ACCION DE LA CORROSION SOBRE POLIMEROS, METALES Y REFRACTARIOS
RESUMEN
Todos los materiales sufren procesos de degradacin como consecuencia de su interaccin con el medio, por lo cual se pretende mostrar las diferencias que hay en el proceso de corrosin entre los metales, polmeros y refractarios, mostrando los tipos de corrosin en cada uno de estos.
INTRODUCCIN La corrosin puede definirse como el deterioro de un material por la accin qumica o electroqumica. En esta intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua. Este es un problema industrial importante, porque puede causar accidentes e implica un costo importante del producto bruto nacional y se presenta en un amplio campo de ejemplos, que van desde la corrosin de una gran estructura metlica puesta en contacto de un medio agresivo ambiental, a la corrosin de implantes metlicos en el interior del cuerpo humano. Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los materiales como polmeros, cermicos y metales, que son el centro de investigacin de este artculo, en el que buscamos comparar este fenmeno explicando los tipos de corrosin en cada uno de estos materiales.
METODOLOGIA
CORROSIN EN REFRACTARIOS
El trmino refractario se refiere a la propiedad de ciertos materiales a resistir altas temperaturas sin descomponerse. No hay una frontera clara entre los materiales refractarios y los que no los son, pero una de las caractersticas habituales que se pide a un material para considerarlo como tal es que pueda soportar temperaturas de ms de 1100C sin ablandarse.
Los xidos de aluminio (almina), de silicio (slice) y magnesio (xido de 2
magnesio) son los materiales refractarios ms importantes. Otro xido que se encuentra generalmente en materiales refractarios es el xido de calcio (cal).
Imagen#1: Oxido de Aluminio
Imagen#2: Magnesio
En general, (Diego, 2004) por este motivo se utilizan materiales cermicos en aquellos casos donde se requieren una elevada estabilidad y resistencia al ataque de diversos agentes agresivos, como los que se encuentran en diversas sales o en las escorias.
El primer principio fundamental de la compatibilidad y la escorio dice que los materiales refractarios cidos (exceso de iones hidrgeno) son ms compatibles con materiales cidos y experimentan menos prdida en comparacin de materiales bsicos, por el contrario, los materiales refractarios bsicos (exceso de hidroxilo) son ms compatibles con materiales bsicos y experimentan menor corrosin en comparacin con materiales cidos.
Para definir la escoria como material cido o bsico se denota con la letra V, siendo esta inferior o igual a 1,0 se dice que la escoria es bsica y si sta es mayor a 1,0 tendr la estructura qumica de un cido.
El intento de lograr una compatibilidad y avanzar hacia el equilibrio ser una reaccin de corrosin.
Imagen#3: Refractarios
El segundo principio fundamental de la porosidad y la velocidad de corrosin dice que todos los materiales refractarios contiene espacios o porosidad que puede ser: abierta cuando es aparentemente 3
porosa, cerrada cuando no es fcil de detectar y algunos no poseen porosidad. La gama limitada de porosidad aparente es de 12-16%, para obtener menos corrosin la porosidad debe ser la ms baja posible, en este principio de porosidad podemos detectar corrosin intergranular por condiciones del material mientras ms denso sea el material refractario menor ser el desgaste.
El ultimo principio fundamental sobre las reacciones y los gradientes de temperatura dice, que el gradiente de temperatura afecta a la extensin de las escoria a la corrosin, si la temperatura se mantiene constante la corrosin ser lenta o inexistente, esta temperatura deber ser de 20C por encima de la temperatura de fusin pero si esta temperatura es mayor a 20C la corrosin ser ms rpida.
Para describir el fenmeno de la corrosin en materiales refractarios, se divide en tres fases, la fase uno donde presenta corrosin extensa, est dada por la gradiente de temperatura que afecta la cara principal del material refractario dada por la velocidad y la qumica de la escoria; la etapa dos est dada por la penetracin completa del refractario y la interrupcin por la extensa corrosin de la regin expuesta al gradiente de temperatura (slo es alcanzada si la gradiente de temperatura es lo suficientemente amplia para permitir la penetracin) y la fase tres o fase final de la vida del revestimiento, disminuir la tasa de densificacin y desprendimiento.
Teniendo as la teora de la corrosin en los refractarios, se lleva a la parte experimental para la determinacin de modelos escoria en el ataque de refractarios.
La tasa del ataque de la escoria aumenta linealmente con la solubilidad de la escoria, las tasas de corrosin puede disminuirse si la qumica de la escoria se ajusta para reducir la solubilidad y sta a la vez depende de la viscosidad de la escoria (Charles.).
CORROSION EN METALES
Los metales (excepto los nobles) en contacto con el medio ambiente son termodinmicamente inestables.
Todos debieran reaccionar y convertirse en xidos. Sin embargo si la velocidad de deterioro es baja, an puede utilizarse el proceso de corrosin de metales que puede originarse al entrar en contacto el metal con una solucin electroltica, por lo tanto los mecanismos de proteccin tratan de evitar este contacto, ya sea mediante modificaciones del metal, del electrolito o bien actuando como una barrera aislante. 4
Imagen# 4 : Metal corroido
La corrosin de los metales bsicamente consiste en dos procesos de transferencia de electrones en lugares fsicamente diferentes de la estructura metlica (procesos andicos y catdicos).
El proceso de corrosin implica:
Generacin y transferencia del catin metlico a la solucin Transferencia del oxgeno al ctodo metlico Transferencia electrnica del metal al oxgeno Paso de los electrones del nodo al ctodo (electro neutralidad metlica) Difusin de los iones Fe2+ y OH- en el electrolito (electro neutralidad inica)
En general puede concluirse que la proteccin tiene que enfocarse a anular o al menos disminuir estos pasos.
Los metales pueden presentar varios tipos de corrosin como:
Corrosin qumica: corresponde en esencia a un ataque qumico por accin de cidos o lcalis fuertes. Dentro de este tipo de ataque se pueden clasificar a todos los medios que por oxidacin o reduccin ocasionan un desgaste parejo y acentuado del metal, perdiendo prcticamente igual espesor en todas sus partes. Este tipo de corrosin es comn en todas las industrias, donde se trabaja con los elementos indicados tales como petroqumicas, minera, papeleras, entre otras. Corrosin Galvnica: corrosin metlica que implica la prdida de metal en un punto de la superficie expuesta. La corrosin puede presentarse en varias formas, desde ataques uniformes sobre toda la superficie hasta ataques locales agudos. Corrosin atmosfrica: este tipo de ataque se presenta en casi todos los metales que estn expuestos a la accin de los elementos atmosfricos, tales como el oxgeno del aire, productos de combustin y smog presentes en la atmsfera, radiacin solar y muy especialmente el agua, proveniente de condensacin o lluvia. Corrosin bacteriana: corresponde a la destruccin de metales en medios donde sean capaces de desarrollarse elementos microbianos que atacan electroqumicamente al metal. 5
Corrosin por erosin: este tipo de corrosin se produce por un desgaste mecnico. El mecanismo de la erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras, como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos adherentes de la corrosin por efecto de un roce constante. Corrosin por tensin: el agrietamiento de corrosin por tensin ocurre en la estructura cristalogrfica del metal con la influencia combinada del esfuerzo de tensin (aplicado o interno) y un entorno corrosivo. El material se puede agrietar sin deformaciones significativas ni deterioro obvio del material. A menudo, la corrosin por picaduras est asociada con fenmenos de grietas de corrosin por tensin.
Corrosin por picadura: es una forma localizada de ataques corrosivos. La corrosin por picaduras forma agujeros u hoyos en la superficie del metal. Se perfora el metal, mientras que la corrosin medida como prdida de peso podra ser mnima. La velocidad de penetracin puede ser de 10 a 100 veces la de la corrosin general, dependiendo de la agresividad del lquido. Este tipo de corrosin se produce ms fcilmente en entornos estancados.
CORROSION EN POLIMEROS
Imagen#5: Polmeros.
Los polmeros tambin se deterioran como consecuencia de su interaccin con el medio, su proceso de degradacin es de tipo fisicoqumico a diferencia de los metales que se produce por mecanismo qumico o electroqumico.
Debido a su composicin compleja, en los polmeros los mecanismos de degradacin son diversos y no se conocen en su totalidad. Algunas de las causas ms frecuentes son:
Ruptura de enlaces covalentes La eliminacin de cadenas monomtricas de los extremos de las cadenas. La eliminacin de grupos laterales, como sucede en la degradacin trmica de PVC, en la que se pierde el cloruro de hidrogeno a temperatura superior a 150. 6
La existencia de enlaces dbiles, producidos durante el proceso de polimerizacin. La presencia de impurezas en el polmero.
Rotura de enlaces: En las cadenas moleculares denominada escisin, produce una disminucin del peso molecular del polmero, que disminuye apreciablemente las propiedades fsicas y qumicas. Algunos tipos de radiacin incidente sobre el polmero tienen energa suficiente para desplazar electrones de sus tomos, produciendo su ionizacin y, por consiguiente la ruptura de enlace. Determinados elementos de compuestos, tales como el oxgeno y el ozono, puede reaccionar provocando o favoreciendo su escisin. El aumento de la agitacin molecular, provocada por una absorcin de energa calorfica, disminuye la fuerza de los enlaces que pueden llegar a romperse.
En general, la degradacin de los polmeros se produce por reacciones qumicas, tenciones mecnicas, energa trmica, radiaciones incidentes o combinaciones de estas. Las adiciones de estabilizadores puede mejorar la resistencia del polmero a la degradacin.
La degradacin de un polmero puede acarrear su disolucin, hinchamiento, perdida de propiedades mecnicas, alteracin del color, en estabilidad trmica, prdida de peso o desmoronamiento estructural.
Hinchamiento: se produce cuando el polmero est en un medio lquido. Su mecanismo en la difusin y posterior la absorcin del lquido en el polmero. Las pequeas molculas del soluto ocupan posiciones en las macromolculas del polmero, consiguiendo su separacin y produciendo el efecto de hinchamiento o dilatacin. Las separaciones de las cadenas polimricas reduce la fuerza de enlace intermolecular por lo que el material se hace ms blando y dctil.
Disolucin: se produce cuando el polmero es soluble en el disolvente al igual que en el hinchamiento, bajo peso molecular, poco entrecruzamiento cristalino y el aumento de temperatura son factores que favorecen la disolucin. En general los polmeros flurocarbonados y el PVC, son ms resistentes que los metales a los ataques de disoluciones acidas y alcalinas.
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Tabla #1. Comparacin de los procesos de degradacin en polmeros, refractarios y metales.
CONCLUSIONES
Se busca en un material refractario la compatibilidad del material y la escoria, para que estos no reaccionen y formen nuevas sustancias que pueden dar pie a la corrosin del material. Se deben seleccionar materiales refractarios con poca porosidad, para obtener menos corrosin. La degradacin de los polmeros se produce por reacciones qumicas, tenciones mecnicas, energa trmica, radiaciones incidentes o combinaciones de estas La corrosin de los metales bsicamente consiste en dos procesos de transferencia de electrones en lugares fsicamente diferentes de la estructura metlica. La corrosin de los metales son inestables al medio ambiente y se convierten en xidos. Los polmeros tienen su proceso de corrosin debido a la perdida de cloruros y a la presencia de impurezas. El mejor material en contra de la corrosin son los refractarios por su capacidad de
POLMEROS
METALES
REFRACTARIOS Su proceso de degradacin es de tipo fisicoqumico.
En general los polmeros flurocarbonados y el PVC, son ms resistentes que los metales a los ataques de disoluciones acidas y alcalinas.
Los mecanismos de degradacin son diversos, algunas de las causas ms frecuentes son:
Ruptura de enlaces covalentes La eliminacin de cadenas. La existencia de enlaces dbiles, producidos durante el proceso de polimerizacin. La presencia de impurezas en el polmero.
La corrosin de los metales bsicamente consiste en dos procesos de transferencia de electrones en lugares fsicamente diferentes.
En los metales se presenta varios tipos de corrosin como:
Qumica Electroqumi ca Atmosfrica Bacteriana Galvnica Erosin La corrosin de los refractarios se produce por mecanismos qumicos, mediante la disolucin de los elementos metlicos y no metlicos, por lo que puede admitirse que ya se encuentran corrodos, y resulta casi inmunes a proceso de oxidacin ulteriores. 8
protegerse de la corrosin a altas temperaturas. Finalmente se puede decir que la corrosin se puede presentar en cualquier tipo de material, pero varan los tipos de corrosin dependiendo de su composicin.
BIBLIOGRAFIA
Gmez de Len Diego. Manual bsico de Corrosin para ingenieros 2004.
Schacht Charles. Refractarios Handbook New York .Marcel Dekker,Inc