5682

= 267.512
SI
I = 1/2
99.98%
1
H
1
= 67.264
SI
I = 1/2
1.11%
13
C
NO
I = 0
98.89 %
12
C
Sensibilidad Constante
Giromagntica
RMN N Cuntico
de Espn
Abundancia
Natural
Ncleo
5682
= 267.512
SI
I = 1/2
99.98%
1
H
1
= 67.264
SI
I = 1/2
1.11%
13
C
NO
I = 0
98.89 %
12
C
Sensibilidad Constante
Giromagntica
RMN N Cuntico
de Espn
Abundancia
Natural
Ncleo
12
C
12
C I
H
H
H
H
H
13
C
13
C
I
H
H
H
H
H
13
C
12
C
I
H
H
H
H
H
12
C
13
C
I
H
H
H
H
H
NO RMN
(I = 0)
NO RMN
(muy poco
probable)
SI RMN SI RMN
Especies isotpicas
1
J(C-H) = 125 Hz
2
J(C-H) = 4 Hz
cuartete
(J = 125 Hz)
triplete
(J = 125 Hz)
( CH
3
CH
2
I )
Espectro de RMN de carbono-13 del yodoetano
Espectro de
13
C-RMN (50 MHz)
R CH
3
R CH
2
R
R CH
R
R
R C
R
R
R
CUARTETE
TRIPLETE
DOBLETE
SINGLETE
CH
3
CH
2
I
Resonancia Magntica Nuclear de Carbono-13 (RMN-
13
C)
Aspectos Tericos de la RMN-
13
C
Apariencia de un Espectro de RMN-
13
C
Espectro de
13
C-RMN (125 MHz) TOTALMENTE ACOPLADO de un compuesto con 10 carbonos alifticos
Espectro de
13
C-RMN (125 MHz) TOTALMENTE DESACOPLADO
Espectro de
13
C-RMN (125 MHz) PARCIALMENTE DESACOPLADO (OFF-RESONANCE; SFORD)
Espectro de
13
C-RMN (22.6 MHz) de cido 3-hidroxibutrico
c t d s
CH
3
CH
OH
CH
2
C
O
OH
CH
3
CH
2
CH
C

CH
2
CH
Espectro de
13
C-RMN (75.6 MHz) DEPT
(Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer)
CH
3
CH
HO
a
b
c
a. Espectro totalmente desacoplado
b. Espectro DEPT 135. Seales CH
3
y CH positivas y CH
2
negativas
c. Espectro DEPT 90. Slo seales CH
disolvente

Desplazamientos Qumicos y Multiplicidades de algunos disolventes utilizados en
13
C-RMN
Aspectos Experimentales de la RMN-
13
C
Cantidad de muestra: la menor sensibilidad de la RMN de C-13 implica la
necesidad de una mayor cantidad de muestra para llevar a cabo el experimento
(50-100 mg).
Disolvente: Al igual que en la RMN de protn, se utilizan disolventes deuterados.
Sin embargo, en este caso, la seal del disolvente s va a aparecer en el espectro
debido al acoplamiento entre el C-13 y el Deuterio.
Deuterio: I = 1 Multiplicidad seal de C-13 = 2n I + 1
CDCl
3
: = 77 ppm multiplicidad: triplete intensidad: 1/1/1
CD
3
SOCD
3
: = 39.7 ppm multiplicidad: septete intensidad: 1/3/6/7/6/3/1
CD
3
OD: = 49.0 ppm multiplicidad: septete intensidad: 1/3/6/7/6/3/1

n C r ea
a 21.1 1 0.64
b 112.5 1 1.00
c 118.2 1 0.78
d 121.8 1 0.77
e 129.4 1 0.69
f 139.8 1 0.24
g 166.0 1 0.30
CH
3
OH
a
b
c
d
e
f
g
Aspectos Experimentales de la RMN-
13
C
Referencia: La referencia interna que se utiliza para calcular los desplazamientos
qumicos en RMN de C-13 es el tetrametilsilano (TMS) que posee cuatro carbonos
idnticos y al que se le asigna el valor de 0. Sin embargo en muchas ocasiones se
puede usar como referencia la seal del propio disolvente deuterado.
Integracin de las seales: en RMN de carbono-13 NO es posible integrar las
seales que aparecen en el espectro para ver a cuntos carbonos corresponde
cada pico.
Escala: La escala que se utiliza en los espectros de RMN de C-13 es mayor que la
de protn (0-10 ppm) y normalmente va de 0 a 220 ppm. Este mayor rango de
desplazamiento qumico se debe a la presencia de orbitales p ocupados en el
ncleo de C-13.
Intensidad de las seales: En los espectros de RMN de C-13 la intensidad de
las seales NO es proporcional al nmero de carbonos a los que corresponde
debido a dos factores:
1) En condiciones de desacoplamiento total se produce un aumento de la
intensidad de las seales debido al efecto NOE que es diferente para cada tipo de
carbono segn el nmero de protones al que se encuentra unido.
2) El tiempo de relajacin elevado de algunos carbonos, en concreto los
cuaternarios, es mayor que el tiempo que transcurre entre pulso y pulso lo que
hace que la intensidad de estos carbonos sea menor que la del resto.

CH
3
CH
CH
2
H
2
C
CH
CH
2
CH
3
O
Espectro de
13
C-RMN (100 MHz, CDCl
3
) de meti l ci cl opropi l cetona
(a)
(b)
(c)
(d)
(a) Espectro total mente desacopl ado
(b) Espectro total mente acopl ado
(c) Espectro parci al mente desacoplado (SFORD)
(d) Espectro DEPT. Seal es CH
3
y CH posi ti vas, CH
2
negati vas

C CH
3
CH
3
CH
3
R C CH
3
CH
3
H
R (aquiral )
-CH
3
-CH
3
-CH
C
C CH
3
CH
3
H
R* (qui ral)
RMN de Carbono-13 y Simetra
-CH
3
-CH
3
-CH
Molcula
Nmero de
Seal es
Aromticas
en
13
C-RMN
Nmero de
Seales
Aromticas
en
13
C-RMN
Molcula
Nmero de Seales Aromticas en RMN-
13
C de bencenos sustituidos




1) Estado de Hibridacin del Carbono
Los ALCANOS (sp
3
) aparecen entre 10 y 60 ppm. (ver Tablas 20 y 21)
Los ALQUINOS (sp) aparecen entre 65 y 90 ppm. (ver Tabla 22)
Los ALQUENOS y AROMTICOS (sp
2
) aparecen entre 100 y 150 ppm.
2) Efecto Inductivo de los Sustituyentes
Cuanto ms electronegativo sea el sustituyente tanto mayor ser el
desplazamiento qumico de cualquier tipo de carbono unido a l.
3) Efecto Mesmero de los Sustituyentes
La deslocalizacin electrnica en sistemas afecta mucho a los
desplazamientos qumicos del tomo de carbono. Cuanto mayor sea la
densidad electrnica en un carbono menor ser su desplazamiento qumico.
CH
3
CH
3
= 7.3 ppm
CH
3
O CH
3
= 60.9 ppm
Cl CH
3
= 25.6 ppm
CH
2
CH
= 123.5 ppm
= 153.2 ppm
= 133.4 ppm
H
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH OCH
3
H
CH
3
NH
2
128.5 ppm 137.7ppm
147.7 ppm
OH
155.4 ppm
Me
2
N CH
3
= 47.6 ppm
ALCANOS (ver Tablas 20-21)
F
163.3 ppm
= 145.6 ppm
CH
2
CH NO
2
OLEFINAS (ver Tabla 23)
AROMTICOS (ver Tabla 24)
Influencia de los Efectos Inductivos en los Desplazamientos Qumicos
Efectos que influyen en los Despl azamientos Qumicos en RMN-
13
C
(ver Tabla 19)

NH
2
AROMTICOS (ver Tabla 24)
Influencia de los Efectos Mesmeros en los Desplazamientos Qumicos
NH
2
NH
2
NH
2
C
C
C C
N
N
N
N
116.1 ppm
129.8 ppm
119.0 ppm
NH
2
128.5 ppm
132.1 ppm
129.2 ppm
132.8 ppm
CN
Sustituyente dador de electrones
Sustituyente atractor de electrones
HETEROAROMTICOS (ver Tabla 24)
N
N
N
N
123.6 ppm
149.8 ppm
135.7 ppm

Influencia de l os Efectos Mesmeros en los Desplazamientos Qumicos
CARBONILOS NO CONJUGADOS (ver Tabla 25)
O C
Sustituyente dador de electrones Sustituyente atractor de electrones
O C Muy desapantallado (170-220 ppm)
(
13
C): CETONAS > ALDEHDOS > CIDOS CARBOXLICOS > STERES Y AMIDAS
O C
OR
O C
OR
O C
X
O C
X
Menos carcter positivo
Desestabilizada
O
C CH
3
CH
3
O
C CH
3
H
O
C CH
3
OH
O
C CH
3
OCH
3
O
C CH
3
t-Bu
CARBONILOS CONJUGADOS (ver Tabla 25)
O C
Menos carcter positivo
C C
O C C C
O
C CH
3
O
C CH
3
C C
197.5 ppm 196.9 ppm
213.5 ppm 206.7 ppm 197.0 ppm 176.9 ppm 171.3 ppm
OLEFINAS (ver Tabla 23)
CH
X
CH
X
CH
OCH
3
CH
2
CH
CHO
Sustituyente dador de electrones Sustituyente atractor de electrones
84.4 ppm
137.5 ppm
123.3 ppm
CH
2 CH
2
CH
X
CH
2
CH
X
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2



Reglas Empricas para la Determinacin de Desplazamientos Qumicos en RMN-
13
C
Incrementos para
sustituyentes en
posiciones , , ,
Correccin
Estrica
S CH
3
CH
2
CH
2
CH CO
2
H
NH
3
a b
c d
Ej: Estimacin de los Desplazamientos Qumicos de C-13 de la Metionina en medio cido
(calc) : -2.3 + 10.6 + 9.4 - 2.5 + 0.3 + 0.0 = 15.5 ppm (exp) : 15.2 ppm
(calc) : -2.3 + 10.6 + 9.1 + 2 x 9.4 - 4.6 - 2.8 + 0.0 = 28.8 ppm (exp) : 30.1 ppm
(calc) : -2.3 + 2 x 9.1 + 11.4 + 7.5 + 2.0 - 2.5 - 2.5 = 31.8 ppm (exp) : 31.0 ppm
(calc) : -2.3 + 9.1 + 2.6 + 20.1 + 9.4 - 3.6 + 0.3 - 3.7 = 55.3 ppm (exp) : 55.3 ppm
a
b
c
d
COMPUESTOS ALIFTICOS (ver Tabla 26)
(CH
4
) < (C
prim
) < (C
sec
) < (C
terc
) < (C
cuat
)
COMPUESTOS OLEFNICOS (ver Tabla 27)
CH Br CH CH
3
a b
Ej: Estimacin de los Desplazamientos Qumicos de C-13 del 1-Bromo-1-propeno
(calc) : 123.3 - 8.6 (Br) - 7.4 (Me) = 107.3 ppm (exp) : 108.9 ppm (cis)
104.7 ppm (trans)
(calc) : 123.3 - 0.9 (Br) + 12.9 (Me) = 135.3 ppm (exp) : 129.4 ppm (cis)
132.7 ppm (trans)
a
b








Reglas Empricas para la Determinacin de Desplazamientos Qumicos en RMN-
13
C
COMPUESTOS AROMTICOS (ver Tabla 28)
Ej: Estimacin de los Desplazamientos Qumicos de C-13 del 3,5-Dimetilnitrobenceno
NO
2
CH
3
CH
3
a
b
c
d
a
b
c
d
(calc) : 128.5 + 19.9 (NO
2
ipso) - 0.2 (2 x CH
3
meta) = 148.2 ppm (exp) : 148.5 ppm
(calc) : 128.5 - 4.9 (NO
2
orto) + 0.7 (CH
3
orto) - 3.0 (CH
3
para) = 121.3 ppm (exp) : 121.7 ppm
(calc) : 128.5 + 9.2 (CH
3
ipso) - 0.1 (CH
3
meta) + 0.9 (NO
2
meta) = 138.5 ppm (exp) : 139.6 ppm
(calc) : 128.5 + 1.4 (2 x CH
3
orto) + 6.1 (NO
2
para) = 136.0 ppm (exp) : 136.2 ppm







Equi librio tautomera ceto-enlica (ver Tabl a 29)
H
3
C CH
2
CH
3 H
3
C CH CH
3
O
O
O O
H
a
a
b
c
c
a a b
c c
2,4-pentanodi ona (aceti lacetona)
C N
CH
3
CH
3
H
O
C N
CH
3
CH
3
H
O
Rotaci n al rededor de enl aces con carct er par ci al de dobl e enl ace
a
b
c
CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO
13
C-
1
H
Constantes de Acoplamiento a un Enlace
1
J(C,H)
13
C H
C H
13
C
C C
13
C H

1
J(C,H)
(125-250 Hz)
2
J
gem
(C,H)
(1-10 Hz)
3
J
vec
(C,H)
(1-15 Hz)
13
C H
Hibridacin
del Carbono
Tensin de Anillo
Electronegatividad

C H
13
C
C C
13
C H
C C C X
Constantes de Acoplami ento a dos Enlaces
2
J(C,H)
ngulo
de Enlace
Presencia de Dobles enlaces y tri pl es enlaces
Electronegatividad de los Sustituyentes
Constantes de Acoplami ento a tres Enlaces
3
J(C,H)
ngulo Diedro
Confi guracin Relativa
Electronegatividad
Electronegatividad

13
C
13
C
C
13
C
13
C
C C
13
C
13
C
HC CH
H
2
C CH
2
H
3
C CH
3
13
C
19
F
C
19
F
13
C C C
13
C
19
F
F CH
3
C
H
F
O
C
F
F
CH
2
13
C
31
P C
31
P
13
C C C
13
C
31
P
CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO DE
13
C CON OTROS NCLEOS
Constantes de Acoplamiento
13
C-
13
C

1
J(C,C)
10-190 Hz
2
J

(C,C)
1-10 Hz
3
J (C,C)
3-15 Hz
Las ms importantes son las que se dan entre
13
C-
13
C,
13
C-D,
13
C-
19
F y
13
C-
31
P
171.5 Hz
67.8 Hz
34.6 Hz
Constantes de Acoplamiento
13
C-D
Se observan principalmente en las seales de los disolventes deuterados (ver Tabla 30)
J (C,H) = 6.5 J (C,D)
Espectro de
13
C-RMN del cido trifluoroactico en cloroformo deuterado
Constantes de Acoplamiento
13
C-
19
F

1
J(C,F)
150-400 Hz
3
J (C,F)
3-10 Hz
369 Hz
287 Hz
162 Hz
Constantes de Acoplamiento
13
C-
31
P

1
J(C,P)
10-300 Hz
2
J

(C,F)
10-40 Hz
3
J (C,P)
5-15 Hz
2
J

(C,P)
5-50 Hz

C CH
2
O
F
31
P-RMN
Cl P O
O
O CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
29
Si-RMN
H
2
N CH
2
ESPECTROSCOPA DE RMN DE OTROS NCLEOS (ver Tabla 31)
19
F-RMN I = 1/2 Abundancia natural: 100% Sensibilidad: Alta
Referencia: CFCl
3
Escala: 276 a -280 ppm
31
P-RMN I = 1/2 Abundancia natural: 100% Sensibilidad: Baja
Referencia: H
3
PO
4
85% Escala: 270 a -480 ppm
29
Si-RMN I = 1/2 Abundancia natural: 4.7% Sensibilidad: Muy baja
Referencia: Me
4
Si Escala: 80 a -380 ppm
15
N-RMN I = 1/2 Abundancia natural: 0.37% Sensibilidad: Muy baja
Referencia:
15
NH
3
(l) Escala: 900 a 0 ppm
Me Si Me
Me
Me
15
N-RMN
19
F-RMN
CH
3
CH
2
NH
2