CETES 2010

1









Anlise Qumica Ambiental
B



Profa. Sueli Noriko Kariatsumari Profa. Sueli Noriko Kariatsumari Profa. Sueli Noriko Kariatsumari Profa. Sueli Noriko Kariatsumari


2 22 2. Semestre/2010 . Semestre/2010 . Semestre/2010 . Semestre/2010


CETES 2010

2
Preparao de solues

Introduo
Quando misturamos duas ou mais substncia, as mesmas podem formar misturas
homogneas ou heterogneas. Do ponto de vista prtico, no difcil fazer esta classificao, basta
verificar se a mistura forma uma nica (homognea) ou se apresenta mais que uma fase
(heterognea).
No entanto, nem sempre fcil determinar o nmero de fases de um sistema; fase um
nome que se d a cada parte homognea de um sistema heterogneo. Por vezes, preciso um
estudo mais detalhado para averiguar o nmero de fases de um sistema.
Sistemas homogneos apresentam-se visualmente contnuos; suas propriedades assumem os
mesmos valores quando medidas em diversas partes da amostra.
As solues so misturas homogneas nas quais um ou mais componentes que dissolvido
fica com dimenses to pequenas quanto as de ordem molecular ou inico (at cerca de 2
nanmetros 2.10
-9
m) e distribuio praticamente igual em qualquer poro da mistura.

Soluto e solvente
Na mistura de substncias para formar solues, comum nomear os componentes como
solvente e soluto, embora no haja uma distino muito rigorosa no emprego desses termos.
Comumente, o solvente a espcie que est em maior quantidade e no mesmo estado de agregao
da soluo; o componente que tem a capacidade de solver (desagregar) os demais componentes. O
soluto o componente que se encontra dissolvido no solvente; comum ter mais que um soluto
dissolvido em um solvente.
Por uma questo de convivncia, mesmo estando em menor quantidade, um componente
pode ser considerado como solvente; um exemplo tpico quando a substncia gua est formando
a soluo. existem algumas razes para isso; a gua a substncia que mais consegue dissolver
outras substncias (sejam inicas ou covalentes) e ocorre em grande abundncia no planeta.
Existem solues slidas (por exemplo, ligas metlicas), solues lquidas (por exemplo,
mistura gua e sal dissolvido) e misturas gasosas (qualquer mistura de gases).

Solubilidade
Em muitos casos, existe uma quantidade mxima que uma espcie (soluto) consegue se
dissolver em outra (solvente). O termo solubilidade ou coeficiente de solubilidade diz respeito
capacidade mxima do solvente em dissolver um soluto, como a solubilidade depende da
quantidade de solvente e da temperatura e presso, importante especificar as condies em que a
dissoluo foi feita.
As solues nas quais a quantidade de soluto no atinge o limite de solubilidade so ditas
insaturadas e adies posteriores de soluto continuam se dissolvendo. Aquelas em que a
quantidade de soluto exatamente a quantidade limite so ditas saturadas me adies posteriores
no so mais dissolvidas; o excesso no dissolvido se deposita no fundo do frasco. Neste caso, a
soluo continua sendo insaturada e este excesso chamado de corpo de fundo.
Soluo Insaturada (ou no saturada) - quando a quantidade de soluto usado no atinge o
limite de solubilidade, ou seja, a quantidade adicionada inferior ao coeficiente de solubilidade.
Soluo Saturada - quando o solvente (ou dispersante) j dissolveu toda a quantidade
possvel de soluto (ou disperso), e toda a quantidade agora adicionada no ser dissolvida e ficar
no fundo do recipiente.
CETES 2010

3
Soluo Sobressaturada (ou supersaturada) - Isto s acontece quando o solvente e soluto
esto em uma temperatura em que seu coeficiente de solubilidade (solvente) maior, e depois a
soluo resfriada ou aquecida, de modo a reduzir o coeficiente de solubilidade. Quando isso
feito de modo cuidadoso, o soluto permanece dissolvido, mas a soluo se torna extremamente
instvel. Qualquer vibrao faz precipitar a quantidade de soluto em excesso dissolvida.
Observao: Denomina-se dissoluo endotrmica aquela em que quanto maior a temperatura,
maior o coeficiente de solubilidade do solvente (temperatura e solubilidade so diretamente
proporcionais). Tambm h a dissoluo exotrmica, que o inverso da endotrmica, quanto menor
a temperatura, maior o coeficiente de solubilidade do solvente (temperatura e solubilidade so
inversamente proporcionais).

Concentrao em mol por litro ( mol/L)

A concentrao de uma mistura pode ser expressa pela quantidade relatva entre soluto e
solvente. As quantidades podem ser dadas de vrias maneiras (massa, volume, quantidade de
matria, porcentagem em massa etc.).
Molaridade, concentrao molar ou concentrao em mol/L a razo da quantidade de
matria (mol) por volume de soluo (em Litros), expressa na unidade mol/L.

M = n
1

V

onde M a molaridade, n a quantidade de matria (antigamente dita "nmero de
mol") e V o volume da soluo. A unidade comum est dada em mol/L.
Ou
M = m
1

M . V


Preparao de 100 mL de soluo aquosa de sulfato de cobre (CuSO
4
)0,1 M (mol/L)

Procedimento
Sabendo que volume desejado ( 100 mL = 0, 1 L) e a concentrao (0,1 mol/L), podemos
determinar a massa de CuSO
4
que sero pesadas.

M CuSO
4
= ( 1 x 63,5) + (1 x 32) + ( 4 x 16) = 159,5 g/mol

M = m
1

M . V

m
1
= M . M . V

m
1
= 159,5 . 0,1 . 0,1
m
1
= 1,59 g
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4
Pesa-se 1,59 g de sulfato de cobre em recipiente adequado e transfere-se a massa para um
balo volumtrico.
A trsnferencia pode ser feita da seguinte maneira: dissolve-se soluto no prprio recipiente
usado para pesar com um pouco de gua e, depois, executa-se a transferencia para o balo
voluetrico; com uma nova poro para o balo volumtrico. Em seguida, o volume do balo deve
ser completado ( 100 mL at o menisco) e, assim, temoms 100 mL de uma soluo aquosa 0,1
mol/L de sulfato de cobre.


Preparao de 100 mL de soluo aquosa de cido cloridrico (HCl) 0,1 M (mol/L)
Densidade 1,18 g/mL; 37% de pureza

a)Clculo da quantidade de mols de cido clordrico necessrio para o preparo de 100 mL de
uma soluo a 0,1 mol/L:

0,1 mol de HCl ------------------ 1L de soluo a 0,1 mol/L x = 0,1 x 0,10 =
x mol de HCl ------------------ 0,10L de soluo a 0,1 mol/L 1
x = 0,01 mol de HCl

b) Clculo da massa do soluto na soluo:

1 mol ------- 36,5 g Y = 36,5 x 0,01
0,01 mol ------- Y 1
Y = 0,365 g de HCl Y = 0,365 g


c) Clculo de massa da soluo:
0,365 g --------37% Z = 0,365 x 100
Z ---------------100% 37
Z = 0,986 g de soluo

d) Clculo de volume a ser pipetado para preparar 100 mL:
d = m
V
1,18 g ---------- 1 mL X = 0,986 x 1
0,986g --------- X 1,18
X = 0,83 mL

Ento, para preparar 100 mL de HCl, sero necessrias 0,83 mL de HCl PA.







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5
Experimento n
o
. 1
Determinao da Dureza de gua

Objetivo: A presente Norma prescreve o mtodo de determinao de dureza em amostras de guas
naturais em geral, guas de abastecimento, guas de abastecimento industrial, efluentes domsticos e
industriais e guas de mar, com as modificaes apropriadas para cada caso.

O presente mtodo se aplica para a determinao de dureza em quaisquer concentraes. Entretanto, usam-se
alquotas apropriadas de amostra, de modo a no consumir mais que 20 mL de titulante.

Introduo terica:
A dureza corresponde ao teor de metais alcalinos e alcalinos terrosos presentes na gua. Estes metais,
sob a forma de sais dissolvidos podem interferir em alguns processos tecnolgicos, pois aumentam o ponto de
ebulio da gua, 100.C e tambm podem interferir no processo de limpeza de utenslios.
Os sabes so produtos a base de sais de cido graxos, que em soluo aquosa se dissociam favorecendo
a solubilidade das gorduras nas espumas formadas. A gua dura, rica em sais de metais alcalinos e alcalinos
terrosos, dificulta a dissoluo dos sabes, dificultando a formao da espuma e os processos de limpeza.
EDTA - cido Etileno Diamino Tetra Actico - Principais Aplicaes
EDTA principalmente utilizado no tratamento de gua, como aditivo em detergentes, indstrias
fotogrficas, de papis, na limpeza de caldeiras e reagente em anlises qumicas, como ativador de
polimerizao para butil benzeno ltex, como finalizador de polirreao na produo de fibras acrlicas,
na fabricao de cremes para a pele e condicionadores de cabelos, em indstrias de papel para reduzir a
incrustrao nas caldeiras e promover o branqueamento do papel, atravs de ciclopolimerizao com
metil amida, forma-se etil amida que um remdio contra psorase, como estabilizante em alguns tipos
de vacinas, melhora a ao dos corantes e o brilho nas indstrias txteis. Frmula molecular:
C
10
H
16
N
2
O
8

um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com
diversos ons metlicos, e especialmente estveis com Mn(II), Cu(II), Fe(III), e Co(III).
[1]
. Devido a isso, usado
como preservante do sangue, pois "inativa" os ons de clcio, que promovem a coagulao sangunea. Esta
habilidade de complexar e assim "inativar" ons metlicos tambm usada como antdoto para envenenamento
por chumbo.
Tambm tem uso em detergentes e xampus, pois se combina com clcio e magnsio, evitando que se
precipitem com o produto, como acontece com sabo, quando usado com guas ricas em clcio e magnsio.
Em soluo aquosa o EDTA est presente sob a forma de 5 compostos qumicos: H4Y, H3Y
-
, H2Y
2-
,
HY
3-
e Y
4-
.
Considerando que a dureza expressa em mg CaCO3/L, a reao de complexao com EDTA ocorre
conforme a seguir:
CaCO3 + H2Y
2-
-------- CaY
2-
+ H2CO3
O calcio complexado com EDTA apenas na forma H2Y
2-
, pois isto necessrio o tamponamento do
meio para que esta espcie qumica de dissociao do EDTA seja a predominante.
O ericromo preto T tambm complexa o calcio, mas a constante de estabilidade deste complexo
menor que a do complexo Ca-EDTA, assim na presena do EDTA o calcio sequestrado por este, deixando o
ericromo preto T livre.
Dureza - padro: mximo 500 mg/l de CaCO
3
.A dureza uma caracterstica das guas que est
relacionada principalmente com os teores de clcio e magnsio presentes. guas com altos teores de
sais desses dois elementos geralmente apresentam valores altos de dureza. Neste caso, dependendo do
valor atingido, possvel identificar uma gua "dura" (aquela que apresenta dureza alta) pela dificuldade
de se obter espuma quando se utiliza sabo. No existe, entretanto, nenhum risco sanitrio em se
ingerir uma gua com alto teor de dureza, a no ser o sabor desagradvel sentido por pessoas no
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6
acostumadas com esse tipo de gua. O limite estabelecido pela legislao se deve mais a problemas
econmicos, como o aumento exagerado do consumo de sabes em lavanderias, e principalmente ao
problema da formao de incrustaes em tubulaes, que esse tipo de gua provoca quando aquecida,
como no caso de caldeiras. Outros problemas podem ocorrer em determinados processos industriais
que utilizam gua, como na indstria de bebidas, etc.
De acordo com a resoluo RDC n
o
54 de 15 de junho de 2000 daAgncia Nacional de
Vigilncia Sanitria , a gua mineral caracterizada pelo contedo definido e constante de sais minerais,
pela presena de oligoelementos e outros constituintes. Esta resoluo tambm estabelece os padres
de identidade e qualidade para a gua mineral natural no Brasil.
Menor que 50 mg/1 CaC0
3
- gua mole
Entre 50 e 150 mg/1 CaC0
3
- gua com dureza moderada
Entre 150 e 300 mg/1 CaC0
3
- gua dura
Maior que 300 mg/1 CaC0
3
- gua muito dura

Procedimento:

1-Preparao do padro de 1000 ppm CaCO3
Num becker de 500 mL de forma alta, colocar 1 g de CaCO3 puro e seco a 110.C . Cobrir com vidro de
reogio e adiciocionar com cuidado 10 mL de HCl 6 N. Esperar que termine a efervescencia, lavar o vidro relgio
com 20 mL de gua destilada e retira-lo. Aquecer o becker em banho-maria ou banho de areia (sem calcinar).
Dissolver o resduo com gua destilada at o trao de referencia; homogenizar.
Obtm-se assim agua dura padro com o equivalente a 1000 mg/L de CaCO3.

2- Preparao do sal dissodico do cido EDTA 0,01M.
Pesa-se 3,7225 g do sal dissodico de EDTA (triplex III) e passa-se para um bala aferido de 1 L; ajusta-
se o volume com gua destilada.

3- Preparao da soluo tampo pH = 8 a 10.
Pesar 13,5 g de NH4Cl; passar para um balo aferido do 250 mL; adicionar 88 mL de NH4OH
concentrado; completar o volume com gua destilada.

4- Preparao do indicador negro de ericromo-T.
Pesar 10 mg de negro de ericromo-T e misturar num almofariz com 990 mg de NaCl puro e seco.

5- Determinao do titulo da soluo de sal dissdico do EDTA 0,01 M.
Medir com pipeta volumetrica 25 mL de soluo-padro de calcio. Passar para um erlenmeyer de 300 mL.
Adicionar 25 mL de gua destilada. Adicionar 0,5 mL de NH4OH concentrado para neutralizar o excesso de
acidez e 2 mL de soluo tampo. Acrescentar um ponta de espatula do indicador negro de eriocromo-T; a
soluo ficar vermelho vinho. Adicionar o sal dissodico de EDTA 0,01 M, de uma bureta, at a soluo ficar de
cor azul puro, sem traos de violeta. Anotar o volume de sal dissodico de EDTA gasto.

m = 25/V em mg/mL de CaCO3.

6- Determinao da dureza total da gua.
CETES 2010

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Medir com pipeta volumetrica 25 mL de gua dura e passar para um erlenmeyer. Seguir exatamente o
processo o item anteior. Seja V1 o volume gasto de sal dissodico de EDTA 0,01M.

Dureza = V1 . 1000 ____________ (ppm de CaCO3)
Volume da amostra

1) Cite as funes de:
a) CaCO
3

b) EDTA
c) Ericromo T
d) Soluo tampo

2) Quais so os sais mais comuns que do dureza gua?
3)O que dureza de gua? Qual a quantidade de gua e sais minerais que podem ser considerada
dura?
4)Por que a gua dura no pode ser usada em caldeiras?
5)Por que alumas indstrias adiconam sulfato de magnsio nos residuos de bases forte jogados em
esgoto que sao despejados nos rios?
6)Por que a gua prxima de regies onde existem cavernas com estalactites e estagmites muitas
vezes considerada dura?
7)Quais substncias sao utilizadas pelos fabricantes de xampus para amenizar os efeitos da gua
dura?
8)Demonstre os clculos necessrios no experimento.
9)Classifique o tipo de gua analisada.
10)Como pode ser feito para diminuir ou eliminar a dureza de gua?


Experimento n
o.
2

ABRANDAMENTO
INTRODUO TERICA
O tratamento da gua dura para a retirada de Ca
2+
e Mg
2+
conhecido por abrandamento e pode ser
realizado de duas maneiras: Precipitao qumica e troca inica.
Abrandamento por precipitao qumica.
Metodologia:
O processo se d por adio de cal (CaO) e carbonato de sdio (Na
2
CO
3
).
A cal utilizada para elevar o pH da gua fornecendo a alcalinidade necessria, enquanto o carbonato
de sdio pode fornecer a alcalinidade para a reao e tambm os ons carbonato necessrios.
Reaes:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2

Ca(OH)
2
+ H
2
CO
3
CaCO
3
+ 2H
2
O
Ca(HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
2CaCO
3
+ 2H
2
O
Mg(HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ MgCO
3
+ 2H
2
O
MgCO
3
+ Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+ CaCO
3

CETES 2010

8
MgSO
4
+ Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+ CaSO
4

CaSO
4
+ Na
2
CO
3
CaCO
3
+ Na
2
SO
4

Vantagens:
_ Geralmente aplicado para guas com dureza elevada;
_ Possibilita remover da gua contaminantes tais como metais pesados e outros
_ Tecnologia bem estabelecida.
Desvantagens:
_ Utilizao de produtos qumicos;
_ Produo de lodo;
_ Necessidade de ajustes finais, pois a gua abrandada ainda possui dureza-clcio em torno de 30 ppm
de CaCO
3
.
Abrandamento por Troca catinica:
Metodologia:
Consiste em fazer a gua atravessar uma resina catinica que captura os ons Ca
2+
e Mg
2+
,substituindo-
os por ons que formaro compostos solveis e no prejudiciais ao homem, tais como o Na
+
. As
reaes seguem abaixo.

R(-SO
3
Na)
2
+ Ca
2+
R (-SO
3
)
2
Ca + 2Na
+

R(-SO
3
Na)
2
+ Mg
2+
R (-SO
3
)
2
Mg + 2Na
+


As resinas possuem limites para a troca inica, ficando saturadas de Ca
2+
e Mg
2+
. Estas aturao recebe
o nome de ciclo. Aps, completado o ciclo, deve ser feita a regenerao da resina, que acontece com a
adio de soluo de Cloreto de Sdio (NaCl). As reaes seguem abaixo.

R(-SO
3
)
2
Ca + 2Na
+
R(-SO
3
Na)
2
+ Ca
2+

R(-SO
3
)
2
Mg + 2Na
+
R(-SO
3
Na)
2
+ Mg
2+

Vantagens:
Alta eficincia para remoo dos ons responsveis pela dureza. Para remoo de Ca
2+
a dureza
resultante atinge valores menores que 1mg/L de CaCO
3
;
_ As resinas podem ser regeneradas;
_ No h formao de lodo no processo.
Desvantagens:
_ Requer um pr-tratamento da gua;
_ Ocorre saturao da resina, exigindo a sua regenerao;
_ Requer o tratamento do efluente da regenerao.
A escolha entre os processos depende das caractersticas da gua a ser tratada, das
necessidades e da disponibilidade de recursos de cada empresa. Vale ressaltar que a Kurita detm a
tecnologia e comercializa resinas catinicas para o abrandamento de gua.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Processo com carbonato de sdio a frio.
Coloca-se a massa de carbonato de sdio calculado no bquer com 200 mL de soluo problema.
Mistura-se e filtra-se. Descarta-se o resduo.
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9
Com a pipeta volumtrica, pegar 25 mL da soluo filtrada e coloc-la no erlenmeyer.
Coloca-se 1 mL de soluo de NH
4
OH, 5 mL de soluo tampo e uma pitada do indicador negro de
eriocromo-T.
Agita-se e titula-se com soluo de EDTA 0,01 mol/L.
Processo com carbonato de sdio a quente
Coloca-se a massa de carbonato de sdio calculada no bquer com 200 mL de soluo problema.
Mistura e ferve-se.
Filtra-se descartando o resduo.
Com uma pipeta pegar 25 mL da soluo filtrada e coloca-la no erlenmeyer.
Coloca-se 1 mL de soluo de hidrxido de amnio, 5 mL da soluo tampo e 1 pitada do indicador
negro de eriocromo-T.
Agita-se e titula-se com soluo de EDTA 0,01M.
Efetuar o abrandamento pelo processo carbonato de sdio a quente e a frio e comparar os dois
resultados.

QUESTES
1) Qual o processo mais eficiente? Por que?
2) Escreva as equaes qumicas das reaes ocorridas no abrandamento.

3) Indique os clculos efetuados para a determinao da dureza da amostra de gua e para os
processos de abrandamento.
4) Cite e comente sobre 2 outros processos de abrandamento.
5) O que complexometria?
6) Explique por que, se a gua dura apresentar clcio e magnsio juntos, alm do carbonato de
clcio, tambm se adiciona cal ao processo de abrandamento.
7) Que tipos de resinas so usadas no processo de abrandamento?
8) O que eluio? E soro?
9) Qual a vantagem do processo de abrandamento fosfato ebulio?
10) A dureza pode ser totalmente eliminada? Explique.

Experimento n
o.
3

DETERMINAO DA ALCALINIDADE
Objetivo: Descrever o mtodo de determinao de alcalinidade em amostras de guas de abastecimento pblico,
guas naturais, guas de abastecimento industrial, efluentes domsticos e industriais e guas de mal.
O presente mtodo se aplica para a determinao de alcalinidade em concentraes a partir de 0,5 mg/L
em CaCO3.
Sero adotadas as seguintes definies:
- Alcalinidade a fenolftalena
a medida do teor de hidrxidos e de carbonatos alcalinos custicos da amostra, expressa em termos de
CaCO3.
- Alcalinidade ao metil-orange ou alcalinidade total
a medida do teor de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos da amostra, expressa em termos de CaCO3.

Introduo terica:
A alcalinidade uma medida da capacidade que as guas tem de neutralizar cidos. Esta capacidade devida
a presena de bases fortes, de bases fracas, de sais de cidos fracos, tais como bicarbonatos, boratos, silicatos e
fosfatos, de sais de cidos orgnicos, tais como o cido hmico e, no caso de guas poludas, os cidos actico,
CETES 2010

10
propinico e sulfrico. Em guas superficiais a alcalinidade pode ser devida presena de grande quantidade de
algas; elas removem dixido de carbono da gua, elevando o pH da mesma para 9-10.
guas de caldeira e guas tratadas quimicamente sempre apresentam alcalinidade devida a hidrxidos e
carbonatos.
Embora sejam vrias as substncias que conferem alcalinidade gua, as predominantes so os hidrxidos, os
carbonatos e os bicarbonatos.
O conhecimento da alcalinidade importante no controle dos processos de coagulao qumica de guas,
esgotos e guas residurias, no amolecimento de guas e no controle da corroso. Ainda, alcalinidade elevada
altera o sabor da gua.
Os mtodos mais comumente empregados na determinao de alcalinidade so o titulomtrico e o
potenciomtrico at pH pr-fixado, sendo que tambm pode ser estabelecido o pH final da titulao
potenciomtrica atravs de curva de titulao potenciomtrica.
a medida total das substncias presente numa gua, capaz de neutralizar cidos.
Numa gua com certa alcalinidade a adio de uma pequena quantidade de cido fraco no provocar a
elevao de seu pH, porque os ons presentes iro neutralizar o cido.
Em guas subterrneas a alcalinidade devida principalmente aos carbonatos e bicarbonatos e,
secundariamente, aos ons hidrxidos, silicatos, boratos, fosfatos e amnia.

A alcalinidade da gua representada pela presena dos ons hidrxido, carbonato e bicarbonato.
H2O -- H
+
+ OH
-
(dissoluo da gua)
H2O + CO2 ---- H2CO3 ( dissoluo de dixido de carbono em gua)
H2CO3 --- HCO3
-
+ H
+
(dissoluo do cido carbnico)
HCO3- ---- CO3
2-
+ H
+

H2CO3-------CO3
2-
+ 2H
+

A importncia do conhecimento das concentraes deste on permite a definio de dosagens de agentes
floculantes, fornece informaes sobre as caractersticas corrosivas ou incrustantes da gua analisada.
Todos os on causadores da alcalinidade tem caractersticas bsica, sendo assim reagente quimicamente
com solues cidas, ocorrendo a reao de neutralizao.
Para determinao final da reao de neutralizao iremos utilizar um indicador, na anlise de alcalinidade
utilizaremos dois indicadores, com pontos de viragem em funo das diversas formas de alcalinidade.

pH > 9,4 ? hidrxidos e carbonatos
8,3 < pH < 9,4 ? carbonatos e bicarbonatos
4,4 < pH < 8,4 ? apenas bicarbonatos

No possvel a coexistncia das trs formas de alcalinidade numa mesma amostra, em funo da reao
qumica do on bicarbonato com o on hidrxido, o on bicarbonato age como se fosse um acido fraco na
presena de uma base forte:
HCO3
-
+ OH
-
---------------------- H2O + CO3
2-

Para quantificao dos ons OH- e CO3
2-
, o indicador mais utilizado a fenolftalena, sua faixa pH de
atuao de 8,3 a 9,8, em pH menor que 8,3 no apresenta colorao (incolor) enquanto acima de 8,3 assume a
cor rosa.
Na quantificao dos ons HCO3
-
, podem ser utilizados os seguintes indicadores:

- Metilorange, cuja faixa de pH de atuao varia de 3,1 a 4,6, acima de 3,1 apresenta colorao vermelha e abaixo
de 3,1 assume a cor laranja.

- Vermelho de metila: faixa de pH de atuao varia de 4,4 a 6,2, acima de 4,4 apresenta colorao amarela e
abaixo de 4,4 assume a cor vermelha.

- Indicador misto: constitudo de vermelho de metila e de verde de bromocresol, solubilizados em lcool etlico
ou isoproplico, que passa da cor azul para a cor salmo.
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A presena de cloro residual influencia na colorao dos indicadores, torna-se necessrio a utilizao de
uma soluo de uma soluo de tiossulfato de sdio, para inativao do residual de cloro.
Os indicadores quando adicionamos amostra apresentam coloraes que indicam a presena ou no de
um ou mais tipos de alcalinidade.
Ao adicionarmos fenolftalena amostra, surgindo uma colorao rosa, significa a possibilidade da
presena de hidrxido, ou de carbonato, ou hidrxido/carbonato simultaneamente na amostra de gua. A
alcalinidade fenolftalena ser quantificada utilizando um cido de concentrao conhecida, que adicionado
quantativamente amostra neutralizara a alcalinidade presente, mudando a cor de rosa para incolor.
Se aps a adio de fenolftalena a amostra se mantiver incolor, afirmamos que a alcalinidade
fenolftalena igual a zero.
Aps o teste de alcalinidade a fenolftalena, iremos testar a presena de alcalinidade ao metilorange (ou
vermelho de metila). Quando se utiliza o metilorange, caso a amostra tome a colorao laranja ou avermelhada a
alcalinidade ao metilorange zero. Se a amostra apresenta colorao amarela, iremos avaliar a alcalinidade ao
metilorange com o mesmo cido utilizado na quantificao da alcalinidade fenolftalena.
Ao se iniciar a adio de soluo cida, ir ocorrer primeiro a reao com o on mais bsico e a seguir
com os mais fracos. Sendo a ordem de basicidade: hidrxido, carbonato e bicarbonato; teremos:

H2SO4 + 2 OH
-
-------- 2 H2O + SO4
2-

H2SO4 + 2CO3
2-
-------- 2 HCO3
-
+ SO4
2-

H2SO4 + 2 HCO3
-
-------- 2 H2O + SO4
2-
+ 2 CO2

Ressalta-se que a neutralizao do carbonato no completa passando primeiro a bicarbonato, sendo
necessrio levar em conta este aspecto nos clculos estequiomtricos.
Co ralao ao comportamento do carbonato podemos afirmar que metade da sua concentrao ser
titulada com a fenolftalena e a outra metade da sua concentrao ser titulada com o metilorange.

Material utilizado:
Erlenmeyer, bureta, pipeta, bales volumtricos, bquer, balana analtica, cido sulfrico H2SO4 0,02N,
fenolftalena, metilorange, carbonato de sdio, e amostras de gua em estudo.
Faa o fator de correo do H2SO4.

Procedimento:
Em um erlenmeyer adicionar 50 mL de amostra, 3 gotas do indicador de fenolftalena. Aparecendo
colorao que caracterize o meio alcalino, titular com soluo de H2SO4 0,02 N. em seguida, adicionar 3 gotas do
indicador de alaranjado de metila. Titular com a soluo de H2SO4 0,02N at completa neutralizao. Determinar
o teor de alcalinidade da amostra em hidrxido, carbonatos e bicarbonatos expressando em mgCaCO3/L
utilizando a tabela a seguir.
(P) = volume de H2SO4 0,02 N consumido na presena do indicador de fenolftalena.
(M) = volume de H2SO4 0,02 N consumido na presena do indicador de alaranjado de metila.
(T) = P + M


Resultado titulao ALCALINIDADE
hidrxido carbonato bicarbonato
P = 0 0 0 T
P < T 0 2P T- 2P
P = T 0 2P 0
P> t 2P T 2(T P) 0
P = T T 0 0
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Observaes considerando que o resultado deve ser expresso em mg CaCO3/L, para efeito de clculo a
reao que est ocorrendo :
H2SO4 + CaCO3 --- CaSO4 + H2CO3
Na reao de neutralizao ocorre mudana de pH, no caso acima, a gua esta com pH alcalino, sendo
titulada com soluo cida, o pH rediuz at o pobto de equilibrio verificado pela mudana de cor do indicador
nesta faixa de pH.
Indicador de neutralizao ou indicador cid-bas corresponde a substncia que muda de cor de acordo
com a concentrao de ions hidrogenio na soluo, ou seja, de acordo com o pH do meio. Esta mudana no
repentina, ocorre dentro de um pequeno intervalo de pH, que corresponde faixa de viragem do indicador. Esta
faixa de viragem especfica para cada indicador.
Indicador Faixa de pH de viragem Cor em emio cido Cor em meio alcalino
fenolftalena 8,3 10,0 incolor Roseo
Alaranjado de metila 2,9 4,6 vermelho Laranja
Como o pH da gua corresponde a uma msitura de hidroxidos, carbonatos e bicarbonatos, o uso de dois
indicadores em faixa de pH distinto caracteriza os meios de bases mais fortes (hidroxidos) e mais fracas
(carboantos e bicarbonatos).
A curva de titualo corresponde a esta analise est representa a seguir. Observam-se 2 pontos de
viragem, um identificando na presena da fenoltalena e outro na presena de alaranjado de metila.


Questes
1)O que causa a alcalinidade?
2) H relao da dureza com alcalinidade? Qual?
3)Quais so os mtodos aplicados para determinao da alcalinidade?
4)Pode-se encontrar os trs tipo de de ons de alcalinidade nas guas brasileiras? Justifique.
5)Demonstre todos os clculos efetuados antes e durante o experimento.

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Anexo de Legislao de guas minerais

MINISTRIO DE MINAS E ENERGIA - MME DEPARTAMENTO NACIONAL DE PRODUO MINERAL
DNPM
DIRETORIA DE FISCALIZAO - DIFIS
GRUPO DE TRABALHO GTCAM CARACTERIZAO E CLASSIFICAO DAS GUAS MINERAIS
NATURAIS BRASILEIRAS
(Institudo pela Portaria N 337 de 19.07.2002,com seu prazo prorrogado pela Portaria n 750, de 13.12.2002)
MINUTA DE TEXTO TCNICO BSICO PARA ELABORAO DE PROJETO DE LEI PARA ALTERAR
O DECRETO-LEI N 7.841 - DE 8 DE AGOSTO DE 1945 CDIGO DE GUAS MINERAIS
DEPARTAMENTO NACIONAL DE PRODUO MINERAL
DNPM
CDIGO DE GUAS MINERAIS NATURAIS

CAPTULO I
DISPOSIES PRELIMINARES
Art. 1 - GUAS MINERAIS NATURAIS: So as guas comprovadamente de origem subterrnea, obtidas diretamente de
fontes naturais ou artificialmente captadas, caracterizadas pelo contedo definido e constante de sais minerais (composio
inica), pela temperatura, pelos gases dissolvidos e pela presena de oligoelementos e outros constituintes, e que atendam
aos padres de potabilidade para consumo humano quanto aos parmetros microbiolgicos, qumicos, e fsico-qumicos,
sem serem submetidas a tratamentos.
1 - A ao das guas minerais naturais como auxiliar teraputico dever ser comprovada no local, mediante observaes
repetidas, estatsticas completas, documentos de ordem clnica e dados epidemiolgicos comprovados por mdicos que
acompanharam os casos clnicos.
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2 - Para analisar a comprovao da ao teraputica das guas minerais naturais relacionada no pargrafo anterior, o
DNPM constituir Comisso de Crenologia,cujas atribuies sero fixadas por Portaria do Diretor-Geral do DNPM.
Art. 2 - O aproveitamento comercial das fontes de guas minerais naturais quer situadas em terrenos de domnio pblico,
quer de domnio particular, far-se- pelos regimes jurdicos de autorizao de pesquisa e concesso de lavra institudos pelo
Cdigo de Minerao, observadas as disposies especiais da presente lei.
CAPTULO II
DA AUTORIZAO DE PESQUISA
Art. 3 - A pesquisa de gua mineral natural,destinada ao envase ou para fins balnerios, regulada pelo disposto no Cdigo
de Minerao, ressalvadas as disposies especiais desta Lei.

Art. 4 - Por pesquisa de uma fonte de gua mineral natural, destinada ao envase ou para fins balnerios, entende-se todos
os trabalhos necessrios ao conhecimento do valor econmico da fonte e de seu valor teraputico, quando existente,
abrangendo, no mnimo:
I - O estudo geolgico da emergncia, compreendendo uma rea cuja extenso seja suficiente para esclarecer as relaes
existentes entre as fontes e os acidentes geolgicos locais, permitindo definir a rea de proteo, compreendendo as zonas
de influncia, transporte e de contribuio e formar-se juzo sobre as condies de emergncia no sentido de ser fixado
criteriosamente o plano racional de captao.
II - O estudo analtico das guas e dos seus gases espontneos, quando existentes, do ponto de vista de suas caractersticas
qumicas, fsico-qumicas e microbiolgicas.
1 - O estudo das guas constar no mnimo dos seguintes dados:
I - Condutividade eltrica, concentrao inica de hidrognio, teor em radnio e tornio da gua e dos seus gases
espontneos; temperatura e vazo.
II - Anlise qumica completa da gua e dos gases dissolvidos, assim como a sua caracterizao de acordo com as normas
adotadas na presente Lei.
III - Anlise microbiolgica, para determinao de indicadores de contaminao pertencentes ao grupo coliformes totais e
Escherichia coli, executadas pelo mtodo recomendado oficialmente pela legislao vigente.
IV - Anlise dos parmetros qumicos, fsico-qumicos, e de risco sade pblica.
2 - As metodologias analticas para determinao dos parmetros qumicos, fsicos, fsico-qumicos e microbiolgicos
devem atender s especificaes descritas na edio atualizada da publicao do Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, de autoria das instituies American Public Health Association (APHA), American Water Works
Association (AWWA), e Water Environment Federation (WEF), ou s normas publicadas pela Organizao Mundial da
Sade (OMS).
Art. 5 - As anlises qumicas e determinaes dos demais dados a que se refere o artigo precedente sero repetidas em
anlises completas no mnimo, duas vezes ao ano, ou tantas vezes quantas o DNPM julgar conveniente, at ficar
comprovado possuir a gua da fonte uma composio qumica regularmente definida, antes de se poder considerar
satisfatoriamente terminada a pesquisa autorizada.
CAPTULO III
DA CLASSIFICAO E CARACTERIZAO QUMICA, FSICA E FSICO-QUMICA DAS GUAS MINERAIS
NATURAIS
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Art. 6 - As guas minerais naturais, destinadas ao envase ou para fins balnerios, sero caracterizadas quanto ao seu resduo
mineral, ons predominantes, radioatividade e temperatura.
I - Classificao pelo Resduo Mineral
I.1 - gua com Alto Contedo em Sais Minerais quando o teor em sais minerais calculado como resduo fixo a 180 graus
Celsius superior a 250 mg/litro;
I.2 - gua com Mdio Contedo em Sais Minerais quando o teor em sais minerais calculado como resduo fixo a 180
graus Celsius compreendido entre 100 e 250mg/litro;
I.3 - gua com Baixo Contedo em Sais Minerais ou Oligominerais quando o teor em sais minerais calculado como
resduo fixo a 180 graus Celsius inferior a 100mg/litro;
II - Caracterizao Qumica
Bicarbonatada: A que contiver resduo fixo a 180 graus Celsius superior a 150 mg/litro, tendo o nion bicarbonato como
predominante, combinado com os ctions Na, K, Ca e Mg. Ser considerado como predominante, entre os sais,aquele que
se apresentar combinado com o bicarbonato, comquantidade superior a 100 mg/litro.
Alcalino - bicarbonatada: A que contiver resduo fixo a 180 graus Celsius superior a 150 mg/litro, tendo os nons
bicarbonato e carbonato como predominantes,combinados com os ctions Na, K, Ca e Mg. Ser considerado como
predominante, entre os sais,aquele que se apresentar combinado com o bicarbonato, com quantidade superior a 100
mg/litro.
Alcalino carbonatada: A que contiver resduo fixo a 180 graus Celsius superior a 100 mg/litro, tendo o nion carbonato
como predominante combinado com os ctions Na, K, Ca e Mg. Ser considerado como predominante, entre os sais,aquele
que se apresentar combinado com o carbonato, com quantidade superior a 50 mg/litro.
Sulfatada: A que contiver no mnimo 100 mg/litro do nion sulfato (em SO42-).
Cloretada:A que contiver no mnimo 100 mg/litro do nion cloreto (em Cl-).
Carbogasosa: A que contiver um teor mnimo de 200 mg/litro de gs carbnico livre dissolvido.
Fluoretada A que contiver teor de fluoreto maior que 0,1 mg/litro;
Sulfurosa A que apresentar na emergncia desprendimento de gs sulfdrico definido acima de 0,02 mg/litro.
Outras menes As que contiverem teores de outros elementos, compatveis em termos de sua concentrao, no
prejudiciais sade e que justifiquem tecnicamente seu destaque expresso em valores no rtulo.
III - Caracterizao Fsico-qumica
Radioativa na fonte: A que apresentar radioatividade temporria devido ao Radnio (Rn 222), maior que 70 bequeris por
litro.
IV - Caracterizao Fsica
Temperatura na fonte
Fonte Fria com temperatura menor que 25 graus Celsius;
Fonte Hipotermal com temperatura entre 25 graus Celsius e menor que 33 graus Celsius;
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Fonte Mesotermal com temperatura entre 33 graus Celsius e menor que 36 graus Celsius;
Fonte Isotermal com temperatura entre 36 graus Celsius e menor que 38 graus Celsius;
Fonte Hipertermal com temperatura igual ou maior que 38 graus Celsius;
CAPTULO IV
DA AUTORIZAO DE LAVRA
Art. 7 - A lavra de uma fonte de gua mineral natural, destinada ao envase ou para fins balnerios ser regulada pelo
disposto no Cdigo de Minerao, ressalvadas as disposies especiais da presente Lei.
Art. 8 - Por lavra de uma fonte de gua mineral natural, destinada ao envase ou para fins balnerios, entendem-se todos os
trabalhos e atividades de captao, conduo, distribuio e aproveitamento das guas.
Art. 9 - A lavra de uma fonte de gua mineral natural, destinada ao envase ou para fins balnerios, ser solicitada ao
Ministro de Minas e Energia em requerimento, em duas vias, entregue no Protocolo do DNPM, alm dos dispositivos do
Cdigo de Minerao, constando:
I - laudo de anlise qumica, fsico-qumica e microbiolgica da gua, emitido por laboratrio autorizado pelo DNPM e
comprovao da aprovao do relatrio final de pesquisa.
II - Planta indicando a situao exata das fontes e o esboo geolgico dos arredores, com os necessrios cortes geolgicos,
delimitando a rea de proteo com suas respectivas zonas e esclarecendo as condies de emergncia das fontes.
III - Plantas e desenhos complementares, com memorial descritivo e processos adotados para a captao e proteo das
fontes, conduo e distribuio das guas alm de dados sobre vazo e temperatura das fontes.
IV - Plantas e desenhos complementares relativas ao projeto de instalao para utilizao das guas em todas as suas
modalidades incluindo reservatrios e equipamentos.
Art. 10 - A rea de proteo das fontes de gua mineral natural dever ser definida na Portaria de Concesso de Lavra,
sujeita a modificaes se novas circunstncias o exigirem.
Pargrafo nico: O monitoramento das condies hidrogeolgicas e hidrodinmicas do aqfero na rea de proteo, em
termos da qualidade e quantidade da gua mineral natural das fontes e dos piezmetros de responsabilidade do titular da
Portaria de Lavra, devendo disponibilizar a memria tcnica dos dados, ao DNPM.
Art. 11 - Nenhuma sondagem ou qualquer outro trabalho subterrneo poder ser praticado na rea de proteo de uma
fonte, sem autorizao prvia do DNPM.
1 - No caso de fossas, cisternas, galerias para extrao de material e outros fins, fundaes de casas e outros trabalhos a
cu aberto, a Portaria de Concesso de Lavra que fixar a rea de proteo impor aos proprietrios a obrigao de obterem
com uma antecedncia de 90 (noventa) dias, uma autorizao do DNPM para tal fim.
2 - Os trabalhos empreendidos na rea de proteo de uma fonte podero ser interditados pelo DNPM, mediante
solicitao do concessionrio quando forem julgadas procedentes as alegaes.
Art. 12 - O DNPM, a pedido do concessionrio, e aps exame pericial realizado por tcnicos que designar, poder
determinar a suspenso de sondagem ou trabalhos subterrneos executados fora da rea de proteo, desde que sejam
julgados suscetveis de prejudicar uma fonte de gua mineral natural.
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Art. 13 - A realizao de qualquer trabalho na rea de concesso de lavra ou alterao no Plano de Aproveitamento
Econmico, devero ser submetidos a prvia aprovao do DNPM.
CAPTULO V
DOS EMPREENDIMENTOS QUE EXPLORAM GUAS MINERAIS NATURAIS ENVASADAS, DESTINADAS A
FINS BALNERIOS E OUTRAS ATIVIDADES AFINS
Art. 14 - O funcionamento do empreendimento dever dispor de:
I - Instalaes higinicas adequadas, com manuteno, segundo as boas prticas de fabricao;
II - Laboratrio para realizao de exames peridicos, para verificao das caractersticas microbiolgicas e fsico-qumicas
de rotina;
III Memria tcnica com o registro dos dados meteorolgicos destinados observao das condies climticas locais;
IV - Controle sanitrio atualizado dos funcionrios;
Pargrafo nico: As estncias hidrominerais devero contar com instalaes crenoterpicas, de acordo com a natureza das
guas e com mdico especialista para atendimento e orientao no tratamento crenoterpico;
CAPTULO VI
DA FISCALIZAO DO APROVEITAMENTO DAS GUAS MINERAIS NATURAIS ENVASADAS OU
DESTINADAS A FINS BALNERIOS
Art. 15 - A fiscalizao do aproveitamento, em todos os seus aspectos, de guas minerais naturais, envasadas ou destinadas
a fins balnerios, ser exercida pelo DNPM.
Art. 16 - Em cada fonte em aproveitamento industrial regular, ser exigida a realizao de anlises peridicas, parciais ou
completas, e, no mnimo, uma anlise completa de 3 em 3 anos, para verificao da constncia de suas caractersticas
qumicas, fsicas e fsico-qumicas .
Pargrafo nico - Em relao s qualidades higinicas das fontes sero exigidos, no mnimo, exames microbiolgicos
mensais, podendo, entretanto, os rgos fiscalizadores exigirem as anlises que julgarem necessrias, para garantir a
potabilidade da gua da fonte e da gua destinada ao envase ou para fins balnerios
Art. 17 - As autoridades sanitrias e administrativas federais, estaduais e municipais, devero auxiliar e assistir o DNPM em
tudo que for necessrio ao fiel cumprimento desta lei.
Pargrafo nico - O DNPM comunicar s autoridades estaduais e municipais, qualquer deciso que for tomada
relativamente pesquisa e ao funcionamento de uma fonte situada em sua jurisdio.
CAPTULO VII
DA INDUSTRIALIZAO E DO COMRCIO DAS GUAS MINERAIS NATURAIS, ENVASADAS OU
DESTINADAS A FINS BALNERIOS
Art. 18 - S ser permitida a industrializao e o comrcio de guas minerais naturais, destinadas ao envase ou para fins
balnerios, quando previamente analisada pelo DNPM, e aps expedio da competente Portaria de Lavra.
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Art.19 - As guas minerais naturais envasadas devem ser processadas, manipuladas, acondicionadas, armazenadas e
transportadas segundo as boas praticas de fabricao recomendadas por Portaria do DNPM, e as embalagens a serem
utilizadas devero ser fabricadas com matria prima virgem e materiais aprovados pelos rgos competentes, e, devero
atender aos requisitos descritos nas normas tcnicas aplicveis publicadas pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas, e
outras legislaes vigentes.
Art. 20 - O rtulo para as guas minerais envasadas deve atender ao padro estabelecido em Portaria do Diretor-Geral do
DNPM.
CAPTULO VIII
SANES E PENALIDADES
Art. 21 - Constituir motivo para interdio,apreenso do estoque, autuao e multa, alm de qualquer infrao aos
dispositivos da presente lei:
I - expor venda, ao consumo ou utilizao, gua cuja explorao no tenha sido legalmente autorizada por Portaria de
lavra;
II - utilizar rtulo com dizeres diversos do aprovado pelo DNPM;
III - expor venda gua originria de outra fonte;
IV - expor venda ou utilizar gua em condies imprprias para consumo humano, ou para fins balnerios;
V -aproveitar inadequadamente uma fonte de gua mineral natural de modo a compromet-la, ou em desacordo com as
condies tcnicas e higinicas estabelecidas na presente lei;
VI - empregar no comrcio ou na publicidade da gua, de qualquer designao suscetvel de causar confuso ao consumidor,
quanto fonte ou procedncia, da gua.
VII- aproveitar comercialmente, para quaisquer fins, as fontes sujeitas influncia de guas superficiais e por conseguinte
suscetveis de poluio.

1 - Para efeito da interdio, apreenso, autuao e multa, de que trata o presente artigo, o rgo competente do DNPM
poder, a seu critrio, tomar as seguintes medidas, alm de outras previstas na presente lei:

I - apreenso e inutilizao do estoque da gua envasada, ficando o autor da infrao responsvel pelo recolhimento e
entrega do lote aprendido no mercado,ao DNPM;

II promover a apreenso de talonrios fiscais em poder do interessado, bem como sua inabilitao para adquirir novos
talonrios fiscais junto ao rgo competente enquanto durar a interdio;

2 - A autuao e multa ser de acordo com o Capitulo das Sanes e Penalidades do Cdigo de Minerao, sendo o
infrator intimado a recolher aos cofres pblicos a importncia respectiva, que ser elevada ao dobro no caso de reincidncia,
sem prejuzo do cumprimento das demais exigncias deste artigo.
Art. 22 - As guas minerais naturais de procedncia estrangeira s podero ser expostas ao consumo, aps cumprimento,
no que lhes for aplicvel e estiver expresso em Portaria do DNPM.
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CAPTULO IX
DISPOSIES GERAIS E TRANSITRIAS
Art. 23- Todas as empresas que exercem o aproveitamento de gua mineral natural destinada ao envase, ou para fins
balnerios, devero realizar novo estudo in loco e anlises laboratoriais de suas fontes, que devero estar concludos no
prazo de 3 anos.
Pargrafo nico - Estes estudos sero realizados com a finalidade de promover a caracterizao de todas as guas minerais
naturais em reas de Portarias de Lavra, segundo os dispositivos da presente Lei, por laboratrio autorizado pelo DNPM, de
acordo com as normas estabelecidas por Portaria.
Art. 24 - O DNPM dever proceder, de acordo com os dispositivos desta Lei, caracterizao de todas as fontes em
explorao, no prazo mximo de 3 anos, prorrogvel a juzo do Diretor-Geral do DNPM.
Pargrafo nico - Sero respeitados os direitos de lavra das concesses concedidas e em explorao industrial regular, e
revistas aquelas que estiverem paralisadas na data de publicao desta lei.
Art. 25- Ao DNPM competir:
I Autorizar laboratrios e institutos necessrios ao estudo das guas minerais naturais sob seu aspecto qumico, fsico-
qumico, microbiolgico e teraputico;
II - Promover articulao com os rgos tcnicos e administrativos competentes, no sentido de estabelecer ntima
colaborao com os Estados e Municpios, na organizao e implementao do Setor de guas Minerais Naturais;
Art. 26 - No interesse manifestado pelos concessionrios, ou desde que seja julgada de interesse pblico, o DNPM poder
prestar orientao tcnica relativa aos trabalhos previstos nos Captulos II e III desta Lei, mediante ressarcimento das
despesas.
Art. 27 - Esta Lei consolida todos os dispositivos legais sobre guas minerais naturais para consumo e destinadas a fins
balnerios.
Art. 28 - Esta Lei entra em vigor na data da sua publicao.
Art. 29- Ficam revogadas as disposies em contrrio.
LUIZ INCIO LULA DA SILVA
Presidente da Repblica Federativa do Brasil
DILMA VANA ROUSSEFF
Ministra de Minas e Energia
http://www.aguamineral.org.br/portaria.htm
CETES 2010

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Experimento N
o.
4


DETERMINAO DA MATRIA ORGNICA (D.Q.O)
Objetivos:
Determinar a demanda qumica de oxignio, devida principalmente ao teor de matria orgnica
existentes na gua, informativo ao seu grau de poluio.
INTRODUO TERICA
gua poluda a gua que apresenta alteraes fsicas, como: cheiro, turbidez, cor ou sabor.
Normalmente, a alterao fsica conseqncia da contaminao qumica, geralmente devido
presena de substncias, como: elementos estranhos ou txicos.
gua contaminada a gua que contm agentes patognicos vivos, sejam bactrias, vermes,
protozorios ou vrus. Essa gua no potvel, logo no deve ser utilizada.
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A Demanda Qumica de Oxignio, identificada pela sigla DQO, um parmetro indispensvel
nos estudos de caracterizao de esgotos sanitrios e de efluentes industriais, ela avalia a quantidade de
oxignio dissolvido (OD) consumido em meio cido que leva degradao de matria orgnica.
A anlise dos valores de DQO em efluentes e em guas de superfcie uma das mais
expressivas para determinao do grau de poluio da gua, esta anlise reflete a quantidade total de
componentes oxidveis, seja carbono ou hidrognio de hidrocarbonetos, nitrognio (de protenas, por
exemplo) ou enxofre e fsforo de detergentes.
A DQO pode ser considerada como um processo de oxidao qumica, onde se emprega o
permanganato de potssio (KMnO
4
). Neste processo, o carbono orgnico de um carboidrato, por
exemplo, convertido em gs carbnico e gua.
Sabe-se que o poder de oxidao do permanganato de potssio maior do que o que resulta
mediante a ao de microrganismos. A resistncia de substncias aos ataques biolgicos levou
necessidade de fazer uso de produtos qumicos, sendo a matria orgnica neste caso oxidada mediante
um oxidante qumico. justamente a que a DQO se diferencia da Demanda Bioqumica de Oxignio
(DBO), onde medida a quantidade de oxignio necessria para ocorrer a oxidao da matria orgnica
biodegradvel, ou seja, na DBO no necessrio fazer uso de produtos qumicos.
A DQO muito til quando utilizada juntamente com a DBO para observar a
biodegradabilidade de despejos. O mtodo qumico mais rpido que o da DBO, tem durao de 2 a 3
horas enquanto que o outro equivale ao tempo de cinco dias.
DBO a abreviatura de Demanda Bioqumica de Oxignio, um termo utilizado por tcnicos
que atuam no tratamento de esgotos domsticos.
Demanda, neste caso, o mesmo que quantidade consumida, ou a consumir. O termo
bioqumica representa aqui uma mistura de reaes de origem biolgica e qumica. Dessa forma,
podemos resumir que DBO o consumo de oxignio atravs de reaes biolgicas e qumicas.
Um corpo d'gua doce pode ser representado por um rio, um lago ou mesmo um conjunto de
guas subterrneas. Num corpo d'gua coexistem bactrias e matrias orgnicas de todas as naturezas.
As bactrias se alimentam de matria orgnica, isto , de substncias que contm carbono e
hidrognio. A digesto completa dessa matria acontece atravs de uma reao bioqumica que
necessita de um elemento fundamental para ser realizada: o oxignio.
Quando a bactria consegue o oxignio, ela transforma a matria orgnica em outra substncia.
Esse processo conhecido como mineralizao.
Portanto, para que as bactrias sobrevivam e se multipliquem necessrio que haja alimento
(matria orgnica) e oxignio. Contudo, se a quantidade de alimento disponvel for muito grande nos
corpos dgua, as bactrias se multiplicaro em demasia e disputaro entre si todo o oxignio
disponvel. Dessa forma, ele tende a se extinguir, matando assim as bactrias. Como resultado, elas
acabam se transformando em mais alimento disponvel, j que so matrias orgnicas tambm!
Acabado o oxignio, as guas de rios, lagos ou subterrneos que vivem essa situao sero
incapazes de sustentar a vida aerbia, isto , de todos os organismos que necessitam dele para viver.
Desta forma, importante que se tenha um controle rgido no lanamento de matria orgnica nesses
corpos dgua, preservando um mnimo de oxignio para evitar a sua morte.
Um esgoto a cu aberto que desgua em um rio uma fonte enorme de matria orgnica. Diz-
se, ento, que a DBO desse esgoto alta e ir exigir um alto consumo de oxignio do rio, exatamente
por serem ricas em matria orgnica.
O tratamento de esgotos nada mais que uma forma de reduzir essa DBO, antes que o esgoto
atinja um corpo dgua. Com isso preserva-se o seu oxignio e tambm, em alguns casos, elimina
matrias orgnicas vivas transmissoras de doenas para o homem.

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Dois exemplos de DBO:
4 guas servidas de uma refinaria de acar - Chegam a ter DBO de 6.000 miligramas por litro.
Isso significa que, a cada litro dessas guas despejado num rio, suas matrias orgnicas fazem com que
6.000 mg, ou seja, 6g do oxignio dissolvido na gua do rio, simplesmente desapaream.
4 Esgotos no tratados (esgotos domsticos) - Cada pessoa responsvel, em mdia, pelo
desaparecimento de 54 gramas dirias de oxignio existentes nas guas do rio (ou lago) onde esse
esgoto despejado.
Dessa forma, sendo a gua doce um bem raro, qualquer tratamento prvio para reduzir a DBO
(fossa sptica, filtro biolgico etc.) ser de grande importncia na preservao dos corpos d'gua, dos
quais dependemos para viver.

A assimilao e a converso do elemento qumico nitrognio em ons amnia e nitrato.
O nitrognio um componente que entra na composio de duas molculas orgnicas de considervel
importncia para os seres viventes: as protenas e os cidos nuclicos.

Embora presente em grande concentrao no ar atmosfrico, essencialmente na combinao molecular
N
2
, poucos so os organismos que o assimilam nessa forma. Apenas certas bactrias e algas cianofceas
podem retir-lo do ar na forma de N
2
e incorpor-lo s suas molculas orgnicas.

Contudo, a maioria dos organismos no consegue reter e aproveitar o nitrognio na forma molecular,
obtendo esse nutriente na forma de ons amnio (NH
4
+
), bem como ons nitrato (NO
3
-
).

Algumas bactrias nitrificantes na superfcie do solo realizam a converso do nitrognio, transformam a
amnia em nitratos, disponibilizando esse elemento diretamente s plantas e indiretamente aos animais,
atravs das relaes trficas: produtor e consumidor.

Outras bactrias tambm fixadoras de nitrognio gasoso, ao invs de viverem livres no solo, vivem no
interior dos ndulos formados em razes de plantas leguminosas, como a soja e o feijo, uma interao
CETES 2010

23
interespecfica de mtuo benefcio (simbiose). Ao fixarem o nitrognio do ar, essas bactrias fornecem
parte dele s plantas.

Portanto, a adoo do cultivo das leguminosas uma prtica recomendvel agricultura, porque desta
forma as leguminosas colocam em disponibilidade o nitrognio para culturas seguintes, no
empobrecendo tanto o solo quanto questo de nutrientes disponveis.
A devoluo do nitrognio atmosfera, na forma de N
2
, feita graas ao de outras bactrias,
chamadas desnitrificantes. Elas podem transformar os nitratos do solo em N
2
, que volta atmosfera,
fechando o ciclo.
Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas
A DBO o parmetro fundamental para o controle da poluio das guas por matria
orgnica. Nas guas naturais a DBO representa a demanda potencial de oxignio dissolvido que
poder ocorrer devido estabilizao dos compostos orgnicos biodegradveis, o que poder trazer
os nveis de oxignio nas guas abaixo dos exigidos pelos peixes, levando-os morte. , portanto,
importante padro de classificao das guas naturais. Nas classes que correspondem s guas
menos poludas, exigem-se baixos valores mximos de DBO e elevados limites mnimos de
oxignio dissolvido. Na legislao federal, a Resoluo n 20 DO CONAMA, so impostos os
limites mximos de DBO de 3, 5, 10, 5, 10 e 5 mg/L para as guas de classe 1, 2, 3, 5, 6 e 7 e os
limites mnimos de oxignio dissolvido de 6, 5, 4, 2, 6, 4, 5 e 3 mg/L, para as guas classe 1, 2, 3, 4,
5, 6, 7 e 8 respectivamente. A DBO tambm uma ferramenta imprescindvel nos estudos de auto-
depurao dos cursos dgua. Alm disso, a DBO constitui-se em importante parmetro na
composio dos ndices de qualidade das guas.
No campo do tratamento de esgotos, a DBO um parmetro importante no controle da
eficincia das estaes, tanto de tratamentos biolgicos aerbios e anaerbios, bem como fsico-
qumicos (embora de fato ocorra demanda de oxignio apenas nos processos aerbios, a demanda
potencial pode ser medida entrada e sada de qualquer tipo de tratamento). Na legislao do
Estado de So Paulo, o Decreto Estadual n 8468, a DBO
5
de cinco dias padro de emisso de
esgotos diretamente nos corpos dgua, sendo exigidos ou uma DBO
5
mxima de 60 mg/L ou uma
eficincia global mnima do processo de tratamento na remoo de DBO
5
igual a 80%. Este ltimo
critrio favorece aos efluentes industriais concentrados, que podem ser lanados com valores de
DBO ainda altos, mesmo removida acima de 80%.


Procedimento:
1) Pipetar 100 mL da amostra, em um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 10 mL de cido
sulfrico 1:3 e 10 mL de permanganato de potssio 0,0125 N.
2) Em outro erlenmeyer, colocar 100 mL de gua destilada, 10 mL de cido sulfrico 1:3, 10 mL
de permanganato de potssio 0,0125 N.
3) Colocar em digesto a aproximadamente 90C, durante meia hora. Caso o permanganato
descore, adicionar mais quantidade de permanganato.
CETES 2010

24
4) Adicionar por meio de uma bureta 10 mL de soluo de oxalato de sdio a 0,0125 N a cada
frasco. A soluo ficar incolor. Titular em seguida com soluo de permanganato de potssio
0,0125 N at que a primeira cor rsea persistente aparea. Anote o volume gasto.

Clculo:

OC = [(K N) (k n)] x 100
Volume da amostra
Onde:
K = volume total em mL de permanganato de potssio
N = volume em mL de oxalato de sdio usado na amostra
k = volume em mL de permanganato de potssio usado na prova em branco
n = volume em mL de oxalato de sdio usado na prova em branco.

QUESTES:
1) Esquematize o ciclo do nitrognio
2) O que eutrofizao? Quais as suas conseqncias?
3) Uma gua poluda com excesso de matria orgnica pode se despoluir sozinha? Explique.
4) Qual a diferena entre DBO e DQO?
5) Por que a matria orgnica contida numa amostra de gua pode ser determinada pela
quantidade de oxignio consumido?
6) O que se entende como matria orgnica numa gua?
7) Qual a diferena de uma gua poluda de uma gua contaminada?
8) Por que o conceito de pureza de uma gua relativo?
9) Pesquise sobre os inconvenientes causados em uma gua industrial com excesso de matria
orgnica.
10) Qual a finalidade do permanganato de potssio nessa anlise? E do oxalato de sdio?

CETES 2010

25


Experimento N
o
. 5
Slidos Sedimentveis.
Introduo terica:
A designao de slidos sedimentveis aplicada a slidos em suspenso na gua que decantam
em condies de quiescncia, devido ao da gravidade. Somente os slidos em suspenso de maiores
dimenses, que tm um peso especfico maior do que o da gua, decantaro. A acumulao dos slidos
sedimentveis forma o lodo.
Na Engenharia Ambiental, a determinao dos slidos sedimentveis importante, para ser
avaliada a necessidade da utilizao de unidades para sedimentao e os comportamento fsico dos
corpos aquticos naturais, recebendo guas residurias.
Consideraes iniciais
Em saneamento, slidos nas guas correspondem a toda matria que permanece como resduo,
aps evaporao, secagem ou calcinao da amostra a uma temperatura pr-estabelecida durante um
tempo fixado. Em linhas gerais, as operaes de secagem, calcinao e filtrao so as que definem as
diversas fraes de slidos presentes na gua (slidos totais, em suspenso, dissolvidos, fixos e volteis).
Os mtodos empregados para a determinao de slidos so gravimtricos (utilizando-se balana
analtica ou de preciso), com exceo dos slidos sedimentveis, cujo mtodo mais comum o
volumtrico (uso do cone Imhoff).
Definies das diversas fraes
a) Slidos totais (ST): Resduo que resta na cpsula aps a evaporao em banho-maria de uma
poro de amostra e sua posterior secagem em estufa a 103-105C at peso constante. Tambm
denominado resduo total.
CETES 2010

26
b) Slidos em suspenso (ou slidos suspensos) (SS): a poro dos slidos totais que fica retida em
um filtro que propicia a reteno de partculas de dimetro maior ou igual a 1,2 m. Tambm
denominado resduo no filtrvel (RNF).
c) Slidos Volteis (SV): a poro dos slidos (slidos totais, suspensos ou dissolvidos) que se
perde aps a ignio ou calcinao da amostra a 550-600C, durante uma hora para slidos totais ou
dissolvidos volteis ou 15 minutos para slidos em suspenso volteis, em forno mufla. Tambm
denominado resduo voltil.
d) Slidos Fixos (SF): a poro dos slidos (totais, suspensos ou dissolvidos) que resta aps a ignio
ou calcinao a 550-600C aps uma hora (para slidos totais ou dissolvidos fixos) ou 15 minutos (para
slidos em suspenso fixos) em forno-mufla. Tambm denominado resduo fixo.
e) Slidos Sedimentveis (SSed): a poro dos slidos em suspenso que se sedimenta sob a ao
da gravidade durante um perodo de uma hora, a partir de um litro de amostra mantida em repouso em
um cone Imhoff.
Classificao
Considere-se a seguinte chave de classificao:
No laboratrio, em trabalhos de rotina, as determinaes realizadas so as dos slidos totais
(A), slidos em suspenso (B), slidos fixos (E), slidos em suspenso fixos (G) e os slidos
sedimentveis (J). As demais fraes so determinadas por diferena.
Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas
Os nveis de concentrao das diversas fraes de slidos resultam em um quadro geral da distribuio
das partculas com relao ao tamanho que no definitivo para se entender o comportamento da gua
em questo, mas constitui-se em uma informao preliminar importante.
O nvel de slidos sedimentveis nos efluentes finais descarregados pelas indstrias tambm
extremamente importante por se tratar de parmetro da legislao. No Estado de So Paulo, por
exemplo, o limite mximo de apenas 1 mL/L para a descarga direta no corpo receptor e de 20 mL/L
para a descarga no sistema pblico de esgotos provido de estao de tratamento (Decreto Estadual n
8468). Tambm na Resoluo n 20 do CONAMA aparece como padro de emisso 1 mL/L de
slidos sedimentveis (artigo 21), e tambm consta como padro de classificao das guas naturais.
As concentraes de slidos em suspenso so medidas importantes no controle de decantadores e
outras unidades de separao de slidos. Constituem parmetro utilizado em anlises de balano de
massa.
Com relao ao abastecimento pblico de gua, a portaria n 36 do Ministrio da Sade estabelece
como padro de potabilidade 1.000 mg/L de slidos totais dissolvidos. No caso da Resoluo
CONAMA n 20, o valor mximo de 500 mg/L.
Remoo de slidos
CETES 2010

27
Prevalecem a remoo por sedimentao simples. Os slidos menores, so removveis por
sedimentao, desde que precedida de processo de coagulao e floculao. Podem ser utilizados
tambm filtros de areia ou filtros de camada dupla de areia e carvo .
Mtodo decantao em cone de IMHOFF
Materiais:
1 cone Imnhoff com suporte universal e garra em anel.
1 basto de vidro
1 relgio.

Procedimento:
Homogeneizar a amostra, despejar 1000 mL desta em um cone Imnhoff e deixar sedimentar
durante 45 minutos. Em seguida, passar, vagarosamente, um basto de vidro junto parede interna do
cone, para que os slidos a ela aderidos sedimentarem. Alternativamente, girar, cuidadosamente, com as
mos, o cone em torno do eixo vertical, de forma a deslocar os slidos aderidos parede. Deixar
decantar por mais 15 minutos.
Se os slidos contm volumes de lquidos, entre partculas sedimentadas, estimar esses volumes
e subtrair do volumes de slidos sedimentados.
Efetuar a leitura da quantidade de slidos sedimentveis em mililitros por litro, mL/L.

Experimento N
o
.6
Reciclagem de fios de cobre ou em pedaos
Objetivo: sintetizar um sal hidratado sulfato de cobre II penta-hidratado , a partir de cobre
metlico.
Introduo terica:
Sulfato de Cobre (II) ou Sulfato Cprico um composto qumico cuja frmula molecular
CuSO
4
. Este sal existe sob algumas formas, que se diferem por seu grau de hidratao. Na sua
forma anidra ele se apresenta como um p de colorao verde opaca ou cinzento, enquanto na sua
forma pentahidratada (CuSO
4
.5H
2
O), a forma no qual mais encontrado, ele azul brilhante. A
forma anidra ocorre sob a forma de um mineral raro chamado de calcocianita. A forma hidratada
ocorre na natureza como calcantita (pentahidratado). Arcaicamente era chamado de vitrolo azul e
pedra-azul.
O sulfato de cobre pentahidratado decompe-se antes de liquefazer, perdendo quatro guas
de hidratao 110 C a 200 C, graas ao rompimento das interaes de Van der Walls. 650 C
o sulfato de cobre(II) decompe-se em xido de cobre(II) (CuO) e trixido de enxofre (SO
3
). Sua
colorao azul deve-se s suas guas de hidratao. Quando em contato com chama, seus cristais se
desidratam e tornam-se cinzentos. O sulfato de cobre na sua forma anidra apresenta-se fortemente
higroscpico.
Sulfato de cobre pentahidratado tem ao fungicida. Misturado com cal chamado de calda
bordalesa ou mistura de Bordeaux e utilizada para controle de fungos em uvas, meles, e outras
CETES 2010

28
frutas. Outra aplicao como composto de Cheshunt, uma mistura de sulfato de cobre e carbonato
de amnio, utilizado na horticultura para evitar a queda das plntulas.
Seu uso como herbicida no est relacionado com a agricultura, mas sim no controle de
plantas aquticas exticas invasivas e razes de outras plantas invasivas prximas a encanamentos
contendo gua. A forma diluda do sulfato de cobre usada no tratamento de infeces parasticas
em peixes de aqurio, e tambm utilizado para remover caracis de aqurios. De todo modo, como
os ons de cobre so extremamente txicos aos peixes, a dosagem deve ser muito bem controlada. A
maior parte das espcies de algas pode ser controlada com uma concentrao baixa de sulfato de
cobre. Sulfato de cobre inibe o crescimento de bactrias tais como Escherichia coli.
Muitas anlises qumicas utilizam sulfato de cobre. usado na soluo de Fehling e na
soluo de Benedict para anlise de acares redutores, os quais reduzem o solvel sulfato de cobre
(II) (azul) para o insolvel xido de cobre (I) (vermelho). Sulfato de cobre (II) tambm utilizado
no reagente de biureto para anlise de protenas.
Sulfato de cobre utilizado para testes para deteco de anemia. O teste realizado jogando-
se um pouco de sangue numa soluo de sulfato de cobre com densidade conhecida sangue
contendo hemoglobina suficiente afunda rapidamente por sua densidade, enquanto sangue que no
contm hemoglobina suficiente flutua ou afunda vagarosamente.
Em um teste de chama, os ons de cobre emitem uma chama azul-esverdeada forte, muito
mais azul do que o teste de chama do brio.

Procedimento:
- Pese 1,0 g de fio fino de cobre ou limalha de cobre e coloque em um bquer de 100 mL.
- Adicione 15 mL da soluo de acido sulfrico e (1:10) e 10 mL de soluo de perxido de
hidrognio ( 1:2).
- Aquea a mistura em um banho-maria at dissoluo completa do cobre (aproximadamente 25
minuto).
- Retire a soluo do banho-maria e deixe-a esfriar temperatura ambiente.
- Para obter o produto cristalizado, temos as seguintes opes:/a) Adicionar soluo fria, sob
agitao, 20 mL de etanol. Aps 10 minutos, separa-se a soluo sobrenadante por decantao,
leva-se o produto slido com 5 mL de uma mistura de gua/etanol na proporo 1:1, retiram-se e
secam-se os cristais entre folhas de papel-filtro.
b) Adicionar 10 mL de etanol e colocar o bquer sobre gelo. Aps alguns minutos, comeam a se
formar cristais azuis milimetricos no fundo do bquer. Aps 30 minutos, separa-se a soluo
sobrenadante por decantao, lava-se o produto slido com 5 mL de uma mistura de gua/etanol na
proporo 1:1, retiram-se e secam-se os cristais.
- Pese os cristais obtidos.
- aquea uma pequena poro do produto em um tubo de ensaio seco posicionado horizontalmente
na chama de um bico de Bunsen e observe a mudana.
- Aps esfriar o tubo completamente, acrescente algumas gotas de gua e observe a mudana.

Questes
CETES 2010

29
1) Qual a funo do perxido de hidrognio no processo realizado?
2) Calcule o rendimento percentual do produto obtido.
3) Represente as reaes qumicas ocorridas.
4) Demonstre os clculos de preparao de solues.

CETS Anlise Qumica Ambiental B 30

Experimento No. 7
Sntese de um sal complexo
Procedimento
1) Pese aproximadamente 0,3 g de palha de ao ou limalha de ferro em um bquer de 50 mL.
2) Adicione 10 mL de soluo de acido sulfrico e coloque o bquer sobre um banho-maria at
dissoluo completa do ferro (cerca de 15 minutos).
3) Dilua a soluo obtida com gua at um volume de 30 mL.
4) Adicione lentamente e sob agitao, uma soluo de 0,9 g de oxalato de potssio em 10 mL de
gua.
5) Adicione lentamente e sob agitao a soluo diluda de amnia (cerca de 10 mL), at o
aparecimento de uma colorao verde.
6) Acrescente, lentamente e sob agitao, algumas pitadinhas de cido oxlico slido, at que o
precipitado formado apresente uma colorao amarelo-clara (oxalato de ferro FeC
2
O
4
).
7) Filtre o produto obtido usando papel filtro.
8) Lave o resduo sobre o filtro com 10 mL de gua.
9) Descarte o filtrado e transfira o resduo do filtro para um bquer de 50 mL com um jato de gua, de
tal maneira que o volume de gua no ultrapasse 25 mL.
10) Aquea a suspenso amarela sobre um banh0o-maria a 40-50.C e adicione, em pequenas pores
e sob agitao, 1,4 g de oxalato de potssio e 0,3 g de acido oxlico. Finalmente, acrescente, sob
agitao, 1 mL da soluo de perxido de hidrognio 1:2. deve resultar, aps alguns instantes, uma
soluo verde-clara e transparente de trioxalatoferrato de potssio.
11) Em caso de formao de um precipitado marrom, acrescente sob agitao algumas pitadinhas de
cido oxlico slido, at que resulte uma soluo trnasparente.
12) Para obter o produto em forma cristalizada:
a) Acrescentar, obs agitao, 10 mL de etanol e deixar em repouso. Aps alguns minutos forma-
se uma massa slida composta por pequenos cristais verdes. Filtrar os cristais e sec-los entre
folhas de papel-filtro.
b) Colocar a soluo obtida sobre gelo. Aps 15-20 minutos obtm-se cristais verdes de tamanho
milimetrico. Filtrar os cristais e sec-los no papelfiltro.

Questes
1) Escreva as reaes ocorridas.
2) Demonstre os clculos da preparao de solues utilizadas.
3) Qual a funo do lcool?
4) Qual a funo do H
2
O
2
?
5) O que so sais complexos?





Experimento No. 8
Determinao de cromo em rochas
CETS Anlise Qumica Ambiental B 31
Introduo terica:
O crmio um metal de transio, duro, frgil, de colorao cinza semelhante ao ao. muito
resistente corroso.
Seu maior estado de oxidao +6, ainda que estes compostos sejam muito oxidantes. Os estados
de oxidao +4 e +5 so pouco frequentes, enquanto que os estados mais estveis so +2 e +3. Tambm
possvel obter-se compostos nos quais o crmio apresenta estados de oxidao mais baixos, porm so
bastantes raros.
O crmio empregado principalmente em metalurgia para aumentar a resistncia corroso e dar
um acabamento brilhante.
Em ligas metlicas. O ao inoxidvel, por exemplo, apresenta aproximadamente 8% de crmio.
Em processos de cromagem que depositar sobre uma pea uma capa protetora de crmio atravs
da eletrodeposio. Tambm utilizado em anodizado de alumnio.
Seus cromatos e xidos so empregados em corantes e pinturas. Em geral, seus sais so
empregados, devido s suas cores variadas, como mordentes.
O dicromato de potssio ( K
2
Cr
2
O
7
) um reativo qumico usado para a limpeza de materiais de
vidro de laboratrio e em anlises volumtricas.
comum o uso do crmio e de alguns de seus xidos como catalisadores, por exemplo, na sntese
do amonaco ( NH
3
).
O mineral cromita ( Cr
2
O
3
FeO ) empregado em moldes para a fabricao de ladrilhos,
geralmente materiais refratrios. Entretanto, uma grande parte de cromita empregada para obter o
crmio ou em ligas metlicas.
No curtimento de couros comum empregar o denominado "curtido ao crmio", sendo este o
produto de maior consumo na curtio de couros e peles, consistindo em utilizar o hidroxisulfato de
crmio(III) ( Cr)(OH)( SO
4
) .
Para preservar a madeira costuma-se utilizar substncias qumicas que se fixam a ela, protegendo-a.
Entre essas substncias, aquela usada para proteger a madeira o xido de crmio(VI) ( CrO
3
).
Quando no corndon ( -Al
2
O
3
) se substituem alguns ons de alumnio por ons de crmio,
obtm-se o rubi. O rubi pode ser empregado, por exemplo, em laseres.
O dixido de crmio ( CrO
2
) usado para a produo do material magntico empregado em fitas-
cassetes para gravao de som, produzindo melhores resultados do que aquelas com xido de ferro (
Fe
2
O
3
), devido a sua maior coercitividade.
Geralmente, no se considera que o crmio metlico e os compostos de crmio(III) sejam,
especialmente, um risco para a sade. Trata-se de um elemento essencial para o ser humano, porm em
altas concentraes toxico.
Os compostos de crmio(VI) so txicos quando ingeridos, sendo a dose letal de alguns gramas.
Em nveis no letais, o crmio(VI) (crmio hexavalente) altamente carcingeno. A maioria dos
compostos de crmio(VI) irritam os olhos, a pele e as mucosas. A exposio crnica a compostos de
crmio(VI) pode provocar danos permanentes nos olhos.
A Organizao Mundial da Sade ( OMS ) recomenda desde 1958 uma concentrao mxima de
0.05 mg/litro de crmio(VI) na gua de consumo. Este valor est sendo revisado, havendo novos estudos
sobre os seus efeitos a sade.
Obtm-se crmio a partir da cromita (FeCr
2
O
4
). O crmio obtido comercialmente aquecendo a
cromita em presena de alumnio ou silcio mediante o processo de reduo. Aproximadamente metade da
produo mundial de cromita extrada na frica do Sul. Tambm obtm-se em grandes quantidades no
Casaquisto, ndia e Turquia.
Os depsitos ainda no explorados so abundantes, porm esto concentrados no Casaquisto e
no sul da frica.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 32
Em 2000 foram produzidas aproximadamente 15 milhes de toneladas de cromita, da qual a maior
parte destina-se ao uso em ligas metlicas (cerca de 70%) como, por exemplo, para a obteno do
ferrocromo, que uma liga metlica de crmio e ferro, com um pouco de carbono. Outra parte (cerca de
15% aproximadamente) emprega-se diretamente como material refratrio e o restante, na indstria
qumica para a obteno de diferentes compostos de crmio.
Foram descobertos alguns depsitos de crmio metlico, embora de pequenas quantidades. Numa
mina russa (Udachnaya) produzem-se amostras do metal, devido ao ambiente redutor, que facilita a
produo de diamantes e crmio elementar.
Pesquisa explica excesso de cromo em guas subterrneas de SP A gua subterrnea de algumas
cidades localizadas no aqufero Bauru, na regio noroeste de So Paulo, intriga cientistas por que apresenta
naturalmente uma alta concentrao de cromo hexavalente, um metal cancergeno. Uma pesquisa da USP
publicada recentemente na revista Geologia USP: Srie Cientfica, do Instituto de Geocincias (IGc),
revela a causa do fenmeno: uma combinao de guas profundas muito alcalinas e um mineral de origem
vulcnica inesperado no tipo de rocha da regio.
A concentrao de cromo na gua subterrnea de Urnia, a cidade mais afetada pelo problema,
0,14 miligramas por litro (mg/l) mais que o dobro do limite estabelecido pela Organizao Mundial da
Sade (OMS) para o consumo humano, de 0,05 mg/l. Foram relatados casos parecidos somente em
regies de clima mais ridos e com rochas muito especficas, incluindo algumas regioes dos Estados
Unidos, Itlia e Austrlia.
Os pesquisadores do IGc resolveram investigar a causa da ocorrncia, j que no noroeste de So
Paulo, o clima tropical e as rochas so bem comuns arenitos que se originam da degradao de outras
rochas. Eles perfuraram poos de diversas profundidades e examinaram a composio do terreno e a gua.
Na rocha, perceberam uma porcentagem grande do mineral diopsdio com cromo em seu interior.
Geralmente os diopsdeos com cromo esto em rochas muito alcalinas, explica Reginaldo Bertolo,
professor do IGc e cooperador da pesquisa. L em Urnia existe o nico caso que eu conheo em que
eles esto presentes em arenitos.
O diopsdio da regio originado das rochas vulcnicas muito alcalinas que existiam h milhes de
anos no tringulo mineiro. Elas foram erodidas lentamente e transportadas para a regio, que era desrtica
na poca. Por essa razo, o mineral preservou suas caractersticas. O mineral existe por que no havia
gua na regio, explica Bertolo. Ele no teve tempo de ser transformado em outros minerais. Est se
transformando agora.
No entanto, apenas a presena do mineral no explica como o cromo foi parar na gua
subterrnea. O fenmeno pode ser explicado pelo fato de as regies mais profundas do aqufero terem
grande alcalinidade, outra caracterstica rara. O pH da gua em profundidades como 80 e 90 metros varia
entre 8,5 e 10,7. O pH alto por conta de reaes qumicas que acontecem devido presena de
carbonato de clcio, oxignio e xido de mangans em suas guas. O pH da gua subterrnea na natureza
normalmente est entre 5,5 e 8,5.
gua perigosa
Em Urnia, a Sabesp, distribuidora estatal de gua, abandonou a explorao dos poos e importa a gua da
cidade vizinha, Jales, que usa gua do aqifero Guarani. No entanto, h poos particulares sem
regularizao. Existem milhares de poos de propriedades particulares, afrima Bertolo. Muita gente
pode estar bebendo gua incolor e sem gosto, talvez contaminada. Ele lembra que cada 5 poos no
estado de So Paulo, 4 so construdos sem autorizao de funcionamento (outorgas) pelo governo,
segundo levantamento feito pelo Laboratrio de Modelos Fsicos (LAMA) do IGc. Esse poos no so
ficalizados.
Outro problema da regio so os curtumes, que usam cromo no tratamento de couro e descartam
os resduos sem cuidados ambientais, o que pode agravar a contaminao natural. Entretanto, esses
CETS Anlise Qumica Ambiental B 33
problemas so pontuais e tm sido mais facilmente identificados pelos rgos ambientais, explica Ricardo
Hirata, professor do IGc e cooperador da pesquisa.
A pesquisa aponta estratgias possveis para explorar a gua da regio. Uma sugesto construir
poos em regies do aqufero com menos sdio, j que os pesquisadores perceberam que concentraes
altas de cromo hexavalente so acompanhadas por concentraes altas de sdio. Outra possibilidade a ser
testada seria bombear a gua dos poos existentes em diferentes vazes ou regimes de bombeamento, j
que o ritmo de bombeamento parece influenciar na concentrao do contaminante na gua.
Reportagem de Nilbberth Silva, da Agncia USP de Notcias, publicada pelo EcoDebate,
26/02/2010
ANLISE GRAVIMTRICA
Em uma anlise gravimtrica utilizase uma srie de operaes para se determinar a quantida
de de um constituinte de uma amostra, por pesagem direta do elemento puro ou de um de seu deriva
do, cuja composio conhecida e bem definida. Este procedimento analtico constitui-
e num mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de uma amostra.
As principais vantagens da anlise gravimtrica so: as operaes unitrias so de fcil execu
o e utilizase equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua ex
ecuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos.
No procedimento de uma anlise gravimtrica devese observar as etapas sucessivas que com
pem esse tipo de anlise, a saber:
A. Preparao da Amostra;
B. Preparao da Soluo Ataque da Amostra;
C. Precipitao e Digesto;
D. Filtrao;
E. Lavagem;
F. Calcinao ou Secagem;

Procedimento:
- Dissolva 0,5 g de K2Cr2O7 seco em 100 mL de gua destilada.
- Adicione 10 mL de HCl concentrado e 5 mL de lcool etlico.
- Aquea ebulio.
- Mantenha a ebulio e agite at a reduo total de Cr
+6
a Cr
+3
(A soluo fica verde-escura sem cor amarela.
- Continue a ebulio at diminuio at eliminao do excesso de lcool e aldedo (forma pela oxidao do lcool
no deve perceber-se cheiro de lcool ou aldedo).
- Dilua a soluo at 150 mL e aquea ebulio.
-Junte, agitando, ligeiro excesso de NH4OH diludo at precipitao total de Cr(OH)3 cinza-esverdeado ou violceo.
- Continue a ebulio por alguns minutos e agite.
- Retire o bunsen e deixe depositar o precipitado Cr(OH)3. se o liquido sobrenadante for avermelhado, continue a
ebulio at que, depositando o precipitado, fique completamente claro.
- Lave o precipitado por decantao com gua destilada quente e logo sobre um filtro.
- Seque o precipitado e transfira-o para um vidro-relgio.
- Pese um cadinho limpo e seco e anote a massa.
- Incinere o filtro acima no cadinho.
- Deixe esfriar.
- Junte ao cadinho o precipitado Cr(OH)3 do vidro-relgio e aquea gradativamente at a maior temperatura do
bunsen durante 10 minutos, a fim de transformar, por desidratao, Cr(OH)3 em Cr2O3 verde-escuro.
- Deixe esfriar o cadinho com o precipitado Cr2O3 no dessecador.
- Pese o conjunto e anote a massa.
- Repita mais uma vez e anote os resultados.

CETS Anlise Qumica Ambiental B 34
Questes
1) O que o cromo pode causar no meio ambiente?
2) Onde o cromo utilizado?
3) Como reconheceu a precipitao total de Cr(OH)3?
4) Por que calcinou o precipitado Cr(OH)3?
5) Resultados dos dados obtidos:
a) massa da amostra (ma)...........................g
b) massa do cadinho vazio (mc)........g
c) massa do cadinho com precipitado Cr2O3 (mcp)..............g
d)massa do precipitado Cr2O3 (mp = mcp mc)...................g
e)fator gravimtrico ( f = Cr/Cr2O3)...................g
f) massa (mdia) do Cr na amostra ( P = f x mp).................g
g) % de Cr na amostra ( P = f x mp/ma x 100).................%

6) Compare a massa obtida com a terica. Qual o erro %? Por qu?

Experimento No.9
Pigmentos
Introduo terica:
Em biologia, pigmentos so os compostos qumicos responsveis pelas cores das plantas ou
animais. Quase todos os tipos de clulas, como as da pele, olhos, cabelo etc. contm pigmentos. Seres
com deficincia de pigmentao so chamados albinos.
Na colorao de pinturas, tintas, plsticos, tecidos e outros materiais, um pigmento um corante seco,
geralmente um p insolvel. Existem pigmentos naturais (orgnicos e inorgnicos) e sintticos. Os
pigmentos agem absorvendo seletivamente partes do espectro (ver luz) e refletindo as outras.
Geralmente feita uma distino entre pigmento, que insolvel, e tintura, que lquida ou
ento solvel. Existe um linha divisora bem definida entre pigmentos e tinturas: um pigmento no
solvel em seu solvente enquanto a tintura . Desta forma, um corante pode ser tanto um pigmento
quanto uma tintura dependendo do solvente utilizado. Em alguns casos, o pigmento ser feito pela
precipitao de uma tintura solvel com um sal metlico. O pigmento resultante chamado de "lake".
Pigmento deteriorante aquele no permanente, sensvel a luz.
Baseados em Heme/Porfirina
Clorofila verde
Bilirrubina amarelo
Hemocianina azul
Hemoglobina vermelho-amarronzado
Emissores de luz
Luciferina verde-claro
Lipocromos
Carotenides alaranjado
CETS Anlise Qumica Ambiental B 35
o Alfa e Beta Caroteno laranja
o Cianinas rosas vermelhas
Antocianina vermelho intenso
o Licopeno vermelho predominante
o Rodopsina azul cor do cu
o Xantofilas amarelada
Cantaxantina vermelha
Zeaxantina amarelo cor do milho
o Lutena amarelo





Procedimento:

Preparar 10 mL de cada soluo
CETS Anlise Qumica Ambiental B 36
- acido sulfrico diludo na proporo 1:17
- soluo de cloreto de brio BaCl
2
0,5M
- soluo de cromato de potssio -0,5 M
- Soluo de nitrato de chumbo 0,5M
- soluo de molibdato de sdio Na
2
MoO
4
.2H
2
O 0, 5M
- soluo de nitrato de ferro III 0,5 M
- soluo de hexacianoferrato II de potssio K
4
[Fe(CN)
6
].3H
2
O 0,5M

Pigmento branco
a) vinte goras da soluo de acido sulfrico
b) vinte e cinco gotas da soluo de cloreto de brio

Pigmento amarelo
a) dez gotas da soluo de cromato de potssio
b) quinze gotas da soluo de nitrato de chumbo.

Pigmento vermelho ou alaranjado, vermelho-de-molibdenio
a)oito gotas da soluo de cromato de potssio mas duas gotas da soluo de molibdato de sdio.
b)quinze gotas da soluo de nitrato de chumbo.

Pigmento azul
a)quinze gotas da soluo de nitrato de ferro III
b)dez gotas da soluo de hexacianoferrato de potssio.

Pigmento verde por mistura de pigmentos amarelos e azuis
a) adicione a suspenso do pigmento azul em pequenas pores a uma suspenso do pigmento
amarelo, at obter uma mistura de cor verde. Nesse caso, no ocorre reao qumica; trata-se apenas de
uma mistura fsica.

Questes
1) Escreva as reaes ocorridas.
2) Por que nem todas as substncias coloridas servem como pigmentos?
3) Explique a origem das cores das substncias.
4) Demonstre os clculos de preparaes das solues utilizadas.
5) Para que servem os pigmentos?
6) Como feita o tratamento de efluentes contendo pigmentos?
7) Que tipo de metais so encontrados nos pigmentos?
8) Cite os pigmentos naturais.
9) Cite os pigmentos artificiais.
10) possvel extrais pigmentos do solo? Como?

CETS Anlise Qumica Ambiental B 37





Experimento No.10
PRODUTOS NATURAIS
ISOLAMENTO DO EUGENOL A PARTIR DO CRAVO DA NDIA

Objetivo:
Demonstrar o isolamento de substncias orgnicas de fontes naturais.
_ Demonstrar a extrao de um leo essencial por destilao com arraste a vapor.
_ Demonstrar experimentalmente o uso da extrao contnua (Soxhlet) para isolamento de
leos fixos.

Introduo terica:
Desde a pr-histria a humanidade tem demonstrado interesse por substncias orgnicas extradas
de fontes naturais. Muitas substncias usadas como medicamentos, pigmentos, venenos e perfumes foram,
durante muito tempo, apenas isoladas de plantas ou animais. S com o desenvolvimento da sntese
orgnica no final do sculo 19, a humanidade conseguiu libertar-se dessa limitao. Mesmo assim, ainda
hoje continua o interesse do qumico orgnico pela descoberta de novas substncias de origem natural
(vegetal ou animal), que representem um desafio sntese total ou elucidao molecular, face suas
intrincadas arquiteturas.
O qumico de produtos naturais atua, de modo geral, em quatro linhas bsicas de pesquisas, s
vezes, em duas ou mais concomitantemente:
_ estudo sistemtico da composio qumica de espcies pertencentes a determinadas famlias _
isolamento de fontes naturais de substncias, com ao farmacologica ou fisiolgica potencial, que possam
ajudar no combate a doenas e pragas agrcolas _ elucidao estrutural de novas molculas, com uso
intenso de tcnicas espectromtricas _ sntese e/ou transformaes qumicas de molculas com ao
fisiolgica. O Esquema 1 abaixo, apresenta uma tentativa de definio das atividades desenvolvidas pelos
qumicos de produtos naturais e bioqumicos.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 38

CETS Anlise Qumica Ambiental B 39
qumica de produtos naturais possui uma estreita relao de interdisciplinaridade com
outras reas do conhecimento, tais como: botnica, zoologia, biologia molecular, farmacologia,
medicina humana e veterinria, entomologia, ecologia, etc. (Esquema 2).

At meados do sculo passado o qumico se valia das reaes clssicas, que exigiam quantidades
macias de amostras, para estabelecer as estruturas moleculares, por vezes bastante complexas, de
substncias isoladas de fontes naturais. Atualmente, as tcnicas utilizadas na elucidao estrutural
dependem, quase que exclusivamente, de mtodos espectromtricos. Tais mtodos, geralmente no
destrutivos, requerem amostras muito pequenas, o que, associado s novas metodologias de isolamento e
purificao, expandiu em muito a capacidade do qumico em descobrir novas molculas interessantes, que
ocorrem em diminutas quantidades nos organismos vivos.

EXTRAO DE LEOS (FIXOS E VOLTEIS) A PARTIR DE MATERIAL BIOLGICO
H uma diversidade de metodologias para a extrao de substncias orgnicas a partir de fontes
naturais. Dependendo da natureza do material a extrair algumas tcnicas so mais recomendadas que
outras. Por exemplo, geralmente usamos a destilao por arraste de vapor d'gua na extrao de essncias
ou leos volteis. Para leos (e gorduras) no volteis (leos fixos) a extrao contnua por meio de
solvente orgnico em extrator Soxhlet a metodologia mais conveniente. Independente da tcnica a ser
usada na extrao, o processo comum para a obteno de produtos naturais a partir de fontes naturais
envolve a escolha da fonte (material biolgico, geralmente vegetais), a secagem do material, a triturao, a
extrao e a purificao do produto extrado.
As essncias ou leos essenciais so substncias odorferas, bastante volteis temperatura
ambiente, encontrados em vrias partes das plantas. Os leos essenciais so normalmente encontrados em
bolsas secretoras presentes nas partes vitais dos vegetais, tais como flores, folhas, sementes, caule, raiz e
frutos. A qualidade do leo essencial varivel de um gnero a outro e/ou de uma espcie a outra,
podendo-se encontrar vegetais que possuem essncias quimicamente diferentes em vrias de suas partes.
Praticamente todos os leos volteis so constitudos por misturas muito complexas, cuja
composio qumica varia muito. Representantes de quase todas as funes orgnicas comuns podem
fazer parte de suas composies. Basicamente podemos agrupa-los em duas grandes classes, com base em
sua origem biossinttica: a) - derivados dos terpenides, formados via cido mevalnico-acetato; e b) -
CETS Anlise Qumica Ambiental B 40
compostos com anis aromticos, formados via cido chiqumico-fenil propanides. Alguns exemplos de
substncias comumente presentes em leos essnciais so mostrados Figura 1.


Muitas plantas so usadas diretamente com fins medicinais ou aromatizantes. Porm, mais
conveniente, para fins de comercializao, isolar a prpria substncia voltil, responsvel pela ao
fisiolgica [a vanilina (baunilha) e o leo de cravo so exemplos]. O processo de extrao de uma
essncia depende de uma srie de fatores, tais como sua localizao no vegetal, suas propriedades
fsico-qumicas e finalidade a qual se destina. Os leos essnciais so facilmente solveis em lcool,
clorofrmio, diclorometano, ter e outros solventes orgnicos, mas imiscveis com gua. Assim,
possvel extrai-los diretamente com um solvente orgnico de baixo ponto de ebulio (por ex. pentano,
e mais recentemente dixido de carbono em estado super-crtico), ou pela tcnica de destilao com
arraste de vapor d'gua, processo muito usado na indstria de perfumaria.
A extrao com arraste de vapor uma variante da destilao azeotrpica, que permite a
separao de componentes volteis imiscveis, sem necessidade de temperaturas elevadas.
Quando dois ou mais lquidos imiscveis so aquecidos seus vapores se comportam como gases
"ideais" e portanto, obedecem a lei de Raoult (veja Experimento 4). Se um dos lquidos a gua, a
destilao se processa a uma temperatura inferior a 100C, por fora da contribuio da presso de
vapor do(s) outro(s) lquido(s).
CETS Anlise Qumica Ambiental B 41
A composio do destilado depende do pso molecular dos componentes e de suas
respectivas presses de vapor temperatura em que a mistura destila:
gA / gB = pA x pmA / pB x pmB
No caso da destilao da mistura bromobenzeno(A)-gua(B), que se processa a 95C, temos:
pa presso de vapor da gua a 95C 640 mm
pb presso de vapor do bromobenzeno a 95C 120 mm
m b massa molecular da gua 18
m a massa molecular do bromobezeno 157
g bromobenzeno / g gua = 120 x 157 / 640 x 18 = 1,64 / 1
logo, cada 1grama de gua destilada carrea 1,64 gramas de bromobenzeno. O processo
industrialmente muito atrativo devido ao baixo custo e pso molecular da gua.
Em escala de laboratrio, a operao facilmente realizada em um sistema para destilao
simples, munido de um funil de adio por meio do qual a gua evaporada constantemente reposta

Os leos fixos so geralmente constitudos de componentes com alto peso molecular.
Enquadram-se, na categoria, os lipdios de baixo ponto de fuso (azeite e outros leos comestveis).
Quimicamente so classificados como steres de lcoois e cidos graxos de cadeia longa (triglicerdeos ou
triacilgliceris, Figura 4). Gorduras e cras pertencem mesma categoria, mas possuem pontos de fuso
mais elevados.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 42

A extrao de leo fixo (ou gorduras/cras) de fonte natural slida mais convenientemene
executada em um extrator Soxhlet (Figura 5). O slido (devidamente modo) colocado em um
cartucho poroso na cmara do extrator e o solvente de extrao adicionado ao balo. O solvente
vaporizado e condensado na cmara do extrator dissolve o leo (ou gordura) da amostra. Ao atingir o
nvel do sifo, a soluo retornar ao balo e o processo repetido um nmero de vezes (extrao
contnua).

Parte I Extrao de leos Fixos de Materiais Biolgicos
CETS Anlise Qumica Ambiental B 43
Experimento Demonstrativo

Objetivo: Demonstrar experimentalmente o funcionamento de um extrator Soxhlet na extrao de um
leo fixo de tecidos vegetais (castanha de caju, milho, noz moscada, etc.).

Procedimento: (detalhamento a ser apresentado pelo instrutor).

Discusso
1. Quais so os dois principais mtodos para extrair grosseiramente um produto natural de materiais
biolgicos?
2. Aponte trs analogias entre leo fixo e leo voltil.
3. s vezes um produto natural pode ser isolado macerando a fonte natural em gua e extraindo a
soluo aquosa com um solvente diferente. Qual afirmao no uma propriedade necessria de

Parte II. Isolamento do Eugenol a Partir do Cravo da ndia
Objetivo: Isolamento de leos essenciais de tecidos vegetais (especiarias) por destilao com arraste
de vapor (eugenol).

O cravo da ndia contm entre 14% a 20% p/p de leo essencial, cujo principal constituinte o
eugenol. Em menores quantidades, esto presentes tambm o acetato de eugenila e o sesquiterpeno
cariofileno (Figura 6).

Procedimento
Nota: para simplificao o sistema mostrado na Figura 3 foi ligeiramente modificado.

Montar um aparato para destilao simples, usando um balo de 250 mL. Colocar 5,0 g de botes
de cravo da ndia (preferivelmente pulverizados) no balo de destilao, e adicionar 150 mL de gua.
Aquecer suavemente o balo em banho de leo (mantido a cerca de 140C!) sob agitao magntica,
at que sejam recolhidos cerca de 100 mL do destilado em um Erlenmeyer de 125 ml.. Transferir o
destilado para um funil de separao e extrair com 2 x 10 mL de diclorometano. Desprezar a fase
aquosa. Secar o extrato orgnico combinado com sulfato de sdio anidro. Decantar a soluo
orgnica para um bquer previamente tarado e evaporar o solvente em banho-maria (capela!). Pesar
o leo residual e calcular seu rendimento percentual em relao quantidade original de cravo
CETS Anlise Qumica Ambiental B 44
utilizada.

1. Em que categoria geral de produtos naturais se enquadram as essncias?
2. Consulte nos catlogos (Index Merk, Handbooks, etc.) o ponto de ebulio do eugenol.
3. Baseado no peso original de cravo, calcular a porcentagem de recuperao do eugenol,
considerando que as impurezas presentes no extrato so insignificantes.
4. Comente sobre a eficincia da montagem alternativa utilizada no processo de extrao do
eugenol.
5. Por que a destilao por arraste de vapor preferida destilao simples quando se trata
de leos essenciais?
6. Por que um sistema heterogneo, como gua e leo essencial, destila a uma temperatura
abaixo de 100oC?
7. Os constituintes de um leo essencial particular podem ser separados por destilao
fracionada a presso reduzida, cristalizao ou cromatografia. Supondo que, com leo
essencial de cravo, nenhum dos procedimentos acima citados poderia ser adotado para
separar os seus componentes (eugenol e acetato de eugenila).





Experimento No. 11

Determinao de pH

O conhecimento do potencial hidrognio inico de uma gua permite o monitoramento do
poder de corroso, da quantidade de reagentes necessrio coagulao, do crescimento de
microrganismos, do processo de desinfeco, que tem a finalidade de reduzir o nvel dos
microrganismos e se gua em relao ao pH se enquadra dentro das legislaes pertinentes.

Material:

3 bqueres de 100 mL
1 pisseta
1 potencimetro (peagmetro)
1 papel absorvente ( papel filtro ou papel higinico).

Procedimento:
1. Ligue o aparelho e deixe-o em aquecimento durante 20 minutos.
2. Lave o eletrodo com gua destilada e enxugue com papel filtro ou papel higinico.
3. Ajuste o ponteiro do potencimetro ao valor do pH do tampo abaixo de 7, por exemplo, pH =
4.
4. Lave novamente o eletrodo com gua destilada e enxugue com papel absorvente.
5. Teste o aparelho e o ponto de referencia com o tampo de pH acima de 7 ou 7, repetindo as
operaes dos itens 3 e 4.
6. Lave cada uma das amostras ao aparelho, sempre lavando o eletrodo com gua destilada
enxugando-o com papel absorvente aps a medida de pH de cada amostra.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 45



Phmetro Digital de Bancada Microprocessado
pHmetro microprocessado de bancada, medies em pH e mV.


Experimento N
o.
12

Determinao da acidez

Acidez total representa o teor de dixido de carbono livre, de cidos minerais, de cidos
orgnicos e sais de cidos forte, o quais na hidrlise produzem ons de hidrognio para a soluo.
As guas naturais, em geral, tem uma reao alcalina, porm, acidez no necessariamente
indesejvel. A importncia da determinao da acidez se prende ao fato de que sua variao brusca
pode caracterizar o lanamento de algum resduo industrial.
A maioria das guas considerada alcalina, embora possa conter gs carbnico, ou seja, a gua
pode apresentar ao mesmo tempo, acidez e alcalinidade.
O gs carbnico ser responsvel pela acidez das guas naturais. J a acidez mineral e acidez
orgnica resultante de resduos industriais. A acidez apresenta como inconveniente a corrosividade,
em funo deste fato, ressalta-se que uma gua utilizada na industria deva apresentar um pH acima
8,3, pois acima deste pH no existe mais gs carbnico, reduzindo sua agressividade.
H
2
CO
3
--------- HCO
3
-

pH = 4,6 pH = 8,3

Material:
2 erlenmeyers
2 provetas graduada de 100 mL
2 beckeres de 250 mL
1 pisseta
1 suporte de bureta
1 bureta de 50 mL
garra para bureta
CETS Anlise Qumica Ambiental B 46
1 funil

Reagentes:
- 250 mL de hidrxido de sdio NaOH 0,01N
- 3 a 4 gotas de fenolftalena - C
20
H
14
O
4


Preparao de solues:
I) Preparar a soluo de NaOH 0,01 N
- Fazer o clculo de quanto a massa de soluto que ir pesar:
N =__m
1__

E . V

E = massa molar do soluto E = 23 + 16 + 1 = 40 equivalente-gramas
No. de OH 1

Clculo de massa de soluto (m
1
):
N =__m
1__
0,01 = m
1______

E . V 40 . 0,25
m
1
= 0,01 . 40 . 0,25
m
1
= 0,1 g

Clculo de massa da soluo, sendo a pureza 99%
0,1 g ----------- 99% X = 0,1 . 100
X -------------- 100% 99
X = 0,101 g

- Pesar 0,101 g de NaOH na balana analtica, dissolver em Becker e transferir em balo volumtrico,
aferir at o menisco de 250 mL. Identificar o balo volumtrico.

II) Preparao da soluo de fenolftalena 100 mL:
Dissolve-se 1 g de fenolftalena - C
20
H
14
O
4
em 60 mL de lcool e dilui-se com gua at 100
mL.
Esta soluo sensvel aos cidos, portanto, tambm, usada para identificao de gs
carbnico.
Pode-se usar esta soluo ara titulao de soluo alcolica no caso de titular os cidos
inorgnicos e orgnicos fracos com lcalis fortes, mas no se pode usar para titulao de lcalis fraco,
como amnia com cidos fortes.
pH Cor
8,3 Incolor
9,8 Vermelha

Procedimento:
1) Colocar no erlenmeyer 100 mL de amostra de gua, medidos em uma proveta.
2) Juntar 3 a 4 gotas de fenolftalena no erlenmeyer.
3) Carregar a bureta com NaOH 0,01 N.
4) Titular com NaOH 0,01 N at viragem ao rseo, permanente por 30 segundos no mnimo.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 47
Se a gua ficar rsea ao adicionar a fenolftalena sua acidez nula.

5) Clculos:
X (ppm de acidez em CO
2
) = N
B
. V(mL) . fc . Eq-g
A
. 100
V amostra
N
B
= normalidade da base
Fc = fator de correo da base
Eq-gA = equivalente-grama do cido
V(mL) volume gasto de NaOH na titulao

Questes:
1) O que causa acidez em guas minerais?
2) Qual o componente que causa a acidez?
3) Escreva a reao que ocorre na titulao.
4) Como se prepara uma soluo de NaOH 0,1N em 100 mL de soluo?
5) Em ambientes poludos que tipos de cidos so encontrados? Podemos utilizar o mesmo
mtodo para sua determinao?



Experimento N
o.
13

Determinao de cloro residual e da demando de cloro

Conhecer o teor de cloro ativo que permanece aps a definio (clorao) da gua, permite
garantir a qualidade microbiolgica da gua, ou seja, se ela est em condies de uso.
Os derivados de cloro so usados como desinfetante a uma concentrao inferior a 1 mg / L.
Mostrou-se que, a gua que contem uma concentrao de 50 mg / L em cloro residual pode ser
consumida sem nenhum perigo (ANDRADE e MARTYN, 1993). A Lei 1469 (BRASIL,2001) em seu
Art. 13, cita que aps a desinfeco, a gua deve conter o teor mnimo de cloro residual livre de 0,5
mg/L, sendo obrigatria a manuteno de, no mnimo, 0,2 mg/L em qualquer ponto da rede de
distribuio. Recomenda-se que o teor mximo de cloro residual livre, em qualquer ponto do sistema
de abastecimento, seja de 2,0 mg/L.
Quando se decide tratar a gua de uma indstria de alimentos com um derivado clorado, deve-
se saber que somente o uso continuo da gua clorada trar todas as vantagens, por evita a proliferao
de microorganismos. Normalmente, se recomenda concentrao de 4 a 7 ppm de cloro residual durante
o ciclo principal de trabalho. Para a limpeza geral, recomenda-se concentrao de 15 a 25 ppm. A gua
de resfriamento de produtos autoclavados deve conter um residual de 4 a 7 ppm (ANDRADE e
MARTYN, 1993).
Cloro ativo: a quantidade de compostos oxi-clorados (que tem oxignio e cloro. Ex: ClO
2
),
de ons oxi-clorados (Ex.: ClO
-
). Esta definio e Cloro livre so utilizadas muitas vezes com o mesmo
significado.
Cloro livre: cloro livre a soma de todas as espcies elementares do cloro: Cl
2
, cidos
clorados (HClO) on hipoclorito ClO
-
, etc. Tem maiores poderes oxidantes e desinfetantes.
Cloro residual: a quantidade de cloro medida aps a desinfeco (perda de cloro) e usada
como medida de segurana.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 48
Cloro total: a soma de todos os compostos contendo Cloro (livres e ligados).
Consumo de cloro ou demanda de cloro: a quantidade mnima necessria de cloro para promover a
desinfeco da gua.
Consumo de cloro ou demanda de cloro: a quantidade mnima necessria de cloro para
promover a desinfeco da gua.
Perda de Cloro: refere-se quantidade consumida em geral durante a desinfeco. a
diferena entre a quantidade dosada ou adicionada gua e a quantidade de cloro analisada aps o
tempo de reao.

Objetivo: conhecer o teor de cloro ativo que permanece aps a clorao da gua, a 20.C.

Material:
2 erlenmeyers
1 bureta de 50 mL
balo volumtrico de 250 mL
Termmetro
Becker de 250 mL

Reagentes:
Cristais de iodeto de potssio KI
Soluo de amido 1 %
cido actico concentrado H
3
CCOOH
Soluo de tiossulfato de sdio Na
2
S
2
O
3
0,001N

Procedimento:
1) Controle a temperatura da amostra para 20.C.
2) Coloque 200 mL de amostra em erlenmeyer de 250 mL ou de 500 mL, adicione alguns cristais
de Ki, 1 mL de cido actico concentrado, e 1 mL de soluo de amido a 1%.
3) Titule com soluo de tiossulfato de sdio - Na
2
S
2
O
3
0,001N, at que a cor azul desaparea.
4) Calcule o cloro residual pela expresso:

ppm cloro residual = V(mL) Na
2
S
2
O
3
x 0,1773.


Experimento N
o.
14

Determinao de cloretos
O conhecimento do teor de cloretos das guas tem por finalidade obter informaes sobre o seu
grau de mineralizao ou indcios de poluio, como esgotos domsticos e resduos industriais.

Material:
2 erlenmeyers
bureta de 50 mL
suporte para bureta
1 funil
2 beckeres
CETS Anlise Qumica Ambiental B 49
2 proveta de 100 mL

Reagentes
Soluo de nitrato de prata - AgNO
3
0,01 N
Soluo de cromato de potssio K
2
CrO
4
a

5%
Carbonato de clcio CaCO
3


Procedimento:
1) Colocar num erlenmeyer 100 mL de amostra de gua, juntar uma pitada de carbonato de clcio
e 4 a 5 gotas de cromato de potssio.
2) Faa paralelamente uma prova em branco, afim de melhor visualizar o ponto final da titulao,
por comparao, substitua o volume da gua em amostra por igual volume de gua destilada.
Anote o volume gasto nesta titulao.
3) Titule o primeiro erlenmeyer com o nitrato de prata at que aparea uma cor parda clara (tijolo
discreto ou avermelhada) persistente.
4) O V (mL) utilizado no clculo ser dado pela diferena entre o volume gasto para titular a
amostra menos volume gasto na titulao com o branco.

Clculos:
V(mL) = VA VB
VA = mililitros de AgNO
3
gasto com a amostra
VB = mililitros de AgNO
3
gastos com o branco

X (ppm de cloreto expresso em NaCl) = N
B
. V(mL) . fc . Eq-g
A
. 1000
V amostra

X(ppm de cloreto expresso em NaCl) = 0,01 . V(mL) . fc . 58,45 . 1000
100

X(mg de cloreto/L expresso em Cl
-
) = 0,01 . V(mL) . fc . 35,45 . 1000
100
Segundo o padro de gua potvel da Portaria 1469, de 29 de dezembro de 2000, do Ministrio
da sade (Brasil, 2001), ressalta que cloretos podem existir uma concentrao de at 250 mg Cl
-
/L, em
guas potveis. Quanto ao uso em caldeiras, de mdia presso, os limites de cloretos no devem
exceder a 50 mg Cl
-
/L. Em guas minerais so aceitos nveis de at 100 mg de Cl
-
/L.

Reaes:
NaCl + AgNO
3
-------- AgCl + NaNO
3


2AgNO
3
+ K
2
CrO
4
------ Ag
2
CrO
4
+ 2KNO
3


Questes:
1) Pesquisar sobre a Padro de gua potvel da Portaria 1469, de 29/12/2000, norma de consumo
humano.
2) Qual a funo de cloro ativo em guas potveis?
3) Por que se determina cloreto em guas?
4) O que so cloroaminas?
CETS Anlise Qumica Ambiental B 50
5) Explique a funo do cloro em guas.

Experimento No. 15

Determinao do oxignio dissolvido
O oxignio dissolvido (OD) indica o grau de arejamento da gua. um excelente indicativo da
qualidade da gua. A presena de oxignio dissolvido de importncia vital para os seres
aquticos aerbios. A introduo de OD no recurso hdrico ocorre atravs da fotossntese, da ao
de aeradores ou do prprio contato do ar atmosfrico.
O teor de O
2
na gua varia principalmente com a temperatura e com altitude. Quanto maior sua
concentrao, melhor a qualidade da gua.
Este parmetro usado para verificar a quantidade das guas superficiais; o OD o critrio
mais importante na determinao das condies sanitrias das guas superficiais.
Avalia o efeito de despejos oxidveis (de origem orgnica) no recurso hdrico, serve como
indicador das condies de vida na gua e para avaliar o processo de auto purificao.
A reduo da matria orgnica pela ao das bactrias, se d pela utilizao do OD pelos
microrganismos, logicamente, a reposio se d atravs da fotossntese ou prprio contato com ar.
A ausncia de O
2
, num corpo dgua, permite a vida dos microrganismo anaerbios, que se
caracterizam por no possurem a enzima superxido dismutase, que degrada radicais txicos,
que se originam com a presena de oxignio.
O mtodo mais usado de Winkcler, com alternativas de modificaes, dependendo da
presena de eventuais interferentes (os mais comuns so os nitritos, sais de Fe
3+
, S
2-
, Fe
2+
, SO
3
2-
,
etc.). uma reao de iodometria, o mtodo no modificado usa o sulfato manganosos em meio
alcalino que na presena de OD, o mangans oxidado a uma Valencia mais alta, formando um
precipitado marrom.
Nesta fase, se o precipitado formado for branco, indica ausncia de oxignio dissolvido.
Na prtica, a fase de formao do precipitado marrom, conhecido como de fixao, pois o
oxignio dissolvido no mais reagir com outras matrias presentes na amostra analisada.
Podendo o frasco da amostra at ser transportado para o laboratrio para das continuidade
anlise.
Aps fixao do oxignio, ocorrer a adio de iodeto de potssio e cido sulfrico, para
liberao de iodo elementar, que ser titulado por uma soluo de tiossulfato de sdio.

Material:
Frasco
Erlenmeyers
Provetas de 100 mL
Pipetas graduadas de 5 mL
Basto de vidro
Bureta de 50 mL
2 Beckeres
2 placas de petri

Reagentes:
Acido clordrico 50%
Cloreto manganoso - MnCl
2
80%
CETS Anlise Qumica Ambiental B 51
Goma de amido 1%
Hidrxido de sdio NaOH 30%
Iodeto de potssio KI 10%
Tiossulfato de sdio - Na
2
S
2
O
3
0,0125N

Procedimento:
1) Com cuidado colha a amostra no frasco de rolha esmerilhada, enchendo-o totalmente.
2) Coloque o frasco dentro do recipiente (placa de petri ou travessa pyrex), destampe-o, e com a
ponta da pipeta mergulhada na amostra, coloque 1 mL de cloreto manganoso 80%.
3) Limpe a pipeta externamente com papel toalha, antes de mergulhar a pipeta a amostra.
4) Do mesmo modo, adicione na amostra 1 mL de hidrxido de sdio 30%.
5) Tampe o frasco com a amostra, limpe externamente com papel toalha, homogeneze, com
inverses, deixe decantar por 5 minutos.
6) Adicione uma pitada de KI ou 10-15 gotas de soluo 10%.
7) Adicione 5 mL de cido clordrico.
8) Tampe o frasco, limpe externamente com papel toalha, e agite at completa dissoluo do
precipitado.
9) Retire, do frasco com a amostra, uma alquota de 100 mL e coloque no erlenmeyer.
10) Titule com tiossulfato de sdio, at alcanar um amarelo claro, adicione 1 mL de goma de
amido 1%, continue a titulao at descoramento total.
1 mL de Na
2
S
2
O
3
N/80 SV= 1 mg/L de OD
1mL de Na
2
S
2
O
3
N/40 SV = 2mg/L de OD

1) Qual a quantidade de oxignio dissolvido que deve conter em guas, segundo a legislao?
2) O que deve ser feito para oxigenar a gua?
3) Qual a funo de cada reagente utilizado no experimento?
4) Como podemos evitar a evaporao do oxignio em guas?

Experimento No. 16

Determinao de fsforo (fosfato e fsforo)

O fsforo um elemento de destacada importncia para a produtividade da gua. sua
concentrao dentro dos organismos vivos bem maior do que fora deles, se comparada com outros
elementos. A ausncia de fsforo pode ser o maior obstculo ao incremento da produtividade da gua
(JAMES, 1985).
Os ons nitrato e fosfato no normalmente os nutrientes limitantes do processo de eutrofizao.
Considera-se que um nvel de fosfato de 0,02 mg/L previne a florao de algas, mas concentraes
menores que 0,003 mg/L so nichos ecolgicos deficientes em fsforo. Logo, o fsforo desempenha
grande papel no processo de eutrofizao e sua concentrao em excesso pode levar a uma alta
produo de fitoplncton na gua.
A eutrofizao um equilbrio que ocorre em rios e lagos que recebem efluentes sanitrios, a
palavra deriva do grego, significando bem nutrido. Caracterizando o crescimento exagerado de
organismos aquticos autotrficos ou auttrofos (organismo que absorvem energia diretamente da luz
solar, ou seja, so fotossintetizantes), particularmente algas planctnicas (o fitoplncton) e ervas
aquticas, as macrofilas.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 52

Material:
2 erlenmeyers
1 bureta de 50 mL
suporte para bureta
1 funil
2 beckers
proveta de 100mL

Reagentes:
Soluo de acido sulfrico H
2
SO
4

Soluo de molibdato de amnio (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O
Soluo de cloreto estanoso SnCl
2

Formol
Soluo de fosfato bicido de potssio KH
2
PO
4

Soluo de acido clordrico HCl

Procedimento:
1) Retirar 100 mL da amostra e colocar em um erlenmeyer.
2) Em outro erlenmeyer, coloque 100 mL de gua destilada.
3) Adicionar em cada erlenmeyer 5 mL de soluo de cido sulfrico.
4) Adicionar em cada erlenmeyer 10 gotas de NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O.
5) Agitar durante alguns segundos.
6) Acrescentar nos dois erlenmeyers 10 gotas de SnCl
2
, aguardar 5 minutos.
7) No erlenmeyer com a amostra vai surgir colorao azul maior intensidade que no erlenmeyer
com gua destilada.
8) Coloque na bureta a soluo de KH
2
PO
4
, adicione esta soluo no erlenmeyer com gua
destilada at observar o aparecimento da colorao de intensidade idntica a obtida no
erlenmeyer da amostra.

Clculos:
mg de PO
4
3-
/L = 0,3067 x V

Mg de PO
4
3-
/L = 0,3067 x V
V = volume necessrio para obteno da mesma tonalidade da cor nos erlenmeyers.
mg de P?L = 0,1 x V

Preparo das solues:
1) Soluo de fosfato de bicido de potssio
Para 1L, pese exatamente 0,4395 g de fosfato de bicido de potssio, dissolva em 500 mL de
gua destilada, transfira analiticamente para balo de 100 mL, adicione 5 mL de formol e complete o
volume com gua destilada.

2) Soluo de cido sulfrico em lcool.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 53
Em balo volumtrico de 250 mL, acrescente 42 g de H
2
SO
4
, utilize a densidade e o teor de
pureza do cido para calcular o volume correspondente, adicione 84 mL de lcool etlico, complete o
volume com gua destilada.

3) Soluo de molibdato de amnio (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O
Em balo volumtrico de 100 mL, coloque 5 g de molibdato de amnio (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O,
complete o volume com gua destilada, aquecida (em torno de 70.C).

4) Soluo de cloreto estanoso
Em um balo volumtrico de 100 mL, coloque 1,6 g de cloreto estanoso. Dissolver em um
pouco de HCl, agite e complete o volume com gua destilada at 100 mL.
Esta soluo tem validade por 2 dias, como o volume utilizado pequeno, pode-se preparar um
menor volume da soluo, antes do uso deve-se agitar at completa homogeneizao.

Questes:
1) O que causa a eutrofizao?
2) Como se identifica a eutrofizao?
3) O que eutrofizao?
4) Que tipo de biorremediao poderia utilizar para diminuir o fosfato em guas naturais?
5) Qual a importncia do fsforo e fosfato para plantas e animais?
6) A eutrofizao pode ser benfica?
7) Quais so outras tcnicas para diminuir fosfato em guas?

Experimento No. 17
IDENTIFICAO E SEPARAO DE CTIONS
ENSAIOS DE CHAMA
Introduo Terica:
Neste ensaio, ocorrem as interaes atmicas atravs dos nveis de energia quantizada.
Considerando o tomo de potssio, onde
19
K = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
, o eltron 4s
1
o mais externo,
sendo que esse pode ser facilmente elevado para o 4p, ocorrendo a excitao eletrnica. O eltron
excitado apresenta tendncia a voltar ao seu estado normal, 4s
1

Nem todas as transies previstas so possveis, algumas no so permitidas pelas regras de seleo
da mecnica quntica. Como o eltron 3s no pode ser elevado ao 4s, o 4s ao 5s, etc.
Procedimento Experimental:
Previamente, neste ensaio, deve-se limpar bem o fio de platina ou nquel-cromo com cido
clordrico, molhando a sua extremidade no HCl concentrado, contido em um vidro de relgio e,
ento, aquecer na zona mais quente da chama do Bico de Bunsen, at obter uma chama limpa, sem
cor caracterstica.
A anlise da amostra desenvolvida, mergulhando-se o fio de platina no cido clordrico e, aps,
numa poro da substncia a ser analisada, levando-se na zona oxidante inferior da chama. Atravs
da colorao adquirida na chama, podemos caracterizar o tipo de ction existente na amostra.
Para analisar outra amostra, deve-se limpar bem a platina novamente, seguindo os procedimentos
acima, aps analisar a outra amostra.

CETS Anlise Qumica Ambiental B 54



SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO I: Ag
+
, Pb
2+
e Hg
2
2+

Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro
excesso de HCl. O cloreto mercuroso o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo, entretanto,
tem aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do
grupo I.
Procedimento Experimental:
1) Colocar 10 gotas de soluo de ctions em um tubo de ensaio e adicionar 10 gotas de HCl 6
mol/L.
2) Centrifugar. Verificar se a precipitao foi completa pela adio de 1 gota de HCl 6 mol/L ao
sobrenadante, caso positivo, adicionar mais HCl e centrifugar novamente.
3) Adicionar 2 mL de gua destilada contendo 3 gotas de HCl 6 mol/L.

4) Agitar bem, centrifugar e separar o sobrenadante para anlise dos demais ctions (grupos
II, III e IV), caso necessrio, se no, deve desprez-lo.
5) Ao precipitado, repetir o procedimento de lavagem (gua + HCl) do mesmo modo,
centrifugar. O precipitado ser denominado Precipitado I.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 55
6) Ao Precipitado I, adicionar cerca de 4 mL de gua destilada e aquecer em banho-maria
durante 3 min, agitando constantemente.
7) Centrifugar, decantar e separar o lquido sobrenadante (que pode conter Pb
2
)em um tudo
de ensaio, do precipitado (denominado Precipitado II) (que pode conter Ag
+
ou Hg
2
2+
). Ao tubo
de ensaio, adicionar 2 gotas de cido actico 6 mol/L e 4 gotas de K
2
CrO
4
1 mol/L. Observar e
anotar.
8) No tubo de ensaio, aps a centrifugao, o aparecimento de um precipitado amarelo indica
a presena de Pb
2+
.
9) Ao Precipitado II, lavar com 4 mL de gua destilada e aquecer em banho-maria, centrifugar,
descartar o sobrenadante.
10) Ao precipitado lavado, adicionar 2 mL de NH
4
OH 6 mol/L e agitar bem.
11) Centrifugar: separar o sobrenadante (que pode conter Ag
+

12) Ao lquido sobrenadante, retirado do item 11, adicionar 3 mL de HCl 6 mol/L e o
aparecimento de um precipitado branco indica a presena da prata.

CETS Anlise Qumica Ambiental B 56











CETS Anlise Qumica Ambiental B 57
Experimento No. 18.
CONSTRUO DA CURVA DE SOLUBILIDADE DE UM SAL

Objetivo:
Construir a curva de solubilidade de um sal, atravs de dados experimentais. Concluir sobre a
influncia da temperatura na solubilidade de substncias slidas.

Procedimento:
1 Colocar 20 mL de gua destilada numa proveta de 50 mL
2 Pesar 20 g de dicromato de potssio e colocar cuidadosamente na proveta do item anterior.
3 Usando uma bagueta, agitar cuidadosamente a mistura, procurando retirar todo o sal slido das
paredes da proveta.
4 Colocar a proveta dentro de um bquer de 500 mL contendo gua de tal forma que a mistura
da proveta fique imersa na gua, e colocar o sistema numa tela de amianto sobre um trip.
5 Colocar um termmetro dentro da proveta e agitar suavemente (sem bate-lo contra as paredes
da proveta), at o termmetro entrar em equilbrio trmico com o lquido.
6 Retirar o termmetro de dentro do sal e, com o bulbo imerso na fase lquida, medir a
temperatura e o volume de sal depositado no fundo do recipiente (procurar, com o termmetro, deixar
reta a superfcie do sal depositado).
7 Transferir estas leituras para a primeira linha do quadro abaixo:




L
E
I
T
U
R
A


A

B

C (item B x 1,48)

D (20 item C)

E (item D x 5)


C

Cm
3
de sal
depositado

Massa no dissolvida
em 20 g de gua

Massa dissolvida
em 20 g de gua.

Massa dissolvida em
100 g de gua
1
2
3
4
5
6
7

8 Agora, acender o bico de Bunsen e aquecer a gua do bquer com a proveta no seu interior
para aproximadamente 60C acima da temperatura do item anterior.
9 Quando a temperatura da mistura do sal estiver aproximadamente 60C acima da leitura j
feita, desligar o gs, homogeneizar com a bagueta a mistura do sal, colocar na mesma o termmetro e
medir a temperatura da soluo e o volume de sal no dissolvido.
10 Transferir os valores obtidos para o item 7 da tabela de leitura.
11 Agora, cuidadosamente, resfriar a gua do bquer em aproximadamente 10C, a fim de
resfriar o contedo da proveta. Se necessrio, retirar um pouco de gua quente e substituir por gua fria.
12 Homogeneizar bem (com a bagueta) o contedo da proveta; colocar o termmetro, esperar
30 segundos e medir a temperatura e o volume de sal no dissolvido.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 58
13 Da maneira utilizada at agora, preencha os itens 5, 4, 3 e 2 da tabela de leitura (cada uma
inferior a aproximadamente 10C da leitura anterior) e o volume de sal depositado correspondente a cada
temperatura.
14 Aps isso, est terminada a fase experimental.

DADOS FINAIS:


Temperatura (C)


Solubilidade
(g K
2
Cr
2
O
7
/ 100 g de gua)








Lanar os valores acima no papel milimetrado. Unir os pontos por uma curva e no por uma linha
quebrada. Se a curva no passar por todos os pontos do grfico, deve-se deixar aproximadamente igual
nmero de pontos direita e esquerda.

QUESTES:
1) O que se observa durante o aquecimento da soluo?

2) E durante o resfriamento?

3) Usando a curva de solubilidade que voc construiu, calcule:
a) A massa de dicromato de potssio que pode ser dissolvida em 50 g de gua a 48C.
b) A massa de gua necessria para dissolver 12 g deste sal a 32C.
c) A massa de dicromato de potssio que dissolve em 245 g de gua a 50.C?
















CETS Anlise Qumica Ambiental B 59

Anexo:

CETS Anlise Qumica Ambiental B 60
Experimento No. 19
SUPERSATURAO

Objetivo: Preparar soluo supersaturada e analisar condies para obt-la.

Procedimento:
Colocar 5 g de tiossulfato de sdio em um tubo de ensaio e acrescentar 1 mL de gua. Agitar.
Observar se h mudana de temperatura, segurando o tubo com a mo.
Aquecer o tubo de ensaio at a dissoluo do sal. Manter o tubo inclinado durante o
aquecimento.
Retirar o tubo do aquecimento, tampar com algodo e deixar no suporte para tubos de ensaio
at a temperatura voltar a ambiente. No mexer!!!
Retirar o algodo sem agitar o sistema e introduzir um pequeno cristal de tiossulfato no tubo.
Observar. Com a mo, verificar se h mudana de temperatura.

Questes para discusso:
1) Complete os desenhos e a tabela abaixo, indicando o tipo de soluo obtida em cada etapa do
procedimento e as respectivas temperaturas (ambiente ou maior que a ambiente).



Temperatura



Classificao da
soluo


2) possvel preparar soluo supersaturada temperatura ambiente?
3) Por que o resfriamento deve ser lento?
4) A dissoluo um processo endotrmico ou exotrmico? E a cristalizao? Explique.













CETS Anlise Qumica Ambiental B 61
Experimento No. 20
EXTRAO DO LEO DE AMENDOIM OU ERVAS MEDICINAIS

Objetivo: Extrair uma substncia de um composto slido (lixiviao) com o extrator Soxhlet.

Extrator Soxhlet
O extrator Soxhlet muito utilizado para a extrao de gorduras e leos de sementes;
produtos alimentcios e substncias impregnadas. No caso de sementes, necessrio esmag-las em
um almofariz antes da extrao, tanto quanto possvel.
O solvente a ser utilizado depende da substncia a ser extrada. Quando se utilizam solventes
inflamveis, como ter etlico ou ter de petrleo, o aquecimento no pode ser feito com a chama do
bico de bunsen, deve ser eltrico.
Para solventes com elevados pontos de ebulio como lcool, benzeno e os hidrocarbonetos
clorados, pode-se usar o bico de Bunsen sob a tela de amianto.
A velocidade de extrao controlada pelo ajuste da temperatura. Aps a extrao do
material, pode-se efetuar a remoo do solvente atravs do prprio aparelho de Soxhlet.
Muitas substncias extradas so apreciavelmente volteis a 110C (leos, por exemplo).
Portanto, nesses casos a extrao habitualmente realizada com solventes de baixo ponto de
ebulio, como o ter etlico ou o ter de petrleo.
Pode era aplicados para extrao de leos e gorduras do esgoto.

Procedimento Experimental
1 Pese, em um vidro de relgio, 50 g de amostra previamente triturada.
2 Transfira a amostra para o cartucho de extrao.
3 Cubra o cartucho com um pedao de algodo e coloque-o no copo Soxhlet.
4 pese um balo limpo e coloque nele uma quantidade de solvente tal que encha o copo
acima do sifo.
5 Faa a montagem da figura:

CETS Anlise Qumica Ambiental B 62

6 Ligue o aquecimento e inicie a extrao.
7 Deixe extraindo por 1 hora.
8 Desligue o aquecimento e deixe esfriar o sistema. Retire o cartucho e monte novamente a
aparelhagem.
9 Recupere o solvente do seguinte modo:
Ligue o aquecimento e deixe-o ligado at que o extrator esteja cheio e haja o
sifonamento. Desligue o aquecimento.
Deixe esfriar, desconecte novamente o balo condensador, incline o copo Soxhlet e
deixe o solvente escorrer para dentro do recipiente de recuperao.
10 Desmonte a aparelhagem e leve o balo com o leo em aquecimento em banho-maria at
evaporao total do restante do solvente. Pese o conjunto, depois de frio.

Responda:
1) Qual o princpio de funcionamento do aparelho extrator Soxhlet?

2) Calcule o rendimento do processo.

3) Qual a origem dos leos e gorduras em esgotos?

4) Que processo operacional retira leos e gorduras de esgoto?

5) Como o solvente pode ser recuperado?






CETS Anlise Qumica Ambiental B 63
Anexos de outros experimentos:
SABO NEUTRO OU SABO DE ALCOOL = 1 sabo
40g de Gordura Animal
18 mL de leo de Soja
10 g de Soda
30 mL de gua morna
50 mL de lcool
Derreter a gordura.
Acrescentar o leo de soja
Esperar esfriar um pouco. Juntar o lcool, a soda (dissolvida em um pouco de gua) e o restante da gua.
O lcool pode ser substitudo por cachaa. No se deve usar vasilhas de alumnio.
A gua que ser utilizada no sabo pode ser suco ou ch das seguintes plantas: folha de mamo; raiz de
guanxuma, eucalipto cidr, hortel, bardana, tanchagem e babosa.

Se voc quiser:
Sabo para limpeza (roupa, cozinha, etc.) use folha de mamo e raiz de guanxuma.
Sabo desinfetante para limpeza de utenslios (tachos, outros vasilhames, estrebaria, etc.), use: eucalipto cidr,
hortel, prpolis (2 colheres de tintura).
Pode tambm ser usado como sabonete:
Sabo medicinal para queda de cabelo e problemas de pele, use: bardana e calndula
Escurecer cabelo, use: babosa
Clarear cabelo, use: camomila
Para uso dirio na higiene pessoal, escolha entre: babosa, prpolis, bardana, camomila ou
tanchagem
Voc pode tambm fazer esta receita e depois juntar 5gr do sabo pronto ralado com 2,5 mL de suco de
uma destas plantas, levar ao fogo at derreter, colocar em forma, deixar esfriar e cortar em pedacinhos.


SABO FRIO
12mL de gua
10g de farinha de milho
CETS Anlise Qumica Ambiental B 64
10g de soda
40g de sebo cozido
Derreter o sebo num tacho ou recipiente grande. Dissolver a farinha de milho em 60mL de gua.
Dissolver a soda nos outros 60mL de gua. Misturar tudo e mexer por 40 minutos. Colocar em formas,
deixar secar e cortar.


SABO DE ABACATE
50g de massa de abacate
5g de sebo derretido ou banha
4 g de soda comercial
1,5 g de breu (encontrado em ferragens ou casas de produtos qumicos)
Colher o abacate com cuidado para no machuc-lo e guard-lo sombra, at que fique maduro. Aps
maduro, cortar o abacate ao meio e separar o caroo e a casca da massa. Colocar toda a massa numa
vasilha bem limpa e acrescentar a soda, sebo ou banha e o breu. Mexer por uma hora. Colocar numa caixa
forrada com plstico e deixar 24 horas para secar (dependendo da umidade do ar, algumas vezes
necessrio deixar mais tempo). Cortar em barras. Para maior consistncia, acrescentar 2 a 3 colheres de
sopa de farinha de milho ou cinzas.

SABO DE ERVAS
100g de gordura
50g de sebo derretido
50g de leo de cozinha (usado), banha ou gordura de galinha derretida.
20g de soda
80 mL de lcool
80 mL de gua ou suco de ervas (tanchagem, babosa, capuchinha, trapoeraba, confrei, calndula,
maca, eucalipto)
Triturar as ervas e coar. Esquentar o sebo junto com o leo. Misturar, fora do fogo, o lcool no sebo
quente. Misturar a soda com gua ou suco de ervas em recipiente no corrosivo. Acrescentar o sebo com
o leo nesta mesma mistura. Misturar bem at espumar. Colocar nas formas. Deixar esfriar e estar pronto
para cortar.



CETS Anlise Qumica Ambiental B 65

SABO DE MILHO
120 mL de gua
10g de soda custica
40g de banha ou sebo
10 g de farinha de milho
Misturar em uma bacia 60 mL de gua fervida com a soda custica. Acrescentar a banha ou sebo.
Desmanchar a farinha de milho nos outros 60 mL de gua fria.
Adicionar mistura anterior e mexer bastante, durante 15 minutos. Despejar a massa numa caixa forrada
com plstico. Deixar descansar 3 dias antes de usar.

SABO DE CINZA
5 Kg de Sebo
2,5 Kg de Cinzas
5 litros de gua
0,5 Kg de Soda Custica
Derreter o sebo em fogo lento at ficar uniforme. Ferver as cinzas juntamente com a gua por 4 horas.
Deixe a cinza assentar e use somente a gua para juntar com o sebo. Mexer bem. Juntar devagar a soda, j
fora do fogo, e mexer bem at dissolver. Colocar em formas.
A cinza tem um alto poder de branquear. Para clarear toalhas de prato, coloc-las de molho, ensaboadas,
em um balde com uma "trouxinha" de cinzas. Lavar normalmente no dia seguinte.
PROPRIEDADES DO SABO
Ao contrrio do que se pensa, o sabo por si s no limpa coisa alguma. Essa aparente contradio
pode ser entendida quando se sabe que os detergentes - entre os quais a forma mais simples e
conhecida o sabo - so agentes umectantes que diminuem a tenso superficial observada nos
solventes, permitindo maior contato dos corpos com os lquidos, que realmente limpa.
O sabo obtido fazendo-se reagir cidos graxos com leos, numa reao chamada saponificao.
Os cidos graxos normalmente usados so o olico, o esterico e o palmtico, encontrados sob a
forma de steres de glicerina (oleatos, estearatos e palmitatos) nas substncias gordurosas.
A saponificao feita quente. Nela a soda ou potassa atacam os referidos steres, deslocando a
glicerina e formando, com os radicais cidos assim liberados, sais sdicos ou potssicos. Esses sais
so os sabes, que, passando por um processo de purificao e adio de outros ingredientes,
transformam-se nos produtos comerciais. Os sabes produzidos com soda so chamados de
duros, e os produzidos com potassa, moles.
Embora a maior parte dos detergentes seja destinada limpeza com gua, existem alguns
produzidos para limpeza com outros solventes, como no caso dos leos para motores, onde a
CETS Anlise Qumica Ambiental B 66
gua no pode ser usada. Nesse caso, o sdio e o potssio so substitudos por metais, como o
chumbo ou o clcio.
Os sabes e os detergentes possuem as mais diversas aplicaes, que vo desde a limpeza
domstica at industrial. Sua tecnologia, pouco desenvolvida at 1934, evolui bastante a partir
dessa poca, tornando sua produo altamente industrializada.

Fig. 1 - esquerda: leo quente e lcalis concentrados so misturados. Aquecida com vapor, a
mistura sofre um processo qumico chamado de saponificao. Centro: Salmoura fresca
adicionada a mistura, a fim de separar da soluo o sabo formado. No fundo do recipiente
acumula-se uma mistura de salmoura e glicerina, chamado de Barrela. A direita o sabo grosso
submetido fervura para que todo o sal seja removido. Menos dura que os resduos, sobrenada
uma camada de sabo puro.

Fig. 2 - A molcula do sabo consiste em uma longa cadeia de tomos de carbono e hidrognio
(branco e preto) com tomos de sdio e oxignio (azul e vermelho) em uma de suas pontas. Esta
estrutura molecular responsvel pela diminuio da tenso superficial da gua.
Os sabes e os detergentes so compostos de molculas que contm grandes grupos
hidrocarbnicos, os grupos hidrofbicos (que no tem afinidade pela gua), e um ou mais grupos
polares, os grupos hidroflicos (que tm afinidade pela gua). As partes no-polares de tais molculas
dissolvem-se em gorduras e leos e as pores polares so solveis em gua. A capacidade de
limpeza dos sabes e detergentes depende da sua capacidade de formar emulses com materiais
solveis nas gorduras. Na emulso, as molculas de sabo ou detergente envolvem a "sujeira" de
modo a coloc-la em um envelope solvel em gua, a micela (Fig. 3). Partculas slidas de sujeira
dispersam na emulso.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 67

Fig. 3 - Interface da micela com um meio polar. Emulsificao de leo em gua por sabes. As
cadeias hidrocarbnicas no-polares dissolvem-se em leo e os grupos inicos polares em gua. As
gotculas carregadas negativamente repelem-se mutuamente.
Os sabes, mistura dos sais de sdio dos cidos graxos em C
12
e superiores, so ineficientes em
gua dura (gua contendo sais de metais mais pesados, especialmente ferro e clcio). Os sabes so
precipitados da gua dura na forma de sais insolveis de clcio ou ferro (note, por exemplo, o anel
amarelado das banheiras). Por outro lado, os sais de clcio e ferro de hidrogeno-sulfatos de alquila
so solveis em gua, e os sais de sdio destes materiais, por exemplo,
CH
3
(CH
2
)
10
CH
2
OSO
3
-
Na
+
(Lauril-sulfato de sdio)
conhecidos como detergentes, so eficientes mesmo em gua dura. Estes detergentes contm cadeias
alqudicas lineares como as gorduras naturais. Como so metabolizados por bactrias nas estaes
de tratamento de esgotos, chamam-se detergentes biodegradveis.
CURIOSIDADES
Os sabes so feitos pela saponificao de gorduras e leos. Qualquer reao de um ster com
uma base para produzir um lcool e o sal de cido chamada uma reao de saponificao. Um
subproduto da manufatura de sabes a glicerina, da qual pode-se obter a nitroglicerina, um
poderoso explosivo. Durante a I e II Guerras Mundiais, as donas de casa guardavam o excesso de
leo e gorduras de cozinha e o devolviam para a recuperao da glicerina.
CETS Anlise Qumica Ambiental B 68

Os detergentes e o problema da poluio: Nos EUA ilegal a comercializao de detergentes no-
biodegradveis. No comeo da dcada de 60 enormes quantidades de detergentes que continham
cadeias alqudicas ramificadas estavam sendo usadas. Estes detergentes no eram degradados pelas
bactrias e apareciam na descarga dos esgotos nos rios, fazendo com que mesmo os grandes rios
como o Mississipi se tornassem imensas bacias de espumas.
Vrios detergentes muito eficientes no espumam em gua. Embora os trabalhos de laboratrio
tenham mostrado que o grau de formao de espuma tem muito pouco a ver com a eficincia do
detergente, mas as dona-de-casas geralmente associam a espuma com a eficincia. Por isto, os
fabricantes freqentemente adicionam agentes espumantes aos seus produtos.
QUESTES
1. O que so grupos hidrofbicos e hidroflicos?
2. Como ocorre o processo de eliminao da "sujeira" (gordura)?
3. Qual a finalidade de se adicionar cido durante a preparao do sabo?
4. Comparar a aparncia das duas emulses realizadas no item 2.1. (Propriedades Emulsificantes).
5- Como chama reao de preparao de sabo?
6- Qual o pH ideal dos sabes que fazem espuma?
7- Qual a funo do lcool e do NaOH?
8- O que ndice de saponificao?