Experimentación en Química Inorgánica

DE ALCAL UNI VERSI DAD
Departamento de Qumica Inorgnica

Licenciatura de Qumica Curso 1997-98
Qumica Inorgnica Experimental
Experimentacin en Sntesis Inorgnica
106
Rf
(263)
107
Bh
(262)
2
He
4,0026
1
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
13 14 15 16 17
18
3f
3
Li
6,941
11
Na
22,9898
19
K
39,0983
37
Rb
85,4678
55
Cs
132,9054
87
Fr
(223)
4
Be
9,0122
12
Mg
24,3050
20
Ca
40,078
38
Sr
87,62
56
Ba
137,327
88
Ra
(226)
21
Sc
44,9559
39
Y
88,9059
5771
LaLu
89103
AcLr
22
Ti
47,88
40
Zr
91,224
72
Hf
178,49
104
Du
(261)
23
V
50,9415
41
Nb
92,9064
73
Ta
180,9479
105
Jl
(262)
24
Cr
51,9961
42
Mo
95,94
74
W
183,85
25
Mn
54,9380
43
Tc
(98)
75
Re
186,207
26
Fe
55,847
44
Ru
101,07
76
Os
190,2
27
Co
58,9332
45
Rh
102,9055
77
Ir
192,22
28
Ni
58,69
46
Pd
106,42
78
Pt
195,08
9
F
18,9984
17
Cl
35,4527
35
Br
79,904
53
I
126,9045
85
At
(210)
10
Ne
20,1797
18
Ar
39,948
36
Kr
83,80
86
Rn
(222)
54
Xe
131,29
7
N
14,0067
15
P
30,9738
33
As
74,9216
51
Sb
121,75
83
Bi
208,9804
8
O
15,9994
16
S
32,066
34
Se
78,96
84
Po
(209)
52
Te
127,60
5
B
10,811
13
Al
26,9815
31
Ga
69,723
49
In
114,82
81
Tl
204,3833
6
C
12,011
14
Si
28,055
32
Ge
72,61
82
Pb
207,2
50
Sn
118,710
29
Cu
63,546
47
Ag
107,8682
79
Au
196,9665
30
Zn
65,39
80
Hg
200,59
48
Cd
112,411
58
Ce
140,115
59
Pr
140,9076
60
Nd
144,24
61
Pm
(145)
62
Sm
150,36
63
Eu
151,965
64
Gd
157,25
65
Tb
158,9253
66
Dy
162,50
67
Ho
164,9303
70
Yb
173,04
71
Lu
174,967
68
Er
167,26
69
Tm
168,9342
90
Th
232,0381
91
Pa
231,0359
92
U
238,0289
93
Np
(237)
94
Pu
(244)
95
Am
(243)
96
Cm
(247)
97
Bk
(247)
98
Cf
(251)
99
Es
(252)
102
No
(259)
103
Lr
(260)
100
Fm
(257)
101
Md
(258)
1
H
1,0079
57
La
138,9055
89
Ac
(227)
1
H
1,0079
nmero atmico
smbolo
masa atmica relativa
Los nmeros entre parntesis indican el nmero msico del istopo ms estable de un elemento radiactivo
108
Hn
(265)
109
Mt
(266)
i
NORMAS GENERALES
DEDICACION: El curso prctico comprende las asignaturas Qumica Inorgnica
Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica, con 4.5 y 7.5 crditos
respectvamente. Por lo tanto, es obligatoria una dedicacin de 120 horas con la distribucin:
4 horas x 5 das x 6 semanas. Las primeras 45 horas se dedicarn a la primera asignatura
(prcticas 1 -11) y el resto a la segunda (prcticas 12 - 24)
ASISTENCIA: La falta de asistencia a alguna sesin deber ser motivada por una causa
justificable, debiendo recuperar el tiempo no dedicado. En caso contrario, se suspender la
asignatura correspondiente. Tambin es imprescindible la asistencia con puntualidad y nadie
abandonar la sesin sin antes avisar al profesor.
EN EL LABORATORIO: Cada alumno dispondr de un lugar de trabajo y del material
necesario. Cualquier material que falte al comienzo del curso, o se rompa durante su
desarrollo, deber ser solicitado al profesor. Es responsabilidad del alumno mantener
perfectamente limpio y ordenado el material y la mesa de trabajo. La mesa deber estar limpia
y todo el material recogido en la taquilla al acabar la sesin del da. Al finalizar el curso el
profesor dar el visto bueno al estado de la taquilla y material, que ser imprescindible para
obtener la calificacin de estas asignaturas. La limpieza y orden tambin sern exigidos en
las zonas comunes (zona de balanzas, estufas, campanas de gases, seminario, etc).
DESARROLLO DEL CURSO: Las experiencias a realizar son individuales. Cada prctica
ser asignada previamente. Antes de comenzar, el alumno deber haber ledo el guin
correspondiente y repasado los conceptos tericos necesarios. El profesor podr plantear
cuestiones antes, durante y despus de la realizacin de la prctica. Tambin podr solicitar
el cuaderno de laboratorio en cualquier momento. Concluida la prctica, se completar el
cuaderno y se entregar obligatoriamente al profesor.
CALIFICACION: Las dos asignaturas se calificarn por separado y a sus notas finales
contribuir un 60 % el trabajo de laboratorio y un 40 % el examen final. Por trabajo de
laboratorio se entiende la media de las calificaciones obtenidas en las prcticas realizadas,
donde la nota de cada prctica ser una valoracin de las contestaciones a las cuestiones del
profesor y del cuaderno, as como la destreza en la ejecucin de la prctica. El examen final
consistir en una serie de preguntas breves y de carcter fundamentalmente prctico, que
habrn quedado resueltas durante la experimentacin del curso. Para aquellos que
suspendan, la convocatoria de septiembre consistir en la realizacin completa de una
prctica de este guin, tanto en su parte experimental como terica.
i i
NORMAS DE SEGURIDAD
Es obligatorio conocer las normas de seguridad recogidas en el boletn titulado
La Seguridad en los Laboratorios de Prcticas elaborado por la Comisin de
Seguridad e Higiene de la Universidad de Alcal. En adicin a dichas normas y
concretando para los Laboratorios de Qumica Inorgnica, se exigir el conocimiento de
la siguiente informacin:
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
GENERAL: Nunca trabajar en el laboratorio solo. No realizar experimentos no
autorizados. No succionar con la boca para llenar pipetas. Nunca utilizar material de vidrio roto.
En el laboratorio esta prohibido beber, comer o fumar. Recogerse pelo largo y ropas sueltas
mientras se trabaja en el laboratorio. Utilizar batas preferentemente de algodn, usar guantes
cuando se indique y no utilizar calzado de tela o sandalias. Saber la localizacin y uso correcto
de los extintores ms prximos. Saber la localizacin de la ducha de emergencia, lava-ojos y
botiqun, y estar preparado para socorrer a otros.
GAFAS DE PROTECCION: Las gafas de proteccin deben llevarse puestas en todo
momento en el recinto del laboratorio, tanto si se esta participando activamente en un
experimento como si no. Las lentes de contacto no deben usarse nunca en el laboratorio por
dos razones. Porque no se pueden retirar con la suficiente rapidez en caso de salpicadura
accidental de reactivos en los ojos y porque algunos reactivos voltiles se concentran entre la
lente y el ojo sin que el lagrimal pueda eliminarlos convenientemente.
FUEGO: Evitar llamas innecesarias, apagar el mechero cuando no se precise. Observar
si en las proximidades hay disolventes voltiles e inflamables antes de encender el mechero. As
mismo, observar si hay llamas en las proximidades antes de comenzar a trabajar con disolventes
voltiles e inflamables. Ser particularmente cuidadoso al utilizar los siguientes disolventes
voltiles e inflamables: dietil ter, hexanos, tolueno, metanol, etanol, cloroformo y acetona.
REACTIVOS: Manejar los reactivos qumicos con cuidado. Evitar el contacto con la
piel o ropa. Limpiar cualquier derrame inmediatamente, especialmente en la zona de balanzas y
en las estanteras de reactivos. Reponer las tapas en botes y tapones en botellas tan pronto como
se haya tomado la cantidad necesaria. No manipular reactivos mal etiquetados. Nunca utilizar
un disolvente orgnico para lavar un reactivo qumico de la piel ya que sto puede aumentar la
absorcin del reactivo a travs de la piel. Evitar la inhalacin de vapores inorgnicos u
orgnicos, particularmente con disolventes aromticos y disolventes clorados. Tener cuidado al
oler un reactivo y no degustarlos nunca.
Nota: Las etiquetas de los botes y botellas de reactivos, incluyen informacin sobre su
toxicidad, inflamabilidad, volatilidad, etc,... . Esta informacin es tanto simblica como escrita.
Hacerse familiar con los smbolos.
ELIMINACIN DE REACTIVOS: En aquellos casos especiales que as lo requiera,
el guin de la prctica dar las instrucciones necesarias. En general, pequeas cantidades de
reactivos no peligrosos y solubles en agua se pueden eliminar por la pila de desage con
abundante agua. Los reactivos peligrosos y slidos, los disolventes orgnicos no halogenados
y los disolventes halogenados, se recogen en tres contenedores que a tal efecto se localizarn en
el laboratorio.
PRECAUCION: Se ha determinado que varios reactivos qumicos que se utilizan habitualmente
en el laboratorio (e. g., benceno, cloroformo y tetracloruro de carbono) producen
i i i
cncer en animales cuando se administran grandes dosis. En los pocos casos en los que se usan
reactivos que se sospecha son cancergenos, extremar las precauciones y seguir estrictamente
las notas que al respecto incluye el guin. Un caso de particular peligrosidad es cromo en
estado de oxidacin +6. El polvo de slidos de sales de Cr
+6
es cancergeno.
EN CASO DE ACCIDENTE
En caso de accidente notifquelo a su profesor inmediatamente
Para auxiliar mejor a un accidentado conviene mantener la calma
Ropa ardiendo: Evitar que la persona corra avivando las llamas. Hacerla rodar en el
suelo ayudar a extinguir las llamas y evitar que las inhale. Si hay una ducha de seguridad
cerca, mantener a la persona bajo la ducha hasta que las llamas se extingan y los posibles
reactivos qumicos se laven. Si se dispone de una ducha, no usar una manta ya que sta no
enfra y los focos de llamas latentes pueden continuar. A continuacin, quitar la ropa pero no la
que eventualmente pueda estar pegada a la piel (utilizar tijeras si fuese necesario). Arropar a la
persona para evitar un shock y si palidece y tiembla darla un a bebida dulce o un terrn de
azcar. Buscar atencin mdica rpidamente.
Nota: Si se utiliza un extintor para extinguir las llamas, tener mucho cuidado de no
sofocar al accidentado.
Reactivos ardiendo: Apagar todos los mecheros de alrededor y retirar todos los
reactivos y disolventes combustibles. Un fuego pequeo en un matraz o vaso de precipitados se
puede apagar cubrindolo con un vaso grande, o un vidrio de reloj. Si es necesario, utilizar un
extintor seco apuntando directamente a la base de las llamas. Nunca utilizar agua. En caso de
incendio mayor dar la alarma y abandonar el recinto con clama.
Quemadura trmica o qumica: Enjuagar la zona quemada con agua fra durante al
menos 15 min. Seguir mas tiempo si el dolor no cesa. Lavar los reactivos con un jabn suave y
agua. Actualmente se desaconseja el uso de reactivos neutralizantes, ungentos, cremas o
lociones. No obstante, en caso de quemaduras trmicas menores se podr aplicar una crema
calmante. Si el reactivo causante de quemadura se encuentra derramado en una gran superficie
del accidentado, quitar rpidamente la ropa contaminada mientras se le mantiene bajo la ducha
de seguridad. Los segundos cuentan y no es momento para pudores. Buscar atencin mdica
rpidamente.
SALPICADURAS DE REACTIVOS EN LOS OJOS: Lavar los ojos con agua
abundante en la fuente lava-ojos. Aunque se sienta dolor o escozor, es muy importante que la
persona mantenga abiertos los ojos para que tambin se lave detrs de los prpados.
Independientemente de la severidad de la lesin, buscar atencin mdica inmediatamente.
CORTES: Menores. Este tipo de corte es el mas comn en el laboratorio y se produce
normalmente por la manipulacin de cristal roto. Lavar el corte, observar y eliminar fragmentos
de cristal y aplicar presin para detener la hemorragia. Si se considera oportuno, buscar
atencin mdica.
Mayores. Si la hemorragia es considerable aplicar una compresa esterilizada en la herida,
aplicando presin firme, arropar al accidentado para evitar un shock y buscar atencin mdica
inmediatamente. Nunca utilizar un torniquete.
VENENOS: Si se sospecha un posible envenenamiento de cualquier tipo, comunicarlo
inmediatamente a su profesor. De nuevo, los segundos cuentan y no es momento para valorar
individualmente el incidente y as evitar una posible responsabilidad.
i v
MATERIAL
MATERIAL
(al comenzar el curso prctico)
MATERIAL ESPECFICO Y ESMERILADO
(al comenzar Experimentacin en Snt. Inorgnica)
Bureta *
Agitador magntico con calefaccin (1 x 2 alumnos)
Crisol porcelana Barra de agitacin o ncleo
Doble nuez (2) Embudos adicin compensada H y M-19
Embudo Buchner Matraz dos bocas 250 ml H-19 y H-19
Embudo cnico Matraz una boca 100 ml H-19
Embudo de decantacin *
Matraz fondo redondo / tapn corcho
Erlenmeyer 250 ml (2) Oliva con esmerilado M-19
Erlenmeyer 100 ml (2) Refrigerante recto, H y M-19
Frasco lavador de gases Tapn vidrio M-19
Gradilla para tubos de ensayo
Termmetros *
Kitasato o fiola Tubo en U / 2 tapones corcho
Matraz aforado 100 ml Tubo de combustin cerrado por un lado
Mechero Bunsen
Pinza de bureta
Pinza de madera
Pinza de matraz (2)
Pinza de Mohr
Pipeta 10 ml con jeringa mbolo-plstico
Pipeta 5 ml con jeringa mbolo-plstico
Probeta 50 ml
Rejilla
Soporte
Trpode o aro para soporte
Tubos de ensayo (10)
Vaso de precipitados 500 ml
Vaso de precipitados 250 ml (2)
Vidrio de reloj (2)
* material que se proporcionar el da de la prctica en que se utiliza.
v
INDICE
ASIGNATURA : Qumica Inorgnica Experimental.
Prctica Ttulo Pgina
1 Medida y clculo de concentraciones 1
2 Estudio de la reaccin de sodio con agua 6
3 Periodicidad. Estudio prctico en el tercer periodo de la Tabla Peridica 7
4 Descomposicin de nitratos de los metales de los grupos 1 y 2 9
5 Reacciones y comportamiento qumico de los halgenos 10
6 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 16 15
ASIGNATURA : Experimentacin en Sntesis Inorgnica
Prctica Ttulo Pgina
12 Preparacin de yodato potsico 24
13 Preparacin de haluros metlicos anhidros: SnI
4
y SnI
4
(PPh
3
)
2
28
14 Sntesis y reactividad de oxgeno gas 30
15 Combinaciones nitrgeno-hidrgeno: preparacin de sulfato de hidracina 34
16 Preparacin de sales derivadas del cido fosfrico 35
17 Reacciones inorgnicas implicando cambios de estado 37
18 Preparacin de cloruro de estao (II) dihidratado y anhidro 38
19 Preparacin y comportamiento de compuestos de boro 40
20 Preparacin de un alumbre: (NH
4
)Al(SO
4
)
2
12H
2
0 41
21 Preparacin de cloruro clcico hexahidratado 42
22 Preparacin de perxido de bario 44
23 Preparacin de tetracloro cincato amnico 45
24 Preparacin de organo-polisiloxanos (siliconas) 47
v i
BIBLIOGRAFIA
Para la confeccin de este guin de prcticas se ha utilizado principalmente la siguiente
bibliografa:
Libros de texto o referencia
1.- D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford. "Inorganic Chemistry". Oxford
University Press, 1990.
2.- W. Masterton. "Qumica General Superior".
3.- R. Chang. "Chemistry". McGraw-Hill, 1994
4.- K. F. Purcell, J. C. Kotz. "An Introduction to Inorganic Chemistry". Saunders College,
1980.
5.- F. A. Cotton, G. Wilkinson. "Advanced Inorganic Chemistry". John Wiley & Sons Ltd,
1988.
6.- N. N. Greenwood, A. Earnshaw. "Chemistry of the Elements". Pergamon Press, 1984.
Libros de prcticas
1.- D. M. Adams, J. B. Raynor. "Qumica inorgnica prctica avanzada". Revert, 1966.
2.- R. J. Angelici. "Tcnica y sntesis en qumica inorgnica". Revert, 1979.
3.- W. L. Jolly. "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds". Prentice-
Hall, 1970.
4.- W. L. Jolly. "Preparative Inorganic Reactions". Interscience Publishers, 1964.
5.- G. Marr, B. W. Rocket. "Practical Inorganic Chemistry". Van Nostrand Reinhold
Company, 1972.
6.- W. G. Palmer. "Experimental Inorganic Chemistry". Cambridge University Press,
1970.
7.- G. Pass, H. Sutcliffe. "Practical Inorganic Chemistry Preparations, Reactions and
Instrumenthal Methods". Chapman and Hall, 1974.
8.- M. J. Sienko, R. A. Plane, S. T. Marcus. "Experimental Chemistry". McGraw Hill,
1984.
9.- J. D. Woolins. "Inorganic Experiments". VCH.
Libros de consulta
1.- Handbook of Chemistry and Physics.
2.- D. D. Perrin, W. L. Armarego, D. R. Perrin. "Purification of Laboratory Chemicals".
Pergamon Press, 1980.
3.- A. J. Gordon, R. A. Ford. "The Chemist's Companion". John Wiley & Sons, 1972
Qumica Inorgnica Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica 1
PRACTICA 1: MEDIDA Y CALCULO DE CONCENTRACIONES.
Reactivos:
- HCl comercial
- HNO
3
comercial
- H
2
SO
4
comercial
- CH
3
COOH (HAc) comercial
- NH
4
OH comercial
Material especfico:
Probetas de 250 ml que se ubicarn en las campanas de gases
Aermetros de Beaum de diferentes graduaciones.
Densmetro graduado de 0.9 a 1 g/ml.
Objetivos:
Medida de la concentracin de una disolucin de un cido o base comercial mediante la
utilizacin de densmetros y aermetros.
Conocimiento y correcta utilizacin de las diferentes expresiones que permiten el clculo de la
concentracin de una disolucin.
Manipulacin apropiada de cidos y bases fuertes.
Bibliografa:
- Cualquier libro de Qumica General (Atkins, Masterton, Chang, Sienko, Purcell & Kotz,
Russell & Larena, etc,...)
Introduccin:
En el laboratorio es fundamental e imprescindible el conocimiento de la estequiometra de
las reacciones que se llevan a cabo. La mayora de estas reacciones se realizan en disolucin, de
manera que para su control es necesario conocer las concentraciones de los reactivos en uso y
manejar perfectamente las ecuaciones y expresiones que rigen su clculo.
Eso ocurre en la utilizacin de cidos y bases fuertes que se suministran comercialmente
como reactivos en disoluciones muy concentradas. Antes de hacer uso de ellas, el sentido
qumico nos planteara la cuestin: Qu concentracin tienen estas disoluciones comerciales?.
En este punto hay que sealar que esa concentracin oscila dependiendo del fabricante e incluso
de la remesa que suministra un proveedor determinado. Estos productos vienen etiquetados con
un valor de concentracin aproximado que no siempre coincide con el valor exacto y real.
En esta prctica se ver cual es el protocolo que se sigue para medir la concentracin de
esos productos comerciales, y se realizarn una serie de clculos que estn encaminados al
manejo de las diferentes expresiones de la concentracin de una disolucin.
NOTA: Los resultados de estas medidas y clculos sern utilizados en prcticas posteriores para
preparar disoluciones diluidas de concentracin conocida a partir de cidos y bases
comerciales, de manera que algn dato errneo en las tablas de esta prctica tendra
consecuencias negativas en experimentos futuros .
Cuestiones previas:
1. Qu se pretende medir en esta prctica ?
2. Defina densidad (g / ml), concentracin (g / l), molaridad, normalidad, molalidad, %peso.
2 Curso 97/98 - Licenciatura de Qumica
Precauciones especiales de seguridad: Los cidos y bases que se utilizarn en esta prctica
son sustancias muy corrosivas y/o txicas. Evite en todo momento su inhalacin
directa, o el contacto con ojos o piel . En caso de accidente lave inmediatamente la
zona afectada con agua abundante y consulte a su profesor para prevenir
quemaduras qumicas severas.
Si se requiere la eliminacin de una disolucin, se har vertindola lentamente en
la pila de desage con el grifo abierto para diluirla. Si duda, pregunte a su
profesor.
Experimental:
Una probeta de 250 ml perfectamente limpia y seca, se llena hasta el enrase con HCl
comercial y se introduce en ella un aermetro de Beaum (graduado de 0 a 70 grados Beaum:
Be). Cuando el aermetro permanece inmvil y sin tocar las paredes de la probeta, se realiza la
medida mirando paralelamente a la superficie del lquido. Apunte el resultado en su cuaderno.
Repita la misma operacin con los cidos HNO
3
, H
2
SO
4
, y HAc. Para el caso de
NH
4
OH utilice directamente un densmetro (graduado de 0.9 a 1 g/ml).
Si fuese necesario utilizar el mismo aermetro para medir Be de otros cidos, ste debe
estar limpio y seco antes de volverlo a utilizar.
Complete las tablas I, II y III de las Cuestiones Sobre la Prctica teniendo en cuenta lo
siguiente:
a) .- Para una disolucin determinada, existe una relacin entre Be y su densidad
relativa al agua ( en g/ml) que es = 145/145-Be para lquidos mas densos que el
agua, y = 140/130+Be para lquidos menos densos que el agua. La tabla 1 adjunta,
recoge la densidad correspondiente para valores de 0 a 66Be. Utilizando esta tabla y a
partir de sus medidas con el aermetro puede conocer la densidad de las disoluciones en
estudio (cuidado para el caso de NH
4
OH, pues se midi directamente la densidad; y para
la densidad de H
2
SO
4
se recomienda que la utilizacin de la tabla 2 que es ms precisa).
b) .- Una vez conocidas las densidades de nuestras disoluciones, en un Handbook
de constantes fsicas y qumicas encontraramos las tablas que aparecen en este guin para
cada sustancia. En cada caso, un valor de densidad relativa ( D
20
4
en las tablas) se
corresponde con un valor de concentracin (g/l), %peso y concentracin molar.
Atencin Si su valor de densidad esta comprendido entre dos de la tabla, deber calcular la
concentracin exacta interpolando. HAc y NH
4
OH tienen un comportamiento
particular. El primero aumenta su densidad con la concentracin hasta el 78%, donde
comienza a descender; como utilizamos cido actico glacial muy concentrado, tome
el mayor de los dos valores de concentracin posibles para su densidad. Si fuese
nesesario interpolar para determinar la concentracin de NH
4
OH tenga en cuenta que
su densidad desciende al aumentar la concentracin. As mismo, tambin para este
ltimo, la columna de concentracin en g/l que aparece en la tabla es para el NH
3
que
hay disuelto en agua y no para hidrxido amnico. Tngalo en cuenta para calcular
C(NH
4
OH) en g/l.
Cuestiones sobre la practica:
1.- Con ayuda de las tablas de equivalencia (tablas 1 y 2) B, densidad, %peso, y
concentracin para cada reactivo, complete los siguientes datos:
TABLA I
HCl HNO
3
H
2
SO
4
NH
4
OH HAc
Beaum
d ( g / ml )
C ( g / l )
%peso
TABLA II
HCl HNO
3
H
2
SO
4
NH
4
OH HAc
Molaridad M
Normalidad N
Molalidad m
2.- Complete la siguiente tabla para preparar un litro de disolucin con la concentracin que se
indica en cada caso, a partir de los reactivos comerciales:
TABLA III
0.1 M 0.1 N 12%
HCl vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
H
2
SO
4
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
HNO
3
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
HAc vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
NH
4
OH vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
NaOH peso reactivo (g)
peso agua (g)
Tabla 1. GRADOS BEAUME (B) - DENSIDAD (g/ml)

B g/ml B g/ml B g/ml B g/ml
0 0.9991 17 1.133 34 1.307 51 1.545
1 1.006 18 1.142 35 1.319 52 1.562
2 1.013 19 1.151 36 1.331 53 1.579
3 1.020 20 1.160 37 1.344 54 1.597
4 1.028 21 1.169 38 1.356 55 1.615
5 1.035 22 1.179 39 1.369 56 1.633
6 1.042 23 1.189 40 1.382 57 1.652
7 1.050 24 1.199 41 1.396 58 1.671
8 1.058 25 1.209 42 1.409 59 1.690
9 1.066 26 1.219 43 1.423 60 1.710
10 1.074 27 1.229 44 1.437 61 1.731
11 1.082 28 1.240 45 1.452 62 1.752
12 1.090 29 1.250 46 1.467 63 1.773
13 1.098 30 1.261 47 1.482 64 1.795
14 1.106 31 1.273 48 1.497 65 1.818
15 1.115 32 1.284 49 1.513 66 1.841
16 1.124 33 1.295 50 1.529

PRACTICA 2: ESTUDIO DE LA REACCION DE SODIO CON AGUA
Reactivos:
- sodio metal
- fenoftaleina
- cido clorhdrico HCl
Material especfico:
- matraz aforado de 100 ml
- bureta
- papel de pH
Objetivo:
El objetivo de esta prctica es estudiar la reaccin de sodio con agua y ver si es posible
calcular la pureza de una muestra de sodio metlico.
Introduccin:
El sodio metal que se obtiene comercialmente en el laboratorio est contaminado con
impurezas que provienen de la reaccin del metal con el oxgeno y la humedad ambiental. Para
ver si es posible calcular la pureza y analizar la naturaleza de estas impurezas, estudiaremos la
reaccin del sodio con agua y valoraremos la disolucin obtenida con HCl.
Experimental:
1.- Cortar y pesar aproximadamente 0.5 gramos de sodio. (Atencin: debido al peligro que
existe en la manipulacin de sodio metlico, esta operacin ser realizada por el profesor
encargado de esta prctica).
2.- Tomar un vaso de precipitados de 250 ml y aadir aproximadamente 80 ml de agua destilada
(Cuidado: no aadir en ningn caso ms de 100 ml de agua).
3.- Echar el sodio pesado sobre el vaso de agua. (Atencin: esta operacin se debe realizar en
vitrina y con mucho cuidado, ya que el sodio puede arder. Por ello, conviene tapar
inmediatamente el vaso con un vidrio de reloj).
4.- Observar y anotar el fenmeno que se produce.
5.- Detectar si hay desprendimiento gaseoso, de qu gas se trata?
6.- Una vez que el sodio ha dejado de reaccionar con agua, comprobar el pH de la disolucin
utilizando papel indicador. Anotar el pH.
7.- Aadir la disolucin obtenida, en frio, a una matraz aforado de 100 ml y enrasar
correctamente.
8.- Preparar una disolucin de HCl de concentracin aproximada 0.1 M (esta disolucin habr
de ser valorada con una disolucin de NaOH 0.1 M). Valorar la disolucin obtenida en el
aparatado anterior con la disolucin de HCl preparada.
Cuestiones:
1.- Indicar la reaccin que se produce entre el sodio y el agua.
2.- Justificar qumicamente esta reaccin.
3.- Qu tipo de reaccin es?
4.- Justificar el valor de pH obtenido.
5.- Explicar el fundamento de la valoracin.
6.- Indicar la pureza del sodio empleado en la prctica utilizando los resultados obtenidos.
PRACTICA 3: PERIODICIDAD: ESTUDIO PRACTICO EN EL TERCER
PERIODO DE LA TABLA PERIODICA
Reactivos:
- sodio metal
- magnesio metal
- aluminio metal
- silicio
- fsforo
- azufre
- xido de sodio Na
2
O (o perxido de sodio Na
2
O
2
)
- xido de magnesio MgO
- xido de aluminio Al
2
O
3
- slice SiO
2
- pentxido de fsforo P
2
O
5
- dixido de azufre SO
2
para generarlo:
a) pirosulfito sdico Na
2
S
2
O
5
b) cido sulfrico concentrado H
2
SO
4
- cido clorhdrico (disolucin 2 N)
- hidrxido sdico NaOH (disolucin saturada)
- cloruro de sodio NaCl
- cloruro de magnesio MgCl
2
- tricloruro de aluminio AlCl
3
- tricloruro de fsforo PCl
3
Introduccin
La Tabla Peridica constituye uno de los puntos de referencia ms importantes en el
estudio de la Qumica. La intencin de esta prctica es estudiar algunas de las tendencias en las
variaciones de las propiedades tanto de los elementos como de algunas de sus combinaciones
qumicas (xidos y cloruros) a lo largo del tercer periodo del sistema peridico, llegando,
incluso, a establecer una clasificacin de estas combinaciones de acuerdo con su tipo de
estructura y enlace.
A.- Periodicidad de las propiedades de los elementos
Examinar muestras de los elementos del periodo 3, desde sodio hasta argn. Hacer una
tabla donde vengan reflejadas las siguientes propiedades: nmero atmico, apariencia y estado
fsico, punto de ebullicin, conductividad, estructura y tipo de elemento (metal o no metal) (usar
libros si hace falta).
B.- Periodicidad de las propiedades de los xidos de los elementos del periodo 3
1.- Elaborar una tabla en la que aparezca: estado a temperatura ambiente, apariencia y volatilidad
de los xidos que se relacionan: Na
2
O, MgO, Al
2
O
3
, SiO
2
, P
2
O
5
y SO
2
.
2.- Solubilidad en agua:
Tomar con una punta de esptula una pequea muestra de Na
2
O, MgO, Al
2
O
3
, SiO
2
,
P
2
O
5
y SO
2
e introducir cada una de ellas en un tubo de ensayo. Aadir 3 ml de agua
destilada en cada uno de los tubos que contienen las muestras y agitar vigorosamente.
Anotar en una tabla qu xidos se disuelven y con qu facilidad.
Para el estudio del dixido de azufre, SO
2
, deberemos primero formar el xido.
Procedimiento : en un matraz de dos bocas de 250 ml colocar 2 g de Na
2
S
2
O
5
y 2 ml de
agua destilada. Adicionar cido sulfrico concentrado desde un embudo de adicin de forma
muy lenta. Se observar la formacin del dixido de azufre cuando borbotee el gas en el
matraz con agua. Observar si aparece precipitado o todo el dixido de azufre se disuelve en
agua.
3.- Estudio del carcter cido-base:
Medir el pH de las disoluciones en agua utilizando papel indicador. Anotar el pH de cada
disolucin.
4.- Solubilidad de los xidos en medio cido y bsico:
Si un xido es insoluble en agua, sus reacciones con cidos y bases se pueden usar para
decidir si tiene carcter cido o bsico. Si el xido se disuelve en cido, reacciona con l y
se trata por lo tanto de una base. Si el xido se disuelve en una base se considera cido. Si
el xido se disuelve tanto en cidos como en bases posee carcter cido y bsico, son los
denominados anfteros. A continuacin estudiaremos la solubilidad de los xidos en cido
clorhdrico diludo y en hidrxido sdico.
Tomar dos tubos de ensayo y aadir en cada uno de ellos una punta de esptula de Na
2
O.
Aadir en uno de los tubos unas gotas de una disolucin 2 N de HCl y en el otro 3 ml de
una disolucin saturada de NaOH. Anotar los resultados obtenidos. Repetir esta experiencia
con cada uno de los restantes xidos de los elementos del periodo 3 de la tabla peridica,
desde Na
2
O hasta SO
2
.
C.- Periodicidad de las propiedades de los cloruros de los elementos del tercer periodo.
1.- Indicar en una tabla: la frmula de los cloruros de los elementos del tercer periodo,
apariencia y su estructura.
2.- Tomar una punta de esptula de los cloruros de sodio, magnesio y aluminio e introducir
cada una de ellas en un tubo de ensayo.
3.- Calentar las muestras con la llama de un mechero Bunsen y anotar si la volatilidad de los
mismos es alta o baja.
4.- Tomar nuevas muestras de los cloruros y colocarlos, separadamente, en tubos de ensayo.
Aadir a cada tubo de ensayo 3 ml de agua destilada. Agitar y anotar su solubilidad.
5.- Medir el pH de las disoluciones obtenidas con papel indicador, anotar los resultados.
Cuestiones
1.- Cmo varan los puntos de ebullicin de los xidos y los cloruros de los elementos a lo
largo del periodo 3 de la tabla peridica? Estn relacionados los puntos de ebullicin con la
estructura que presentan dichos elementos?.
2.- Describir los cambios de estructura y tipo de elementos a lo largo del periodo 3.
3.- Cules de los xidos de los elementos del tercer periodo forman disoluciones cidas en
agua? Cules forman disoluciones alcalinas? Cules son insolubles en agua?.
4.- Escribir las reacciones de aquellos xidos que son solubles en agua.
5.- Escribir las reacciones de los xidos insolubles en agua, cuando se disuelven en HCl o en
NaOH.
6.- Describir cmo vara el estado, el carcter cido-base y la estructura de los xidos a lo largo
del periodo.
7.- Escribir las reacciones de los cloruros de sodio, aluminio y fosforo con agua.
8.- Describir cmo vara la frmula, el estado, el pH, y la estructura de los cloruros a lo largo
del perido 3 de la tabla peridica.
9.- Describir las reacciones para la formacin de SO
2
.
PRACTICA 4: DESCOMPOSICION DE NITRATOS DE METALES DE LOS
GRUPOS 1 Y 2
Reactivos:
- nitrato de litio LiNO
3
- nitrato de sodio NaNO
3
- nitrato de potasio KNO
3
- nitrato de rubidio RbNO
3
- nitrato de magnesio Mg(NO
3
)
2
- nitrato de calcio Ca(NO
3
)
2
- nitrato de estroncio Sr(NO
3
)
2
- nitrato de bario Ba(NO
3
)
2
- cido clorhdrico HCl (disolucin 2 M)
Objetivo:
El objetivo de esta prctica es identificar los productos de descomposicin trmica y
estimar el orden de estabilidad de nitratos de los elementos de los grupos 1 y 2.
Introduccin:
En esta prctica calentaremos pequeas muestras de nitratos de los elementos de los
grupos 1 y 2. Para ello usaremos un mechero Bunsen, manteniendo el mismo tamao de la
llama en cada experimento. Deberemos ser capaces de reconocer dixido de nitrgeno, NO
2
(un
gas marrn), producido en el calentamiento de nitratos .
Experimental:
1.- Colocar dos filas de cuatro tubos de ensayo cada una, y colocar en los tubos de la primera
fila una muestra de los nitratos de los elementos del grupo 1 (nitrato de litio, sodio, potasio
y rubidio) y en la segunda una muestra de los elementos del grupo 2 (nitrato de magnesio,
calcio, estroncio y bario). Conviene marcar los tubos con los nombres de los
correspondientes nitratos.
2.- Calentar cada uno de los tubos de ensayo midiendo el tiempo desde el momento en que se
empieza a calentar la muestra del nitrato, hasta que se observe el desprendimiento gaseoso,
manteniendo el tubo de ensayo justo por encima del cono azul de la llama de un mechero
Bunsen. Posteriormente, seguir calentando las muestras durante un minuto ms.
3.- En cada caso comprobar si se desprende oxgeno (gas incoloro) y si aparecen humos de
color marrn. Esto nos dar una idea de los productos que se forman en el calentamiento de
los correspondientes nitratos.
4.- Anotar los resultados obtenidos en una tabla.
5.- Al residuo obtenido despus de calentar cada nitrato, aadirle unas gotas de una disolucin 2
M de HCl en fro y calentar. Apuntar lo que se observa.
Cuestiones
1.- Explicar por qu cuando se empiezan a calentar los nitratos de los elementos de los grupos 1
y 2, rpidamente viran a lquidos incoloros y cuando el calentamiento se contina se vuelven
slidos de nuevo, antes de su descomposicin.
2.- Qu nitratos de los elementos del grupo 1 se parecen ms en su comportamiento frente al
calor, a los nitratos del grupo 2?
3.- Describir cmo vara la estabilidad trmica de los nitratos al descender en el grupo.
4.- Comparar el comportamiento qumico estudiado de los nitratos de los elementos del grupo 1
con los correspondientes del grupo 2.
5.- Escribir las ecuaciones para las descomposiciones trmicas de los nitratos estudiados.
6.- Por qu se producen humos marrones cuando se aade cido clorhdrico al residuo
obtenido despus de calentar los nitratos de los elementos del grupo 1?
PRACTICA 5: REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS
HALOGENOS
Reactivos necesarios:
Disoluciones: Slidos y Lquidos:
HCl, HNO
3
y H
2
SO
4
comerciales Permanganato potsico KMnO
4
Agua de bromo Dixido de manganeso MnO
2
I
2
en KI 0.01 M en I
2
Bromo Br
2
NaOH 2 MYodo I
2
Dicromato potsico K
2
Cr
2
O
7
0.5 M acidificada Cloruro potsico KCl
Acetato de plomo (II) Pb(CH
3
COO)
2
0.5 M Bromuro potsico KBr
Nitrato de plata AgNO
3
0.1 M Yoduro potsico KI
Nitrato de plomo (II) Pb(NO
3
)
2
0.1 M Clorato potsico KClO
3
Cloruro potsico KCl 1 M Bromato potsico KBrO
3
Bromuro potsico KBr 1 M Yodato potsico KIO
3
Yoduro potsico KI 1 M Acido fosfrico H
3
PO
4
Ioduro / Almidn 0.1 M en I
-
*
Disolventes: dietilter, hexano
* Se prepara disolviendo 10 g de almidn y 15 g de NaI en 1 litro de agua destilada.
Material especfico:
Un erlenmeyer de 1000 ml por laboratorio
Objetivos:
Obtener cloro gas y disoluciones de ste en el laboratorio.
Comportamiento de los halgenos en agua, en disolucin alcalina y en disolventes
orgnicos.
Estudio de su poder oxidante.
Reacciones de precipitacin de haluros.
Reacciones de halatos con cidos.
Bibliografa:
Cotton & Wilkinson
Shriver
Purcell & Kotz
Handbook of Chemistry and Physics
Palmer
Introduccin:
Por su reactividad, ninguno de los elementos del grupo 17 se encuentran en la naturaleza
en estado elemental. Estos elementos se presentan como molculas diatmicas no polares de
formula general X
2
, que es a lo que nos referimos habitualmente al hablar de halgenos. (El
ltimo del grupo, el astato, At, es radioactivo y se conocen poco sus propiedades).
Los halgenos tienen potenciales de ionizacin y electroafinidades elevadas, lo que
justifica que formen preferiblemente aniones del tipo X
-
. Estos aniones derivados de los
halgenos (F
-
, Cl
-
, Br
-
y I
-
) son los denominados haluros, y son isoelectrnicos con el gas
noble ms cercano en el Sistema Peridico. Con la mayora de los elementos alcalinos y
alcalino-trreos los haluros dan compuestos inicos. Para los haluros, el indice de coordinacin
generalmente es 1; slo en excepciones es 2 (HXH
+
, FClF
-
, I
3
-
y X
-
como ligando puente).
Los halgenos tambin dan lugar a muchos compuestos moleculares, bien combinndose
entre ellos (interhalgenos como ICl, BrF
3
, ClF
5
, etc,...), o bien en combinaciones con otros
elementos no metlicos (e.g., PCl
5
, NF
3
, etc,...).
Cuando el estado de oxidacin formal es positivo se pueden asignar indices de
coordinacin superiores en torno al halgeno central. Ese es el caso de la mayora de xidos,
oxo-cidos y oxo-aniones.
La tendencia de los puntos de fusin o ebullicin de X
2
a lo largo del grupo est
dominada por el aumento de las fuerzas de van der Waals, a medida que aumenta el tamao y la
polarizabilidad de los tomos o molculas. De manera que Cl
2
es un gas a temperatura
ambiente, al igual que F
2
(no utilizado en esta prctica), mientras que Br
2
es lquido y I
2
es
slido. Los colores son: incoloro para F
2
, amarillo verdoso para Cl
2
, marrn rojizo para Br
2
y
morado oscuro para I
2
; y se pueden razonar, explicando que al descender en el grupo disminuye
la diferencia energtica entre el orbital HOMO y el LUMO de estas molculas, y por tanto las
bandas de absorcin electrnica entre esos niveles se van desplazando a longitudes de onda ms
largas.
Los halgenos (X
2
) reaccionan con H
2
para dar el cido HX correspondiente, siendo esta
reaccin explosiva con F
2
.
Casi todos los mtodos de preparacin de halgenos implican la oxidacin de iones
haluro:
2 X
-
- 2 e
-
X
2
En concreto, Cl
2
se prepara habitualmente en el laboratorio por la accin de agentes
oxidantes sobre HCl, o sobre mezclas de NaCl y H
2
SO
4
como fuente de Cl
-
y H
+
. Entre los
agentes oxidantes utilizados se encuentran MnO
2
, KMnO
4
, PbO
2
, KClO
3
y HNO
3
.
As con MnO
2
, la reaccin global sera:
MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
Y con KMnO
4
:
2 KMnO
4
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 5 Cl
2
+ 8 H
2
O + 2 KCl
Siendo esta ltima ms favorable termodinmicamente (Ver E
o
(KMnO
4
/Mn
2
+
) y
E
o
(MnO
2
/Mn
2
+
) en medio cido).
Un mtodo til para detectar Cl
2
, es poner sobre el recipiente, que se sospecha lo
contiene, una tira de papel filtro impregnada con una disolucin I
-
/ almidn. Este reactivo se
utiliza como detector de gases oxidantes, ya que I
-
se oxidara a I
2
, que forma un complejo azul-
morado con el almidn.
Cl
2
y Br
2
son moderadamente solubles en agua, mientras que I
2
es muy poco soluble.
Dependiendo del halgeno se verifica el siguiente equilibrio en disolucin acuosa:
2 X
2
(aq) + 2 H
2
O 4 X
-
(aq) + 4 H
+
(aq) + O
2
El proceso es complejo y depende de las condiciones, pudiendo, incluso, darse otros
cambios qumicos, como el proceso de hidrlisis (para dar HX + XOH). La reaccin est
controlada por el valor del potencial de los semisistemas X
2
/X
-
y O
2
/H
2
O. As, en condiciones
ordinarias, adems de F
2
tambin Cl
2
es capaz de oxidar el agua, aunque en este caso la
reaccin es lenta y se acelera por accin de la luz.
Dada su naturaleza apolar, en general los halgenos son ms solubles en los disolventes
orgnicos convencionales que en agua. Es conocido que I
2
da disoluciones de color violeta en
disolventes no polares, mientras que en disolventes polares con tomos dadores de O N (e.g.,
ter etlico) da disoluciones de color marrn. Eso es debido a la formacin de complejos de
transferencia de carga, cuyo estado fundamental sera un hbrido entre I
2
S y I
2
-
S
+
(S
disolvente). Su formacin supone un cambio significativo en las bandas de absorcin
electrnica, y por tanto de color. Aunque es menos frecuente, Cl
2
y Br
2
, e incluso los
interhalgenos, se comportan de un modo similar.
En contraste con los elementos del grupo 18, los halgenos presentan una gran
reactividad y son agentes oxidantes enrgicos. Este carcter oxidante disminuye al descender en
el grupo, siendo F
2
una de las sustancias ms oxidante que se conoce.
Todos los halgenos reaccionan en medio bsico dando el hipohalito correspondiente:
X
2
+ 2 OH
-
X
-
+ XO
-
+ H
2
O
Desde el punto de vista cintico todas estas reacciones son muy rpidas y dan equilibrios
muy desplazados hacia la derecha, o lo que es lo mismo, son termodinmicamente favorables.
Sin embargo, en algunos casos la obtencin de disoluciones acuosas de hipohalitos no es tan
inmediata, ya que estas especies son capaces de desproporcionar en medio bsico segn:
2 XO
-
X
-
+ XO
2
-

3 XO
-
2 X
-
+ XO
3
-

Ambos procesos, y mucho ms el ltimo, son favorables termodinmicamente, pero no
cinticamente. De manera que ClO
-
es estable a temperatura ambiente, pero a temperaturas
superiores a 75C se obtienen disoluciones de ClO
3
-
. En cambio BrO
-
es estable en disoluciones
a 0C y desproporciona a temperatura ambiente, y en el caso de IO
-
la desproporcin es tan
rpida, incluso a bajas temperaturas, que no se conoce esta especie en disolucin.
Cuestiones previas:
1.- Consultando la tabla de potenciales normales Sera posible preparar Cl
2
por adicin de
HCl sobre MnO
2
, KMnO
4
, PbO
2
?. Por qu cree que HCl comercial con MnO
2
slido
tiene un comportamiento anmalo ?
2.- Qu reaccin se verifica entre Cl
2
( Br
2
) y una disolucin de I
-
/ almidn ?
3.- Qu pH esperara en una disolucin acuosa de Cl
2
, Br
2
, I
2
?
4.- Por qu los halgenos son ms solubles en disolventes orgnicos que en agua ?
5.- Qu haluros pueden ser oxidados por cada halgeno ?
Precauciones especiales de seguridad: . En general los halgenos son irritantes y en especial
el cloro por ser un gas. Este ltimo adems, es muy txico y corrosivo, por lo que se
evitar inhalar sus vapores o que sus disoluciones entren en contacto con los ojos o a
piel.
Experimental:
A) Preparacin de cloro en el laboratorio
1.- Colocar una pequea cantidad de dixido de manganeso (punta de esptula) en el fondo de
un tubo de ensayo. Aadir 1 ml de HCl concentrado.
2.- Colocar una pequea cantidad de permanganato potsico (punta de esptula) en el fondo
de un tubo de ensayo. Aadir 1 ml de HCl concentrado.
3.- En ambos casos comprobar la evolucin de un gas colocando en la boca del tubo de
ensayo una tira de papel de filtro humedecido con un disolucin de yoduro/almidn.
4.- Explicar las observaciones encontradas.
B) Reacciones de los ha lgenos con agua
1.- La siguiente operacin la harn los alumnos que designe el profesor, en campana de
gases y bajo la supervisin de ste. Introduzca en un erlenmeyer de 500 ml, 15 g de MnO
2
y 100 ml de HCl 3 M. Cierre el recipiente con un tapn perforado, caliente con el mechero
suavemente y mediante un tubo de goma con una varilla de vidrio al final, haga borbotear
el Cl
2
formado en 1 litro de agua destilada durante 15 min. La calefaccin debe ser tal, que
el agua no revierta hacia el matraz de reaccin. Al finalizar, antes de retirar el mechero
deber sacar el tubo del segundo erlenmeyer. Una vez preparado el agua de cloro, cada
alumno tomar 5 ml, observar el color de la disolucin y medir el pH. Anote sus
observaciones y conserven el resto del agua de cloro para el resto de la prctica.
2.- Introduzca una gota de Br
2
en un tubo de ensayo con 5 ml de agua, agite y anote el color y
el pH de la disolucin. Repita el mismo experimento con un cristal de I
2
.
C) Solubilidad de los halgenos en disolventes orgnicos
1.- Coloque en tres tubos de ensayo 1 ml de las disoluciones de Cl
2
, Br
2
y I
2
respectivamente. Aada a cada uno aproximadamente 1 ml de hexano, observando si la
fase orgnica queda por encima o por debajo de la acuosa. Agite los tubos, deje que las
fases se separen y anote el color de cada una de ellas.
2.- Repita utilizando ter etlico como disolvente.
D) Los halgenos como agentes oxidantes (frente a los iones haluro)
1.- Coloque en tres tubos de ensayo media punta de esptula de KI, KBr y KCl
respectivamente. Aada a cada uno de ellos 1 ml de agua de cloro. Agite, aada 5 ml de
hexano a cada uno de ellos y vuelva a agitar. Anote sus observaciones.
2.- Repita utilizando agua de bromo y agua de yodo.
E) Reacciones de los halgenos en disoluciones alcalinas
1.- Coloque en tres tubos de ensayo 2 ml de las disoluciones de Cl
2
, Br
2
y I
2
respectivamente. Aada a cada una de ellas, gota a gota, unos 2 ml de una disolucin 2 M
de NaOH. Observe si se producen cambios de color. Aada ahora unas gotas de
disolucin I
-
/ almidn. Observe si hay cambios de color.
2.- Prepare de nuevo una disolucin de cloro en NaOH, aada unas gotas de HCl concentrado
y por ltimo unas gotas de disolucin de I
-
/ almidn. Anote sus observaciones.
F) Reacciones de los haluros alcalinos
1.- Introduzca en tres tubos de ensayo una pequea cantidad de KCl, KBr y KI
respectivamente. En cada uno de ellos aada una pequea cantidad de MnO
2
. Mezcle
ambos slidos con una varilla y aada con precaucin unas 10 gotas de H
2
SO
4
concentrado, agitando el tubo tras la adicin de cada gota. Identifique los gases
desprendidos en cada caso mediante las siguientes pruebas, anotando sus resultados:
i) Coloque un papel indicador humedecido con agua destilada en la boca del tubo sin
tocarla.
ii) Coloque una tira de papel de filtro humedecida con una disolucin acidificada de
dicromato potsico cerca de la boca del tubo.
iii) Repetir la prueba anterior humedeciendo la tira con una disolucin de acetato de plomo.
iv) Coloque una tira de papel de filtro impregnada de I
-
/ almidn.
2.- Repita todas las experiencias anteriores sin aadir MnO
2
.
3.- Repita con cido fosfrico en lugar de H
2
SO
4
las experiencias del apartado 1 (sin aadir
MnO
2
).
4.- Ponga en tres tubos de ensayo 1 ml de disoluciones 1 M de KCl, KBr y KI
respectivamente. A continuacin, aada 1 ml de disolucin de AgNO
3
y agite. Anote sus
observaciones.
5.- Repita la experiencia anterior aadiendo disolucin de Pb(NO
3
)
2
en lugar de AgNO
3
.
G) Reacciones de los halatos con los cidos
1.- Mezcle en un tubo de ensayo 1 ml de HNO
3
concentrado y 4 ml de agua destilada. Con
cuidado, aada esta disolucin sobre otro tubo en el que se ha colocado una punta de
esptula de KClO
3
. Estudie el desprendimiento gaseoso colocando en la boca del tubo una
tira de papel humedecida con una disolucin de I
-
/ almidn. Si no observa nada, caliente
el tubo con precaucin.
2.- Repita la misma experiencia utilizando KBrO
3
y KIO
3
.
Cuestiones:
1. Escriba los semisistemas, con sus correspondientes E
0
, de las reacciones de obtencin de
cloro. Compare la accin de MnO
2
y KMnO
4
como agentes oxidantes en ambos
experimentos y seale que resultados obtuvo en los ensayos con I
-
/ almidn.
2. Encuentre las solubilidades en agua de los halgenos y justifique los valores de pH
observados en sus disoluciones.
3. Escriba y explique los cambios ocurridos en las experiencias del apartado C).
4. En trminos del poder oxidante de los halgenos, justifique las observaciones realizadas
en las experiencias del apartado D).
5. Razone los resultados encontrados en el apartado E). Averigue qu es la leja y cmo
podra prepararla en el laboratorio.
6. A qu reacciones responden las observaciones realizadas en el apartado F) ?
7. Comente las reacciones de los halatos con cido ntrico.
8. Cmo varia el carcter cido de los oxocidos de los halgenos?
ELEMENTOS DEL GRUPO 16
Reactivos:
- azufre S
8
- xido de selenio SeO
2
- xido de teluro TeO
2
- sulfato potsico K
2
SO
4
(disolucin 0.1 M y 0.2 M)
- tiosulfato sdico Na
2
S
2
O
3
(disolucin 0.2 M)
- peroxodisulfato sdico Na
2
S
2
O
8
(persulfato) (disolucin 0.2 M)
- selenato potsico K
2
SeO
4
(disolucin 0.1 M)
- telurato potsico K
2
TeO
4
(disolucin 0.1 M)
- cloruro de bario BaCl
2
(disolucin 0.5 M)
- nitrato de plata AgNO
3
(disolucin 0.2 M)
- dixido de azufre SO
2
(Prctica 3)
generacin: Na
2
S
2
O
5
+ H
2
SO
4
pirosulfito sdico Na
2
S
2
O
5
cido sulfrico concentrado H
2
SO
4
- sulfito sdico Na
2
SO
3
(disolucin 0.1 M y 0.2 M)
- selenito sdico Na
2
SeO
3
(disolucin 0.1 M)
- telurito sdico Na
2
TeO
3
(disolucin 0.1 M)
- yoduro potsico KI (disolucin 0.5 M)
- yodo I
2
(slido y disolucin)
- hidroxilamina NH
2
OH (cloruro de hidroxilamina NH
2
OH.HCl)
- hidracina N
2
H
4
(sulfato de hidracina N
2
H
4
.H
2
SO
4
)
Experimental
a) Algunas reacciones de los xidos y oxisales
1.- Relacionar el estado de agregacin de los xidos O
3
, SO
2
, SeO
2
y TeO
2
con sus
estructuras y comparar su reactividad frente al agua.
Colocar en tres tubos de ensayo 5 ml de agua y aadir en cada uno de ellos SO
2
, SeO
2
y
TeO
2
, respectivamente. Medir el pH de la disolucin resultante. Qu productos se forman
en las reacciones que se producen?.
(Para generar SO
2
: ver Prctica 3)
b) Reactividad y estabilidad relativa de los estados de oxidacin +4 y +6 de S, Se y Te.
1.- Adicionar 1 ml de una disolucin 0.5 M de BaCl
2
a 2 ml de una disolucin 0.1 M de
K
2
SO
4
. Repetir el experimento usando 2 ml de disoluciones 0.1 M de K
2
SeO
4
y K
2
TeO
4
,
respectivamente. A la vista de las solubilidades de las correspondientes sales de bario
razonar el orden de solubilidad encontrado.
2.- Sobre 2 ml de una disolucin 0.1 M de K
2
SO
4
aadir una punta de esptula de cloruro de
hidroxilamina. Repetir el ensayo utilizando sulfato de hidracina en vez de hidroxilamina.
Repetir estas dos experiencias con las disoluciones 0.1 M de K
2
SeO
4
y K
2
TeO
4
.
3.- Hacer pasar una corriente de SO
2
a travs de 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na
2
SO
3
.
Repetir el mismo ensayo usando 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na
2
SeO
3
y Na
2
TeO
3
.
Repetir la misma operacin con Na
2
SeO
3
en una disolucin acidulada con HCl 0.1 N.
4.- Sobre 2 ml de una disolucin 0.1 M de Na
2
SO
3
aadir una punta de esptula de I
2
. Repetir
la misma experiencia con las disoluciones 0.1 M de Na
2
SeO
3
y Na
2
TeO
3
.
5.- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y
escribir las ecuaciones correspondientes.
c) Estudio de algunas reacciones de oxisales de azufre
1.- Preparar disoluciones 0.2 M de cada una de las siguientes sales: sulfito sdico; sulfato
potsico; tiosulfato sdico; peroxodisulfato sdico. (Puede suceder que estas disoluciones
ya estn preparadas. En este caso, los alumnos slo deben hacer los clculos necesarios para
preparar las mismas).
2.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir igual volumen de una
disolucin de HCl 2 M. Calentar suavemente al bao mara, sin hervir, comprobando el
desprendimiento de gas colocando un papel de pH universal humedecido con agua destilada
en la boca del tubo de ensayo
3.- Sobre 0.5 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir 0.5 ml de una disolucin de
AgNO
3
0.2 M. (Al finalizar este ensayo vertir los residuos en una botella que ser
proporcionada por el profesor encargado de la prctica).
4.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin
de yodo en yoduro potsico.
5.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin
de KI 0.5 M.
6.- Calentar porciones separadas (punta de esptula) de sulfato y peroxo disulfato sdico en un
tubo de ensayo. Comprobar si existe o no evolucin de gas colocando en la boca del tubo de
ensayo una tira de papel pH universal humedecido.
7- Colocar, aproximadamente, 0.5 g de azufre en polvo en un tubo de ensayo. Adicionar 10 ml
de una disolucin de sulfito sdico 0.2 M. Hervir la mezcla durante 2 o 3 minutos y
entonces filtrar. El filtrado contiene un oxoanin de azufre (X). Volver a realizar las
experiencias 2-5 de este apartado e identificar X.
8- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y
escribir las ecuaciones correspondientes.
ELEMENTOS DEL GRUPO 15.
Reactivos:
- cloruro de fsforo (III) PCl
3
(se puede obtener: ver Davis)
- cloruro de antimonio (III) SbCl
3
- cloruro de bismuto (III) BiCl
3
- arsenito sdico NaAsO
2
- yodo I
2
- nitrito sdico NaNO
2
- sulfato de manganeso (II) MnSO
4
(disolucin 0.1 M)
- arseniato sodico Na
3
AsO
4
(disolucin 0.1 M)
- yoduro potsico KI (disolucin 0.5 M ; disolucin 2 M)
- ortofosfato sdico Na
3
PO
4
- bismutato sdico Na
3
BiO
4
- hidrxido sdico NaOH (disolucin 1 M)
- cido sulfrico H
2
SO
4
(disolucin 3 M)
- antimonito (xido de antimonio Sb
2
O
3
en HCl diluido 0.1 M)
- cobre hilo
- dicromato amnico (NH
4
)
2
Cr
2
O
7
- cido ntrico HNO
3
(concentrado y disoluciones 2 M y 0.5 M)
- permanganato potsico KMnO
4
[slido; disolucin acidulada (gotas H
2
SO
4
) 0.2 M]
- magnesio polvo
- hielo
Experimental
a) Reacciones de hidrlisis de las combinaciones MCl
3
(M= P, Sb, Bi):
1.- Preparar una disolucin, aadiendo una punta de esptula de cada uno de los tricloruro en
agua (3 ml) y con cada una de ellas realizar las siguientes experiencias: a) medir el pH de la
disolucin; b) aadir a cada tubo de ensayo una disolucin 1 M de NaOH (previamente
preparada) hasta que la disolucin tenga pH bsico. Luego aadir otra disolucin 1 M de
HCl hasta que el pH sea nuevamente cido.
2.- Anotar los resultados y comentar lo que ocurre en cada caso.
b) Estabilidad de la valencia V en el grupo 15:
1.- En tres tubos de ensayo aadir en cada uno 5 ml de una disolucin de MnSO
4
0.1 M y 2 ml
de H
2
SO
4
3 M. En cada uno de ellos aadir una de las siguientes sales.
- Fosfato de sodio (slido)
- Disolucin 0.1 M de arseniato de sodio
- Disolucin saturada de bismutato de sodio
2.- Anotar los resultados y comentar lo que ocurre en cada caso.
c) Estabilidad de la valencia (III) en los elementos del grupo 15:
1.- Preparar una disolucin 0.2 M de KMnO
4
acidulada (gotas H
2
SO
4
) y aadir en tres tubos
de ensayo 5 ml de la misma. A continuacin aadir en cada uno de ellos cada una de las
siguientes sales.
- Nitrito
- Arsenito
- Antimonito (Sb
2
O
3
en HCl 0.1 M)
2.- Repetir el experimento anterior pero con la disolucin de KMnO
4
caliente.
3.- Preparar una disolucin de yodo en yoduro potsico y aadir en tres tubos de ensayo 5 ml
de la misma. A continuacin aadir en cada uno de ellos cada una de las siguientes sales.
- Nitrito
- Arsenito
- Antimonito ( Sb
2
O
3
en HCl 0.1 M)
d) Estudio de los estados de oxidacin del nitrgeno
d1.- Reacciones del cido ntrico:
1.- Aadir unas pocas gotas de HNO
3
concentrado en un tubo de ensayo que contiene
un hilo de cobre.
2.- Con cuidado diluir 2 ml de HNO
3
concentrado en un volumen igual de H
2
O
destilada (realice la operacin en tubo de ensayo). Aadir en el tubo dos o tres
filamentos de Cu. Qu concentracin tiene la disolucin de HNO
3
preparada?
3.- Preparar una disolucin de HNO
3
2 M y aadir cinco ml de ella en un tubo de
ensayo que contiene un poco de Mg en polvo. Repetir la misma operacin con hilo de
cobre.
4.- Preparar una disolucin de HNO
3
0.5 M y aadir cinco ml de ella en un tubo de
ensayo que contiene un poco de Mg en polvo. Repetir la misma operacin con hilo de
cobre.
5.- Describir cada uno de los procesos anteriores aclarando las observaciones
encontradas e indicar la reaccin que ocurre en cada tubo.
d2.- Reacciones del cido nitroso:
1.- Enfriar 10 ml de H
2
SO
4
3 M en un tubo de ensayo (previamente enfriado en hielo
durante 10 minutos). Aadir 1 gramo de NaNO
2
en un segundo tubo de ensayo y
adicionar sobre este ltimo tubo el H
2
SO
4
poco a poco.
2.- Tomar unos ml de la disolucin anterior y aadirlos en un tubo de ensayo. Calentar
el tubo suavemente y anotar las observaciones.
3.- En un tubo de ensayo aadir unas pocas gotas de una disolucin de KI 0.5 M y
sobre ella aadir 2 ml de la disolucin de HNO
2
preparada en el apartado anterior.
4.- Repetir la reaccin anterior empleando una disolucin 0.2 M de KMnO
4
en lugar de
la disolucin de KI.
5.- Describir cada uno de los procesos anteriores aclarando las observaciones e
indicando la reaccin que ocurre en cada tubo.
d3.- Reacciones con amonaco:
1.- Aadir una punta de esptula de dicromato(VI) amnico en un tubo de ensayo y
calentar directamente a la llama.
2.- Describir las observaciones en cada uno de los experimentos e indicar las reacciones
que se han llevado a cabo.
ELEMENTOS DEL GRUPO 14.
Reactivos:
- estao metal
- plomo metal
- xido de plomo (IV), PbO
2
- xido de estao (IV), SnO
2
- cido sulfrico, H
2
SO
4
- cido clorhdrico, HCl (concentrado: disolucin 0.1 M; disolucin 1 M)
- cido ntrico, HNO
3
(disolucin 1 M)
- hidrxido sodico, NaOH (disolucin concentrada; disolucin 0.5 M)
- cloruro de estao (II), SnCl
2
(disolucin 0.1 M; disolucin 1 M en HCl 0.05 M)
- nitrato de plomo (II), Pb(NO
3
)
2
(disolucin 0.1 M)
- yoduro potsico, KI (disolucin 0.1 M)
- yodo, I
2
slido
- permanganato potsico, KMnO
4
(disolucin 0.1 M en cido etanico diluido 0.1 M)
- cromato potsico, K
2
CrO
4
(disolucin 0.1 M)
- sulfuro sdico, Na
2
S (disolucin 0.02 M)
- cloruro mercrico, HgCl
2
(disolucin 0.03 M en HCl 1 M)
- cloruro plmbico, PbCl
4
(se prepara en esta misma prctica)
- cloruro frrico, FeCl
3
(disolucin 2 M)
- cloruro de plomo (II), PbCl
2
(disolucin 0.1 M en HCl 1 M)
- sulfocianuro potsico, KSCN (disolucin 2 M)
- amonaco
Experimental:
a) Estabilidad de la valencia +2 y +4 en el grupo 14.
1.- Aadir 2 ml de una disolucin 0.03 M acidificada (HCl 1 M) de HgCl
2
sobre 4 ml de otra
disolucin 1 M acidificada (HCl 0.05 M) de SnCl
2
, gota a gota.
2.- Calentar una disolucin SnCl
2
1 M acidificada a ebullicin y aadir, gota a gota una
disolucin acidificada (HCl 1 M) de PbCl
2
0.1 M.
3.- Colocar en tres tubos de ensayo 2 ml de una disolucin de FeCl
3
2 M y realizar las
siguientes operaciones:
i) sobre el primer tubo de ensayo, aadir 10 gotas de una disolucin de KSCN 2 M
ii) sobre el segundo tubo de ensayo, aadir 2 ml de una disolucin acidificada de SnCl
2
1 M
y 10 gotas de una disolucin de KSCN 2 M.
iii) calentar la disolucin del tercer tubo a ebullicin y aadir 2 ml de una disolucin de
PbCl
4
2 M (para preparar esta disolucin ver experiencia 5) y despus 10 gotas de KSCN 2
M.
4.- Colocar pequeas muestras de SnO
2
y PbO
2
en dos tubos de ensayo y calentarlos a la llama
del mechero. Comprobar si se desprende oxgeno y anotar la apariencia del resduo.
5.- Repetir el experimento usando PbCl
4
. Tener en cuenta que este compuesto es inestable y
debe ser generado in situ. Para ello, operar de la siguiente forma: poner 5 ml de HCl
concentrado en un tubo de ensayo y enfriar durante 10 min en un bao de hielo. Aadir
pequeas cantidades de PbO
2
y agitar. La reaccin produce PbCl
4
. Tomar 1 ml de esta
disolucin y aadirle igual volumen de una disolucin 0.1 M de KI.
6.- Acidificar 1 ml de una disolucin 0.1 M de SnCl
2
con un volumen igual de HNO
3
1 M.
Adicionar una porcin de yodo slido. Observar si el I
2
se decolora. Repetir el experimento
usando una disolucin 0.1 M de Pb(NO
3
)
2
en lugar de SnCl
2
.
7.- Adicionar, cuidadosamente, una pequea porcin de PbO2 sobre una disolucin 2 M de
NaOH. Repetir la misma experiencia utilizando una disolucin concentrada de HCl en lugar
de NaOH.
8.- Investigar la reaccin de SnO
2
con bases y cidos mediante calentamiento de pequeas
porciones del xido con disoluciones concentradas de NaOH y HCl.
9.- Comentar todas las reacciones observadas.
b) Reacciones de plomo y estao con los cidos. Reacciones de Sn
2+
y Pb
2+
.
1.- Colocar una pequea muestra de plomo metal en tres tubos de ensayo.
2.- Aadir 2 ml de una disolucin 1 M de HCl en uno de ellos y calentar. Se puede detectar
algn gas? Si no, repetir con HCl concentrado con el segundo tubo de ensayo.
3.- En el tercer tubo aadir 2 ml de una disolucin concentrada y caliente de HNO
3
.
4.- Repetir las experiencias anteriores con una pequea porcin de estao metal.
5.- Poner 2 ml de la disolucin de Sn
2+
(SnCl
2
0.1 M) en 7 tubos de ensayo y aadir los
siguientes reactivos a cada tubo:
a) una disolucin 0.5 M de NaOH, inicialmente gota a gota y luego de golpe (exceso).
b) Una disolucin de NH
4
OH comercial, gota a gota y luego de golpe.
c) 2 ml de una disolucin 0.1 M de HCl, calentar y enfrar con agua del grifo.
d) 2 ml de disolucin de KMnO
4
acidificada (en cido etanico 0.1 M).
e) 1 ml de una disolucin 0.1 M de cromato potsico.
f) 5 gotas de una disolucin 0.02 M de Na
2
S (cuidado, en vitrina y guantes).
g) 2 ml de una disolucin 0.1 M de KI .
6.- Repetir el mismo experimento con una disolucin de Pb
2+
(disolucin de PbCl
2
0.1 M).
7.- Comentar todas las reacciones observadas.
PRACTICA 9.- REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS
Reactivos:
- borax (borato sdico) Na
2
B
4
O
7
- cido brico H
3
BO
3
- fluoruro de calcio CaF
2
- H
2
SO
4
concentrado
- glicerol
- nitrato de talio (I) TlNO
3
- cido clorhdrico HCl (concentrado; disolucin 2 M)
- hidrxido de sodio NaOH (disolucin 4 M; disolucin 2 M)
- aluminio virutas
- aluminio papel
- magnesio cinta
- cloruro de mercurio (II) HgCl
2
(disolucin 0.1 M)
- xido de aluminio Al
2
O
3
- xido de magnesio MgO
- tricloruro de aluminio AlCl
3
(slido; puede estar hidratado)
- cloruro de magnesio MgCl
2
(slido)
- cloruro de cobre (II) CuCl
2
(disolucin 0.1 M)
Experimental:
Apartado A:
1.- Mezclar una determinada cantidad de borax con una cantidad igual de fluoruro clcico y
hacer una pasta fina con una gota de cido sulfrico. Coger, con una punta de esptula, un
poco de esta pasta y calentarla a la llama del mechero Bunsen. Observar la llama (verde) que
se forma, primero directamente y despus a travs de un espectroscopio manual. Explicar la
reaccin y el efecto observado.
2.- Preparar una disolucin concentrada de cido brico (3 o 4 puntas de espatula en 3 o 4 ml de
agua destilada) y dividirla en dos porciones. A una porcin aadirle glicerol (5 gotas). Medir
el pH de ambas disoluciones con un papel de pH indicador universal. Comentar los
resultados observados. Presentar el aluminio un comportamiento similar?.
3.- En tres tubos de ensayo colocar, en cada uno de ellos, una punta de esptula de los
siguientes compuestos slidos: brax; tricloruro de aluminio y nitrato de talio (I). Aadir 10
ml de agua destilada para formar las correspondientes disoluciones. Tomar 1 ml de cada una
de ellas y ponerlos en otros tubos de ensayo. Aadir a cada uno de los tubos de ensayo una
disolucin de NaOH 4 M gota a gota hasta que ya no se observa que se forme ms
precipitado. Comparar y explicar los resultados observados. Cul de los tres elementos es
ms bsico?.
Apartado B:
a) Reacciones con HCl.
1.- Colocar unas virutas de aluminio en un tubo de ensayo y aadir unas gotas de HCl
concentrado. Si el aluminio no ha comenzado a reaccionar en unos cinco minutos, calentar la
mezcla.
2.- Repetir la misma experiencia utilizando magnesio en cinta en lugar de virutas de aluminio.
3.- Explicar las reacciones observadas.
b) Reacciones con una disolucin de hidrxido sdico.
1.- Colocar unas virutas de aluminio en un tubo de ensayo y aadir unas gotas de una
disolucin 2 M de NaOH. Si no se observa reaccin despus de cinco minutos, calentar
suavemente la mezcla.
2.- Repetir la misma experiencia con magnesio en cinta.
3.- Escribir las reacciones que tienen lugar e identificar el gas que se desprende.
4.- Porqu las sartenes de aluminio nunca deben ser limpiadas con soda (carbonato de sodio)?.
c) Reacciones con oxgeno.
1.- Cortar tres trozos de papel de aluminio y colocarlos en un vaso de precipitados de 25 ml y
cubrirlos con una disolucin 0.1 M de cloruro de cobre (II). Despus de dos minutos, sacar
uno de los papeles de aluminio, lavarlo con agua destilada y dejarlo al aire. Hacer lo mismo
con los otros dos trozos de aluminio, pero en lugar de dejarlos al aire, colocarlos en dos
tubos de ensayo y aadirle a uno, 1 ml de una disolucin de NaOH 2 M y al otro 1 ml de
una disolucin de HCl 2 M.
2.- Colocar una pieza de papel de aluminio en un vaso de precipitados de 25 ml y cubrirlo con
una disolucin 0.1 M de cloruro de mercurio (II). Dejar la mezcla durante dos minutos.
Transcurrido este tiempo sacar el papel de aluminio con unas pinzas y lavarlo con agua
destilada. Dejar el papel de aluminio seco durante otros cinco minutos al aire.
3.-Repetir las mismas experiencias, pero ahora con papel de aluminio sin tratar con las
disoluciones de Cu (II) Hg (II).
4.- Comparar los resultados de las tres experiencias realizadas.
5.- Describir y explicar vuestras observaciones escribiendo las reacciones apropiadas.
d) Comparacin de las propiedades de cloruro de aluminio y magnesio.
1.- Tomar con una punta de esptula una pequea cantidad de cloruro de aluminio y colocarlo
en un tubo de ensayo. Calentar la muestra, primero suavemente, y despus ms
fuertemente, colocando en la boca del tubo de ensayo un papel de pH universal humedecido.
2.- Repetir la misma experiencia con cloruro de magnesio.
3.- Describir la accin del calor sobre los dos cloruros. Qu sugiere esta experiencia acerca de
la estructura de estos compuestos?.
4.- Colocar una pequea cantidad de cloruro de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml
de agua gota a gota.
5.- Describir lo que sucede. Se calienta el tubo?. Cul es el pH final de la disolucin
obtenida?.
6.- Repetir la misma experiencia con cloruro de magnesio.
7.- Escribir las reacciones que tienen lugar.
e) Comparacin de las propiedades cido/base de los xidos de aluminio y magnesio.
1.- Colocar una pequea cantidad de xido de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml de
agua destilada. Comprobar lo que sucede. Medir el pH de la disolucin resultante.
2.- Repetir la misma experiencia con xido de magnesio.
3.- Repetir la misma experiencia con ambos xidos utilizando una disolucin de HCl 2 M,
primero en fro y despus calentando suavemente.
4.- Repetir las mismas experiencias con ambos xidos utilizando una disolucin de NaOH 2 M.
5.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar
Reactivos:
- perxido de sodio Na
2
O
2
- dicromato potsico K
2
Cr
2
O
7
(disolucin 1 M)
- cido sulfrico H
2
SO
4
(disolucin 1 M)
- amonaco (disolucin 4 M)
- pentan-1-ol (alcohol amlico) C
5
H
11
OH
- carbonato de litio Li
2
CO
3
- fluoruro amnico NH
4
F (disolucin 4 M)
- carbonato amnico (NH
4
)
2
CO
3
; disolucin 4 M)
- cloruro de litio LiCl
- cloruro de potasio KCl
- alcohol absoluto (etanol)
- perclorato de litio LiClO
4
- carbonato de potasio K
2
CO
3
- perclorato de potasio KClO
4
Experimental:
1.- Preparar una disolucin de 0.5 g de LiCl en el mnimo volumen posible de agua.
2.- Preparar una disolucin de 0.5 g de KCl en 5 ml de agua.
3.- Tomar 1 ml de la disolucin de cloruro de litio y adicionar 0.5 ml de una disolucin de
amonaco acuoso 4 M y despus 1 ml de una disolucin de NH
4
F 4 M. Realizar las mismas
experiencias con la disolucin de cloruro potsico. Comparar y explicar los resultados
observados.
4.- Sobre 1 ml de la disolucin de cloruro de litio aadir cinco gotas de amonaco acuoso
concentrado y despus 1 ml de una disolucin concentrada de carbonato amnico. Realizar
las mismas experiencias con la disolucin de cloruro potsico. Comentar los resultados
observados.
5.- Agitar 0.1 g de perclorato potsico en 2 ml de etanol y posteriormente en 2 ml de agua.
Repetir las mismas experiencias con perclorato de litio. Comentar las observaciones
encontradas.
6.- Colocar una pequea cantidad de carbonato de litio en un tubo de ensayo y calentar,
observando si se desprende algn gas. Aadir al residuo unos ml de una disolucin de HCl
4 M comprobando si se disuelve. Repetir la misma experiencia con carbonato de potasio.
Explicar las diferencias observadas.
7.- Aadir, con mucho cuidado, 0.1 g de perxido de sodio sobre 3 ml de agua destilada en un
tubo de ensayo, observando si se desprende algn gas. Medir el pH de la disolucin
resultante con un papel de pH universal.
8.- Sobre un tubo de ensayo aadir los siguientes reactivos en este orden: 0.1 g de perxido de
sodio, 3 ml de agua destilada, 3 gotas de una disolucin 1 M de dicromato potsico, 1 ml de
pentanol y 3 ml de cido sulfrico diluido. Agitar la mezcla y observar las dos capas
formadas. Comentar las observaciones encontradas.
Cuestiones
1.- Hallar los clculos para preparar las disoluciones de NH
4
OH 4 M y NH
4
F 4 M.
2.- Establecer un cuadro con las solubilidades de las siguientes parejas de sustancias: (LiCl,
KCl); (LiF, KF); (Li
2
CO
3
, K
2
CO
3
). Analizar la variacin de la solubilidad en cada una de
las parejas y razonar la misma.
3.- Estudiar la variacin de la solubilidad de Li
2
CO
3
con la temperatura.
4.- Estudiar la estabilidad trmica de los carbonatos de los metales del grupo 1 y comparar esta
propiedad con los metales del grupo 2.
5.- Discutir el comportamiento qumico de las combinaciones de oxgeno con los elementos del
grupo 1.
6.- Buscar en la bibliografa y discutir las observaciones encontradas en la experiencia 8.
Reactivos:
- sulfato de cinc (II) ZnSO
4
(disolucin 2 M)
- hidrxido de sodio NaOH (disolucin 2 M)
- amonaco (concentrado; disolucin 2 M)
- tiocianato potsico KSCN
- piridina
- hidrgeno fosfato amnico (NH
4
)
2
HPO
4
(disolucin al 10 %)
- rojo de metilo (indicador)
Experimental:
1.- Preparar una disolucin de sulfato de cinc(II) 2 M en agua (puede suceder que esta
disolucin est ya preparada; los alumnos tendrn, entonces, que hacer los clculos para la
preparacin de la misma).
2.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II), preparada segn el apartado anterior, aadir 5 ml de
una disolucin de NaOH 2 M y dividir la mezcla en tres partes iguales.
a) Sobre una de ellas aadir 8 ml ms de la disolucin de NaOH 2 M y calentar suavemente
la disolucin.
b) Sobre otra aadir 8 ml de amonaco concentrado.
c) Sobre la otra aadir 10 ml de una disolucin de HCl 2 M.
3.- Sobre 3 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 0.5 g de tiocianato potsico y despus 10 gotas
de piridina, y agitar la mezcla vigorosamente.
4.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 2 gotas de indicador rojo de metilo. Neutralizar
la disolucin con amonaco 2 M. Calentar la disolucin y aadir 10 ml de una disolucin de
hidrgeno fosfato de amonio al 10%.
5.- Comentar todas las reacciones llevadas a cabo.
Cuestiones
1.- Hallar los clculos para preparar las disoluciones de sulfato de cinc heptahidratado 2 M,
hidrgeno fosfato amnico al 10%, NaOH 2 M y HCl 2 M.
2.- Estudiar el comportamiento cido-base del xido de cinc y comparar el mismo con los
xidos de cadmio y mercurio.
3.- Qu precipitado se forma cuando se trata una disolucin de Zn
2+
con NaOH?. Qu sucede
con un exceso de NaOH?. Qu especie se forma cuando este precipitado se trata con HCl?.
4.- Qu especie se forma cuando la disolucin de Zn
2+
se trata con NH
4
OH?.
5.- Existe alguna diferencia en la reaccin con NaOH entre cinc, cadmio y mercurio?.
6.- Comparar el comportamiento en la Qumica de la Coordinacin de cinc y cadmio con los
metales de transicin, por un lado, y los elementos de los grupos principales, por otro.
7.- Cul es el comportamiento de Zn
2+
y Cd
2+
con el ligando (SCN)
-
. Formular el complejo
que se forma con uno y otro metal. Qu diferencia existe entre ellos?. Qu otras
posibilidades de combinacin presenta dicho ligando?. Qu sucede al aadir piridina en el
apartado 3 de la prctica?.
8.- Comentar las reacciones que se observan en el apartado 4 de la prctica.
9.- Comentar algunas semejanzas y diferencias entre el comportamiento qumico de los
elementos del grupo 12 entre si y entre los elementos del grupo 12 con los del grupo 2.
PRACTICA 12: PREPARACION DE KIO
3
.
Reactivos:
- hidrxido potsico KOH 12 M
- hidrxido sdico NaOH (slido y disolucin 10%)
- clorato potsico KClO
3
- yodo I
2
- cido ntrico HNO
3
Material especfico:
- tubo de goma
- matraz de cuello largo y tapn de corcho
- frasco lavador
- erlenmeyer de 100 ml
Objetivos:
- Comportamiento redox de los halgenos y oxoaniones derivados.
Bibliografa:
- Cotton & Wilkinson
- Shriver
- Purcell & Kotz
- Greenwood & Earnshaw
Introduccin:
En esta prctica se va a preparar yodato potsico a partir de clorato potsico.
Casi todos los mtodos de preparacin de halgenos implican la oxidacin de iones haluro. Por
ejemplo, Cl
2
se prepara habitualmente en el laboratorio por la accin de MnO
2
sobre HCl:
MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
Las disoluciones de hipohalitos se pueden preparar fcilmente por la desproporcionacin
del halgeno en disoluciones alcalinas frias:
X
2
+ 2 OH
-
X
-
+ XO
-
+ H
2
O
Desde el punto de vista cintico todas estas reacciones son muy rpidas y dan equilibrios
muy desplazados hacia la derecha. Sin embargo, en algunos casos la obtencin de disoluciones
acuosas de hipohalitos no es tan inmediata, ya que estas especies son capaces de
desproporcionar en medio bsico segn:
2 XO
-
X
-
+ XO
2
-

3 XO
-
2 X
-
+ XO
3
-

Ambos procesos, y mucho ms el ltimo, son favorables termodinmicamente, pero no
cinticamente. Por ejemplo, ClO
-
es estable en disolucin alcalina a temperatura ambiente, pero
a temperaturas superiores a 75C se obtienen disoluciones de ClO
3
-
. De hecho, un
procedimiento general de laboratorio para sintetizar cloratos y bromatos es la
desproporcionacin de X
2
en disoluciones alcalinas en caliente:
3 X
2
+ 6 OH
-
XO
3
-
+ 5 X
-
+ 3 H
2
O
A escala industrial este mtodo no tiene aplicabilidad porque slo 1/6 del halgeno se
oxida. Para preparar halatos se conocen otros mtodos; por ejemplo, mediante la electrlisis de
salmueras se producen cientos de miles de toneladas de cloratos al ao.
Los yodatos se preparan mediante electrlisis, o bien por la oxidacin directa de yoduros de
metales alcalinos con oxgeno a altas presiones y temperaturas, o bien por oxidacin de I
2
con
cloratos. Este ltimo ser el procedimiento que utilizaremos en esta prctica. Responde a una
ecuacin global:
I
2
+ ClO
3
-
Cl
2
+ IO
3
-
El mecanismo de reaccin es complejo y consta de dos etapas:
I
2
+ ClO
3
-
ICl + IO
3
-
ICl + ClO
3
-
Cl
2
+ IO
3
-
1 (muy lenta)
2 (rpida)
Esta reaccin es autocaltica, ya que aunque su velocidad est condicionada por la primera
etapa, en cuanto se produce algo de Cl
2
se forma el interhalgeno:
1/2 I
2
+ 1/2 Cl
2
ICl (rojo)
y ste a su vez favorece la segunda etapa, donde adems se produce ms cloro. De manera que,
una vez iniciada la reaccin, sta responde mejor a la suma de los siguientes procesos:
ICl + ClO
3
-
Cl
2
+ IO
3
-
1/2 I
2
+ 1/2 Cl
2
ICl
(rpidas)
Conviene puntualizar dos aspectos. Primero, como la cantidad de cloro se duplica en cada
ciclo cataltico y eso puede producir el disparo incontrolado de la reaccin, es necesario moderar
la velocidad de formacin del mismo utilizando un bao de agua fra si fuese oportuno. Y
segundo, la etapa de iniciacin es tan lenta que es mejor sustituirla por otra que genere
fcilmente Cl
2
al principio de la reaccin. Esto se consigue aadiendo unas gotas de HNO
3
al
matraz de reaccin:
ClO
3
-
+ H
+
HClO
3

HClO
4
+ Cl
2
+ O
2
+ H
2
O (rpida)
Cuestiones previas:
1.- Qu reaccin tiene lugar entre MnO
2
y HCl?. Sugiera al menos otras dos reacciones que
generen el mismo gas.
2.- Qu especie mayoritaria obtendra si disuelve Cl
2
en agua, en disolucin de NaOH fra, o
en la anterior en caliente?
3.- En la preparacin de KIO
3
a partir de KClO
3
y I
2
, por qu se dice que este proceso es
autocataltico?
4.- En la reaccin anterior, por qu es conveniente aadir unas gotas de HNO
3
a la mezcla
inicial?
Precauciones especiales de seguridad:. En general los halgenos son irritantes y en especial
el cloro por ser un gas. Este ltimo, adems, es muy txico y corrosivo, por lo que se
evitar inhalar sus vapores o que sus disoluciones entren en contacto con ojos o piel. Del
mismo modo, por ser sustancia oxidantes, evite el contacto con las disoluciones de
halatos.
Experimental:
Preparacin de iodato potsico
Monte el sistema esquematizado en la figura 1, poniendo agua destilada en el frasco
lavador hasta que el tubo quede sumergido y 50 ml de disolucin de NaOH al 10% en el vaso
de precipitados. A continuacin, introduzca en el matraz de cuello largo 5 g de clorato potsico,
3.5 g de yodo y 10 ml de agua. Por ltimo aada 8 gotas de cido ntrico concentrado y cierre el
sistema. Comience a calentar suavemente el contenido del matraz movindolo ligeramente hasta
que la temperatura sea aproximadamente de 50C (nunca superior) y comience a desprenderse
cloro. Retire entonces la llama y modere la velocidad de reaccin, si es preciso con un bao de
agua fra durante unos segundos. Cuando la reaccin cese, caliente de nuevo y as hasta que se
disuelva todo el slido. Adicionar finalmente 0.1 g ms de yodo y hervir hasta que el yodo se
disuelva y no se desprenda ms cloro.
Figura 1
Al enfriar la disolucin resultante se producir una cristalizacin copiosa del aducto
KIO
3
HIO
3
. Filtre, lave con unos mililitros de agua fra y seque el slido triturndolo entre
papel de filtro. Echelo en un vaso de 100 ml con 30 ml de agua en ebullicin, agite hasta que
prcticamente todo se haya disuelto y neutralice la disolucin en caliente aadiendo KOH 12 M
con precaucin. Si precipitase algo de iodato durante la neutralizacin, redisuelva aadiendo
agua a la temperatura de ebullicin (el volumen final no deber sobrepasar los 50 ml). Si queda
algn residuo insoluble, filtre con un filtro de pliegles calentado previamente con agua
hirviendo. Por enfriamiento del filtrado se obtiene el iodato en forma de pequeos cristales.
Filtre, lave y seque los cristales por succin de aire. Pese el producto y anote el resultado.
Propiedades y usos:
Los cloratos son agentes oxidantes. NaClO
3
es muy utilizado para preparar ClO
2
, que es
un agente para blanquear la pasta de papel sin degradar la celulosa. Tambin se utiliza como
herbicida, defoliante y como desecante, as como para preparar otros cloratos y percloratos
tiles. Por ejemplo KClO
3
, que se utiliza en pirotcnia como oxidante (NaClO
3
es
higroscpico), y que mezclado con sales de metales da diversidad de colores (Sr-rojo, Ba-
verde, Cu-azul, etc). Adems KClO
3
es un componente importante en la fabricacin de cerillas
(KClO
3
, S, Sb
2
S
3
, vidrio en polvo y dextrina en pasta).
Los yodatos son agentes oxidantes ms suaves. Son producidos por la industria qumica
en mucha menor escala, y su uso ms frecuente est relacionado son sus aplicaciones en
procesos de valoracin redox.
Cuestiones:
1.- Escriba las reacciones completas y ajustadas que tienen lugar en la preparacin de yodato
potsico. Calcule el rendimiento obtenido.
2.- Qu finalidad tienen el frasco lavador con agua destilada y el vaso de precipitado con la
disolucin de NaOH?. Qu pH debe esperarse en la disolucin del frasco lavador?.
3.- Cul es el motivo de la neutralizacin con KOH una vez obtenido el producto crudo?.
PRACTICA 13: PREPARACION DE HALUROS METALICOS ANHIDROS:
SnI
4
y SnI
4
(PPh
3
)
2
Reactivos:
- estao granulado
- yodo, I
2
- trifenil fosfina, PPh
3
- dicloruro de calcio, CaCl
2
- hidrxido potsico, KOH
- disolventes: cido actico glacial
anhdrido actico
cloroformo seco
amoniaco
Material especfico:
Matraz (100 ml), refrigerante y tubo de CaCl
2
para proceder a un reflujo
Desecador a vaco.
Placa calefactora con agitacin.
Objetivos:
Sntesis de un haluro de estao y un compuesto de coordinacin de ste.
Utilizacin de medios no acuosos
Manipulacin y estabilizacin de sustancias higroscpicas
Bibliografa:
Palmer, pg. 246
Marr / Rocket, pg. 195
Adams, pg. 35
Pass / Sutcliffe, pg. 10
Introduccin:
El estao metal se emplea ampliamente como componente en aleaciones (e.g. latn). El
estudio de la qumica de este elemento ha dado lugar a importantes avances tecnolgicos. Por
ejemplo, algunos de sus compuestos se utilizan como estabilizadores de policloruro de vinilo
(PVC), otros como desinfectantes de bacterias gram(+), biocidas en controles de pestes,
fungicidas en pinturas, recubrimiento de vidrios, etc... .
Esta prctica tiene como objetivo preparar yoduro de estao (IV) a partir de los elementos
que lo constituyen, en un medio no acuoso (mtodo alternativo a partir de SnCl
2
.2H
2
O en
Palmer, pg. 246). Los compuestos de la mayora de los metales pesados de los grupos
principales tienen la capacidad de aumentar su nmero de coordinacin por encima del nmero
que representa la mayor de sus valencias. En el caso particular de SnI
4
, con ligandos neutros
como las fosfinas se forman complejos octadricos de frmula general SnI
4
(PR
3
)
2
. Como
consecuencia de la coordinacin de la fosfina se produce un descenso en la reactividad de la
sustancia, de modo que, por ejemplo, SnI
4
se hidroliza rpidamente en agua, mientras que
SnI
4
(PPh
3
)
2
no.
Cuestiones previas:
1.- Que tipo de reaccin se da en la preparacin de SnI
4
a partir de I
2
y Sn?. Escriba su
ecuacin ajustada.
2.- Es del mismo tipo la reaccin entre SnI
4
y PPh
3
?. Escriba su ecuacin ajustada.
3.- Que entorno presenta el tomo central en SnI
4
y en SnI
4
(PPh
3
)
2
?.
Precauciones especiales de seguridad : El yodo , las fosfinas, los compuestos de estao y el
cloroformo son muy perjudiciales para la salud, y el cido actico y su anhdrido son muy
corrosivos. Evite su inhalacin o contacto con la piel u ojos.
Experimental:
a) Tetrayodo estao (IV) o yoduro estnnico ( en ca mpana de gases ) .
En un matraz de 100 ml se mezclan cido actico glacial (25.0 ml) y anhdrido actico
(25.0 ml), aadiendo a continuacin estao granulado o en granalla (0.5 g) y finalmente yodo
(2.0 g). Al matraz se le adapta un refrigerante con tubo secante de CaCl
2
en la parte superior,
procediendo al calentamiento suave de la mezcla en la placa calefactora hasta que la reaccin es
vigorosa. En ese momento se retira la calefaccin y cuando sta pierde vigor, se refluye la
disolucin hasta que todo, o casi todo, el estao metal ha desaparecido (aproximadamente 2.5
horas). En caliente se decanta el lquido (MUYCORROSIVO use guantes) a un erlenmeyer
seco y caliente. Enfriar en bao de hielo y filtrar rpidamente, por succin, los cristales naranjas
que precipitan. El producto obtenido se transfiere a un vaso de 50 ml y se seca en un desecador
a vaco. Pese, anote el resultado y almacene el slido en un vial cerrado y sellado con parafilm.
b) Tetrayodobis(trifenilfosfina)estao (IV).
Se preparan una disolucin de SnI
4
(1.0 g) y otra de PPh
3
(0.9 g) en cloroformo (10.0
ml). Mezclar las dos disoluciones agitando y dejar en reposo en un matraz cerrado con tapn
durante unos 25 min. Los cristales naranja oscuros que se obtienen se filtran y se secan en el
desecador a vaco. Pese y anote el resultado.
Pruebas analticas:
1.-Disuelva una punta de esptula de SnI
4
en agua. Despus aada una lenteja de KOH. Repita
con SnI
4
(PPh
3
)
2
. Anote sus observaciones.
2.-Aada unas gotas de amonaco comercial a una punta de esptula de SnI
4
disuelta en
cloroformo. Anote sus observaciones.
Cuestiones:
1.- Escriba las ecuaciones en la formacin de SnI
4
y SnI
4
(PPh
3
)
2
. Calcule el rendimiento en
cada reaccin.
2.- Dibuje los diferentes ismeros a que puede dar lugar SnI
4
(PPh
3
)
2
.
3.- A qu se debe que el complejo con fosfina sea ms inerte que SnI
4
?
4.- Anote sus observaciones en las pruebas analticas y de una explicacin qumica a lo
sucedido.
PRACTICA 14: SINTESIS Y REACTIVIDAD DE OXIGENO GAS
Reactivos.
parte A:
Sntesis del catalizador:
- cloruro de cobre (II) hexahidratado CuCl
2
.6H
2
O
- tricloruro de hierro hexahidratado FeCl
3
.6H
2
O
Sntesis de oxgeno:
- agua oxigenada comercial H
2
O
2
- hidrxido potsico KOH (disolucin 5 M)
- cloruro clcico anhidro CaCl
2
- sulfuro de molibdeno (IV) MoS
2
parte B:
- clorato potsico KClO
3
- dixido de manganeso MnO
2
- sulfuro de molibdeno (IV) MoS
2
Material especfico:
- matraz de dos bocas esmeriladas
- matraz de cuello largo con tapn de corcho
- bureta de 50 ml
- embudo de adicin con tapn tefln o vidrio
- oliva esmerilada
- tubo de combustin con tapn de corcho
- grasa de esmerilado
- tubos en U con sus dos tapones de corcho o goma
- algodn o lana de vidrio
Conceptos a manejar
- funcin de un catalizador
- estructura de las espinelas
- propiedades y comportamiento del agua oxigenada
- reactividad del oxgeno (con sulfuros)
A.- Sntesis cataltica por descomposicin de perxidos.
Introduccin
El oxgeno gas es sintetizado por descomposicin de perxido de hidrgeno en medio
alcalino usando una espinela de cobre y hierro como catalizador. Esta prctica se realizar en
dos partes.
a) Sntesis del catalizador: Cu
x
Fe
3-x
O
4
donde 0 < x < 3.
b) Sntesis de oxgeno gas.
La preparacin de la espinela implica los siguientes pasos:
a) Coprecipitacin de los hidrxidos de Cu(II) y Fe(III) a partir de los derivados cloruro
correspondientes, en presencia de una disolucin 5 M de NaOH.
xCuCl
2
6H
2
O + (3-x) FeCl
3
6H
2
O + (9-x)NaOH
Cu
x
Fe
3-x
(OH)
9-x
+ (9-x)NaCl + 18H
2
O
b) Proceso de oxidacin y posterior deshidratacin al aire para formar la espinela.
0.5O
2
+ 4Cu
1.5
Fe
1.5
(OH)
7.5

4Cu
1.5
Fe
1.5
O
4
+ 15H
2
O
El producto tiene por frmula general Cu
x
Fe
3-x
O
4
, donde 0 < x < 3. La estequiometra
de la espinela depende de la cantidad pesada de cada reactivo, por lo que se requiere exactitud y
minuciosidad a la hora de pesar.
La generacin de oxgeno se comprueba por la reaccin que se produce con un sulfuro
metlico.
Experimental:
Sntesis del catalizador (espinela).
En un vaso de precipitados o en un erlermeyer de 50 ml, se disuelven 3.63 g (0.015
mol) de CuCl
2
.6H
2
O en 20 ml de agua destilada. En otro vaso de precipitados, tambin de 50
ml, se disuelven 4.05 g (0.015 mol) de FeCl
3
.6H
2
O en 20 ml de agua destilada y se transfiere,
posteriormente, a un vaso de precipitados de 250 ml. La disolucin de Cu(II) se adiciona
lentamente (aproximadamente 5 min) sobre la disolucin de Fe(III) con constante agitacin.
Para mantener la estequiometra, el vaso de precipitados conteniendo Cu(II) se lava con agua
destilada y se adiciona a la mezcla de reaccin. El volumen total de la disolucin debe estar entre
50-60 ml. Medir el pH del medio. Un valor correcto debera ser 6.8. Preparar una disolucin de
NaOH 5 M y rellenar con ella una bureta de 50 ml. Adicionar la disolucin de sosa lentamente
sobre la disolucin conteniendo la mezcla de reaccin manteniendo una agitacin fuerte y
continuada hasta la aparicin de un precipitado marrn, aproximadamente a un pH = 12.5.
Calentar la mezcla al bao mara durante 30 min para a continuacin dejarla enfriar hasta
alcanzar temperatura ambiente. Filtrar y lavar directamente sobre el Buchner hasta que dejan de
ser bsicas las aguas de lavado (posiblemente sea necesario, primero, dejar reposar el
precipitado y decantar la disolucin, antes de filtrar). Secar el slido en un horno a 85-100C
durante toda la noche.
Sntesis de oxgeno.
Montar el aparato que se describe en la figura. Pesar 1 g de la espinela e introducirlo en
el matraz de dos bocas (A). Una de las bocas servir para conectar un embudo de adicin para
aadir el H
2
O
2
y el otro como escape del O
2
generado. La salida del gas se conecta a un tubo
en U conteniendo CaCl
2
anhidro (B). El otro extremo del tubo en U se introducir en un matraz
de fondo redondo (C) conteniendo una muestra de sulfuro de molibdeno (preguntar esta
cantidad al profesor). El final del conducto de gas debe contener un disco poroso (trozitos de
porcelana porosa) para repartir de forma homognea las burbujas de oxgeno dentro del matraz
conteniendo la mezcla de reaccin (matraz C), el cual debe poseer una salida de seguridad que
se conectar a un vaso de precipitados conteniendo agua destilada (D). Adicionar a travs del
tubo de adicin que contiene el matraz A una disolucin de H
2
O
2
diluida (disolucin al 5%) en
una disolucin 5 M de KOH (con el fin de que al ponerse en contacto el H
2
O
2
con el catalizador
no se produzca una efervescencia demasiado violenta). Tan pronto como se observe borboteo
en el vaso D, comenzar a calentar suave pero progresivamente el MoS
2
existente en C. La
reaccin se dar por terminada cuando al colocar un trozo de papel indicador universal
humedecido con agua destilada en la salida del tubo que contiene el vaso D (sin tocar las
paredes), el pH deje de ser cido.
Figura 1
B.- Sntesis de oxgeno gas por descomposicin de oxisales.
Experimental:
El oxgeno es generado por descomposicin trmica de clorato potsico en presencia de
dixido de manganeso.
Sulfuro metlico
KClO y MnO
3
2
Figura 2
Montar el aparato que se describe en la figura 2. Colocar en el matraz una mezcla de
KClO
3
(1 g) y MnO
2
(1 g). Colocar en el tubo de combustin una muestra de sulfuro de
molibdeno (1 g). Calentar suavemente y de forma alternativa ambos tubos para evitar el contacto
de los productos que se forman con los tapones de goma, con los cuales pueden reaccionar de
forma violenta. Si el extremo del tubo que se introduce en el vaso de precipitados conteniendo el
agua destilada queda por debajo de la superficie del lquido, se debe de tener mucho cuidado
con el calentamiento con el fin de evitar que el agua se introduzca en el tubo de combustin por
succin.
Cuestiones:
PARTE A:
1. Escribir la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno que tiene lugar (recordar
que tenemos un medio alcalino)
2. Qu es una espinela?. Cul es la espinela que se prepara en la prctica?
3. Cul es la reaccin de formacin de la espinela que se utiliza como catalizador en la prctica?
4. Qu es un catalizador?. Cul es la funcin termodinmica de un catalizador?. Y la funcin
cintica?
5. Por qu se calienta la mezcla de reaccin en la preparacin de la espinela a bao mara?
6. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el matraz de fondo redondo?. Qu
otro tipo de sulfuro metlico se podra utilizar?
7. Por qu se coloca el vaso con agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu
proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu?
PARTE B:
1. Cul es la reaccin que se lleva a cabo para generar oxgeno?
2. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el tubo de combustin?
3. Por qu se coloca el vaso de agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu
proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu?
PRACTICA 15: COMBINACIONES DE NITROGENO CON HIDROGENO
SINTESIS DE SULFATO DE HIDRACINA
Reactivos:
- gelatina
- hidrxido sdico NaOH (disolucin 20%)
- disolucin comercial de hipoclorito sdico
- amonaco concentrado
- cido sulfrico concentrado H
2
SO
4
(disolucin 13 M; disolucin 3 M)
- cido clorhdrico concentrado HCl
- cloroformo
- yodato potsico KIO
3
(disolucin standard 2.5 M)
- etanol
- ferrocianuro potsico K
3
[Fe(CN)
6
] (disolucin al 20%)
- hielo
Material especfico:
- bureta
Conceptos a manejar:
- Reacciones de preparacin y comportamiento qumico de las combinaciones de nitrgeno con
hidrgeno.
Introduccin:
Esta prctica tiene como finalidad preparar una compuesto de nitrgeno con hidrgeno:
hidracina. Este compuesto, en estado puro es muy inestable, por lo que se prepar una de sus
sales: sulfato de hidracina. As mismo, se pretende estudiar el comportamiento qumico y
estructural de esta sustancia.
Experimental:
A) Preparacin de una disolucin de gelatina:
Pesar 5 g de gelatina y disolverlos en H
2
O caliente (100 ml). El agua no se debe calentar por
encima de 60 C para evitar que la gelatina se reduzca.
B) Preparacin de una disolucin de hipoclorito sdico:
(Esta disolucin se dispone comercial. Si es necesario prepararla, proceder como se indica)
Disolver 32 g de NaOH en 100 ml de H
2
O y dejar que la disolucin se enfre hasta
temperatura ambiente. Una vez enfriada pasar sobre ella una corriente de Cl
2
(preparado a partir
de KMnO
4
y HCl) hasta que el peso de la disolucin se haya incrementado en 21-25 g.
C) Preparacin de la hidracina:
Mezclar en un vaso de 500 ml los siguientes reactivos: 100 ml de amonaco concentrado; 50
ml de la disolucin de gelatina; 35 ml de H
2
O y 80 ml de la disolucin de hipoclorito. Agitar
unos minutos y concentrar la disolucin hasta un tercio de su volumen. Dejar, entonces, que la
disolucin alcance la temperatura ambiente. Filtrar la disolucin y enfrar el filtrado en un bao
de hielo a 0 C. Aadir sobre esta disolucin, seguidamente, desde una bureta y gota a gota 25
ml de H
2
SO
4
13 M. Poner la disolucin resultante en un bao de hielo durante 20 minutos y
filtrar recogiendo el slido que se ha formado por precipitacin. Lavar este slido con 25 ml de
H
2
SO
4
3 M y con etanol.
D) Reactividad de la hidracina:
i) Pesar entre 0.2 y 0.3 gramos de sulfato de hidracina (el peso debe ser conocido
exactamente ) y ponerlo en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir sobre este compuesto 30 ml de
HCl concentrado, 50 ml de H
2
O y 10 ml de cloroformo. Finalmente valorar la disolucin
resultante con una disolucin de KIO
3
2.5 M (fuerte agitacin).
ii) Disolver 0.1 g de sulfato de hidracina en 5 ml de H
2
O destilada y aadir sobre esta
disolucin 10 ml de otra disolucin de ferrocianuro potsico al 20%. A esta mezcla aadir gota a
gota 2 ml de una disolucin de NaOH al 20%.
Cuestiones:
1.- Cul es la reaccin de formacin de hidracina?
2.- Qu fundamento tiene la adicin de gelatina al medio de reaccin?
3.- Cul es el nombre industrial que recibe este procedimiento de preparacin de hidracina?
4.- Describir algn otro mtodo alternativo para preparar esta sustancia
5.- Cmo se podra convertir el sulfato de hidracina en el correspondiente hidrato?.
6.- Cules son las propiedades fsicas de la hidracina pura?
7.- Cules son las propiedades qumicas de la hidracina pura?
8.- Discutir el comportamiento cido-base y oxidante-reductor de la hidracina.
9.- Comentar el proceso de la valoracin de la hidracina con yodato potsico. Cuando se
alcanza el punto final de la valoracin de la hidracina con KIO
3
?. Cmo se puede detectar
este punto final?. Qu volumen de disolucin de KIO
3
2.5 N se necesitan para alcanzar
dicho punto?. Indicar las cantidades y el procedimiento para preparar la disolucin de KIO
3
2.5 N. Justificar todas las respuestas.
10.- Comentar las reacciones que tienen lugar y las observaciones encontradas en la reaccin de
la hidracina con ferrocianuro potsico.
PRACTICA 16: PREPARACION DE SALES DERIVADAS DEL ACIDO
FOSFORICO
Reactivos:
- Acido fosfrico H
3
PO
4
- Ortofosfato de sodio dodecahidratado Na
3
PO
4
.12H
2
O
- cloruro clcico CaCl
2
(disolucin 1 M)
- sulfato frrico Fe
2
(SO
4
)
3
(disolucin 1 M)
- Acetato sdico NaCH
3
COO
- Sulfocianuro potsico KSCN (disolucin 1 M)
- Nitrato de plata AgNO
3
(disolucin 1 M)
Introduccin:
El cido ortofosfrico es un cido tribsico y forma sales de los tipos: neutras, monocidas
y dicidas.
Por otro lado, se conocen sales derivadas de otros cidos condensados, como son los piro
y metafosfatos.
En esta prctica trataremos de preparar alguna de estas sales y estudiaremos su
comportamiento
Experimental:
A) Preparacin de dihidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado NaH
2
PO
4
.12H
2
O.
Pesar 5 g de ortofosfato sdico dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H
2
O. Aadir a
esta mezcla cido fosfrico en proporcin 1:3 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida en
bao de agua. Enfriar y aparecern unos cristales. Estos cristales corresponden al
NaH
2
PO
4
.12H
2
O. Filtrar y secar por succin y luego en una estufa a 100C.
B) Preparacin de hidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado Na
2
HPO
4
.12H
2
O .
Pesar 5 g de ortofosfato de sodio dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H
2
O. Aadir a
esta mezcla cido fosfrico en proporcin 2:1 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida
hasta que por evaporacin cristalice Na
2
HPO
4
.12H
2
O.
C) Pruebas analiticas:
Realizar las siguientes pruebas con pequeas porciones del ortofosfato sdico y de cada uno
de los productos preparados.
1- Medir el pH de una disolucin de los mismos en agua con papel indicador.
2- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de cloruro clcico.
3- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de Fe
2
(SO
4
)
3
y unos cristales de
acetato de sodio.
4- A las disoluciones que en 3) no hayan precipitado, aadir unas gotas de una disolucin 1
M de sulfocianuro potsico.
5- Aadir unas gotas de una disolucin 1 M de nitrato de plata.
Cuestiones:
1.- Qu volumen de cido fosfrico se ha aadido en cada reaccin?
2.- Peso de los cristales de dihidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido.
3.- Peso de los cristales de hidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido.
4.- Calcular el rendimiento en la preparacin de cada una de las sales.
5.- Indicar y comentar todas las observaciones y las reacciones llevadas a cabo en las pruebas
analticas.
6.- Explicar el comportamiento cido-base en disolucin acuosa del cido ortofosfrico.
7.- Explicar como se produce el fenmeno de la condensacin de los fosfatos.
8.- Cmo varia el carcter cido-base en disolucin acuosa con el grado de polimerizacin?
9.- Discutir los datos estructurales de los cidos de fsforo en funcin de la condensacin.
10.- Indicar las aplicaciones industriales ms importantes de los polifosfatos.
PRACTICA 17: REACCIONES INORGANICAS IMPLICANDO CAMBIOS DE
ESTADO
Reactivos:
- carburo clcico CaC
2
- carbonato clcico CaCO
3
(generador de CO
2
)
- HCl concentrado (generador de CO
2
); HCl disolucin 1 N
Material especfico:
- matraz de fondo redondo + tapn de corcho
- matraz de dos bocas esmeriladas
- embudo de adicin + tapn de vidrio o tefln
- oliva con esmerilado
- pipeta pasteur
Introduccin:
La prctica consiste en una serie de experimentos enlazados con la finalidad de poner de
manifiesto algunos de los principios qumicos fundamentales a travs de la observacin de
fenmenos especficos sin entrar en medidas cuantitativas.
Estos experimentos nos permitirn analizar algunas caractersticas de determinadas
combinaciones del elemento ms ligero del grupo 14. A la vez, esta prctica constituye un
excelente ejemplo del manejo de sustancias slidas, lquidas y gaseosas.
Experimental:
Pesar 1 g de CaC
2
y ponerlo en un matraz erlenmeyer de 250 ml, tapado con un tapn de
corcho que encaje bien, con un agujero por el que debe pasar una pipeta pasteur de vidrio, que
debe medir 4 5 cm. aproximadamente. Adicionar 100 ml de H
2
O al matraz erlenmeyer. Se
debe tener un mechero o cerillas a mano.
Atencin: Se puede producir una explosin si en el matraz hay oxgeno y adems la pipeta se
puede calentar mucho. Realizar la prctica en vitrina.
Despus de unos segundos se cierra el matraz y se acerca una llama al extremo de la pipeta
pasteur.
Cuando la reaccin acaba (cesa la llama en el extremo de la pipetilla), filtrar la disolucin
del matraz y extraer el residuo con 300 ml de agua destilada, juntndolo al primer filtrado.
Colocar el filtrado en un vaso de precipitados de 500 ml y borbotear CO
2
a travs de esta
disolucin (generado aadiendo gota a gota 25 ml de HCl concentrado sobre 10 gramos de
CaCO
3
).
Filtrar la disolucin y conservar todo el precipitado blanco formado. Poner dicho
precipitado en un vidrio de reloj y adicionar unas pocas gotas de una disolucin de HCl 1 N
previamente preparada.
Cuestiones:
1.Escribir la reaccin estequiomtrica que se produce al poner en contacto el carburo clcico con
agua.
2. Calcular el volumen de gas que se desprende considerando condiciones normales.
3. Qu sucede y por qu, cuando acercamos una cerilla al extremo de la pipeta?
4. Describir algunas utilidades prcticas de la reaccin de carburo clcico con agua.
5. Cal es la disolucin que se obtiene en el matraz de reaccin?
6. Qu efecto tendr la variacin de la temperatura en la solubilidad del soluto que contiene
dicha disolucin?
7. Qu reaccin se produce cuando se hace borbotear dixido de carbono sobre dicha
disolucin?
8. Qu reaccin se produce con HCl 1 N ?
9. Qu relacin tiene esta experiencia con el fenmeno de la lluvia cida y su efecto sobre los
materiales usados en construccin?
10. Qu pH tendr el agua destilada si la dejamos en un recipiente abierto al aire durante unos
das?. Justificar la respuesta.
PRACTICA 18: PREPARACION DE CLORURO DE ESTAO (II)
DIHIDRATADO Y ANHIDRO
Reactivos:
- estao (en lminas) Sn metal
- cido clorhdrico concentrado HCl
- anhdrido actico. (CH
3
CO)
2
(-O)
- hidrxido sdico 2 M NaOH 2 M
- ter etlico (CH
3
CH
2
)O
- acetona (CH
3
)
2
CO
- etanol CH
3
CH
2
OH
Objetivos:
- Abordar la preparacin de compuestos inorgnicos en disolventes no acuosos.
- Sintetizar algunos derivados del grupo 14; en concreto, los cloruros de estao (II) y
discutir algunos aspectos relacionados con sus propiedades y su reactividad
Bibliografa:
1.- Practical Inorganic Chemistry. G. Pass and H. Sutcliffe. Chapman and Hall. London,
1974, pag. 6.
2.- Experimental Inorganic Chemistry. W. G. Palmer. Cambridge at the University Press,
1970, pag. 246.
3.- Marr and Rocket, pag. 193
Introduccin:
Entre los cloruros de estao (II) y estao (IV), es posible observar una apreciable
variacin del carcter de enlace debido a la distinta naturaleza inico/covalente de ambos
compuestos. El ion Sn
2+
tiene una relacin carga/radio ms baja que Sn
4+
. As, si
consideramos el complejo SnCl
4
, compuesto por iones Sn
4+
e iones Cl
-
, la polarizacin que
sufriran estos ltimos por parte del catin Sn
4+
, sera mayor que la polarizacin ejercida por
Sn
2+
sobre los iones Cl
-
en el compuesto SnCl
2
; consecuentemente cloruro de estao (II)
presenta un menor carcter covalente o un mayor carcter inico que el correspondiente cloruro
de estao (IV).
Lo mismo se puede concluir considerando los valores de las energas de ionizacin. Los
valores muy elevados de la tercera y cuarta energas de ionizacin hacen que la energa total
requerida para formar el catin Sn
4+
no pueda ser compensada con la energa de formacin de
una red inica. De este modo todos los compuestos de Sn (IV) presentan una contribucin
inica muy pequea y se puede decir que son esencialmente covalentes. Contrariamente, los
bajos valores que presentan la primera y la segunda energas de ionizacin implican una mayor
probabilidad en la formacin del catin Sn
2+
, lo que supone un aumento del caracter inico de
estos complejos.
La prctica a realizar consiste en la preparacin de cloruro de estao (II) en su forma
dihidratada y anhidra. La prctica se completar con la realizacin de una serie de ensayos
complementarios que ayudarn a entender mejor la naturaleza de dichas especies.
Experimental:
En un vaso de precipitados de 100 ml disolver 15 g de estao (en lminas) en 50 ml de
cido clorhdrico concentrado y calentar la mezcla para completar la reaccin.(Mantener un
volumen mnimo de 40 ml de disolucin)
Una vez finalizada la reaccin, concentrar la disolucin resultante hasta que la
cristalizacin de un slido comienza a ocurrir. Entonces enfriar la disolucin con un bao de
hielo y esperar hasta que la precipitacin del slido correspondiente es completa. Filtrar los
cristales obtenidos en un Buchner y secarlos. Pesar la cantidad de producto obtenido.
El producto obtenido es SnCl
2
.2H
2
O y su conversin al complejo anhidro se hace a
travs de su reaccin con anhidrido actico.
Adicionar 5 g de SnCl
2
.2H
2
O a 10 ml de anhidrido actico. Observar que se produce una
reaccin vigorosa, que no requiere calentamiento (REALIZAR ESTA OPERACION EN
CAMPANA DE GASES).
La sal anhidra precipitar en la disolucin. Filtrar el producto obtenido en un Buchner,
lavarlo con 5-10 ml de de ter etlico y secarlo en el mismo filtro. Pesar este nuevo producto y
anotar el peso del mismo.
Pruebas analticas:
1.- Poner una pequea cantidad del producto anhidro en un tubo de ensayo y adicionar agua
lentamente (gota a gota)
2.- Poner una pequea cantidad de la sal anhidra en un tubo de ensayo y adicionar lentamente
una disolucin de hidrxido sdico 2 M.
3.- Comprobar la solubilidad de la sal anhidra en acetona, ter etlico y etanol.
Cuestiones:
1.- Calcular los rendimientos en la obtencin de SnCl
2
.2 H
2
O y SnCl
2
.
2.- Anotar todas las reacciones que tienen lugar en los ensayos complementarios y comentar las
observaciones que se puedan extraer de los mismos.
3.- El punto de fusin de SnCl
2
es mayor que el SnCl
4
Por qu?
PRACTICA 19: PREPARACION Y COMPORTAMIENTO DE
COMPUESTOS DE BORO
Reactivos:
- Brax (borato sdico), Na
2
B
4
O
7
- Fluoruro amnico, NH
4
F
- HCl (disolucin al 20%)
- H
2
SO
4
(disolucin 6 M)
- NH
4
OH concentrado
- Manitol
Material especfico:
- Placa calefactora con agitacin.
Conceptos a manejar
En esta prctica se deber relacionar la preparacin de cido brico con el carcter no
metlico del boro; diferenciar el comportamiento frente a cidos y bases de B(OH)
3
y Al(OH)
3
,
etc.
Repasar la qumica del cido brico y la estructura de los boratos.
Objetivos:
Preparar dos compuestos que constituyen ejemplos tpicos de combinaciones de boro y
que tienen aplicaciones en el campo de la conservacin de alimentos y en el farmacetico.
Experimental:
1.- Preparacin de cido brico
Se colocan 10 g de brax en un vaso de 250 ml y se aaden 20 g de agua destilada. Se
calienta casi hasta ebullicin y se aaden poco a poco 12 ml de cido clorhdrico al 20%
(comprobar si al final la disolucin est a pH cido). Se calienta a ebullicin durante unos
minutos y la disolucin resultante, se enfra exteriormente con hielo y el precipitado cristalino
obtenido se recoge en un embudo Buchner. Los cristales se lavan en el Buchner con agua a 0
C, se secan por succin y se transfieren a un vidrio de reloj seco, previamente tarado.
2.- Preparacin de tetrafluoroborato amnico
Sobre 30 ml de cido sulfrico 6 M se aaden 4 g de cido brico, calentando si es
necesario hasta que se disuelva.
Atencin: En las operaciones que siguen, se puede desprender HF que es muy
corrosivo y txico por lo que deben de realizarse con precaucin, obligatoriamente en la
campana de gases.
Sobre la disolucin se adicionan 10 g de fluoruro amnico, en pequeas porciones para
evitar la perdida por evaporacin del fluoruro de hidrgeno. Se completa la reaccin una vez
aadido todo el fluoruro, mantenindola en un bao de agua hirviendo durante media hora.
Posteriormente se enfra exteriormente con agua y despus en bao de hielo. Se filtran los
cristales obtenidos en un buchner con succin y se secan comprimindolos entre papeles de
filtro.
El fluoroborato obtenido est contaminado con algo de sulfato amnico y algo de
fluorosilicato procedente del ataque del vidrio. Para purificarlo y cristalizarlo, disolver en la
mnima cantidad de agua caliente, aadir 1 ml de hidrxido amnico concentrado y hervir la
mezcla hasta que no precipite ms. Filtrar y evaporar en bao de agua y cristalizar por
enfriamiento como antes.
Pruebas analticas:
Preparar una disolucin concentrada de cido brico y dividirla en dos partes; a una de
ellas aadir manitol. Comparar el pH.
Cuestiones:
1.- Justificar el resultado obtenido en la prueba analtica.
2.- Escribir y comentar la reaccin que conduce a la preparacin del cido brico.
3.- Por qu es necesario enfriar con hielo y lavar con agua a 0 C?
4.- Por qu no se puede secar por calentamiento?
5.- Escribir y comentar la reaccin que conduce a la preparacin de tetrafluoroborato amnico.
6.- Por qu se realiza la purificacin? Indique el fundamento de dicha purificacin.
7.- Indique el peso del cido brico obtenido. Calcular el rendimiento de la operacin.
8.- Indique el peso de tetrafluoroborato amnico obtenido. Calcular el rendimiento de la
operacin.
PRACTICA 20: PREPARACION DE UN ALUMBRE: NH
4
Al(SO
4
)
2
.12H
2
O.
Reactivos:
- aluminio virutas
- amonaco (disolucin 2 M)
- hidrxido sdico NaOH (disolucin al 10 %)
- cido sulfrico H
2
SO
4
(disolucin 4 N)
Experimental:
Colocar 1 g de virutas de aluminio en un vaso de 250 ml. Cubrir el metal con agua.
Calentar y aadir poco a poco 25 ml de una disolucin de NaOH al 10 %. Cuando la
efervescencia que se produce al comienzo cesa, hervir la mezcla durante 15 a 20 minutos para
completar la disolucin del aluminio. Diluir con agua destilada hasta aproximadamente el doble
del volumen inicial. Si se ha formado un residuo negro, filtrarlo. Diluir la disolucin obtenida
hasta 200 ml, calentarla de nuevo y neutralizar con cido sulfrico 4 N. Mientras se aade el
cido mantener la disolucin en caliente y en agitacin.
De esta forma, precipitar el xido de aluminio hidratado. Filtrarlo en un embudo cnico
sin succin. Lavar el precipitado con agua caliente para eliminar el sulfato sdico.
Aadir al filtro 40 ml de la disolucin de cido sulfrico 4 N. Remover con una varilla,
perforar el fondo del filtro y dejar que la disolucin y el slido caigan en un vaso. Arrastrar el
precipitado adherido con la misma disolucin caliente hasta que no quede ms slido en el filtro.
Disolver todo el xido de aluminio por calentamiento y una vez disuelto, aadirle 20 ml de una
disolucin de amonaco 2 M. Redisolver cualquier pequea cantidad de xido de aluminio que
quede con unos ml de la disolucin de cido sulfrico 4 N. Concentrar la disolucin por
evaporacin y dejar enfriar lentamente hasta el dia siguiente. Los cristales obtenidos se secan y
se pesan.
Pruebas analticas:
- Disolver una muestra de los cristales obtenidos en unos 5 ml de agua destilada. Aadir
unos ml de una disolucin 2 M de amonaco diluido y despus concentrado. Finalmente, hervir
la disolucin.
Cuestiones:
1.- Qu es un alumbre y qu estructura presentan dichas sustancias?
2.- Comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica
3.- Justificar, tericamente, todos los pasos experimentales de la prctica
4.- Pesar los cristales obtenido y calcular el rendimiento
5.- Escribir y comentar las reacciones correspondientes a las pruebas analticas
PRACTICA 21: PREPARACION DE CLORURO CALCICO
HEXAHIDRATADO
Reactivos:
- hidrxido de bario Ba(OH)
2
- hidrxido de calcio Ca(OH)
2
- disolucin de hipoclorito clcico 0.1 M
- mezcla: carbonato clcico CaCO
3
+ arena
- cido clorhdrico HCl: i) concentrado
ii) disolucin al 40 %
Material especfico:
- matraz de 250 ml de dos bocas esmeriladas
- embudo de adicin
- frasco lavador
- desecador
- oliva esmerilada
Conceptos a manejar
Comportamiento qumico de los carbonatos. Comportamiento qumico de los elementos del
grupo 2. Concepto de solubilidad.
Experimental:
Preparar las siguientes disoluciones:
a) 50 ml de una disolucin saturada de hidrxido de bario (se disuelven en 50 ml de agua
la cantidad de soluto requerida y un ligero exceso de acuerdo con la solubilidad encontrada en
las tablas). Filtrar en un embudo para obtener una disolucin transparente.
b) 50 ml de una disolucin saturada de hidrxido de calcio (de la misma forma que se ha
descrito para el hidrxido de bario).
c) 40 ml de cido clorhdrico comercial.
Montar el aparato descrito en la figura 1.
Figura 1
Colocar 5 gramos de la muestra que contiene carbonato clcico en el matraz A. Adicionar
agua destilada hasta que la varilla del frasco lavador B quede sumergida. Colocar 10 ml de la
disolucin de hidrxido de bario en el tubo de ensayo C. A continuacin, aadir cido
clorhdrico concentrado (aproximadamente 10 ml) sobre el carbonato clcico con lo que se
producir un desprendimiento de CO
2
que al borbotear sobre la disolucin de hidrxido de
bario har aparecer un precipitado. Cuando se forme este precipitado cambiar el tubo de la
disolucin de hidrxido de bario por el de hidrxido de calcio. Continuar la adicin de
clorhdrico hasta que cesa el desprendimiento de CO
2
.
Transferir el agua contenida en el frasco lavador a un vaso limpio. Medir el pH.
Adicionar, seguidamente, cido clorhdrico (disolucin al 40 %) y observar si tiene lugar algn
cambio. Anotar los resultados. Filtrar la disolucin contenida en el matraz en un Buchner. Lavar
el slido obtenido con agua, secarlo en una estufa, pesarlo y conservarlo. Recoger el filtrado en
un vaso de 250 ml (disolucin A).
Aadir unos 40 ml de disolucin de hipoclorito clcico 0.1 M (preparar 100 ml cada dos
alumnos) sobre la disolucin A y calentar durante una media hora hasta que desaparezca el olor
a cloro y dejar enfriar. Si la disolucin es cida, neutralizar con sucesivas adiciones de
hidrxido clcico hasta reaccin ligeramente alcalina. Dejar reposar durante media hora y filtrar
el precipitado obtenido en un embudo Buchner. Recoger el filtrado en un vaso de 250 ml.
Calentar para concentrar hasta un volumen aproximado de 20 ml de disolucin, enfriar en un
bao de hielo. Filtrar los cristales que se forman. Secarlos en un desecador con cloruro clcico,
pesarlos y guardarlos.
Cuestiones
1.- Expresar la solubilidad del hidrxido de bario y del hidrxido de calcio en agua a 20C en
moles por litro.
2.- Indicar el volumen de cido clorhdrico empleado en la reaccin.
3.- Escribir, ajustar y comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica. Expresar
todas las observaciones encontradas en los tubos de ensayo (precipitacin, redisolucin de
precipitados y nueva precipitacin al hervir).
4.- Cul es el pH del agua contenida en el frasco lavador?. Razonar el resultado admitiendo
que la concentracin de la disolucin saturada de CO
2
en las condiciones de reaccin es
0.034 M.
5.- Explicar lo que sucede al aadir cido clorhdrico sobre esta disolucin.
6.- Cul es el peso del residuo slido obtenido en el matraz de reaccin?.
7.- Cul es la misin del tratamiento con hipoclorito clcico?. Escribir todas las reacciones en
las que participa.
8.- Peso de los cristales obtenidos.
PRACTICA 22: PREPARACION DE PEROXIDO DE BARIO
Reactivos:
- carbonato de bario BaCO
3
- perxido de hidrgeno H
2
O
2
(20 vol.)
- cido clorhdrico concentrado (HCl)
- acetona
- hierro en polvo
- cido sulfrico (H
2
SO
4
) (disolucin 4 M)
- hielo
Comportamiento qumico de los elementos del grupo 2. Comportamiento qumico de los
derivados perxidos.
Experimental:
Mezclar 10 ml de cido clorhdrico concentrado con 10 ml de agua destilada en un vaso de
100 ml. Esta disolucin se calienta y se aaden 7.5 g de carbonato de bario en pequeas
porciones (la adicin debe hacerse muy lentamente, siempre, sobre la disolucin a ebullicin),
hasta que ya no se disuelva ms carbonato, procurando en todo momento que el volumen de
disolucin est por encima de 25 ml. Aadir una pequea porcin ms de carbonato de bario.
Calentar la disolucin para eliminar todo el CO
2
formado en la reaccin y filtrar la disolucin en
caliente con un embudo cnico (si fuera necesario) para eliminar el exceso de carbonato de
bario. Si precipita algo de BaCl
2
en la disolucin aadir la mnima cantidad de agua caliente
para que se redisuelva.
Mezclar 5 ml de amonaco concentrado con 10 ml de agua destilada en un vaso de 100 ml
y aadir, lentamente, sobre esta disolucin 30 ml de perxido de hidrgeno de 20 vols. Enfriar
la disolucin resultante en un bao de hielo y aadir sobre la misma la disolucin de cloruro de
bario, que hemos preparado en la experiencia anterior, lentamente gota a gota con una pipeta
pasteur, mientras se mantiene la disolucin de perxido en agitacin y en frio. Terminada esta
operacin, dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y filtrar el precipitado formado sobre un
embudo Buchner. Lavar el precipitado con pequeas porciones de agua fra y despues con
acetona. Secar el perxido en un desecador a vaco. Pesar el producto.
Recomendacin: Preparar la disolucin de H
2
O
2
en NH
4
OH concentrado y enfriarla en
hielo, antes de llevar a cabo la adicin de BaCO
3
.
Prueba analtica:
1.- Disolver 0.3 g de perxido de bario en 10 ml de H
2
SO
4
4 M en un vaso de 50 ml,
enfrindolo en un bao de hielo. Recoger el filtrado que se forma por filtracin, aadir
hierro en polvo y calentar la mezcla. Explicar la reaccin que tiene lugar.
Cuestiones:
1.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la prctica
2.- Qu producto se obtendra en la primera parte de la prctica si no se utilizara cido
clorhdrico?.
3.- Cul es el peso del producto final obtenido?. Cul es el rendimiento de la operacin?.
4.- Escribir y explicar la reaccin que tiene lugar en la prueba analtica.
5.- Describir el comportamiento general de los perxidos.
6.- Calcular la normalidad y la molaridad del agua oxigenada comercial y de la utilizada en la
prctica.
PRACTICA 23: PREPARACION DE TETRACLORO CINCATO AMONICO
Reactivos:
- mezcla de sulfato de cinc ZnSO
4
y arena (al 50%)
- cido clorhdrico HCl (disolucin al 20 %)
- cloruro amnico NH
4
Cl
- sulfuro amnico (NH
4
)
2
S (disolucin 0.5 M)
- nitrato de plata AgNO
3
(disolucin 0.1 M)
Comportamiento qumico de los elementos del grupo 12
Experimental:
Colocar la muestra de partida (20 g de la mezcla de sulfato de cinc ms arena) en un vaso
de 250 ml y aadirle tres veces su peso de una disolucin de cido clorhdrico del 20 %.
Calentar suavemente en la campana de gases . Dejar enfriar y filtrar en un embudo Buchner.
Secar el residuo slido por succin y despus en la estufa. Pesarlo y conservarlo.
Concentrar la disolucin obtenida hasta un volumen de unos 10-15 ml. Aadir, con
agitacin y en caliente 2.5 g de cloruro amnico, tratando de que se disuelva completamente.
Enfriar esta disolucin y cristalizar el producto deseado. Filtrar los cristales en un embudo
Buchner, secarlos por succin y luego en la estufa. Pesarlos y conservarlos.
Pruebas analticas:
Disolver una pequea fraccin de cristales en un tubo de ensayo con unos 20 ml de agua.
Hacer cuatro fracciones exactamente iguales y colocarlas en otros tantos tubos de ensayo y
llevar a cabo las siguientes experiencias:
1.- Sobre el primer tubo de ensayo, aadir una gota de disolucin 1 M de hidrxido sdico.
Aadir 5 ml ms y calentar. Reconocer al olfato los olores desprendidos.
2.- Sobre el segundo, aadir unas gotas de amonaco acuoso y luego exceso.
3.- Sobre el tercero, aadir unas gotas de una disolucin 0.5 M de sulfuro amnico.
4.- Sobre el cuarto, aadir unas gotas de una disolucin 0.1 M de nitrato de plata y despus
amonaco concentrado.
Observar y anotar cuidadosamente los resultados.
Cuestiones:
1.- Escribir y explicar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica.
2.- Cul es el volumen de cido clorhdrico comercial empleado para preparar la disolucin del
20% en peso.
3.- Cul es el precipitado que se obtiene al tratar el producto inicial con HCl?. Porqu?. Cul
es su peso?.
4.- A partir del peso obtenido en la cuestin anterior, calcular la composicin de la mezcla
inicial en tanto por ciento.
5.- Qu sucedera si se aadiese una cantidad mayor de cloruro amnico?.
6.- Indicar el peso de los cristales obtenidos finalmente.
7.- Calcular el rendimiento de la operacin respecto del sulfato de cinc contenido en la muestra
original.
8.- Explicar los resultados obtenidos en las pruebas analticas indicando todas las reacciones
que tienen lugar.
PRACTICA 24: PREPARACION DE DERIVADOS ORGANOPOLISILOXANOS
(SILICONAS).
Reactivos:
- dicloro dimetil silano SiCl
2
(CH
3
)
2
10.0 ml
- hidrgeno carbonato de sodio NaHCO
3
0.2 g
- dicloro difenil silano SiCl
2
Ph
2
4.0 ml
- xido de boro B
2
O
3
- sulfato de magnesio MgSO
4
- cidos y bases: HCl comercial y NaOH 4M
- disolventes: ter dietlico, hexano, tolueno, etanol, t-butanol y acetato de etilo
- otros: sal para baos
Material especfico:
- campana de gases.
- embudo de decantacin de 100 ml
- rota-vapor o lnea de vaco.
- bao de aceite, termmetro de 250-300 C y papel indicador de pH.
- matraz de 100 ml y refrigerante con esmerilados de 19.
- placa de agitacin.
Objetivos:
Preparacin de siliconas por hidrlisis de SiCl
2
R
2
en disolventes no acuosos.
Estudio del efecto del sustituyente orgnico en la estabilidad de los silanoles frente a la
condensacin.
Bibliografa:
Inorganic Experiments J.D.Woollins, VCH, pg. 33.
Comprenhesive Inorganic Chemistry, vol. 1, pg. 1431.
Cotton / Wilkinson, 5 ed., pg. 291.
Introduccin:
Aunque los silanoles no son productos de gran volumen industrial, su estudio es muy
importante ya que son intermedios en la preparacin de polisiloxanos. Los siloxanos y
polisiloxanos son familias de compuestos que en pocos aos han pasado de ser curiosidades de
laboratorio a productos de una industria de miles de millones de dlares al ao. Se obtienen por
hidrlisis de haluros de alquilo o arilo de silicio(IV) (SiX
4-n
R
n
) y principalmente a partir de los
cloruros. Dependiendo de las condiciones de reaccin y de R (generalmente Me Ph), se
obtienen silanoles (Si(OH)
4-n
R
n
), los anteriores se condensan dando siloxanos con enlaces
SiOSi. El ms simple de ellos es R
3
SiOSiR
3
(partiendo de SiClR
3
), pero si el grado de
alquilacin del cloruro de partida es menor (e.g. SiCl
2
R
2
), el producto final de hidrlisis es una
mezcla de trmeros y tetrmeros cclicos ((SiOR
2
)
3 4
), ms polmeros con unidades de cadena
((SiOR
2
)
x
) con grupos OH terminales. Los siloxanos cclicos pueden convertirse en lineales
por catlisis cida o bsica, y viceversa por tratamiento trmico. Estas mezclas suelen ser
lquidos en los que su composicin tambin depende de las condiciones de reaccin. El
procesado posterior da lugar a diferentes tipos de materiales. As, la mezcla de R
3
SiOSiR
3
(como agente terminador de cadenas) con (SiOR
2
)
4
(como fuente de unidades de cadena) tratada
con H
2
SO
4
, conduce a aceites de silicona, que son cadenas lineales de bajo peso molecular.
Si el proceso se realiza en ausencia de terminador de cadenas, el peso molecular del polisiloxano
aumenta significativamente, generando gomas o elastmeros de silicona (el nombre de
siliconas surgi porque en principio se crey que su estructura era similar a la de cetonas, i.e.
R
2
Si=O). Si se aaden haluros menos sustituidos (e.g. SiCl
3
R) se originan enlaces de
entrecruzamientos entre las cadenas dando lugar a lo que se conoce como resinas de silicona.
Cuestiones previas: Debe responder lo siguiente
1.- Qu reaccin tiene lugar entre agua y SiCl
2
Me
2
?
2.- Por qu aunque el enlace SiCl es fuerte, los clorosilanos se hidrolizan mucho ms
fcilmente que los alquilclorosilanos?
3.- Como explicara que difenilsilanodiol se puede aislar mientras que dimetilsilanodiol no?
4.- Qu diferencia estructural hay entre una cetona y una silicona?
5.- A qu se debe la estabilidad trmica y qumica de las siliconas o polisiloxanos?.
Precauciones especiales de seguridad: Los clorosilanos SiCl
4-n
R
n
(R = alquilo, arilo; n = 1-
4) se hidrolizan fcilmente al aire dando HCl que es un gas altamente corrosivo. Por tanto, la
manipulacin de estos reactivos as como sus reacciones de hidrlisis se realizarn en
campana extractora de gases. Cualquier derrame debe ser tratado con Na
2
CO
3
.
Dimetildiclorosilano, difenildiclorosilano y los disolventes orgnicos utilizados en esta
prctica son txicos, voltiles e inflamables; evitar su inhalacin o contacto con la piel y
jams los aproxime a una llama.
Experimental:
a) Operaciones con dicloro dimetilsilano
a.1.) Hidrlisis de SiCl
2
Me
2
.
En una campana de gases, se prepara una disolucin de dimetildiclorosilano (10 ml) en
ter dietlico (20 ml) en un erlenmeyer de 100 ml y se enfria mediante un bao de hielo.
Agitando, se aade agua (20 ml) gota a gota usando una pipeta o bureta de modo que la
disolucin no se caliente. Terminada la adicin, se separa la fase orgnica en un embudo de
decantacin y se extrae la acuosa con hexano (15 ml). Las dos fases orgnicas extradas se
combinan y se neutraliza el HCl con una disolucin 1 M de hidrogenocarbonato sdico. Se
separa de nuevo la fase orgnica y se seca con MgSO
4
en un matraz. El agente secante se
elimina por filtracin recogiendo la disolucin en un matraz de fondo redondo de 100 ml, que
debe estar limpio, seco y previamente tarado . Se eliminan exhaustivamente los disolventes a
vaco (lnea o rota-vapor) y posteriormente, por diferencia de pesada, se obtiene el rendimiento,
en gramos, del siloxano aceitoso. Apunte ese resultado.
a.2.) Preparacin de un siloxano de mayor peso molecular.
En el matraz que contiene el producto anterior se introducen B
2
O
3
(7 % el peso del
siloxano anterior) y se mezcla bien durante unos 3-5 minutos. Al matraz se le conecta un
refrigerante de tubo recto y sin pasar agua por la camisa, se introduce el matraz en un bao de
aceite de silicona, precalentado a 200 C, por 3 horas. Transcurrido ese tiempo se deja enfriar el
producto y con la ayuda de una esptula se transfiere a un vidrio de reloj tarado. Anote el
rendimiento obtenido, haga una bola con el producto y calcule el porcentaje de rebote (deje caer
la bola desde un metro de altura y mida la altura del rebote). Deje este material expuesto al aire
un par de das y anote las diferencias en aspecto y %-rebote.
b) Operaciones con dicloro difenilsilano
b.1.) Preparacin de difenilsilanodiol (monmero, sl. blanco cristalino m.p. 132C)
En un erlenmeyer de 50 ml se mezclan tolueno (2 ml), t-butanol (4 ml) y agua (16 ml). El
matraz se introduce en un bao de agua a temperatura ambiente y se agita la mezcla por unos 5
minutos. A continuacin se adiciona una disolucin de difenildiclorosilano* (4 ml) en tolueno
(2 ml), agitando y gota a gota, de manera que la reaccin se mantenga por debajo de 25C. Una
vez terminada la adicin se mantiene la agitacin por 5 minutos ms, tras los que el slido
blanco obtenido se filtra en un Buchner, se lava con agua (3 ml) y dietil ter (3 ml), y se seca
por succin. Pese el slido y anote el dato.
* Para el manejo de dicloro difenilsilano se requiere que todo el material [pipeta para coger
del recipiente comn (operacin que ser realizada por el profesor) y bureta para la adicin]
est perfectamente seco. De lo contrario, se hidrolizar en la propia pipeta o bureta,
resultando, prcticamente imposible su limpieza posterior.
A continuacin preparar uno de los dos fenilsiloxanos siguientes. (pregunte a su profesor)
b.2.) Preparacin de octafenilcilotetrasiloxano (tetrmero cclico, sl. blanco cristalino) .
A una disolucin de difenilsilanodiol (3 g) en etanol absoluto (30 ml) se le aaden seis
gotas de disolucin de hidrxido de sodio 4 M. Se hierve la mezcla a reflujo durante 30 min,
periodo en el que va apareciendo un precipitado blanco. Se enfra la mezcla, se separa el slido
por filtracin y se recristaliza redisolvindolo en la mnima cantidad de acetato de etilo caliente.
Al enfriar la disolucin de acetato en bao de hielo precipita una primera fraccin de cristales
que se filtran en Buchner y se secan por succin. Enfriando la disolucin recogida de la
anterior filtracin con un bao de hielo mezclado con sal, precipita una segunda fraccin de
cristales. Pese y anote el rendimiento total de las dos fracciones.
b.2.) Preparacin de hexafenilciclotrisiloxano (trmero cclico, sl. blanco cristalino).
A una disolucin de difenilsilanodiol (3 g) en ter dietlico (45 ml) se le aade HCl
concentrado (1.5 ml) y se refluye la mezcla durante tres horas. Tras enfriar y usando una pipeta
Pasteur, se transfiere cuidadosamente la capa orgnica a otro matraz con un poco de MgSO
4
.
Tras filtrar el agente secante, se elimina el ter a vaco (lnea o rota-vapor) resultando un slido
blanco aceitoso que se recristaliza en acetato de etilo, enfriando en bao de hielo/sal. Apunte los
gramos obtenidos.
Propiedades: En general, los polmeros de silicona (aceites, gomas y resinas) tienen gran
estabilidad trmica y qumica. Sus propiedades apenas cambian con la temperatura (e.g.
viscosidad en aceites), son productos insolubles en lquidos orgnicos, incompatibles con
polmeros orgnicos, y repelentes de agua. Esto hace que puedan ser utilizados en
recubrimientos, sellados, como lubricantes, etc.
Difenilsilanodiol es un compuesto al que se le han encontrado efectos biolgicos
beneficiosos como anticonvulsivo y antiepilptico. Sin embargo, como muchas otras drogas,
tiene efectos txicos secundarios.
Cuestiones:
1.- Escriba la ecuacin de la reaccin de hidrlisis de SiCl
2
Me
2
y calcule el rendimiento.
2.- Qu ocurre en la reaccion del aceite de silicona con B
2
O
3
?. Calcule el rendimiento y el %-
rebote.
3.- Qu cambios ha observado con el tiempo en la textura y propiedades de la goma de
silicona?. A su juicio qu sucede?
4.- Escriba la ecuacin de reaccin en la hidrlisis de SiCl
2
Ph
2
y calcule el rendimiento.
5.- Como justificara el diferente comportamiento qumico entre SiCl
2
Me
2
y SiCl
2
Ph
2
?
6.- Escriba las ecuaciones de las dos reacciones de condensacin de Si(OH)
2
Ph
2
, comntelas y
calcule sus rendimientos.
7.- A la vista de las propiedades de los polisiloxanos, sugiera un par de aplicaciones concretas
de estos materiales.

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