UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN FAC.

DE CIENCIAS QUMICAS


DISEO DE PROCESOS I

Reporte No.2
ESTUDIO TERMODINMICO PARA LA
PLANTA DE PRODUCCIN DE ANILINA

Facilitador: Dr. Alejandro Salgado Reyna


Grupo 001 Equipo # 4
Rincn Hernndez Jorge Andrs Matrcula: 1459970
Alcal Gracia Luis Eduardo Matrcula: 1441863
Garca Lpez Miguel ngel Matrcula: 1450951
Medrano Ortiz Martha Nallely Matrcula: 1455038
Solano Esquer Mario Alberto Matrcula: 1462915
Lara Ponce Diana Lizeth Matrcula: 1451363
De la Rosa Ramrez Javier Ivn Matrcula: 1381273








Fecha de entrega: 13 de Febrero del 2014
Cd. Universitaria, San Nicols de los Garza, Nuevo Len


Produccin de Anilina

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Contenido
Objetivo ............................................................................................................................................... 4
Introduccin ........................................................................................................................................ 4
Contenido ............................................................................................................................................ 4
Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura ......................................................................... 4
Cambio de H de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 4
Cambio de U de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 5
Cambio de S de la reaccin con la temperatura ........................................................................... 5
Cambio de A de la reaccin con la temperatura........................................................................... 5
Cambio de G de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 5
Cambio de K
eq
de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 6
Resultados ........................................................................................................................................... 7
Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura ......................................................................... 7
Cambio de H de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 7
Cambio de U de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 8
Cambio de S de la reaccin con la temperatura ........................................................................... 8
Cambio de A de la reaccin con la temperatura........................................................................... 9
Cambio de G de la reaccin con la temperatura .......................................................................... 9
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura ......................................................................... 9
Conclusiones ..................................................................................................................................... 10
Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura ....................................................................... 10
Cambio de H de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 10
Cambio de U de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 10
Cambio de S de la reaccin con la temperatura ......................................................................... 10
Cambio de A de la reaccin con la temperatura......................................................................... 11
Cambio de G de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 11
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura ....................................................................... 11
Recomendaciones ............................................................................................................................. 11
Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura ....................................................................... 11
Cambio de H de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 11
Cambio de U de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 11
Cambio de S de la reaccin con la temperatura ......................................................................... 11
Cambio de A de la reaccin con la temperatura......................................................................... 12
Produccin de Anilina

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Cambio de G de la reaccin con la temperatura ........................................................................ 12
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura ....................................................................... 12
Bibliografa ........................................................................................................................................ 12
























Produccin de Anilina

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Objetivo
Se realizar un estudio termodinmico sobre la reaccin de produccin de Anilina
para determinar condiciones de operacin, as como la factibilidad en cuanto a
tiempo, costo y sustentabilidad de dicho proceso.
Introduccin
El propsito de este reporte es presentar un mtodo para el anlisis de procesos
prcticos desde la perspectiva de la termodinmica. El propsito de tal anlisis es
para establecer cmo se utiliza o se presenta la energa de manera eficiente. El
costo de energa es de inters en cualquier operacin de fabricacin, y la primera
etapa en cualquier intento de reducir los requerimientos de energa, es decidir
dnde y en qu medida la energa se desperdicia a travs de las irreversibilidades
del proceso.
Contenido
Normalmente un proceso no viene definido completamente por la variacin de la
temperatura, si no que para ello es necesario el conocimiento del comportamiento
de otras variables termodinmicas.
Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura
La capacidad calorfica es una magnitud que relaciona el calor cedido a un cuerpo
con la variacin de temperatura observada. La capacidad calorfica de un sistema
tendr distintos valores dependiendo de cuales sean las restricciones a las que
sometemos el sistema mientras cedemos calor al mismo. En un sistema
hidrosttico (sistema PVT) tienen especial importancia dos capacidades calorficas
distintas: capacidad calorfica a volumen constante, C
V
, e dem a presin
constante, C
P
. Dichas capacidades se definen, respectivamente, en la forma:
V
V
T
U
C |
.
|

\
|
c
c
(1)

P
P
T
H
C |
.
|

\
|
c
c
(2)
Cambio de H de la reaccin con la temperatura
Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar
la cantidad de calor en un sistema termodinmico durante una transformacin de
la cual se puede recibir o aportar energa. La entalpa es numricamente igual al
calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. Se puede
expresar de la siguiente manera.
PdV VdP dU dH + + = (3)
Produccin de Anilina

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Cambio de U de la reaccin con la temperatura
La energa interna de una sustancia no incluye la energa que sta puede tener
como resultado de su posicin macroscpica o su movimiento. Ms bien se refiere
a la energa que posee un sistema adems de sus energas cintica y potencial;
por ejemplo, la debida al movimiento de las molculas en relacin al centro de
masa del sistema, al movimiento rotacional y vibracional y a las interacciones
electromagnticas de las molculas. La ecuacin de la energa interna es la
siguiente.
Ecuacin 5. PV H U =

Cambio de S de la reaccin con la temperatura
Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. Esto quiere decir que
puede medir la energa que ya no se puede utilizar para realizar un trabajo. Se
puede calcular de la siguiente manera:
Ecuacin. 4
T
dQ
dS =
Cambio de A de la reaccin con la temperatura
Es la energa disponible para hacer el trabajo presin-volumen para los procesos
isotrmicos reversibles o una disminucin en la energa libre de Helmholtz es igual
a la capacidad del sistema para efectuar el trabajo. Un punto de vista alternativo
es que, para los sistemas a volumen y temperatura constantes, un cambio de
estado es espontneo si, y solo si, hay una disminucin en la energa libre de
Helmholtz. As, con la introduccin de A, puede predecirse la espontaneidad de
los cambios que ocurren a volumen y temperatura constantes.
Ecuacin 6. TS U A =
Cambio de G de la reaccin con la temperatura
Hasta el momento, hemos visto varias caractersticas de las transformaciones
espontneas, por un lado la entalpa tiende a un mnimo y por el otro, la entropa
tiende a un mximo. Sin embargo, an no es posible enunciar un criterio que
efectivamente defina la espontaneidad de un proceso.
La energa libre (G) es una funcin de estado, por lo que cualquier cambio
ocurrido durante una transformacin depende solamente del estado inicial y final.
Si el proceso ocurre a temperatura constante, T=0, de donde resulta:
Ecuacin 7. S T H G A A = A
Produccin de Anilina

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En todo proceso espontneo, S > 0, dado que T > 0 absoluta se verifica que para
un proceso espontneo G < 0. Cualquier proceso en el que la energa libre
aumenta, G > 0, es un proceso forzado.

G Reaccin Qumica
< 0 La reaccin ocurre espontneamente
= 0 Hay equilibrio qumico
>0 La reaccin no es espontanea
Tabla 1. Variacin de energa libre y espontaneidad de una reaccin qumica.

Cambio de K
eq
de la reaccin con la temperatura
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo
que siempre tiene que especificarse.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar,
pero el valor de Kq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos
sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los
reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Kq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el
denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms
grande, por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos. Por
el contrario, un valor de Kq < 1, el denominador es mayor que el numerador, la
concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece hacia los
reactivos.








Produccin de Anilina

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Resultados

Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura

Figura 1. Cambio de capacidad calorfica para la reaccin en funcin de Temperatura
Cambio de H de la reaccin con la temperatura

Figura 2. Calor estndar de reaccin en funcin de Temperatura
Produccin de Anilina

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Cambio de U de la reaccin con la temperatura

Figura 4. Cambio estndar de energa interna de reaccin en funcin de Temperatura
Cambio de S de la reaccin con la temperatura

Figura 3. Cambio estndar de entropa de reaccin en funcin de Temperatura
Produccin de Anilina

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Cambio de A de la reaccin con la temperatura

Figura 5. Cambio estndar de energa libre de Helmholtz de reaccin en funcin de Temperatura
Cambio de G de la reaccin con la temperatura


Figura 6. Cambio estndar de energa libre de Gibbs de reaccin en funcin de Temperatura
Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura

Produccin de Anilina

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Figura 7. Keq de reaccin en funcin de Temperatura
Conclusiones

Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura
- La reaccin se comporta exotricamente en el rango de temperaturas dado

Cambio de H de la reaccin con la temperatura
- La reaccin es exotrmica en todo el rango de temperatura y su valor
aumenta conforme aumenta la temperatura.

Cambio de U de la reaccin con la temperatura
- Ya que su valor es negativo en el rango de estudio y su valor va
disminuyendo conforme la temperatura aumenta se puede decir que existe
un flujo de calor cada vez mayor a los alrededores del sistema.
Cambio de S de la reaccin con la temperatura
- Nuestra reaccin es un proceso espontneo en todo el rango de
temperatura ya que se cumple uno de los criterios de espontaneidad (S
positivo).

Produccin de Anilina

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Cambio de A de la reaccin con la temperatura
Disminuye al aumentar la temperatura lo que confirma que nuestro sistema
efecta un trabajo en el rango de temperaturas seleccionado.

Cambio de G de la reaccin con la temperatura
- Disminuye al aumentar la temperatura, por lo que se puede decir que la
reaccin es espontnea en todo el rango de temperaturas mostrado.

Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura
- Se observa que en el rango de estudio las constantes obtenidas son muy
grandes por lo que el equilibrio qumico est desplazado hacia los
productos por lo que es factible la produccin de anilina por el mtodo
propuesto.
Recomendaciones

Cambio de C
p
de la reaccin con la temperatura
- Para mantener controlada la temperatura del reactor se recomienda
aprovechar la energa liberada por el sistema para nuestro proceso

Cambio de H de la reaccin con la temperatura
- Hacer uso de una chaqueta de enfriamiento es una muy buena opcin para
disponer de la energa liberada

Cambio de U de la reaccin con la temperatura
- Su valor disminuye con la temperatura pero se recomienda tomar en cuenta
el optimo que se muestra en el grfico de entropa.

Cambio de S de la reaccin con la temperatura
- El rango que implica mayor espontaneidad en la reaccin es de 400K a
500K por lo que se recomienda trabajar en este rango de temperaturas.

Produccin de Anilina

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Cambio de A de la reaccin con la temperatura
- Al ir disminuyendo su valor en el rango de temperaturas seleccionado
aseguraque la rreaccin se llevara a cabo en el rango de estudio pero se
recomienda tomar en cuenta los puntos ptimos en la entropa.

Cambio de G de la reaccin con la temperatura
- Se recomienda incrementar la temperatura pero siempre tomando en
cuenta tambin la constante de equilibrio para garantizar una gran
conversin de reactivos.

Cambio de Keq de la reaccin con la temperatura
- Como se mencion la reaccin suceder de reactivos a productos ya que
no es posible encontrar un optimo se recomienda tomar en cuenta el optimo
de entropa.










Bibliografa
- Manual del Ingeniero Qumico, Robert H. Perry, sptima edicin, Editorial
Mc Graw Hill, Espaa, pp. 2-57, 2-104, 2-166. ISBN: 84-481-3342
- Smith, J.M. H.C. Van Ness, Introduccin a la Ingeniera Qumica, 6ta ed.
Mc-Graw Hill, 2004, ISBN: 0-07-240296-2, pgs. 635
Produccin de Anilina

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- Fernando Rajadell, Jos Luis Movilla, Termodinmica Qumica, tercera
edicin, pg. 60 ISBN: 84-8021-524-0
- Felder & Rousseau, Principios Elementales de los Procesos Qumicos,
Editorial Limusa Wiley, 3era. Edicin, Mxico 2003, Pg. 315
ISBN: 968-18-6169-8

- Hctor S. Odetti[et. Al.], Qumica General, 2da edicin, Santa Fe,
Universidad Nacional del Litoral, 2006, pg. 233 ISBN: 987-508-596-0