Dureza del agua, dH : La dureza del agua es debida a sales de calcio y magnesio.

Estas sales
de sulfatos, nitratos y clorados son altamente solubles en agua y son sin embargo componentes
relativamente estables de la dureza.
La Cantidad en las que estn presentes es llamada dureza permanente, estas son parte de la
dureza general o GH, podemos decir por ejemplo Cloruro de Calcio, Sulfato de Calcio, Nitrato de
Calcio, Cloruro de Magnesio, Sulfato de Magnesio y Nitrato de Magnesio, entre otros. El resto de
las partes del GH son sales que tiene baja solubilidad en el agua y por ello son partes inestables en
la dureza general. La dureza producida por estos componentes inestables es la dureza temporaria.
El trmino dureza de carbonatos o KH esta formada por carbonatos de magnesio y calcio. El
equilibrio entre el CO2 y el H2O da lugar al ion carbonato y es el responsable de combinarse con
los elementos disueltos para dar las sales que son las responsables de endurecer el agua, estas
son las que medimos para saber la dureza del agua. Este factor carece de un estndar para su
medicin, se habla de dureza total, dureza de los carbonatos en grados alemanes, grados ingleses,
grados franceses, ste no es un factor aislado, sino que su valor se ve influenciado por el de los
dems (pH, temperatura, conductividad..). , a continuacin damos las equivalencias: 1 dH alemn
= 1,25 ingleses = 1,78 franceses = 1,78 americanos
A continuacin damos una clasificacin de las aguas en funcin de estos grados alemanes
0 --- 4 dH muy blanda
5 --- 8 dH blanda
9 --- 12 dH semidura
13 --- 18 dH bastante dura
19 --- 30 dH muy dura
ms 30 dH extremadamente dura
- Agua blanda: Es la que contiene poca caliza, forma abundante espuma con el jabn, es decir
agua predominantemente libre de iones calcio y magnesio.
- Agua dura: es la que contiene exceso de sales y forma poca espuma con el jabn, contiene
iones calcio y magnesio y es inadecuada para algunos usos domsticos e industriales.
La dureza del agua se expresa como mg/l de carbonato de calcio (CaCO3).
Tipos de Dureza
Dureza temporaria o dureza de carbonatos (CO3
-2
): constituida por carbonato cido de calcio
o magnesio. Estos bicarbonatos precipitan cuando se calienta el agua transformndose en
carbonatos insolubles.
Dureza permanente: debida a la presencia de sulfatos (SO4
-2
), nitratos (NO3
-
) y cloruros de
calcio (CaCl2) y magnesio (MgCl2). Esas sales no precipitan por ebullicin.
Dureza total: es la suma de la dureza temporaria y la permanente.
Las aguas duras traen aparejada una serie de inconvenientes, con incidencia fundamentalmente
econmica: mayor consumo de jabn, incrustaciones en caeras y tanques de agua, baja calidad
de las infusiones, aumento de costos en las industrias debido a la necesidad de efectuar
tratamientos para ablandar el agua, etc.
Las incrustaciones en caeras e instalaciones en general, promueven la formacin de biofilms
(membranas orgnicas) que alojan organismos patgenos (bacterias, etc.).

El trmino "dureza" se emplea en el agua para expresar la concentracin de cationes Calcio
(Ca+2) y/o Magnesio (Mg+2).
Esta concentracin se expresa en partes por milln de cationes disueltos en el agua (mg/l), pero
ms comnmente en grados franceses (F) y grados alemanes (D). Si no recuerdo mal, me parece
que 10 ppm de (Ca+2) es 1 F, y 1,8F son 1D.
El mtodo de medida ms usado anteriormente era, dado un cierto volumen de agua, se le iban
aadiendo gotas de Licor Hidrotimtrico, un lquido que neutraliza los cationes Ca+2 y Mg+2, y con
aditivos jabonosos que produce espuma en el agua. Para cada gota aadida se va agitando
vigorosamente el frasco que contiene el agua a analizar y se comprueba que no hay espuma,
momento en el que se vuelve a aadir ms cantidad. Cuando, tras haber agitado comienza a
aparecer espuma persistente en el frasco, significa que el licor ha neutralizado los cationes Ca+2 y
Mg+2, responsables de inhibir el proceso de espumacin, entonces se cuenta el n de gotas
aadidas, el cual nos dar la los mg de Ca y Mg en ese volumen a medir de agua.
Actualmente se usan mas bien indicadores colorimtricos valorando por exceso. Se aade una
cantidad fija de componente A a una cantidad determinada de agua a analizar. el agua cambia de
color inmediatamente (normalemente verde).
La dureza del agua, aparte de inhibir la espumacin de los detergentes, lo que ha supuesto
siempre un quebradero de cabeza a la hora de lavar, puede suponer un problema importante en
procesos industriales, debido a que estos iones forman sales que precipitan y crean incrustaciones
en tuberas por las que circula agua caliente, dificultando el intercambio de calor (la capa de costra
tiene un grosor cada vez mayor, y adems su coeficiente de transmisin de calor es inferior al del
acero) y tambin entorpeciendo el normal flujo de agua por el interior de la tubera (la costra
disminuye el dimetro interior de la tubera, con lo que se dificulta el flujo de agua).
Es por ello importante que eliminemos estos Cationes de cualquier agua destinada a procesos de
intercambio de temperatura.
A nivel industrial se emplean Resinas de Intercambio Inico.
Estas resinas contienen cationes menos perjudiciales para el agua, normalmente Sodio (Na+). Al
pasar el agua a travs de las resinas, estas liberan el catin Na+ y atrapan en su lugar los cationes
Ca+2 y Mg+2. Llega un momento en que las resinas pierden capacidad porque estn casi
totalmente cargadas de Ca+2 y Mg+2. Entonces se las regenera lavando la resina con salmuera
(agua con concentracin muy alta de sal comn NaCl). En ese momento se produce la reaccin
inversa. La resina libera los antes atrapados cationes Ca+2 y Mg+2 y atrapa en su lugar el Na+
contenido en el NaCl. El agua con los Iones Ca+2 y Mg+2 liberados se evaca a desage como
agua de lavado. Al final del proceso de regeneracin la resina ya est lista para volver a iniciar el
ciclo de "desendurecimiento" otra vez.
1d (aleman)= 1.8f(franceses)= 1.25e (americanos)= 17.8 ppm CaCO3
Determinacin de la dureza total. El colorante utilizado para determinar la dureza total del agua
(debida al calcio y al magnesio), es el negro de eriocromo T. Este colorante es triprtico y existe
inicialmente como anin divalente de color azul HIn
-2
a pH 10. A la muestra se le adiciona solucin
buffer de pH 10 +0.1, para mantener la estabilidad de los complejos formados; no puede
incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el CaCO3 o el Mg(OH)2, adems porque
el indicador cambia de color a pH elevado, obtenindose In
-3
de color naranja.
La reaccin del indicador con los iones M
+2
(Ca
+2
+ Mg
+2
) presentes en la solucin que se valora es
del siguiente tipo:
M
+2
+ HIn
-2
Metal * indicador
1
+ H
+

Color azul Color rojo
Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se combina
primero con el Ca
+2
y luego con el Mg
+2
, ya que el complejo EDTA-Ca
+2
, es ms estable que el
complejo EDTA- Mg
+2,
mediante las siguientes reacciones:
EDTA + Ca
+2

EDTA + Mg
+2



EDTA. Ca
+2

EDTA. Mg
+2

K = 10
10.7

K = 10
8.7

Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio son ambos acomplejados
por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH
elevado (12-13), en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la
reaccin; adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el calcio.
El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca
+2
, vira de rojo claro
(cuando forma el complejo con el Ca
+2)
a violeta (cuando est libre).
Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza
clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO3), da directamente la dureza magnsica.