene que hacerse exclusivamente en la campana de gases.
 Sí por alguna razón se tiene contacto sobre la piel con el reactivo, lávela
inmediatamente con agua y jabón. Informar al encargado del laboratorio para alguna
otra indicación.
 Tener especial cuidado cuando trabaje con ácido fluorhídrico (HF), ya que puede
formar ulceraciones al contacto con la piel. Además, cuando se trabaje con HF no
utilizar recipientes de vidrio, debido a que es disuelto por el ácido. También son
muy dañinos el HN03 y el H2S04 ya que la inhalación de sus vapores puede causar
irritación o daños serios en el sistema respiratorio.

Cuando se mezclen los reactivos, se deben aumentar las precauciones. Siempre

adicionar lentamente el ácido, o el álcali al agua, alcohol o solución. Agitar de forma
continua para evitar el sobrecalentamiento local. Una mezcla incompleta podría originar
reacciones violentas.

Después de preparar el reactivo se debe colocar en un envase debidamente

identificado. Cuando se terminen de manipular los reactivos, limpiar todos los envases
que se utilizaron y dejar todo en orden.

2. LABORATORIO DE POLÍMEROS

Durante la elaboración de las prácticas en el laboratorio de polímeros es imprescindible

que se cumplan las siguientes normas:
 Es OBLIGATORIO el uso de la bata de laboratorio durante el período de la
práctica. En caso de no asistir con bata no se permitirá el acceso al área del
Laboratorio, esto conlleva a la consecuente pérdida de la práctica. Igualmente, se
requiere el uso de lentes de seguridad, los cuales serán suministrados por el
profesor.
 Está prohibido ingerir bebidas y/o alimentos dentro del área del Laboratorio.
 Está prohibido fumar en el Laboratorio.
 Esta prohibido recibir visitas durante la sesión del Laboratorio.
 No se permite ausentarse de la práctica injustificadamente.
 Es obligatorio el uso de zapatos cerrados.
 Los alumnos que lleven el cabello largo deben mantenerlo recogido durante toda la
sesión de práctica, a fin de evitar accidentes.
 Al terminar su trabajo experimental, antes de retirarse, el área de trabajo debe
quedar organizada, y los equipos utilizados deben quedar completamente limpios.

64