PRACTICA 1

Uso del perxido de hidrgeno en lugar del percido.

Los perxidos de teres con baja masa molecular, son muchos mas reactivos (con mayor facilidad
reaccionaran), ya que son explosivos y extremadamente peligrosos, aun en cantidades pequeas.

El tomo de oxgeno electronegativo del perxido les da a los steres un pequeo momento bipolar,
y los puntos de ebullicin de los teres son con frecuencia un poco ms alto que los puntos de
ebullicin de los alcanos equiparables.

Adiciones conjugadas carbonlicas: Reaccin de Michael.

Se sabe que ciertos ncleofilos, como las aminas, reaccionan con aldehdos y cetonas (,(-insaturados
para dar el producto de adicin conjugada, en vez del producto de adicin directa.

Exactamente el mismo tipo de adicin conjugada puede ocurrir cuando un ion enolato nucleoflica
reacciona con un compuesto carbonlico (,(-insaturados, un proceso conocido como la reaccin
Michael.

Las mejores reacciones de Michael son aquellas que tienen lugar cuando un ion enolato
particularmente estable como el derivado a partir de un (-ceto ster o de otro compuesto 1,3-
dicarbonlico se adiciona a una cetona (,(-insaturada no impedida. Por ejemplo, en acetoacetato de
etilo reacciona con la 3-buten-2-ona en presencia de etxido de sodio para generar el producto de
adicin conjugada.

Las reacciones de Michael tiene lugar por la adicin de un ion enolato nucleoflica donador al
carbono ,( de un receptor carbonlico (,(-insaturado.

La reaccin de Michael ocurre con una variedad de compuestos carbonlicos (,(-insaturados, no slo
con cetonas conjugadas. Los aldehdos insaturados, los steres, los tioster, los nitrilos, las amidas y
los compuestos nitro pueden actuar como el componente receptor electroflico en las reacciones de
Michael. De manera similar, pueden utilizarse una variedad de donadores nucleoflicos diferentes,
incluyendo las (-dicetonas, los (-ceto steres, los steres malnicos, los (-ceto nitrilos y compuestos
nitro.
El producto de Michael puede condensar mediante una aldlica intramolecular, formando un a,b-
insaturado. El conjunto de la adicin de Michael y la aldlica final se conoce como reaccin de
Robinson

Apertura de epxidos en medio cido.

Los epxidos se abren por el tratamiento con cido de la misma forma en que lo hacen otros teres,
pero bajo condiciones mucho ms suaves debido a la tensin del anillo.

El epxido experimenta con el agua una reaccin catalizada por cido y con ruptura de anillo (una
hidrlisis) para dar el dialcohol (diol) correspondiente llamados glicol. La apertura del epxido
ocurre por un ataque posterior tipo SN2 del nuclefilo sobre el epxido protonado.
La regioqumica de la apertura del anillo catalizada por cido depende de la estructura del epxido,
y con frecuencia se forma una mezcla de productos. Cuando ambos tomos de carbono del epxido
son primarios o secundarios, el ataque nuclefilo ocurre principalmente en el sitio menos
sustituido, - un resultado tipo SN2-. Sin embargo cuando uno de los tomos de carbono del epxido
es terciario, el ataque ncleofilico ocurre principalmente en el sitio mas sustituido tipo SN1-

Actividad biologca y su aplicacin en medicina.

Las vitaminas K se dividen en tres grupos:

Vitamina K1 o filoquinona (2-metil-3-fitil-1,4-naftoquinona), de origen vegetal, y la ms presente
en la dieta.
Vitamina K2 o menaquinona, de origen bacteriano (difieren en el nmero de unidades
isoprenoides que se encuentran en la cadena lateral),
Vitamina K3 o menadiona, liposoluble, de origen sinttico. Sus derivados bisulfticos son solubles
en agua.

Las distintas formas de vitamina K son absorbidas en las diferentes secciones del intestino. La
menadiona se elimina en la orina junto a un grupo de sulfatos, fosfatos o glucurnidos.


La falta de vitamina K en la dieta de los animales de granja, aves de corral, ovejas y ganado, puede
provocarles enfermedades relacionadas con factores hemorrgicos. Por esta razn, se utiliza la
vitamina K3 MSB (menadiona bisulfito de sodio), soluble en agua, como aditivo en la alimentacin
animal.

En varios ensayos clnicos se ha asociado la vitamina K1, K2 y K3 con una disminucin de diferentes
tipos de cncer, aunque los mecanismos todava se estn investigando.

La deficiencia de vitamina K en humanos es muy rara. Puede producirse en los recin nacidos, por
la combinacin de tres factores, las bajas reservas, el bajo contenido de la leche humano y la escasez
de flora bacteriana. En algunos pases, todos los recin nacidos reciben una dosis de 1 mg de esta
vitamina. En adultos, puede aparecer una deficiencia de esta vitamina por la combinacin de un
bajo contenido en la dieta con tratamientos severos con antibiticos.

|EPOXIDO DE MENADIONA | |
|Frmula molecular |C11H7O3 |
|Estado de agregacin |Slidos |
|Apariencia |Cristales blancos piramidales |
|Masa molar |188,18341 g/mol g/mol |
|Punto de fusin |94-95 C |
|Solubilidad en agua |Soluble en agua caliente, muy soluble en etanol y acetato de etilo. |
|Aplicaciones, |Tener actividad fisiolgica semejante a la vitamina K y como fungicida. |
Ftiocol
Ttulo: Ftiocol
Nmero de registro CAS: 483-55-6
Nombres adicionales: 2-hidroxi-3-metil-1 ,4-naftoquinona
Frmula molecular: C 11 H 8 O 3
Peso molecular: 188,18 g/mol
Sustancia antibitica producida por Mycobacterium tuberculosis: Terni, Boll. Soc. Ital. Biol..
Sper. 25, 60 (1949), CA 45, 2054f (1951)
Posee algn tipo de actividad de vitamina K Isoln y sntesis: Anderson, Newman, J. Biol..
Chem. 101, 773 (1933); 103, 197, 405 (1933)
Propiedades: Prismas Amarillas de ter petr-ter, pf 173-174 . Sublimes.
Voltil con vapor. Un poco de sol en el agua, sol en los disolventes orgnicos habituales.
Punto de fusin: pf 173-174
Derivado Tipo: Acetato
Frmula molecular: C 13 H 10 O 4
Peso molecular: 230,22
Composicin porcentual: C 67,82%, H 4,38%, O 27,80%
Propiedades: cristales amarillo plido, pf 101-102 .
Punto de fusin: pf 101-102 Las mejores reacciones de Michael son aquellas que tienen lugar
cuando un ion enolato particularmente estable como el derivado a partir de un -ceto ster o de
otro compuesto 1,3-dicarbonlico se adiciona a una cetona ,-insaturada no impedida.
Mecanismo de la Adicin de Michael
Etapa 1.-. Formacin del enolato.
Etapa 2.- Ataque nuclefilo del enolato al carbono del ,-insaturado.
Etapa 3. Equilibrio cido-base
Etapa 4. Tautomera ceto - enol