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ATOMES ET MOLCULES









PLAN DU COURS
Chapitre 1 : Atomes et lments
I Notion dlment chimique
1) Bref historique de la dcouverte des lments
2) La classification de Mendeleev (1869)
3) Constitution dun atome
4) La mole et la masse molaire
II Configuration lectronique des atomes
1) Spectroscopie dmission ou dabsorption atomique
2) Les orbitales atomiques et les nombres quantiques
3) Les trois rgles pour tablir la configuration lectronique dun atome dans son
tat fondamental
4) lectrons de cur et lectrons de valence

Capacits matriser lissue de ce chapitre :
Utiliser un vocabulaire prcis : lment, atome, corps simple, espce chimique, entit chimique
Associer un type de transition nergtique au domaine du spectre lectromagntique
correspondant
Dterminer la longueur donde dune radiation mise ou absorbe partir de la valeur de la
transition nergtique mise en jeu, et inversement
tablir un diagramme qualitatif des niveaux dnergie lectroniques dun atome donn
tablir la configuration lectronique dun atome dans son tat fondamental (la connaissance
des exceptions la rgle de Klechkowski nest pas exigible)
Dterminer le nombre dlectrons non apparis dun atome dans son tat fondamental
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Chapitre 2 : Classification priodique des lments
I Approche exprimentale (TP)
1) Rappels sur la classification priodique
2) Rappels et complments sur llectrongativit
3) Mtaux et non mtaux
4) Ractions doxydorduction
II Structure de la classification priodique
III Priodicit des proprits atomiques
1) Effet dcran et nombre de charge effectif
2) Rayon atomique
3) lectrongativit
4) Ions monoatomiques courants, rayons ioniques

Capacits matriser lissue de ce chapitre :
Prvoir la formule des ions monoatomiques dun lment
Relier la position dun lment dans le tableau priodique la configuration lectronique et au
nombre dlectrons de valence de latome correspondant
Positionner dans le tableau priodique et reconnatre les mtaux et non mtaux
Situer dans le tableau les familles suivantes : mtaux alcalins et alcalino-terreux, halognes et
gaz nobles
Citer les lments des priodes 1 3 de la classification et de la colonne des halognes (nom,
symbole, numro atomique)
Mettre en uvre des expriences illustrant le caractre oxydant ou rducteur de certains corps
simples (TP)
laborer ou mettre en uvre un protocole permettant de montrer qualitativement lvolution
du caractre oxydant dans une colonne (TP)
Relier le caractre oxydant ou rducteur dun corps simple llectrongativit de llment
Comparer llectrongativit de deux lments selon leur position dans le tableau priodique
Interprter lvolution du rayon atomique dans la classification priodique en utilisant la
notion qualitative de nombre de charge effectif
Interprter la diffrence de valeur entre le rayon dun atome et le rayon de ses ions

Chapitre 3 : Les molcules
I criture de Lewis des molcules
1) Principes de base, rgle de loctet
2) Mthode dcriture dune structure de Lewis
3) La msomrie : liaisons covalentes dlocalises
4) Extensions la rgle de loctet
II Dtermination de la gomtrie des molcules par la mthode
VSEPR
1) Principes de la thorie VSEPR
2) Mthode gnrale pour obtenir la gomtrie dune molcule
3) Dformations par rapport la gomtrie idale
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III Polarit des molcules
1) Moment dipolaire dune liaison
Pourcentage dionicit
2) Moment dipolaire dune molcule

Capacits matriser lissue de ce chapitre :
tablir un ou des schmas de Lewis pour une entit donne et identifier ventuellement le plus
reprsentatif
Identifier les carts la rgle de loctet
Identifier les enchanements donnant lieu dlocalisation lectronique
Mettre en vidence une ventuelle dlocalisation lectronique partir de donnes
exprimentales
Reprsenter les structures de type AX

avec 6
Prvoir ou interprter les dformations angulaires pour les structures de type AX

avec
+ = 3 ou 4
Relier la structure gomtrique dune molcule lexistence ou non dun moment dipolaire
permanent
Dterminer direction et sens du vecteur moment dipolaire dune molcule ou dune liaison
Chapitre 4 : Forces intermolculaires
I Les forces intermolculaires
1) Les interactions de van der Waals
2) La liaison hydrogne
II Consquences sur quelques proprits physiques
1) Tempratures de fusion ou dbullition de corps purs
2) Miscibilit ou non miscibilit de deux solvants
3) Solubilits
Capacits matriser lissue de ce chapitre :
Lier qualitativement la valeur plus ou moins grande des forces intermolculaires la polarit
et la polarisabilit des molcules
Prvoir ou interprter les proprits physiques de corps purs par lexistence dinteractions de
van der Waals ou de liaisons hydrogne inter ou intramolculaires
Interprter la miscibilit ou la non-miscibilit de deux solvants
laborer et mettre en uvre un protocole pour dterminer la valeur dune constante de
partage (TP)
Justifier ou proposer le choix dun solvant adapt la dissolution dune espce donne, la
mise en uvre de certaines ractions, la ralisation dune extraction et aux principes
de la chimie verte (TP)


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DOCUMENTS
Document 1 : Le tableau historique de Mendeleev
(17 fvrier 1869)

Les valeurs figurant dans le tableau sont les masses atomiques des lments (en units de masse
atomique) figurant dans les fiches de Mendeleev

Rfrence : La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit

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Document 2 : Constitution dun atome
ATOME diamtre de lordre de 10
10
m




1 noyau diamtre de lectrons
lordre de 10
15
m masse :

9,1 10
31
kg
charge : 1,6 10
19
C


protons neutrons
masse :

1,6726 10
27
kg masse :

= 1,6749 10
27
kg
charge : + +1,6 10
19
C charge : 0

On retiendra :
les ordres de grandeur des diamtres de latome et de son noyau : on voit ainsi que le cortge
lectronique occupe la quasi-totalit du volume de latome ;
les ordres de grandeurs des masses :

10
27
kg ;

2000

. On voit ainsi que

le noyau regroupe la quasi-totalit de la masse de latome ;
lordre de grandeur de la charge lmentaire ( 10
19
C) : latome est lectriquement neutre, le
noyau ayant une charge + et le nuage lectronique tant constitu de lectrons de charge .

est appel nombre de charge ou numro atomique : cest le nombre de protons dans le noyau et
dlectrons dans latome neutre : cest donc le paramtre essentiel quant la ractivit chimique
de latome.
On appelle lment chimique la famille datomes ou dions comportant le mme numro atomique.
chaque lment chimique est associ un nom et un symbole.
Deux atomes dont les noyaux ont mme numro atomique mais un nombre de neutrons diffrent
sont appels des isotopes. Ce sont des reprsentants du mme lment chimique.
Le nombre total de nuclons (protons et neutrons), not = +, est appel nombre de masse
dun isotope et sert le dsigner.
Pour indiquer le numro atomique et le nombre de masse dun isotope de llment Y, on utilise la
notation Y

.

Exemples :
lment isotopes stables Abondance naturelle moyenne (%)
hydrogne
H
1
1

H
1
2

99,9885
0,0115
carbone
C
6
12

C
6
13

98,93
1,07
oxygne
O
8
16

O
8
17

O
8
18

99,757
0,038
0,205
chlore
Cl
17
35

Cl
17
37

75,78
24,22

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Document 3 : Stabilit des isotopes, diagramme de Segr


Voir aussi le lien : http://www.polonium.adepul.fr/proprietes/diag_segre.html
pour une version interactive de ce diagramme

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Document 4 : La mole et la masse molaire
Dfinition :
La mole est un nombre dentits gal au nombre datomes contenus dans un
chantillon dexactement 12 g de carbone 12.

Ce nombre est appel nombre dAvogadro.

Valeur du nombre dAvogadro
Le nombre dAvogadro est un nombre dtermin exprimentalement, dont on ne connat ce jour avec
certitude que 7 chiffres significatifs :

= 6,022142 10
23
mol
1


Comme proton et neutron ont sensiblement la mme masse, la masse dun isotope est
approximativement proportionnelle son nombre de nuclons.
La dfinition de la mole (12 g pour une mole dun isotope ayant 12 nuclons), impose donc
directement que la masse dune mole dun isotope nuclons est de g :
X

gmol
1

Validit de lapproximation
La relation prcdente nest quune approximation, car proton et neutron nont pas rigoureusement la
mme masse, et car il y a aussi le problme de la masse des lectrons, et le dfaut de masse du noyau
(voir cours de physique nuclaire). Ces deux paramtres ne sont pas non plus rigoureusement
proportionnels au nombre de nuclons, mais leur contribution reste faible
Lisotope pour lequel lapproximation X

gmol
1
est la moins bonne est lhydrogne 1. En
effet, dans ce cas, il ny a quun proton, pas de dfaut de masse
On mesure ainsi :
H
1
1,008 gmol
1
soit un cart de 0,8% par rapport lapproximation

Autres exemples :
He
4
4,003 gmol
1
(cart 0,08%)
O
16
15,995 gmol
1
(cart 0,03%)
Fe
56
55,935 gmol
1
(cart 0,12%)
U
238
238,051 gmol
1
(cart 0,02%)
Lapproximation X

gmol
1
est donc excellente. On retiendra pour simplifier quon peut
lutiliser avec confiance jusqu trois chiffres significatifs (prcision de lordre de 0,1%).
Masse molaire dun lment
La masse molaire dun lment est la moyenne de la masse molaire de ses
isotopes pondre par leur abondance naturelle.
Exemple : masse molaire du chlore (abondances lues dans le tableau du document prcdent)
(Cl) =
75,78
100
Cl
35
+
24,22
100
Cl
37
= 0,7578 35,0 +0,2422 37,0 = 35,5 gmol
1

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Document 5 : Spectres dmission atomiques




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Document 6 : Spectre lectromagntique et transitions
nergtiques

Spectre lectromagntique
selon la longueur donde
Types de transitions provoques dans la
matire par les photons correspondants


Transitions nuclaires
Transitions lectroniques au sein des lectrons
de cur des atomes
Transitions lectronique au sens des lectrons de
valence des atomes et des molcules
Transitions vibrationnelles
Transitions rotationnelles
Transition entre tats de spin nuclaire



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Document 7 : Les orbitales atomiques (OA)
et les nombres quantiques
Une orbitale atomique (OA) est une fonction mathmatique susceptible de dcrire un lectron
dans un atome en physique quantique.
Llectron peut se trouver dans diffrents tats dans un atome, chaque tat tant caractris par une
nergie, un moment cintique (proprit de rotation), une distance moyenne au noyau plus ou moins
grande
chacun de ces tats correspond une orbitale atomique pour le dcrire.
Les orbitales atomiques sont tiquetes par trois nombres quantiques, nots , ,

.
Ces nombres doivent tre bien connus, car ils permettent de dduire le nombre dOA possibles, c'est--
dire le nombre dtats diffrents accessibles un lectron dans un atome.
Le nombre quantique principal
Le nombre quantique principal, not , est un entier naturel non nul (
+

) : = 1,2,3
Dans un atome donn, une OA de plus lev dcrit un lectron plus loign du noyau.
On dit souvent que numrote la couche dans laquelle se trouve llectron. Il existe une
nomenclature (peu utilise) pour dsigner ces valeurs de :
K, L, M pour respectivement = 1,2,3
Pour latome dhydrogne (lectron unique), et pour cet atome seulement, ce nombre suffit lui
seul pour connatre lnergie de llectron, par la formule :

2
, avec = 13,6 eV.
Rappel sur lunit lectronvolt :
1 eV = 1 (1 V) = (1,60 10
19
C) (1 V) = 1,60 10
19
J
Le nombre quantique secondaire (ou azimutal)
Le nombre quantique secondaire, ou azimutal, not , est un entier naturel ( ), tel que
0 ( 1).
On dit souvent que numrote la sous-couche dans laquelle se trouve llectron. Il existe une
nomenclature connatre imprativement pour dsigner ces sous-couches :
, , , , pour respectivement = 0,1,2,3,4,
Le nombre quantique magntique

Le nombre quantique magntique, not

est un entier relatif (

), tel que

+. Pour
chaque valeur de , il existe donc 2 +1 valeurs possibles de

.
Nomenclature dune OA
Les caractristiques les plus importantes de llectron tant contenues dans les nombres et , une
orbitale atomique est dsigne en accolant la valeur de la lettre de nomenclature correspondant
la valeur de .
Ainsi, une orbitale pour laquelle = 1 et = 0 est appele orbitale ;
une orbitale de nombres quantiques = 2 et = 1 est une orbitale

En plus des trois nombres quantiques , ,

caractrisant une OA, tout lectron possde un

quatrime nombre quantique caractrisant son spin (proprit quantique de rotation propre) :
Le nombre quantique de spin

Le nombre quantique de spin, not

est un nombre caractrisant lorientation du spin de llectron.

On retiendra que

peut prendre 2 valeurs : +

1
2
ou
1
2
.
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Document 8 : Les rgles pour tablir la configuration
lectronique dun atome ltat fondamental

Rgle n1 : Le principe de Pauli
nonc : Dans un atome, deux lectrons ne peuvent avoir leurs quatre nombres quantiques identiques.

Corollaire : Une OA ne peut dcrire que deux lectrons au maximum, et dans ce cas leurs spins sont
opposs.
Le principe de Pauli est un principe fondateur de la physique quantique, auquel aucune
configuration lectronique ne peut droger.

Rgle n2 : La rgle de Klechkowski
nonc : Les OA se remplissent dans lordre croissant de + et, en cas dgalit, par ordre croissant
de .
Pour appliquer aisment cette rgle, il existe des mthodes graphiques pour retrouver rapidement
lordre de remplissage quelle engendre.

mthode par colonnes :

mthode diagonale :

On retrouve ainsi lordre de remplissage des OA :

1223343454564567

Remarque : comme souvent, une rgle comporte quelques exceptions ! Voir document : Les
exceptions la rgle de Klechkowski

Rgle n3 : La rgle de Hund

nonc : Lorsque plusieurs OA de mme nergie sont disponibles, les lectrons occupent dabord le
maximum dOA avec leurs spins parallles avant de sapparier.
Lexpression spins parallles est comprendre comme : avec la mme valeur du nombre
quantique

.


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Document 9 : Structure du tableau priodique
1
8














1
7

















1
6

















1
5

















1
4

















1
3

















1
2













1
1













1
0













9













8













7













6













5













4













3









2
















1
















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Document 10 : Le tableau priodique des lments

(Rfrence : Chimie I, PCSI, Durupthy-Casalot-Jaubert-Mesnil, Hachette)
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Document 11 : Les principes de construction du tableau
priodique
Les deux principes fondateurs :
1) Les lments sont classs par numro atomique croissant.
2) On place dans une mme colonne les lments de proprits chimiques semblables (constitution de
familles), ayant le mme nombre dlectrons de valence et une configuration lectronique externe
identique (sauf exception la rgle de Klechkowski).

Les diffrentes colonnes se structurent en blocs selon le type , , ou de la dernire sous-
couche tre remplie.
Cette structuration est rendue possible par la priodicit du remplissage que prvoit la rgle de
Klechkowski.
Par exemple, on remarque dans le tableau de Klechkowski quon entame toujours une nouvelle couche
par une OA de type aprs avoir termin une OA de type de la couche prcdente (sauf pour le
passage la deuxime ligne).
Ainsi, les deux premires colonnes font partie du bloc , et les six dernires du bloc .
Les blocs et sont appels blocs principaux. Pour les lments de ces blocs, les lectrons et
sont les lectrons de valence.
Selon les recommandations de lIUPAC (Union Internationale de Chimie Pure et Applique), les
colonnes sont numrotes de 1 18. Colonnes 1 et 2 pour le bloc et 13 18 pour le bloc , les
colonnes 3 12 tant rserves pour le bloc , qui napparat qu partir de la 4
me
ligne.
Le bloc napparaissant qu partir de la 6
me
priode, on convient de le mettre part dans le tableau
(sa place devrait tre entre les colonnes 2 et 3).
Des lments dune mme colonne ont des proprits chimiques trs voisines. Ils constituent
des familles dlments chimiques.
Il faut connatre le nom des familles les plus importantes :
Colonne n1 (sauf H) : lithium, sodium, potassium, : les mtaux alcalins
Colonne n2 : calcium, magnsium, : les mtaux alcalino-terreux
Colonne n17 : fluor, chlore, brome, iode : les halognes
Colonne n18 : hlium, non, argon, krypton, xnon : les gaz rares (ou gaz nobles)
Les blocs (colonnes 3 12) et (non numrotes) sont les blocs de transition. Tous les lments
quils contiennent sont des mtaux. Les lments du bloc sont galement appels les terres rares
(lanthanides pour la priode 6, actinides pour la priode 7).
Une ligne du tableau est galement appele une priode. Pour 2 , elle rassemble tous les
lments X ayant en commun la partie de la configuration lectronique correspondant au gaz rare qui
prcde cette priode :
Deuxime priode : X : 1
2
2

[He]
Priode 3 : X : 1
2
( 1)
6

gaz rare lectrons
prcdent externes
[GR]


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Document 12 : Les exceptions la rgle de Klechkowski


(Rfrence :La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

Document 13 : Un tableau futuriste ?


(Rfrence :La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

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Document 14 : volution du rayon atomique dans la classification
priodique














































(Rfrence : La classification priodique des lments, Depovere, De Boeck Universit)

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Document 15 : Mthode de Lewis
Cette fiche propose une mthode permettant dobtenir lcriture de Lewis dune
molcule (ou ion molculaire) atome central, cest--dire possdant :
- un atome central, not A ;
- un ou plusieurs atome(s) priphrique(s) nots X

, lis A et non lis

entre eux.
Bien entendu, les structures atome central ne concernent que des molcules simples, et il existe des
arrangements beaucoup plus complexes (chanes datomes, cycles). On adaptera la mthode ces cas-l
au fur et mesure quon les rencontrera. Dans un premier temps et en labsence dindication, considrer
toujours quon a une molcule atome central.
Lorsquon donne une formule brute dont latome central nest pas prcis, on peut postuler quil sagit
de latome de la structure qui possde le moins dlectrons de valence (numro de colonne le plus
faible, except bien sr H) et, en cas dlments de mme colonne, cest celui qui est le plus bas dans la
colonne (atome le plus sujet lhypervalence). Cest donc a priori latome le moins lectrongatif.
1
re
tape : dnombrer les doublets placer
Pour cela, ajouter tous les lectrons de valence apports par les atomes, et ajouter ou retrancher
ventuellement des lectrons si la molcule est charge (cas des ions molculaires).
Diviser le nombre dlectrons obtenu par 2 : on obtient le nombre de doublets placer.
Remarque : Si on trouve un nombre impair dlectrons (ce qui est rare, vrifiez votre dcompte !), le
nombre de doublet est le quotient de la division entire, et il reste un lectron clibataire : on obtient
alors une structure radicalaire.
2
me
tape : crire la structure avec des liaisons simples entre A et les X

3
me
tape : placer les doublets restants provisoirement en tant que doublets non liants :
- dabord sur les atomes priphriques X

pour complter leur octet ;

- sil en reste, sur latome central A.
4
me
tape : si ncessaire, constituer des liaisons multiples
Si latome central ne vrifie pas la rgle de loctet (dficit dlectrons), constituer des liaisons doubles,
voire triples, en dplaant des doublets non liants que lon avait mis provisoirement sur les atomes
priphriques, de faon complter loctet de A tout en prservant loctet des atomes X

.
Exception : les atomes possdant initialement 1 3 lectrons de valence restent souvent lacunaires.
Sil y a plusieurs possibilits pour constituer ainsi les liaisons multiples, alors il y a plusieurs formules
de Lewis possibles : ce sont les formules msomres. Les crire toutes, spares par
N.B. ce stade, bien sassurer que la rgle de Lewis est vrifie sur tous les atomes (sauf extensions :
atomes lacunaires ou hypervalents).
5
me
tape : attribuer chaque atome sa charge formelle
Pour cela, attribuer formellement 2 lectrons par doublet non liant et 1 pour chaque doublet liant qui
entoure latome, et comparer ce nombre dlectrons au nombre dlectrons de valence de cet atome :
un lectron supplmentaire correspond une charge formelle et un lectron manquant une
charge .
N.B. Bien vrifier que la somme algbrique des charges formelles de tous les atomes est gale la
charge de lespce.
6
me
tape : dterminer les meilleures formules msomres
Sil y a plusieurs formules msomres non quivalentes, ne garder que les plus reprsentatives, cest--
dire a priori celles qui minimisent le nombre absolu de charges formelles et celles dont les charges
formelles semblent cohrentes avec llectrongativit des atomes.
En cas datomes pouvant tre hypervalents, il se peut que lon trouve de meilleures formules
msomres en constituant davantage de liaisons multiples.

...
A
X
1
X
2
X
3
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Document 16 : Longueurs de liaison moyennes dans les
molcules

Les distances moyennes
AB
, relatives aux trois lments carbone, azote et oxygne, sont donnes ci-
aprs en fonction du caractre simple, double ou triple de la liaison A B :

AB
AB
en pm
A=B
en pm
AB
en pm
CC 154 134 120
CN 147 126 116
CO 143 120 113
NN 145 125 110
NO 145 120 -
OO 147 121 -




Document 17 : Pourcentage de caractre ionique des molcules
dhalognure dhydrogne

AB en D en pm
charge partielle
=

en C
%
HF 1,82 92 6,59.10
20
41
HCl 1,08 127 2,83.10
20
18
HBr 0,79 142 1,85.10
20
12
HI 0,38 161 7,86.10
21
5


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Document 18 : Mthode VSEPR
Mthode mise au point par le canadien R.J. Gillespie en 1957.
Signification du sigle :
V.S.E.P.R. = Valence Shell Electron Pair Repulsion
soit en franais : Rpulsion des Paires dlectrons de la Couche de Valence (R.P.E.C.V.)
nonc du principe :
En raison de la rpulsion quils exercent entre eux, les doublets entourant latome central se placent
autour de celui-ci de manire former entre eux les angles les plus levs possibles.
On montre que les structures AX

optimales sont les suivantes (cas dun atome A entour de

doublets identiques) :
nombre de coordination nom de la gomtrie angles caractristiques
= 2 linaire 180
= 3 triangle quilatral 120
= 4 ttradre rgulier 109,47
= 5
bipyramide base
triangulaire
120 et 90
= 6 octadre 90
Tableau 1 : les structures de base de la VSEPR
Voir dessins de ces structures dans le document suivant. Savoir galement les reprsenter en projection de
Cram (voir cours).

La mthode :
1
re
tape : crire la molcule selon Lewis (voir document : Mthode de Lewis)
2
me
tape : dterminer la structure de base, le type VSEPR et en dduire la gomtrie
adopte par la molcule
Pour cela, on note :
- le nombre datomes X lis latome central A (peu importe que les liaisons soient simples,
doubles, hybrides) ;
- le nombre de doublets non liants ports par A.
La somme = + donne le nombre de coordination, donc la structure de base et ses angles
caractristiques (voir tableau 1 ci-dessus) ;
On note AX

le type VSEPR de la molcule (cette notation doit imprativement figurer) ;

On trouve alors la gomtrie de la molcule en considrant les atomes qui restent lorsquon a
supprim sommets de la structure de base (voir les types AX

dans le document suivant) et on

dessine la molcule.
Remarque : En VSEPR, un lectron clibataire se traite comme un doublet non liant, car il occupe une
direction dans lespace. On crit parfois un e minuscule dans le type VSEPR quand il sagit dun
lectron clibataire plutt que dun doublet, par exemple AX
2
e
1
plutt que AX
2
E
1
.
3
me
tape : affiner la gomtrie
- Indiquer sur le dessin les valeurs des angles entre les liaisons, en tenant compte
dventuelles dformations. On se base pour cela sur lordre de rpulsivit :
doublet non liant > liaison double > liaison simple >> lectron clibataire.
- Comparer les longueurs de liaison, notamment entre A et des atomes X identiques.
Attention : lorsquil y a plusieurs formules msomres, ne pas oublier quil faut raisonner sur lhybride de
rsonance, notamment pour reprer des liaisons dgale longueur.
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Document 19 : Gomtries molculaires prvues par la thorie VSEPR

BASE : BASE :
molcule triangle molcule
linaire quilatral coude

2 = n 3 = n



BASE :
ttradre pyramide molcule
rgulier base coude
4 = n (angles 109,47) triangulaire



BASE :
bipyramide ttradre molcule molcule
base non rgulier en T linaire
5 = n triangulaire
(angles 90 et

120
)


BASE :
octadre pyramide carr
rgulier base carre
6 = n (angles 90)



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Document 20 : Forces intermolculaires
Lnergie de la liaison covalente, qui lie les atomes entre eux au sein dune molcule, est
comprise
entre 100 et 1000 kJmol
1

Les molcules ayant tendance sassocier basse temprature dans des
tats condenss (solide ou liquide), cest quelles sont lies entre elles par
des forces, dont lnergie rapporte une liaison entre deux atomes est
comprise
entre 1 et 30 kJmol
1

Ces interactions sont gnralement intermolculaires, mais elles peuvent aussi se produire
entre des parties dune mme molcule. On les qualifie alors dintramolculaires. On les appelle
parfois les interactions de faible nergie, par opposition bien sr aux liaisons covalentes, mais aussi
aux interactions entre ions dans les cristaux ioniques.
Les interactions de faible nergie se classent en deux catgories :
A. Les forces de van der Waals
typiquement entre 1 et 4 kJmol
1
,
parfois jusqu 20 kJmol
1
pour des molcules trs polarisables comme I
2

sexercent longue porte, mais lintensit dcrot rapidement avec la distance (nergie en
1

6
dans
les liquides, o est la distance entre les centres de gravit des molcules)
Il existe trois types de forces de van der Waals :
1) Les forces dipolaires de Keesom
Elles concernent les molcules ayant un moment dipolaire
permanent. Ce sont des attractions de nature lectrostatique
diple permanent/diple permanent.
Dans les liquides, leur nergie potentielle est proportionnelle

1
2

2
2

6
.
Retenir que plus les molcules sont polaires, plus elles sattirent.

2) Les forces de polarisation de Debye
Pralable : dfinition de la polarisabilit atomique
Lorsquun atome est plac dans un champ lectrique

, son nuage lectronique se dforme ; il se

cre un moment dipolaire induit tel que :

Remarque : Lunit SI de la polarisabilit est le Cm
2
V
1
, mais on utilise couramment le volume
de polarisabilit

=

4
0
en m
3
.
Pour une molcule, le phnomne est plus complexe, car les directions de lespace ne sont plus
quivalentes. On peut alors dfinir une polarisabilit lectronique moyenne.
On retiendra que la polarisabilit est la capacit qua un nuage lectronique se dformer sous
laction dun champ lectrique extrieur.
Les forces de Debye sont des interactions diple permanent/
diple induit. Une molcule apolaire est en effet polarise au
voisinage dune molcule polaire car celle-ci cre un champ local.
Les deux diple sattirent Lnergie potentielle est proportionnelle

6
.
Bien retenir les
deux ordres de
grandeur !

Page 22 sur 33
3) Les forces de dispersion de London
La force de London est une force de nature quantique, qui existe
toujours entre deux molcules. Elle correspond une coordina-
tion de leurs nuages lectroniques. On peut en donner une per-
spective classique : cest une interaction diple instantan/
diple induit. En effet, le nuage lectronique dune molcule A ne
cessant, selon une description classique, de fluctuer, il peut apparatre un dplacement temporaire du
barycentre lectronique, crant un moment dipolaire instantan

. On se retrouve alors dans la

situation du 2) : cela induit un moment dipolaire dans la molcule B voisine et il en rsulte une force
attractive.
London a tabli que lnergie potentielle dinteraction rsultante est en

6
.
Retenir que plus les molcules sont polarisables, plus elles sattirent.
La polarisabilit caractrise en effet la capacit des nuages lectroniques fluctuer, donc crer des
moments dipolaires instantans et induits.
On rappelle que les gros atomes ( gauche ou en bas du tableau priodique) sont les plus polarisables.
Sils sont gros, justement, cest parce que leurs lectrons sont peu lis aux noyaux donc plus fluctuants,
plus sensibles un champ extrieur.
Ainsi, dans I
2
, le plus gros des dihalognes, lnergie dinteraction de London atteint 20 kJmol
1
, ce
qui est exceptionnel pour une force de van der Waals.

BILAN
Les trois forces de van der Waals ont une expression en
1

6
; leur somme est donc galement
proportionnelle
1

6
.
Lorsque les molcules sont trop proches, on atteint le domaine dimpntrabilit des atomes ; il y a
donc trs courte porte une force rpulsive, la rpulsion strique. Celle-ci est modlisable, par
exemple, par une nergie en
1

12
.
Do lnergie potentielle dinteraction totale entre deux molcules :

12

6
, dont la
reprsentation graphique a lallure de la courbe dite de Morse :

La distance dquilibre

est appele distance de van der Waals. Cest la distance approximative qui
spare deux molcules ltat condens (liquide ou solide). On peut alors considrer sommairement
que les molcules sont en contact .

distance entre
deux molcules

Page 23 sur 33
Si les atomes sont identiques (deux molcules de I
2
dans un cristal de diiode par exemple), la demi-
distance entre deux noyaux diode de deux molcules en contact dfinit le rayon de van der Waals de
latome diode dans la molcule I
2
.
On peut comparer la contribution des trois types de forces de van der Waals dans le tableau suivant :

Proportion compare des trois termes de linteraction attractive de van der Waals
molcules (
3
) (D) %Keesom %Debye %London

VdW

(kJ mol
1
)
Ne 0,39 0 0 0 100 0,27
Ar 1,66 0 0 0 100 0,55
Xe 4,11 0 0 0 100 0,94
CO 1,98 0,11 0,006 0,0003 99,99 0,64
CH
4
2,60 0 0 0 100 1,5
HCl 2,63 1,08 9 5 86 3,4
HBr 3,61 0,78 2 2 96 3,8
HI 5,44 0,38 0,1 0,5 99,4 4,1
CH
3
Cl 4,56 1,87 24 8 68 4,0
NH
3
2,26 1,47 34 9 57 6,2
H
2
O 1,48 1,85 69 7 24 17,3
Rfrence : Liaisons intermolculaires, A.Gerschel, Interditions/CNRS ditions

Conclusion : La force de London est naturellement la seule intervenir dans le cas de molcules
apolaires.
Pour les molcules polaires, les trois types de forces interviennent. La force de London est souvent trs
largement majoritaire, sauf pour les molcules polaires mettant en jeu des petits atomes, trs peu
polarisables : H
2
O, NH
3
.

B. La liaison hydrogne
dans NH
3
: 5 kJmol
1
;
dans H
2
O : 25 kJmol
1
;
dans HF : 29 kJmol
1

Dfinition : La liaison hydrogne stablit entre un atome dhydrogne fortement polaris
positivement dune molcule A et un atome polaris ngativement dune molcule B.
Linteraction est principalement de nature lectrostatique, mais elle possde galement un certain
caractre covalent, ce qui explique son intensit ( 25 kJmol
1
pour leau) et sa directionnalit (Y,
H et X tendent saligner).


+



molcule A molcule B

liaison hydrogne

Attention ! Y doit tre beaucoup plus lectrongatif que H ; on ne peut observer de liaison
hydrogne que pour Y = F, O, et, dans une moindre mesure, N.

Y H X
Page 24 sur 33
Quelques consquences :

La liaison hydrogne est la force principale qui unit les molcules deau et assure la cohsion de la
glace et de leau liquide.
Dans la glace, la directionnalit de la liaison hydrogne est responsable de larrangement
gomtrique particulier des molcules, qui conduit une densit relativement plus faible que celle
de leau liquide : cest pourquoi la glace flotte sur leau.
La structure en double hlice de lADN est assure grce lappariement de paires de bases par
lintermdiaire de liaisons hydrogne. Adnine-thymine d'une part, guanine-cytosine d'autre
part :

Ltablissement dune liaison hydrogne entre H et X conduit un lger affaiblissement de la liaison
covalente entre Y et H. Ceci a une consquence importante en spectroscopie infrarouge : la
diminution de la frquence de vibration dlongation de la liaison Y H.


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EXERCICES
Chapitre 1
1 MASSE MOLAIRE DU NICKEL
Llment nickel, de symbole Ni, a pour numro atomique = 28.
Il existe cinq isotopes connus du nickel, dont on rassemble les abondances naturelles dans le tableau
suivant (en % de noyaux rencontrs) :
Isotope Abondance (%)
Ni

68,1
Ni

26,2
Ni

1,1
Ni

3,6
Ni

0,9
1) Rappeler la dfinition du terme : isotope.
2) Dans la notation X

, comment nomme-t-on le nombre ? Justifier cette appellation.

3) Sous forme dun tableau, indiquer le nombre de protons, le nombre de neutrons et la masse
molaire en gmol
1
de chaque isotope du nickel.
4) Calculer la masse molaire du nickel naturel.
2 SPECTROSCOPIE DMISSION DE LATOME DHYDROGNE
Lorsquon analyse la lumire mise par un tube de Geissler contenant du dihydrogne, on observe
lil nu un spectre constitu de quatre raies (voir document de cours).
1) Schmatiser le dispositif exprimental permettant dobserver ce spectre et en rappeler
brivement le principe de fonctionnement.
2) Rappeler la formule donnant lnergie que peut prendre llectron dans un atome dhydrogne,
en introduisant le nombre quantique . Schmatiser le diagramme des niveaux dnergie
correspondant. Quappelle-t-on le niveau fondamental ? un niveau excit ? le niveau dionisation
(pris conventionnellement pour origine de lnergie) ?
On souhaite attribuer les quatre raies observes par lil aux transitions dmission correspondantes.
3) Donner un encadrement des longueurs donde des raies dmission pouvant tre mises par un
atome dhydrogne excit se relaxant vers son tat fondamental. Bien justifier, en schmatisant
les transitions limite sur le diagramme de la question 2. quel domaine spectral appartiennent
ces longueurs donde ? Lil humain peut-il les observer ?
4) Montrer que toutes les raies dmission arrivant sur un niveau 3 ne peuvent tre perues
par lil humain.
5) En dduire vers quel niveau les atomes dhydrogne mettant les raies observables se sont
relaxs. Lensemble des transitions dmission arrivant sur ce niveau est appel la srie de
raies de Balmer. Calculer la longueur donde la plus grande parmi toutes les raies dmission de
cette srie. Identifier cette raie sur le spectre exprimental.
6) Attribuer alors quelles transitions correspondent les quatre raies observables par lil humain
dans le spectre de latome dhydrogne.
7) Si on voulait prendre un clich de lensemble des raies dmission de la srie de Balmer, quel
domaine spectral devrait tre sensible le capteur ou la plaque photographique ? Donner lallure
du spectre que lon observerait et donner les longueurs donde des raies limites.

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3 EXCITATION-DSEXCITATION
Des nuages peu denses datomes peuvent se trouver dans le milieu interstellaire. Lanalyse spectrale de la
lumire qui a travers de tels nuages peut nous renseigner sur leur composition car chaque lment a un
spectre dabsorption caractristique.
Un nuage peu dense datomes dhydrogne est clair par un rayonnement UV polychromatique
continu, refermant toutes les longueurs dondes dans un intervalle [96; 100 nm].
Lanalyse du rayonnement issu de la traverse de ce nuage montre une forte absorption dune unique
longueur donde du rayonnement dorigine, alors que le reste de lintervalle spectral na pas subi
dabsorption.
1) Dterminer quelle longueur donde a t absorbe par les atomes dhydrogne.
2) Dans quel niveau dnergie se trouvent les atomes dhydrogne ainsi excits ? Quelle est la
dgnrescence de ce niveau (nombre dtats quantiques , ,

possibles) ?
3) Quelles sont les longueurs donde des diffrentes radiations que peuvent mettre ces atomes
lorsquils se dsexcitent ?
4 NOMBRES QUANTIQUES
1) Parmi les quadruplets de nombres quantiques (, ,

) ci-dessous, quels sont ceux qui ne

peuvent pas dcrire ltat dun lectron dans un atome ? Justifier.
2,2,2, +
1
2
; 3,2,1, +
1
2
; 4,0, 1,
1
2
; 5,3, 2, +
1
2
; 8,4, 4,
1
2

Pour ceux qui sont possibles, indiquer le symbole de lorbitale atomique correspondante (,
).
2) Soit un atome X inconnu.
On considre un lectron de cet atome, dans un tat quantique dfini par = 4 et

= 2.
Les affirmations suivantes sont-elles exactes ?
a) Cet lectron peut possder un nombre = 5.
b) Cet lectron peut se trouver dans une orbitale .
c) Cet lectron se trouve ncessairement dans une orbitale .
d) Cet lectron peut se trouver dans lorbitale 4.
e) Cet lectron peut faire partie dune configuration lectronique excite de X.
f) Cet lectron peut prsenter un nombre quantique de spin

=
1
2
.
5 CONFIGURATIONS LECTRONIQUES
1) Parmi les configurations lectroniques suivantes datomes neutres, quelles sont celles qui
correspondent un tat excit, celles qui correspondent un tat fondamental, celles qui sont
impossibles ? Justifier.
a) 1
1
2
2
2
6

b) 1
2
2
2
2
6
3
2
3
6
3
8
4
2

c) 1
2
2
2
2
6
3
2
3
6
3
10
3
1
4
2

d) 1
1
2
2
2
6
3
2
3
6
4
2
4
1

e) 1
2
2
2
2
6
3
2
3
6
3
9

f) 1
2
2
3
2
3

2) Donner la configuration lectronique des atomes suivants dans leur tat fondamental, puis
dterminer le nombre dlectrons clibataires quils possdent : phosphore P
15
; vanadium V
23
;
iode I
53
; samarium Sm
62
; mercure Hg
80
.
3) Dans le bloc du tableau priodique, on distingue quelques exceptions la rgle de
Klechkowski. Une premire anomalie concerne les lments chrome ( = 24) et molybdne
( = 42) ; une autre les lments cuivre ( = 29), argent ( = 47) et or ( = 79).
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Des rsultats exprimentaux montrent que le chrome et le molybdne possdent six lectrons
clibataires. Quant au cuivre, largent et lor, ces atomes possdent un unique lectron
clibataire, qui ne possde pas de moment cintique orbital (son nombre quantique azimutal
vaut = 0).
a) crire la configuration lectronique de ces atomes, que lon pourrait prvoir par
application stricte des rgles de remplissage usuelles. Donner le nombre dlectrons
clibataires prvisibles, ainsi que leur nombre quantique azimutal.
b) En utilisant les rsultats exprimentaux mentionns ci-dessus, modifier les configurations
lectroniques obtenues la question a) pour obtenir la configuration correcte de ces
lments dans leur tat fondamental.
Indication : un seul lectron est dplacer, entre les orbitales les plus hautes en nergie qui
se trouvent tre, dans le cas de ces lments, pratiquement dgnres.
Chapitre 2
6 CONFIGURATIONS LECTRONIQUES ET CLASSIFICATION PRIODIQUE
1) Pour les configurations qui ne sont pas impossibles dans la question 1) de lexercice prcdent,
localiser llment correspondant dans le tableau priodique (priode et colonne ) en
justifiant.
Laquelle des configurations lectroniques proposes pourrait tre la configuration lectronique
dun cation dans son tat fondamental, mais pas dun atome neutre dans son tat fondamental ?
2) Localiser les lments de la question 2) de lexercice prcdent dans le tableau priodique
(numro de ligne, numro de colonne) en justifiant. Prciser quels sont les lectrons de cur et
les lectrons de valence dans chaque cas.
3) En utilisant les rsultats de la question 3) de lexercice prcdent, retrouver dans quel bloc et
dans quelles colonnes du tableau priodique se regroupent ces exceptions la rgle de
Klechkowski.
Un tudiant a crit : La configuration lectronique du chrome dans son tat fondamental se
termine par 3
5
. On en dduit que le chrome se situe dans la 5
me
colonne du bloc , donc dans la
colonne n7 de la classification priodique. Retrouver lerreur commise par cet tudiant. Quel
est le numro atomique de llment rellement situ en colonne n7, dans la mme priode que
le chrome (il sagit du manganse, de symbole Mn) ?
7 QUELQUES QUESTIONS AUTOUR DU TABLEAU PRIODIQUE
1) Sachant que le polonium (Po) appartient la colonne n16 et la sixime priode, quel est son
numro atomique ?
2) Le palladium (Pd) est situ sous le nickel (Ni, = 28) dans le tableau priodique. En dduire son
numro atomique.
3) Quel est lion le plus courant issu du rubidium (Rb, = 37) ?
4) Quel est le numro atomique de llment alcalino-terreux succdant au baryum (Ba, = 56) ?
5) Quel serait le numro atomique du premier lment dun ventuel bloc ? Combien de colonnes
comporterait ce bloc ? O faudrait-il le situer dans le tableau priodique ? Pourquoi ne figure-t-il
sur aucune classification priodique ?
6) Dans certaines classifications priodiques anciennes, lorganisation tait telle que les lments
Zn ( = 30), Cd ( = 48) et Hg ( = 80) taient situs respectivement en-dessous des lments
Ca ( = 20), Sr ( = 38) et Ba ( = 56). Comment peut-on justifier, au moins partiellement, le
regroupement de ces lments dans de mmes colonnes ?

Page 28 sur 33
8 LE SOUFRE ET LE CINABRE
Le soufre est connu depuis lantiquit, car on peut le trouver ltat natif au voisinage des zones
volcaniques. Cest vers la fin des annes 1770 quAntoine Lavoisier attribue au soufre le statut
dlment chimique.
Le corps simple se prsente sous de nombreuses formes selon son mode dobtention : cristaux ou
aiguilles jaune ple, poudre jaune mat (fleur de soufre)
Le numro atomique du soufre est = 16.
1) Dterminer la position du soufre dans le tableau priodique (numro de ligne, numro de
colonne).
2) Combien un atome de soufre admet-il dlectrons clibataires ? dlectrons de valence ?
3) Quel est le numro atomique de llment situ juste au-dessus du soufre dans la classification ?
Quel est cet lment ? Comparer son lectrongativit celle du soufre.
4) Parmi les lments soufre, chlore et argon, lun deux na pas de valeur dlectrongativit de
Pauling connue, lequel ? Pour les autres on relve les valeurs 2,58 et 3,16. Attribuer chaque
lment son lectrongativit.
Le cinabre
Le cinabre est un minral dorigine volcanique de formule HgS, se prsentant sous la forme de cristaux
rouge vif. Il sagit du minerai de mercure le plus important.
On rappelle que le mercure (Hg) fait partie du bloc de la classification priodique des lments.
5) Si on admet la liaison chimique comme ionique, quels sont les ions constituant le cinabre HgS ?
Pour rpondre cette question, on indique que lion du soufre possde une configuration
lectronique identique celle du gaz noble de plus proche numro atomique, mais ce nest pas le
cas pour le mercure.
6) Combien le bloc comporte-t-il de colonnes ? Justifier ce nombre de colonnes en introduisant les
nombres quantiques appropris.
7) Sachant que lion du mercure identifi la question 6) ne comporte aucun lectron clibataire
dans sa configuration lectronique, en dduire dans quelle colonne du tableau priodique se
situe le mercure.
8) Sachant que le mercure est situ dans la 6
me
priode de la classification, dterminer le numro
atomique du mercure.
9 PROPRITS CHIMIQUES
1) crire lquation chimique de la raction de combustion du potassium K
19
dans le dioxygne.
crire lquation chimique de la dissolution de loxyde dans leau.
2) Pourquoi le potassium doit-il tre conserv labri de toute trace dhumidit ? Justifier la
rponse ; crire lquation chimique de la raction que lon veut viter.
3) Le germanium Ge
32
est un mtallode. Rappeler ce que cela signifie. Le germanium ragit
violemment avec le gaz difluor. crire lquation chimique de la raction.
4) Le calcium Ca
20
est-il un mtal ou un non-mtal ?
Pourquoi le calcium ne se rencontre-t-il pas ltat de corps simple dans le milieu naturel ?
Justifier la rponse en crivant les quations chimiques des ractions quil donnerait :
a) en prsence de dioxygne ;
b) en prsence de diazote ;
c) en prsence deau.
5) Identifier les ions prsents dans les composs suivants : hydroxyde de potassium KOH,
carbonate de calcium CaCO
3
, peroxyde de sodium Na
2
O
2
, hydrognocarbonate de sodium
NaHCO
3
.

Page 29 sur 33
10 TUDE DU TANTALE
Le tantale est un mtal brillant et argent, dune trs grande duret qui rsiste bien la corrosion. Les
industries chimique et nuclaire sen servent surtout pour fabriquer de l'quipement industriel. Les
fours haute temprature, le filament des ampoules lectriques et certains instruments tranchants
contiennent tous du tantale cause de sa faible ractivit.
Lorganisme tolre trs bien ce mtal en raison de sa nature trs inerte. Cest d'ailleurs ce
comportement trs conciliant qu'on doit son utilisation dans les sutures et les plaques crniennes,
en chirurgie. Loxyde de tantale est utilis pour fabriquer un verre indice de rfraction lev pour les
lentilles dappareils photo notamment.
Le tantale a pour numro atomique = 73. Il a t dcouvert en 1802 dans un minerai de Finlande
par le chimiste et minralogiste Anders Gustaf Ekeberg, Uppsala en Sude. Plus tard, il est apparu
que le tantale dcouvert par Ekeberg tait en ralit constitu de deux lments : le tantale et le
niobium (ainsi appel par rfrence la fille du roi Tantale, Niobe).
Il existe deux isotopes naturels du tantale, le premier de masse molaire 179,947 gmol
1
(0,012 %),
lautre de masse molaire 180,947 gmol
1
(99,988%).
Latome
1) Donner la composition du noyau de lisotope majoritaire du tantale.
2) Quelle est la masse molaire du mlange isotopique naturel ?
3) tablir la configuration lectronique du tantale dans son tat fondamental.
4) Localiser le tantale dans la classification priodique (priode, colonne). Bien justifier.
5) Le niobium (symbole Nb) a pour numro atomique = 41. Comment justifier simplement que
tantale et niobium ont longtemps t confondus ?
6) Quels sont les lectrons de valence du tantale ? Combien latome de tantale possde-t-il
dlectrons clibataires ? Justifier.
7) Donner le nom et la valeur des nombres quantiques caractrisant les orbitales de valence du
tantale.
Les ions et les composs du tantale
Le tantale peut notamment donner un ion tantale (I) en perdant un lectron de valence.
8) Donner la configuration lectroniques de lion Ta
+
.
9) La valeur exprimentale de lnergie de premire ionisation est de 761 kJmol
1
. En dduire la
longueur donde maximale du photon capable dioniser le tantale.
Il existe de trs nombreux composs du tantale, parmi lesquels TaO, TaBr
3
, Ta
2
O
5
, TaFO
2
ou [TaF
7
]
2
.
10) Dans ces composs la liaison chimique est-elle a priori de nature covalente ou ionique ?
11) Dterminer lion du tantale prsent dans chacun de ces cinq composs.
12) Quel est lion le plus stable a priori pour le tantale ?
Le mtal
13) Le tantale nest pas un mtal noble. Quest ce quun mtal noble ? Citer deux exemples de mtaux
nobles.
14) Citer les principales proprits des mtaux.
Le tantale mtallique est presque insensible aux attaques chimiques et il est seulement attaqu par des
solutions concentres dacide fluorhydrique HF pour donner des ions [TaF
7
]
2
. En effet, si lon place
du tantale frachement dcap dans un tube essai et que lon ajoute de lacide fluorhydrique
concentr, on observe un fort dgagement gazeux, une lvation de la temprature et la disparition du
tantale. Le gaz obtenu est le mme que celui libr lors de la raction du sodium mtallique sur leau.
15) Pourquoi est-il ncessaire de dcaper le mtal avant deffectuer la raction ?
16) crire lquation de la raction entre le tantale et lacide fluorhydrique.
17) crire lquation de la raction entre leau et le sodium. Quels sont les prcautions observer
pour le stockage et la manipulation du sodium mtallique ?
Page 30 sur 33
18) Concernant les deux ractions prcdentes, de quel type de raction sagit-il ? Comparer la
ractivit du sodium et du tantale.
Donnes
nombre dAvogadro :

= 6,022 10
23
mol
1

constante de Planck : = 6,626 10
34
Js
vitesse de la lumire : = 2,998 10
8
ms
1

Chapitre 3
11 STRUCTURES DE LEWIS COMPLTER
1) noncer la rgle de loctet et la vrifier dans chacune des structures de Lewis suivantes.
2) Complter ces structures de Lewis en attribuant les charges formelles ventuelles.
3) Dterminer sil sagit de molcules neutres ou dions. Dans ce dernier cas, donner leur charge.
4) Parmi ces diffrentes structures, deux peuvent tre crites par une autre formule msomre
quivalente. Lesquelles ? crire lautre formule msomre en question et conclure sur les
longueurs de liaisons.
5) Pour les molcules de la premire ligne, dterminer la gomtrie autour de chaque atome faisant
au moins deux liaisons.
C H
H
H
O C O
H
H
H
C
C
C
H
H
H
H
N B H
H H
H
CH
3
CH
3
C H
H
H
N N
C H
H
H
O
H
H
C H
H
H
F
C
C
N
C
C
C
O
H
H
H H
H
C H
2
CH
2
Br

12 MSOMRIE
Dans un nombre important de composs chimiques, lexplication correcte des longueurs de liaisons
exprimentales fait appel au concept de msomrie. Les distances
AB
, relatives aux trois lments
carbone, azote et oxygne, sont donnes ci-aprs en fonction du caractre simple, double ou triple de
la liaison A B :
A B
AB
en pm
A=B
en pm
AB
en pm
C C 154 134 120
C N 147 126 116
C O 143 120 113
N N 145 125 110
N O 145 120 -
O O 147 121 -
1) Le protoxyde dazote, longtemps utilis comme gaz anesthsique, a pour formule N
2
O.
a) crire toutes les formules msomres possibles pour N
2
O selon que latome central est un
atome dazote ou latome doxygne.
b) Rechercher, parmi toutes les formules de Lewis possibles, celle(s) susceptible(s) de
dcrire le plus correctement le protoxyde dazote N
2
O.
Page 31 sur 33
Indication : loxygne est plus lectrongatif que lazote, cest dire quil attire davantage
lui les lectrons.
c) Commenter ce rsultat, sachant que les longueurs relles des liaisons sont respectivement

NN
= 113 pm et
NO
= 119 pm.
2) Lion azide N
3

prsente une structure linaire ; une seule longueur de liaison

NN
= 116 pm est
exprimentalement observe dans ce compos.
a) tablir les diffrentes formules msomres de cet ion.
b) Commenter sa structure en liaison avec lhybride de rsonance.
c) Le mthylazide CH
3
N
3
drive de lion azide. Rechercher les diffrentes formules de
rsonance et expliquer pourquoi lune dentre elles na quune contribution limite
lhybride de rsonance.
13 CRITURE DE LEWIS ET GOMTRIE DE MOLCULES ET DIONS
crire la structure des molcules et ions suivants selon la mthode de Lewis, puis dterminer le plus
prcisment possible leur gomtrie par la mthode VSEPR. Les dessiner, en utilisant la perspective de
Cram lorsque cest ncessaire.
O
2
, N
2
, CO
2
, O
3
, SCN

, NH
3
, BF
3
, AlCl
3
, H
2
CO, NO
2
, N
2
O
4
, NO
2
+
, NO
2

, NO
3

, HNO
3
, SO
2
, S
2
O
3
2
,
PCl
5
, SF
4
, SF
6
, IF
5

14 MOMENT DIPOLAIRE
Parmi toutes les molcules neutres de lexercice prcdent, dterminer celles qui sont polaires et
celles qui sont apolaires.
Pour les molcules polaires, reprsenter le vecteur moment dipolaire.
15 LIAISONS HYDROGNE
1) La distance entre le centre de deux atomes de fluor est de 249 pm dans le fluorure dhydrogne
cristallin.
Sachant que la liaison covalente H F a une longueur de 92 pm, en dduire la longueur de la
liaison hydrogne H---F.
2) Dans la glace hexagonale Ih, la distance sparant deux atomes doxygne les plus proches est de
276 pm. En outre, on sait que la molcule deau possde un moment dipolaire de = 1,86 D, et
que le pourcentage dionicit dune liaison H O est de 32%.
Dduire de ces informations la longueur de la liaison hydrogne H---O dans la glace Ih. Comparer
la longueur trouve pour H---F et interprter la diffrence.
16 FORCES INTERMOLCULAIRES
1) Tempratures de fusion ou dbullition
Interprter les observations suivantes :
a) 25C sous pression atmosphrique, le difluor et le dichlore sont des gaz, le dibrome est
un liquide et le diiode est un solide.
b) La temprature dbullition des alcanes linaires augmente avec le nombre datomes de
carbone, comme le montre ce tableau :
alcane

en (sous 1 bar)
mthane 161,5
thane 88,6
propane 42,1
butane 0,5
pentane +36,1
hexane +68,7
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c) La temprature dbullition baisse avec la ramification :

= 36 pour le pentane ;

= 30 pour le mthylbutane ;

= 9 pour le dimthylpropane.
d) Le (E)-1,2-dichlorothne bout 40, alors que son diastro-isomre (Z) bout 60.
e) Les tempratures de fusion des acides 2 et 3-hydroxybenzoques sont trs diffrentes :
acide 2-hydroxybenzoque : 159




acide 3-hydroxybenzoque : 203





f) Les tempratures de fusion des corps composs de lhydrogne avec les lments de
colonnes 14, 15, 16 et 17 du tableau priodique varient selon le graphe :

On interprtera notamment :
i) la position nettement infrieure des composs de la colonne du carbone par rapport
ceux des autres colonnes ;
ii) laugmentation gnrale de

de = 3 5 pour toutes les colonnes ;

iii) lanomalie pour = 2 dans le cas de lazote, de loxygne et du fluor.
2) Miscibilit de solvants organiques avec leau
Leau est miscible avec le mthanol, lthanol, la mthanamine, lthanamine, lacide actique
(thanoque), lactone (propanone) mais pas (ou peu) avec le pentane, lther (C
2
H
5
OC
2
H
5
),
le ttrachloromthane, le dichloromthane
crire les structures molculaires de ces diffrents solvants ; dterminer sils sont ou non
polaires.
Interprter la miscibilit ou non avec leau en recensant les diffrents types de forces
intermolculaires qui interviennent.
3) Solubilit de gaz dans leau
Le tableau ci-dessous donne la solubilit de diffrents gaz dans leau, sous une pression de 1 bar.
Interprter les importantes diffrences observes.
Gaz CO
2
SO
2
NH
3

/(molL
1
) 3,8 10
2
1,77 31,1

OH
COOH
COOH
OH
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17 TUDE DUNE OXYDATION