Realizado por: Ing.

Jhoanna Ramones Diciembre, 2008

Principios de Ingeniera Qumica
PRINCIPIOS DE
INGENIERA QUMICA
UNIDAD I
Herramientas bsicas
en principios de
inenier!a "#!mica
Pro$esora%
ING& 'HOANNA RAMONES
DICIEM(RE) *++,
UNIDAD I
INTRODUCCIN A LA INGENIERA QUMICA
1
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Principios de Ingeniera Qumica
A continuacin se har un breve repaso de algunos contenidos estudiados en cursos
anteriores, que servirn como base para resolver los balances de materia y energa que son el
tema central de la asignatura Principios de Ingeniera Qumica, entre ellos: istemas de
unidades, !actores de conversin, propiedades e"tensivas e intensivas, densidad y peso
molecular para sustancias y me#clas, entre otros$ %ambi&n se repasarn algunos conceptos
estudiados en %ermodinmica 'sica y Aplicada, tales como: (cuaciones de gases ideales y
reales, equilibrios de !ases, saturacin de gases, humedad y diagramas psicrom&tricos del
sistema aire)agua *cartas de humedad+$
ANLISIS DE UNIDADES
,na cantidad que se mide o se cuenta *por e-emplo, una longitud+ tiene un valor
num&rico y una unidad$ (n la mayora de los clculos de ingeniera, es !undamental escribir
tanto el valor como la unidad de cada cantidad que apare#ca en una ecuacin$ (-: . metros, 1.
segundos, /0 gramos, etc1
2as unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, multiplicar o
dividir cantidades$ os !alores num"ricos de dos can#idades pueden sumarse o res#arse s$lo si
sus unidades son iguales, sin embargo, pueden combinarse al mul#iplicar o di!idir.
,na cantidad medida puede e"presarse en t&rminos de cualquier unidad que tenga la
dimensin adecuada$ (l valor num&rico, depender de las unidades que se eli-an$ 2a
equivalencia entre dos e"presiones de la misma cantidad puede de!inirse en t&rminos de una
proporcin *como un cociente+:
* 1 centmetro equivale a 10 mm+

*10 milmetros equivalen a 1 centmetro+

2as proporciones entre unidades e"presadas as, reciben el nombre de factores de
conversin, ya que generalmente son utili#adas para convertir una cantidad en t&rminos de
una unidad a su equivalente en t&rminos de otra, multiplicando la cantidad dada por el !actor$
3ecuerde que las dimensiones e"presadas con unidades compuestas como un cociente,
tales como, 1. 4g5m
6
*densidad+, 17 g5mol *peso molecular+, /0 m5s *velocidad+ indican, que
/
1 cm
10 mm
10 mm
1 cm
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cada metro c8bico *m
6
+ tiene una masa de 1. 4g y cada mol tiene una masa de 17 g,
respectivamente$
9omo se observa, las dimensiones en el numerador o denominador pueden
conmutarse, la posicin depender de la*s+ unidad*es+ que se desea obtener$ (l valor num&rico
de la unidad en el denominador es 1$ :ebe conmutar cada valor num&rico con su unidad
correspondiente$
9uando se tiene una unidad con unidades compuestas *por e-$: 4g5h, cal5*g;<9+ y se
desea trans!ormar a su equivalente en t&rminos de otro con-unto de unidades, se plantea una
ecuaci$n dimensional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la i#quierda, se escriben
las unidades de los !actores de conversin para cancelar las unidades anteriores y
reempla#arlas con las deseadas, se anotan los valores num&ricos de los !actores de conversin,
y se lleva a cabo la operacin iniciada para obtener el valor deseado$
(-: 9onvierte /6 lbm;pie5min
/
a su equivalente en 4g;cm5s
/
2os sistemas de unidades estn compuestos por:
Unidades !"nda#enta$es o %&sicas' e tienen para la masa, longitud, tiempo,
temperatura, corriente el&ctrica e intensidad luminosa$
Unidades M($ti)$os' on m8ltiplos o !racciones de las unidades
!undamentales$ e usan por conveniencia$ (s ms prctico hablar de 6 a=os que
de >?$@07$000 s, o hablar de una tonelada que de un milln de gramos$
Unidades Derivadas' e pueden obtener de dos !ormas:
1$ %nidades &ompues#as: Aultiplicando y5o dividiendo unidades
!undamentales y sus m8ltiplos *m
/
, m5s, m5s
/
+$
/$ %nidades '(ui!alen#es: on equivalentes de!inidos de las unidades
compuestas *(-: 1 B C 1 4g;m5s/, 1 erg C 1 g;cm5s
/
+$
(l istema Internacional de unidades *I+ tiene gran aceptacin en las comunidades
cient!icas y de ingeniera$ 2as unidades I !undamentales son: Para la longitud, el metro *m+D
para la masa, el 4ilogramo *4g+D para la temperatura el Eelvin *E+ y para el tiempo, el segundo
6
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*s+$ (n el istema Americano de Ingeniera *AI+, las unidades !undamentales son: el pie *!t o
pie+ para la longitud, la libra)masa *lbm+ para la masa y segundo *s+ para el tiempo$
*RO*IEDADES E+TENSI,AS- INTENSI,AS . ES*EC!ICAS
%odas las propiedades de la materia que se pueden medir, pertenecen a una de dos
categoras: Propiedades e"tensivas y propiedades intensivas$
*ro)iedades E/tensivas' on aquellas cuyo valor medido depende de la cantidad de
materia considerada$ Por e-emplo: la masa, la longitud, el volumen1
*ro)iedades Intensivas' on aquellas cuyo valor medido no depende de cunta masa
se considere$ Por e-emplo: la densidad, peso molecular, la temperatura, el volumen espec!ico
*todas las propiedades espec!icas+, la concentracin1
,na di!erencia !undamental entre ellas es que las propiedades e"tensivas son aditivas
mientras que las intensivas no$
(ntre las propiedades *intensivas y e"tensivas+ de ms amplio uso en esta asignatura se
tienen: Aasa, volumen, densidad, peso molecular, cantidad de moles, concentracin, !lu-os *de
masa, volumen, moles, etc+, entre otras$
*ro)iedades Es)ec0ficas

FG
'
on propiedades intensivas que se obtienen dividiendo una propiedad e"tensiva *o su
velocidad de !lu-o+ entre la cantidad total *o velocidad de !lu-o total+ del material de proceso$
(-: i el volumen espec!ico de un material es

)
, se tendr que para una masa m o un !lu-o
msico

m
, el volumen total que ocupa esa masa ser: - H mI

-
H

m
I

-
NOMENCLATURA
(n este curso se identi!ican las propiedades espec!icas con el smbolo JKJ$ :e su
de!inicin se sobreentiende que siempre estarn divididas por una unidad de masa o de mol
*en pocos casos, del volumen+$ Por e-emplo, unidades como '%,5lbm, '%,5lbmol, L54g
L5mol corresponden a una propiedad espec!ica de alguna !orma de energa, como el caso de

*
*entalpa espec!ica+

%
*energa interna espec!ica+, entre otras$
?
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,e$ocidad de !$"1o

FG
'
2a mayora de los procesos implican el paso de material y5o energa de un punto a otro$
2a velocidad a la cual se transporta el material o la energa a trav&s de una lnea de proceso es
lo que se conoce como velocidad de !lu-o o simplemente !lu-o de masa, moles, volumen,
energa cin&tica, entalpa, calor, etc$ 9omo se desprende de esta de!inicin, las unidades sern
la unidad de masa, moles, volumen, energa, etc$ sobre unidad de tiempo$ e denotarn con un
punto superpuesto$ (-:

n
*!lu-o de moles o velocidad de !lu-o molar+,

)
*!lu-o volum&trico+,

'c
*!lu-o o velocidad de !lu-o de la energa cin&tica+, entre otras$
Densidad 234
9omo ya es conocido, la masa se relaciona con el volumen a trav&s de la densidad$ (l
inverso de la densidad *volumen5masa+ es el volumen espec!ico$ 2a densidad no es ms que la
masa que ocupa una sustancia por unidad de volumen, por lo tanto puede usarse como !actor
de conversin para relacionar masa y volumen$ Mara con la temperatura$ 2a densidad m"ima
del agua tiene lugar a ? <9 es 1 g5cm
6
C 1000 4g5m
6
C @/$?6 lbm5pie
6
, generalmente, estos
valores se toman como re!erencia para el clculo de densidad de los lquidos a partir de la
gravedad espec!ica$
Gravedad es)ec0fica 2GE4 o densidad re$ativa'
3elacin entre la densidad *o el peso espec!ico *N++ de una sustancia y otra densidad *o
peso espec!ico+ de re!erencia$ Bormalmente la sustancia de re!erencia para densidad de
lquidos es el agua$
:e esta de!inicin, se deduce que la gravedad espec!ica es adimensional *9omprueba
usando !actores de conversin que es num&ricamente igual a la densidad en g5cm
6
y en 4g52+$
Al multiplicar la O( por la densidad de re!erencia en cualquier unidad, se obtiene la densidad
en las mismas unidades$
.
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=
=
+ +
= =
n
i
i
i
& + ,
i i
i
m
m
m m m
m
m
m
-
1
$$$

=
=
+ +
= =
m
i
i
i
& + ,
i i
i
n
n
n n n
n
n
n
.
1
$$$
1

=
i
-
1

=
i
.
Principios de Ingeniera Qumica
COM*OSICIN QUMICA
2a composicin indica la proporcin en que se encuentran los compuestos en un
proceso o corriente de proceso$ Oeneralmente se e"presan como !racciones *sumatoria total es
igual a 1+ o porcenta-es *sumatoria total es igual a 100+$
!raccin M&sica 2+4'
(s la relacin entre la masa de un componente o una corriente de proceso y la masa
total de la me#cla que lo contiene$
:onde m es la masa total de la me#cla o corriente de proceso y n es el n8mero de
componentes en ella$
i se multiplica por 100, se obtiene la !raccin e"presada como porcenta-e$
!raccin Mo$ar 2.4'
(s la relacin entre el n8mero de moles de un componente de una me#cla o una
corriente de proceso y los moles totales en ella$
:onde n es el n8mero total de moles de la me#cla o la corriente de proceso y m es el
n8mero de componentes en ella$
Anlogamente, se obtiene la !raccin volum&trica, sin embargo, no es com8n su uso$
*eso Mo$ec"$ar 2*M4'
(s la suma de los pesos atmicos de los elementos que constituyen una mol&cula del
compuesto$ ,n mol de cualquier especie tiene apro"imadamente @,0/$10
/6
mol&culas de dicha
especie *B< de Avogadro+$ :ado un PA se tienen los 4g54mol C g5mol C lbm5lbmol de la
sustancia, por lo tanto, puede usarse como !actor de conversin para relacionar la masa con el
n8mero de moles$
@
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=
=
= = =
n
i i
i
i
n
i
i
P/
-
. P/
n
m
P/
1
1
1
I
i
i
i
P/
P/ -
.
I
=
Principios de Ingeniera Qumica
*eso Mo$ec"$ar *ro#edio ( ) P/ '
(s el cociente entre la masa total de una muestra y el n8mero total de moles en ella$
Puede determinarse tambi&n a partir de la composicin msica y5o molar de la me#cla$
*9ompru&balo+
Re$acin entre a#5as fracciones'
*9ompru&balo+
Concentracin M&sica' (s la masa de un componente de la me#cla por unidad de
volumen de &sta$ Bo debe con!undirse con la densidad de la me#cla *Ppor qu&Q+$
Concentracin Mo$ar' e obtiene al dividir el n8mero de moles de un componente
por unidad de volumen de la me#cla$
Molaridad: (s la concentracin molar de un componente e"presada en mol52$
Concentracin Mo$a$' B8mero de moles de un componente por unidad de masa de la
me#cla$
Molalidad: 9oncentracin molal e"presada en mol54g$
RELACIONES *,T *ARA ME6CLAS DE GASES . ,A*ORES
2as relaciones PM% son e"presiones para gases que relacionan volumen con
temperatura y presin, de modo que cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible
calcular la tercera$
Ec"acin de estado de $os 7ases idea$es'
2a ecuacin de estado es aquella que relaciona la cantidad molar y el volumen de un
gas con la temperatura y la presin$ 2a ms usada es la ecuacin de estado de los gases
ideales:
P)0nR1
R1 n ) P

=
:onde: P Presin absoluta del gas$
R
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=
# i
P P
Principios de Ingeniera Qumica
)

)
Molumen o !lu-o volum&trico del gas$
n

n
B8mero de moles o !lu-o molar del gas$
R 9onstante de los gases ideales, cuyo valor est tabulado y
depende de las unidades de P, M, n y %$
9uando esta ecuacin describe bien el comportamiento del gas, se dice que el gas es
ideal o per!ecto$ (s posible esperar un error menor de 1 S cuando el volumen espec!ico del
gas es mayor que . 25mol *para gases diatmicos+ /0 25mol *para otros gases+, lo cual se da
a presiones ba-as$
2as condiciones de %emperatura y Presin (stndar *%P(+, se dan cuando % H 0 <9 y
PH 1 atm$
Le8 de Da$ton de $as *resiones *arcia$es'
2a ecuacin de los gases ideales !unciona para sustancias puras en las condiciones
descritas, sin embargo, en la vida real, lo com8n es encontrar me#clas de gases como el aire$
(n estos casos, la presin total se relaciona con las presiones parciales, es decir, las presiones
de los componentes gaseosos de la me#cla$
(n 1701, :alton !ormul una ley que establece que Jla presin total de una me#cla de
gases ideales es igual a la suma de las presiones que cada gas e-ercera si estuviera sloT$
P
i
0.
i
2P
#
Le8 de A#a7at'
9on clculos similares a los de :alton, se pueden determinar los vol8menes que
ocupan los componentes puros de una me#cla de gases ideales:
)
,
0.
,2
)
)
,
3)
+
3)
&
340) 5e6 de ,maga#7.
:e estas ecuaciones se deduce que la !raccin volum&trica de un compuesto es igual a
su !raccin molar$
Gases Rea$es'
7
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2as leyes de los gases y la teora cin&tica molecular suponen que las mol&culas en
estado gaseoso no e-ercen !uer#a alguna entre ellas, ya sean de atraccin o repulsin$ Utra
suposicin es que el volumen de las mol&culas es peque=o y, por tanto, despreciable en
relacin con el del recipiente que las contiene: ,n gas que satis!ace esas ecuaciones es un gas
ideal$ in embargo, aunque en ocasiones se puede suponer que los gases reales se comportan
como un gas ideal, debe aclararse que esto no ocurre en todas las condiciones *sin las !uer#as
intermoleculares, los gases no se condensaran+$
(n este curso, no se pro!undi#ar en el estudio de las distintas ecuaciones que se han
desarrollado para describir el comportamiento de los gases realesD sin embargo, es importante
conocer el !undamento y las aplicaciones de algunas de las ms utili#adas$
Ec"acin de estado de ,an der 9aa$s
( ) nR1 nb )
)
an
P =

+
/
/
(s muy 8til para estudiar las desviaciones del comportamiento ideal$ 2as constantes a y b
estn tabuladas para muchos gases y dependen de su temperatura y presin crtica$ Ubs&rvese
que si a y b valen cero, se convierte en la ecuacin de gases ideales$
Ec"acin viria$ de estado
$$$ 1
6 /
+ + + + =

)
D
)
&
)
+
R1
P)
:onde ', 9 y : son !unciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como
segundo, tercer y cuarto coe!icientes viriales$ %iene su !undamento terico en la mecnica
estadstica, pero a8n no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los
coe!icientes, en particular, aquellos ms all de ', sin embargo, por ser t&rminos cuyos
denominadores son potencias, estos 8ltimos pueden despreciarse por ser peque=os,
convirti&ndose la ecuacin en lo que se conoce como ecuaci$n !irial #runca. e debe evitar su
uso para compuestos polares *como el agua+$
e han desarrollado otras !ormas de la ecuacin virial de estado para compuestos y
me#clas espec!icos, como es el caso de la ecuaci$n de +enedic#89ebb8Rubin 5+9R7, que
tiene ocho constantes empricas, la cual se ha empleado ampliamente para hidrocarburos
>
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ligeros y otros gases no polares$ Btese nuevamente, que si los coe!icientes son cero, la
ecuacin virial se trans!orma en la de gases ideales$
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Principios de Ingeniera Qumica
Ec"acin de estado de$ factor de co#)resi5i$idad
P)0:nR1
:onde z se conoce como !actor de compresibilidad y se puede obtener a partir de las gr!icas
de !actor de compresibilidad en !uncin de la presin y la temperatura reducidas$ V-ese que si
:H1, el comportamiento del gas es ideal, o sea, que el grado en que : di!iere de 1 es una
medida del grado en el que el gas se ale-a del comportamiento ideal$ i se trata de una me#cla,
se deben estimar las propiedades pseudorreducidas de la me#cla partiendo de la 3egla de Eay$
("isten otras ecuaciones como oave)3edlich)EWong *3E+ y Peng 3obinson que han
probado ser muy acertadas para describir gran variedad de sistemas, sin embargo, no sern
estudiadas en este curso$
EQUILI%RIO DE !ASE . SISTEMAS MULTI!SICOS
9uando una especie se trans!iere de una !ase a otra, por lo general la velocidad de
trans!erencia disminuye con el tiempo hasta que la segunda !ase se sature con dicha especie y
contenga el m"imo posible de esta en las condiciones prevalecientes en el proceso$ 9uando
las concentraciones en cada !ase de-an de cambiar con el tiempo, se dice que han alcan#ado un
equilibrio de !ases$ 2a e!icacia de cualquiera de los procesos de separacin, depende de la
manera en que las especies se distribuyen entre las !ases en el equilibrio y de la velocidad a la
cual el sistema alcan#a el equilibrio partiendo de su estado inicial$
Dia7ra#as de fase de "na s"stancia )"ra
(s la representacin gr!ica de una variable contra otra, que muestra las condiciones en
las cuales la sustancia e"iste como slido, lquido o gas$ Oeneralmente, son diagramas P)%
*Presin Ms$ %emperatura+, o diagramas P)M *Presin Ms$ Molumen espec!ico+$
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Principios de Ingeniera Qumica
Dia7ra#a *resin : Te#)erat"ra 2*;T4
!i7"ra <' :iagrama P)%
2as curvas 1)/ y /)9 del diagrama de !ases se obtienen de la representacin de las
mediciones de la presin de vapor de un slido puro a temperaturas hasta la de su punto triple
y las mediciones de la presin de vapor del lquido puro a temperaturas mayores que la de su
punto triple$
2a tercera lnea */)6+ de esta gr!ica proporciona la relacin de equilibrio
slido5lquido, que se inclina a la i#quierda para sustancias que se e"panden al congelarse, y a
la derecha para aquellas que se contraen$
(stas tres curvas representan las condiciones de P y % necesarias para la coe"istencia
de las dos !ases y son, por tanto, las !ronteras de las regiones de una sola !ase$ 2a lnea 1)/,
curva de sublimacin, separa las regiones slida y gaseosaD la lnea /)6, curva de !usin,
separa las regiones slida y lquidaD la lnea /)9, curva de vapori#acin, separa las regiones
lquida y gaseosa$ 2as tres curvas convergen en el punto triple, que es el punto invariante
donde las tres !ases coe"isten en equilibrio$
i el sistema e"iste a lo largo de cualquiera de las lneas de dos !ases, entonces el
sistema es divariante, es decir, la presin y la temperatura no pueden variar
independientemente la una de la otra$ in embargo, en las regiones de una 8nica !ase *slido,
lquido o vapor+, el estado del sistema queda determinado mediante dos variables de estado$
1/
s ")e r c r 0 t i c o s ")e r c r 0 t i c o
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2a curva de vapori#acin /)9 termina en el punto 9, que es el punto crtico$ 2as
coordenadas de este punto son la presin crtica Pc y la temperatura crtica %c, que representan
la mayor temperatura y presin para las que una especie qumica pura puede e"istir en
equilibrio vapor5lquido$
Dia7ra#a *resin : ,o$"#en 2*;,4
!i7"ra =' :iagrama P)M
Consideraciones I#)ortantes'
(l diagrama P)% no proporciona ninguna in!ormacin sobre el volumen, slo se
muestran las !ronteras de !ase$ (stas !ronteras aparecen en un diagrama P)M como reas que
representan regiones donde dos !ases, slido5lquido, slido5vapor y lquido5vapor, coe"isten
en equilibrio a una temperatura y presin dadas y pueden coe"istir durante los cambios de
estado tales como vapori#acin, !usin y sublimacin$ (l punto triple del diagrama P)% se
convierte en una lnea hori#ontal, donde coe"isten las tres !ases en una sola temperatura y
presin$
(n el diagrama P)M mostrado se superponen cuatro isotermas que representan regiones
de lquido, lquido5vapor y vapor:
2a lnea marcada con %X%c es una isoterma para una temperatura mayor que la crtica$
9omo puede observarse, tales isotermas no cru#an una !rontera de !ase y, por tanto, son
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suaves$ 2as lneas marcadas como %
1
y %
/
corresponden a temperaturas subcrticas *por deba-o
del punto crtico+, y estn !ormadas por tres segmentos distintos: 2os segmentos hori#ontales
representan el cambio de !ase entre lquido y vapor$ 2a presin constante para la que esto
sucede a una temperatura determinada es la presin de saturacin o de vapor$ 2os puntos que
estn a lo largo de las lneas hori#ontales representan todas las me#clas posibles de lquido y
vapor en equilibrio, las cuales van desde 100S de lquido en el e"tremo i#quierdo, hasta 100S
vapor en el e"tremo derecho$ (l lugar de estos puntos e"tremos se encuentra en la curva en
!orma de domo limitada por los puntos '9: *9ampana de AndreWs+, cuya mitad i#quierda
*de ' a 9+ representa lquido saturado y la mitad derecha *de 9 a :+ vapor saturado$
2a regin de dos !ases se encuentra ba-o el domo '9:, mientras que las regiones
lquida *lquido suben!riado+ y gaseosa *vapor sobrecalentado+ estn en las partes i#quierda y
derecha respectivamente$
Por encima del punto crtico la apariencia de los tres estados de agregacin ya no es tan
de!inida$ Para ingeniera, estos estados no tienen importancia, por ser muy caros de mantener
*debido al equipo especial que se requiere para tener presiones y temperaturas tan altas+$
2os estados de la regin gaseosa que estn muy cercanos a la lnea de vapor saturado,
reciben tambi&n el nombre de estados de vapor sobrecalentado$
Co#)aracin de $os dia7ra#as *;T ,s> *;,
!i7"ra ?' 9omparacin de los diagramas P)% y P)M
Ca#5ios de estado 8 tra8ectorias
1?
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Binguna de las curvas que aparecen en los diagramas P)M o P)% representa un proceso
*cambio de estado+$ (stas curvas son simples agrupaciones de estados totalmente
independientes que tienen alguna caracterstica com8n, pero nada ms$ (n ning8n momento
implican que los procesos de calentamiento, en!riamiento o cambio de !ase van a seguir una
trayectoria 8nica de!inida$
9ada uno de los puntos gra!icados en el diagrama no es ms que un estado
independiente, per!ectamente de!inido por un valor de presin, temperatura y5o volumen
espec!ico$ Ahora bien, para el ingeniero, es muy importante estimar los cambios de estado,
para poder cuanti!icar la energa que podra e"traer *o que necesita entregar+ del mismo$
,n cambio de estado, es un proceso por medio del cual se parte de un estado inicial
*cualquier punto en el diagrama PM+, y se termina en un estado !inal *cualquier otro punto en
el diagrama+$ (l camino que se siga para e!ectuar dicho cambio, se denomina trayectoria$
("isten cuatro tipos !undamentales de trayectorias:
; Iso5&ricas' describen un proceso que se reali#a entre dos estados que tienen la misma
presin$ (n el diagrama P)M, la trayectoria isobrica ideal es una lnea recta hori#ontal$
) Iso#@tricas o isocricas' describen un proceso que se reali#a entre dos estados que
tienen el mismo volumen espec!ico$ (n el diagrama P)M, la trayectoria isom&trica
ideal es una lnea recta vertical$
; Isot@r#icas' describen un proceso que se reali#a entre dos estados que tienen la misma
temperatura$ (n el diagrama P)M, la trayectoria isot&rmica ideal es una curva que sigue
a alguna curva isoterma$
; *o$itr)icas' describen un proceso que se reali#a entre dos estados que BU %I(B(B
ninguna propiedad volum&trica en com8n$ (sto quiere decir que el volumen espec!ico,
temperatura y presin iniciales son totalmente di!erentes al volumen espec!ico,
temperatura y presin !inales$ 2a trayectoria politrpica ideal en el diagrama P)M es
una lnea recta que nace en el punto del estado inicial y que termina en el punto que
representa al estado !inal$ Becesariamente, esta trayectoria tiene alguna pendiente
*positiva o negativa+$
Re7$a de $as fases de Gi55s
1.
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(sta regla permite establecer el n8mero de propiedades intensivas que se deben
especi!icar para !i-ar en !orma de!initiva todas las propiedades restantes y el n8mero de !ases
que pueden coe"istir para cualquier sistema !sico$ 2a regla se puede aplicar slo a sistemas en
equilibrio$
(sta regla establece que:
:onde:
O2: grados de libertad
9: n8mero de componentes en el sistema
V: n8mero de !ases que pueden coe"istir en el sistema, una !ase es una cantidad
homog&nea de material como un gas, un lquido puro, una solucin o un slido
homog&neo$
;rados de liber#ad: es el n8mero de propiedades independientes, como la presin y
temperatura, que se tienen que especi!icar para determinar todas las propiedades intensivas de
cada !ase del sistema de inter&s$
1@
/ + = < & ;
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Siste#as 8 EA"i$i5rio S$ido;L0A"ido
e evidencia principalmente en las soluciones de slidos en lquidos y para lograrse
depende obviamente de la solubilidad del slido en el lquido, la cual es la cantidad m"ima
del slido que puede disolverse en una cantidad espec!ica de lquido en el equilibrio 2a
solubilidad depende del par soluto)solvente y adems, de la temperatura$ ,na solucin que
contiene la cantidad m"ima posible de una especie disuelta en el equilibrio se encuentra
sa#urada con dicha especie$ ,na soluci$n en e(uilibrio con soluto slido debe estar saturada
con este 8ltimoD si no lo estuviera, se disolvera ms soluto$ i la cantidad de soluto es mayor a
la de saturacin, se dice que la solucin est sobresaturada$
Algunas operaciones unitarias que evidencian sistemas slido)lquido son: a
cris#alizaci$n8=il#raci$n 6 la li>i!iaci$n.
Siste#as 8 EA"i$i5rio L0A"ido;L0A"ido
Bo todos los lquidos son completamente miscibles entre si, e"isten lquidos como el
agua y el aceite que son prcticamente insolubles$ 2a solubilidad de un lquido en otro
depende la temperatura y generalmente aumenta con ella$
i se !orma un sistema compuesto por tres sustancias, dos de ellas parcial o
completamente inmiscibles y la tercera completamente miscible con una de las sustancias
anteriores, la sustancia miscible se distribuir entre las !ases que !orman las sustancias que son
inmiscibles entre si$ ,n proceso donde se evidencia un equilibrio entre lquidos es la
'>#racci$n (uido8(uido. 2a in!ormacin sobre las !ases !ormadas se puede representar
gr!icamente en un diagrama triangular donde cada v&rtice representa una sustancia pura:
1R
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Principios de Ingeniera Qumica
17
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!i7"ra B' :iagrama ternario *(quilibrio 2quido)2quido+
EA"i$i5rio L0A"ido;Gas o L0A"ido;,a)or
2as mol&culas de un lquido no se encuentran en un retculo rgido$ Aunque carecen de
la libertad total de movimiento que poseen las mol&culas de los gases, estn en constante
movimiento$ 9omo los lquidos son ms densos que los gases, la velocidad de colisin de las
mol&culas es mucho mayor en la !ase lquida que en la gaseosa$ 9uando las mol&culas de un
lquido tienen su!iciente energa para escapar de la super!icie, sucede un cambio de !ase$
9uando aumenta la concentracin de las mol&culas en la !ase vapor *o gas+, algunas
regresan a la !ase lquida$ (n ciertas ocasiones se llega a un estado de equilibrio dinmico,
cuando la velocidad del proceso en un sentido est e"actamente balanceada por la velocidad
del proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensacin y evaporacin se
igualan$
a e!aporaci$n o !aporizaci$n es el proceso en el cual un lquido se trans!orma a
vapor *cambio de !ase+$ a condensaci$n es el cambio del vapor a lquido$
'l pun#o de burbu?a ocurre cuando comien#a el cambio de la !ase lquida a vapor, es
decir, cuando se !orma la primera burbu-a de vapor$ 'l pun#o de roco ocurre cuando comien#a
el cambio de la !ase de vapor a lquida, es decir, cuando se !orma la primera gota de lquido$
*resin de va)or de eA"i$i5rio'
2a presin de vapor de equilibrio es la presin de vapor medida cuando se ha
alcan#ado un equilibrio dinmico entre la condensacin y la evaporacin, es decir, un
equilibrio gas)lquido$ uele emplearse el t&rmino presin de vapor para re!erirse a la presin
de vapor de equilibrio$
(s importante observar que la presin de vapor de equilibrio es la m"ima presin de
vapor de un lquido a una temperatura dada y permanece constante a temperatura constante$
:e aqu se desprende que la presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura$
%oda sustancia tiene una temperatura crtica %c por encima de la cual la !ase lquida no
se puede licuar *llevar un !luido gaseoso al estado lquido por compresin+,
1>
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independientemente de la magnitud de la presin que se le aplique$ (s tambi&n la temperatura
ms alta a la cual una sustancia puede e"istir en !orma de lquido, vapor o una me#cla de
ambas !ases$ A la derecha y por encima de este punto *punto crtico %c,Pc+ se tiene un !luido
s8per crtico en donde no e"isten !ases di!erenciables y la !ase de la sustancia es J!luidaT$ e le
conoce como J!luido supercrticoT$
Le8 de Rao"$t'
:onde P
A
I
*%+ es la presin de vapor del lquido A puro que vara en !uncin
de la temperatura %, 6
A
es la !raccin molar de A en la !ase gaseosa y >
A
es la
!raccin molar de A en la !ase lquida *no es !raccin msicaY+
2a 2ey de 3aoult es una apro"imacin que generalmente es vlida cuando >
A
1, es decir,
cuando el lquido es casi A puro$
Le8 de Cenr8'
:onde *517 es la constante de la 2ey de Zenry para A en un solvente espec!ico$
2a 2ey de Zenry por lo general es vlida para soluciones donde >
A
0, es decir, soluciones
diluidas de A *siempre y cuando A no se disocie, se ionice o reaccione con la !ase lquida+$
uele aplicarse para gases no condensables
Sat"racin
9uando cualquier gas puro *o una me#cla gaseosa+ entra en contacto con un lquido, el
gas tomar vapor del lquido$ i se mantienen en contacto durante un tiempo considerable, se
alcan#a el equilibrio, y al mismo tiempo la presin parcial del vapor igualar la presin de
vapor del lquido *ley de 3aoult+ a la temperatura del sistema$ in tener en cuenta la duracin
del contacto entre el lquido y el gas, despu&s que se alcan#a el equilibrio no vapori#ar ms
lquido en la !ase gaseosa$ (ntonces se dice que el gas est saturado con el vapor en cuestin a
la temperatura dada$ %ambi&n se puede decir que la me#cla gaseosa se encuentra en su punto
de roco$
Sat"racin )arcia$
/0
+ * I 1 P > P 6 P
, , , ,
=
+ * I I 1 * > P 6 P
, , , ,
=
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S 100 S 100
+ * I
: = =
sa#
!apor
i
i
P
P
1 P
P
@R rela#i!a @a#uraci$n
Principios de Ingeniera Qumica
2a saturacin parcial entre un lquido y una !ase gaseosa ocurre cuando el tiempo de
contacto requerido entre el gas y el lquido para que el equilibrio *o saturacin+ se alcance es
demasiado largo y el gas no se satura por completo con el vapor del lquido$ (ntonces el vapor
no est en equilibrio con la !ase lquida y la presin parcial del vapor es menor que la presin
de vapor del lquido a la temperatura dada$ e tiene entonces una me#cla de dos o ms gases
que obedecen las leyes de los gases reales$
("isten varias !ormas de e"presar la concentracin de un vapor en una me#cla gaseosa$
Algunas veces se utili#a la !raccin *o porcenta-e+ molar o msica, pero con ms !recuencia se
utili#an: saturacin relativa *humedad relativa+, saturacin molal *humedad molal+ y la
saturacin absoluta *humedad absoluta+$ (l t&rmino JsaturacinT se re!iere a cualquier
combinacin gas)vapor, mientras que el t&rmino JhumedadT se re!iere de manera espec!ica a
un sistema de aire)agua$
Sat"racin re$ativa o C"#edad Re$ativa
2a saturacin o humedad relativa *@R $ *R7+ se de!ine como la relacin en !orma de
cociente de la presin parcial del vapor en la me#cla gaseosa, p
vapor
, entre la presin parcial del
vapor en la me#cla gaseosa si el gas estuviera saturado a la temperatura dada de la me#cla
*esto es, la presin de vapor del componente como vapor+, p
sat
$
2a saturacin relativa representa una !raccin de la saturacin total *compru&balo+$ i
se escucha por la radio que la temperatura es de /0 <9 y la humedad relativa es del /.S, lo
que quiere decir es que la presin parcial de vapor de agua es igual a [ de la presin de vapor
*de equilibrio+ del agua a la temperatura dada:
:onde tanto la
A *
p
/
como la
I
/
A *
p
son medidas a
una temperatura de /0 <9$ ,na saturacin relativa de 0 S signi!ica que no hay vapor en el gas$
2o contrario, una saturacin relativa del 100 S quiere decir que la presin parcial del vapor es
la misma que la presin de vapor de la sustancia a la temperatura medidas$
/1
( ) * R
P
P
A *
A *
S / . S 1 0 0
I
/
/
=
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o aire de masa
!apor de masa
P/ P P
P/ P
*, @,
as
i
i i
sec \ \ \
\ \
+ *
+ * =

=
+ + * I * + * I
+ *
S 1 0 0 I
I
+ * S S
1 P P 1 P
P P P
@ /
@ /
* @
i i
i i


= =
Principios de Ingeniera Qumica
uponiendo que se tiene un gas a temperatura % y presin P que contiene un vapor
cuya presin parcial es P
i
y presin de vapor en equilibrio P
i
I
*%+, entonces se puede e"presar la
concentracin del gas de las siguientes !ormas:
Sat"racin Mo$a$ 2C"#edad Mo$a$4
! a p o r d e l i b r e o a i r e d e m o l e s
! a p o r d e m o l e s
P P
P
* / @ /
i
i
\ \ \ s e c \ \ \
\ \
+ * =

=
Sat"racin A5so$"ta 2C"#edad A5so$"ta4
*orcenta1e de Sat"racin 2*orcenta1e de C"#edad4
Cartas *sicro#@tricas o Dia7ra#as *sicro#@tricos'
(n un diagrama psicrom&trico *o diagrama de humedad+ se hacen gr!icas cru#adas de
diversas propiedades de una me#cla de gas)vapor$ (l ms com8n de estos diagramas es el del
sistema aire)agua y se utili#a en !orma e"tensa para anali#ar procesos de humidi!icacin,
secado y acondicionamiento de aire$
2os dos diagramas psicrom&tricos que se muestran a continuacin, corresponden al
sistema aire)agua a 1atm, y se representa en unidades del I y del americano, respectivamente$
2as di!erentes propiedades del aire h8medo que se pueden leer en el diagrama son las
siguientes:
Te#)erat"ra de 5"$5o seco 2T4' (s la abscisa del diagrama y corresponde a la
temperatura medida del aire$
C"#edad A5so$"ta 2CA4' (s la ordenada del diagrama$
C"#edad Re$ativa 2CR4' 2as curvas del diagrama psicrom&trico corresponden a
valores espec!icos de Z3 *100S, >0S, 70S, etc&tera+$ 2a curva que !orma el
lmite i#quierdo del diagrama es la curva de 100S de Z3, conocida tambi&n como
curva de saturacin$
//
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*"nto de Roc0o 2T
*R
4' %emperatura a la cual se satura el aire h8medo cuando se
en!ra a presin constante$ Para encontrarla basta con intersectar la curva de Z3
requerida con la temperatura de bulbo seco *%+, seguir hori#ontalmente *a ZA
constante+ hacia la curva de saturacin y leer en ella el valor de temperatura
correspondiente$
,o$"#en C(#edo 2
* )

4' (s el volumen que ocupa 1 4g de aire seco ms el

vapor de agua que lo acompa=a$ 2as lneas de
* )

del diagrama tienen una

pendiente pronunciada y con valor negativo$ Para determinar el volumen de una
masa de aire h8medo a partir del diagrama, es necesario determinar primero la
masa correspondiente de aire seco a partir de la humedad absoluta, para luego
multiplicar esta masa por
* )

>
Te#)erat"ra de %"$5o C(#edo 2T
%C
4' (s la temperatura de equilibrio alcan#ada
por una super!icie de evaporacin, ocurre cuando la velocidad de calor trans!erido
de la super!icie por conveccin es igual al calor perdido por evaporacin$ (n este
caso se toma con un termmetro que posee una mecha saturada en agua ba-o una
corriente de aire$ 2a corriente de aire se produce mediante un peque=o ventilador o
poniendo el termmetro en un molinete y haci&ndolo girar$ Al evaporarse el agua,
absorbe calor, reba-ando la temperatura, cosa que re!le-ar el termmetro$ 9uanto
menor sea la humedad relativa del ambiente, ms rpidamente se evapora el agua
que empapa el pa=o$ 3epresenta la temperatura que tendra el aire si estuviera
saturado con vapor de agua$
Enta$)0a es)ec0fica de$ Aire Sat"rado' 2a escala diagonal sobre la curva de
saturacin muestra la entalpa de una masa unitaria *1 4g o 1 lbm+ de aire seco ms
el vapor de agua que contiene en la saturacin$ 2os estados de re!erencia son el
agua lquida a 1 atm y 0 <9 *6/ <V+ y aire seco a 1 atm y 0 <9 0 <V$ Para
determinar la entalpa a partir del diagrama, siga la lnea de temperatura constante
/6
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de bulbo h8medo desde la curva de saturacin a la temperatura deseada hasta la
escala de entalpa$
2a base para construir el diagrama psicrom&trico es la regla de las !ases de Oibbs, la
cual se=ala que la especi!icacin de cierto n8mero de variables intensivas, !i-a de !orma
automtica los valores de las variables intensivas restantes$ (l aire h8medo contiene una !ase
*PculQ+ y dos componentes *PculesQ+, de modo que el n8mero de grados de libertad es 6
*compru&balo+$ Por tanto, al especi!icar tres variables intensivas se !i-an todas las dems
variables del sistema$ Al !i-arse la presin en 1 atm, las dems propiedades pueden gra!icarse
en un diagrama bidimensional, tal como se construyeron las cartas de humedad$
/?