SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

EXPERIENCIA:










Dos consecuencias empricas y el sentido de evolucin de los procesos:
Siempre se observa transferencia de energa trmica desde un sistema de mayor temperatura a otro con
menor temperatura, y aunque la 1 Ley lo permite, nunca se observa el caso contrario.
Siempre es posible transformar todo el trabajo en calor, pero nunca se ha conseguido transformar todo el
calor en trabajo, aunque la 1 Ley lo permita.
Hay procesos que slo pueden seguirse en una direccin y no en la opuesta:




El objeto de la segunda Ley termodinmica es establecer la posible evolucin de un proceso.

DEFINICIONES: Bao, depsito o fuente trmica; Bao, depsito o sumidero trmico, bao fro, bao
caliente.
Maquina trmica: Sistema termodinmico que recibe calor (Q
H
) de un bao caliente, cede calor (Q
L
) a
un bao fro y produce trabajo (W), todo ello en un proceso cclico. Ejemplo de una central elctrica
junto con el diagrama general de las mquinas trmicas:

Dos advertencias:
* El fluido que sigue el ciclo es el mismo en la central elctrica, pero no tiene porque ser as como ocurre
en los motores de combustin como veremos.
* Por definicin Q
H
, Q
L
y W se toman como cantidades positivas (naturalmente esto genera confusin y
hay que tener cuidado: cuando se use la 1 Ley como el calor Q
L
sale del sistema (o VC) habr que poner
un signo negativo).




Q
P R O C E S O






CALDERA
CONDENSADOR
TURBINA
BOMBA
Q
H
Q
L
W
La 1 Ley establece que: U=Q-W=Q
H
Q
L
W, como el proceso es un ciclo (U=0):

Q
H
Q
L
= W

No todas las mquinas obtienen el mismo trabajo consumiendo el mismo calor y por tanto, se define
rendimiento o eficiencia de una mquina al cociente entre lo que se desea (trabajo) y lo que se gasta
(Q
H
):

= W/Q
H
= (Q
H
Q
L
)/Q
H
= 1 Q
L
/Q
H
,

que necesariamente tiene que ser <1 (si fuera igual a 1 Q
L
=0 y todo el calor se ha convertido en
trabajo, algo que no ocurre nunca como hemos visto).

Dnde est el origen de la prdida de energa Q
L
?
Hay dos causas: una es debida a la friccin y que puede ser reducida en principio sin lmite, es una
cuestin de tcnica. Otra es inevitable y forma parte del comportamiento de la materia: la segunda ley
nos ensea a saber hasta donde podemos llegar para aumentar el rendimiento al mximo posible, que
nunca ser UNO. El siguiente proceso muestra claramente la imposibilidad de eliminar todas las prdidas
en un proceso cclico.


De lo dicho podemos concluir con el enunciado de Kelvin-Planck de la 2 Ley:

Es imposible para cualquier mquina trmica recibir calor de un bao caliente, producir trabajo y no ceder
nada de calor a un bao fro.

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR:

Q
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A

Q=-85kJ
90C
30C 30C
Bao a 20C Bao a 100C
Q=100kJ
W=15kJ

EVAPORADOR
CONDENSADOR
VLVULA
800kPa
60C
120kPa
-20C
COMPRESOR
800kPa
30C
120kPa
-25C
Q
L
W
Q
H
Son mquinas trmicas usadas en la direccin opuesta: gastando trabajo, W, se saca energa de un
bao fri, Q
L
, y se cede calor, Q
H
, a un bao caliente. La 1 Ley exige que W+Q
L
=Q
H
, es decir Q
H
>Q
L

Segn se utilice para enfriar el bao fro o calentar el caliente se llama refrigerador o bomba de calor
respectivamente. Los acondicionadores de aire suelen actuar de las dos formas mediante un sistema de
controles de forma que en invierno enfran la calle para calentar la casa y en verano al revs.

Coeficientes de operacin o rendimiento (NO ES LO MISMO QUE )
COP(refrigerador) =energa deseada/coste energtico =Q
L
/W = 1/(Q
H
/Q
L
1)
que puede ser mayor que 1.
COP(bomba de calor)=energa deseada/coste energtico= Q
H
/W = 1/(1 Q
L
/Q
H
)
que es necesariamente mayor que 1

De lo dicho podemos concluir con otro enunciado de la 2 Ley debido a Clausius:

Es imposible para cualquier mquina trmica recibir calor de un bao fro y cederlo a un bao caliente sin
gasto de trabajo.
Equivalencia entre los dos enunciados

Movimientos perpetuos de primera y segunda especie: mquinas que violan el premier o el segundo
principio de la termodinmica.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

.
REVERSIBLES: LOS QUE SE PUEDEN VOLVER A RECORRER ESTADO A ESTADO, DEL SISTEMA Y
EL RESTO DEL UNIVERSO, EN SENTIDO OPUESTO.

IRREVERSIBLES: LOS QUE NO SON REVERSIBLES.

No olvide que siempre tenemos el sistema y el resto del universo.
Observaciones
Ningn proceso real es reversible: cadas, roturas, mezclas, friccin, deformaciones, transferencia
de calor, ...
La irreversibilidad suele estar ligada a la violencia del proceso y exigen mayor cantidad de trabajo
o generan menor cantidad de trabajo siempre en contra nuestra! Reducen el rendimiento de
cualquier dispositivo termodinmico.












Q
H
T
L
Q
H
+Q
L
W=Q
H
Q
L
=100%

T
H
Q
L
Q
L





Los procesos reversibles son infinitamente lentos. El proceso pasa por sucesivos estados de
equilibrio los cuales, estrictamente, se alcanzan en un tiempo infinito.
Los procesos irreversibles tambin pueden ser lentos.










Un sistema puede volver al estado inicial en un proceso irreversible PERO el resto del universo,
inevitablemente, ha cambiado.









En un proceso irreversible puede ocurrir que el proceso seguido por el sistema que estamos
estudiando haya pasado por sucesivos estados de equilibrio, entonces es posible recorrerlos en
sentido opuesto para volver al estado inicial (y no el resto del universo); estos procesos se llaman
internamente reversibles
En un proceso irreversible puede ocurrir que el proceso seguido por el resto del universo haya
pasado por sucesivos estados de equilibrio, entonces es posible recorrerlos en sentido opuesto
para volver al estado inicial (y no el sistema); estos procesos se llaman
, el proceso sigue siendo irreversible. (El diagrama anterior es un caso de
este tipo)
externamente reversibles
Hay procesos que son a la vez internamente y externamente reversibles y an son procesos
totalmente irreversibles. (Un ejemplo es el caso mencionado de la transferencia de energa trmica
entre dos sistemas con un aislante).
,
el proceso sigue siendo irreversible. (Los baos suelen verificar esta condicin).
Podemos tratar de hacer los procesos lo menos irreversibles posible. La razn de ello es doble:
en los procesos reversibles es relativamente fcil evaluar cualquier variable termodinmica y sirven
de comparacin de los sistemas reales.
El procedimiento para hacer a un proceso reversible es producir lentamente el trabajo (proceso
cuasi-esttico) y disponer de muchos baos trmicos para hacer los intercambios de calor poco a
poco. Un proceso reversible necesita producir trabajo de una manera infinitamente lenta y
disponer de infinitos baos trmicos.
En principio se podra tender a mejorar los rendimientos haciendo los sistemas ms reversibles
pero, adems de los problemas tcnicos, la potencia sera cada vez menor.
No olvide nunca que las propiedades de un estado termodinmico no dependen de cmo se haya
alcanzado ese estado, sea reversible o irreversiblemente.
P P
V V
SI STEMA
RESTO
UNI VERSO


T
H
T
L
< T
H
A
I
S
L
A
N
T
E

T
V S
P
S
Q
S
T
L
T
H
4 3
2 1
T
L
T
H
W
4
3
2
1
Q
H
Q
L
Q
H
Q
L
1 2
Q
H
T
H
T
H


T
L
2 3
3 4
Q
L
T
H


T
L
4 1
T
L


EL CICLO DE CARNOT
Es el proceso cclico reversible que sigue un sistema y que consiste de cuatro pasos: dos procesos
isotermos y dos procesos adiabticos segn se indica a continuacin. Aunque nos referiremos a un gas, el
sistema puede ser cualquier material, incluso puede renovarse como ocurre en los motores de explosin.

Expansin isotrmica a T
H
El sistema se pone en contacto con un bao caliente
( 1 2 )
de temperatura T
H
absorbiendo una cantidad de calor
Q
H
mientras se expande a la temperatura del bao
y por tanto realizando un trabajo W(1-2) y aumentando
su entropa justo en Q
H
/T
H
.




Expansin adiabtica
El sistema se asla trmicamente y se sigue expandiendo
( 2 3 )
adiabticamente hasta que baja la temperatura a T
L
.
Mientras se expande realiza un trabajo W(2-3) a expensas
de la energa interna y se mantiene la entropa constante.






Compresin isotrmica a T
H
El sistema se pone en contacto con un bao fro de
temperatura T
L
cediendo una cantidad de calor Q
H
mientras
( 3 4 )
se comprime a la temperatura del bao y sufriendo un
trabajo W(3-4) y disminuyendo su entropa en Q
L
/T
L
.





Compresin adiabtica
El sistema se vuelve a aislar trmicamente y se sigue
comprimiendo adiabticamente hasta que sube la temperatura a T
H
.
Mientras se comprime sufre un trabajo
( 4 1 )
W(4-1) y se mantiene la entropa constante.



Observaciones:
El ciclo es reversible porque se realiza lentamente, el bao caliente est a una temperatura
infinitesimalmente mayor a T
H
y el fro est a una temperatura infinitesimalmente inferior a T
L
.
En un ciclo completo el trabajo total es W=W
12
+W
23
+W
34
+W
41
y el calor total es Q=Q
H
-Q
L
, y el
cambio de energa interna U=0, por tanto: W=Q o [W
12
+W
23
+W
34
+ W
41
]=[Q
H
-Q
L
].
Por ser reversible puede recorrerse en el otro sentido (como un refrigerador o bomba de calor).

Principios de Carnot:
Todas las maquinas trmicas que sigan un proceso reversible entre los mismos baos trmicos tienen
igual rendimiento.

El rendimiento de una mquina trmica que siga un proceso irreversible entre dos baos trmicos es
menor que el rendimiento de cualquier mquina trmica que siga un proceso reversible entre los dos
mismos baos
Si los principios de Carnot no se cumplen se violara la 2 Ley:






















ESCALA TERMODI NMI CA DE TEMPERATURAS

Del 2 pr i nci pi o de Car not ( o l o que es l o mi smo l a
2 l ey) se deduce que el r endi mi ent o sl o depende de
l as t emper at ur as de l os baos: =( T
H
, T
L
) Q
H
/ Q
L
=
f unci n( T
H
, T
L
) . Con t r es maqui nas si gui endo pr ocesos
r ever si bl es como i ndi ca l a f i gur a se l l ega a:

Q
1
/ Q
2
=f ( T
1
, T
2
) , Q
2
/ Q
3
=f ( T
2
, T
3
) , Q
1
/ Q
3
=f ( T
1
, T
3
) .

Y como Q
1
/ Q
3
=Q
1
/ Q
2
Q
2
/ Q
3
f ( T
1
, T
3
) =f ( T
1
, T
2
) f ( T
2
, T
3
)

La ni ca f or ma par a que se ver i f i que est a i gual dad es
que l a f unci n f sea de l a f or ma: f ( A, B) =F( A) / F( B) , o
l o que es l o mi smo que Q
H
/ Q
L
=f unci n( T
H
, T
L
) =
F( T
H
) / F( T
L
) .

Kel vi n pr opuso una escal a de t emper at ur as basada en
est e r esul t ado t omando l a f unci n ms senci l l a par a
F( T) =T. Est a es l a conoci da escal a absol ut a de
t emper at ur as que se det er mi na en par t e

por l a
expr esi n: Q
H
/ Q
L
= T
H
/ T
L
. Per o est a expr esi n es sl o
una pr opor ci n ent r e t emper at ur as, hace f al t a ot r a
condi ci n par a det er mi nar l a escal a compl et ament e.
Par a el l o se asi gn el val or 273. 16K a l a t emper at ur a
del agua en el punt o t r i pl e.

T
L

T
H

T
L

W(R)

-W(R)
IRREV

REV

Q
H
-Q
H Q
H
Q
L
(I)<Q
L
(R)
-Q
L
(R)
W(I)

Q
L
(R)
W(I)-W(R)

Q
L
(I)-Q
L
(R)




Q
1
Q
1





Q
2





Q
2




Q
3
Q
3



T
1

T
3
T
2


MAQUINA TRMICA DE CARNOT

Es la que opera siguiendo un ciclo de Carnot = 1 Q
L
/Q
H
= 1 T
L
/T
H
< 1

1 > (cualquier ciclo Reversible) = 1 T
L
/T
H
> (cualquier ciclo IRReversible)


CALIDAD Y DEGRADACIN DE LA ENERGA:














De la relacin entre las temperaturas de los baos y el rendimiento de una mquina de Carnot (y por
tanto de cualquier mquina trmica reversible) se llega a que la obtencin de trabajo es mayor, para una
misma cantidad de calor cuanto mayor sea la diferencia de las temperaturas de los baos. Este mayor
calor se dice que es de mayor CALIDAD. La energa trmica que pasa de un bao a otro de menor
temperatura se DEGRADA

en el sentido de que aun siendo la misma energa se podr sacar menor
trabajo de ella.


LIMITES DE LOS COEFICIENTES DE OPERACIN DEL REFRIGERADOR Y LA BOMBA DE CALOR:

Como todo ciclo reversible, operando entre los mismos baos trmicos, tiene el mismo rendimiento ()
que un ciclo de Carnot, tambin tendr los mismos coeficientes de operacin cuando se recorra el ciclo en
sentido inverso (refrigerador o bomba de calor segn su uso) as que:

COP(refrigerador) = 1/(Q
H
/Q
L
1) = 1/(T
H
/T
L
1).

COP(bomba de calor) = 1/(1 Q
L
/Q
H
) = 1/(1 T
L
/T
H
).

Estos son los coeficientes de operacin mayores posibles (para cualquier ciclo reversible entre las mismas
temperaturas). Cualquier ciclo reversible tendr coeficientes de operacin menores.





Q
H
T
L
T
H
T
L
T
H
-T
L
pequeo T
H
-T
L
grande

pequeo grande

Q
H
de poca Q
H
de gran
calidad calidad

Q
H
T
H
>>T
L
T
L