CAPITULO IV. RECUPERACIN DE METALES.

ELECTROOBTENCION
DEFINICION

La electroobtencin de cobre es un proceso electroltico de depositacin de
cobre metlico, desde una solucin base de cobre, por el paso de una corriente
elctrica. Se verifica en una celda electroltica, que est compuesta por una
superficie catdica sobre la cual se depositar el cobre contenido en el
electrolito y una andica que debe ser inatacable para evitar su corrosin y
contaminacin del electrolito.
El ctodo es una placa de acero inoxidable y el nodo una placa de plomo.

MECANISMOS

La reaccin total se presenta en forma simplificada como:

Cu SO
4
+ H
2
O ===== Cu
0
+ H
2
SO
4
+ O
2
corriente

Donde el cobre es depositado en el ctodo y el oxgeno es liberado en el
nodo.
La reaccin produce una generacin de cido sulfrico, el cual es usado en el
circuito de SX, de acuerdo a:

R
2
Cu + H
2
SO
4
==== Cu SO
4
+ 2 RH

El proceso se verifica en una celda electroqumica, usando una solucin
acidulada de cobre, llamada electrolito.
Las reacciones principales que se producen son:
En el ctodo:

a) Cu
++
+ 2e
-
===== Cu
0

b) Fe
+++
+ e
-
===== Fe
++


En el nodo:

c) H
2
O ===== 2 H
+
+ O
2
+ 2e
-

d) Fe
++
===== Fe
+++
+ e
-


Resumiendo podemos decir, que con una energa elctrica suplida
externamente, los efectos netos de una electroobtencin son disminuir el
contenido de cobre de un electrolito, liberar oxgeno y aumentar la acidez.

EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO

La regla es que 1 Faraday de electricidad (vale decir, 96489 ampere segundos,
o coulomb) depositar el peso atmico de cualquier elemento, dividido por su
valencia, en donde el peso se expresa en gramos. Esto se conoce como el
equivalente electroqumico y que para el Cu es:
Cu
++
= 63.54 / 2F = 31.77 / F
La definicin de coulomb es aquella cantidad de electricidad producida por 1
ampere que fluye durante un segundo. Se debera notar que 1 ampere se
define como aquella corriente invariable, que al pasar por una solucin de Ag
NO
3
en agua, deposita plata a razn de 0,001118 gramos por segundo.
En trminos prcticos, sin embargo, los factores siguientes resultan ms tiles:
Factor para el Cu: 1,18576 Gramos/Amp. hora
0,02844 Kgrs/Amp. da

CONCEPTOS TEORICOS BASICOS DE ELECTROOBTENCION DE COBRE
DEFINICIONES Y ELECTROMETALURGIA

Electroobtencin de cobre es el proceso unitario mediante el cual es posible
recuperar cobre al estado metlico, slido (Cu
0
), a partir de una solucin
acuosa que contiene iones de cobre, mediante el paso de una corriente
elctrica.
La reaccin qumica global que describe este fenmeno es la siguiente:

Cu SO
4
+ H
2
O ===== Cu
0
+ O
2
+ H
2
SO
4
en presencia de corriente
donde:
- El cobre se deposita al estado metlico slido (Cu
0
), sobre un
electrodo denominado ctodo.

- Como contrapartida a la reaccin qumica de depositacin de cobre
en el ctodo, existe una reaccin qumica en el electrodo
denominado nodo, la cual genera cido sulfrico y libera oxgeno,
por descomposicin del agua.

- Finalmente, se observa la disminucin del contenido de cobre en la
solucin acuosa o electrolito, producto de la depositacin del cobre
sobre el ctodo.

El siguiente dibujo representa un esquema bsico de una celda
electroqumica, que corresponde a un reactor de electroobtencin:

CELDA ELECTROQUIMICA


















En la celda electroltica se pueden distinguir los siguientes elementos
principales:

RECTIFICADOR : Fuente de corriente continua externa.

CATODO : Electrodo negativo, que recibe el flujo
de electrones desde el electrolito. La acumulacin de
electrones sobre la superficie de este electrodo
permite la realizacin de la reaccin catdica, es
decir, la depositacin del cobre metlico. Es una
placa de material buen conductor de la corriente
elctrica.



+ ANODO - CATODO
FUENTE
C.C.
Flujo de
electrones

ANODO : Electrodo positivo, que recibe el flujo
de electrones desde el rectificador y los entrega
nuevamente a la fuente de corriente continua; la
superficie de este electrodo se caracteriza por ser
deficitaria en electrones, lo que permite la realizacin
de las reacciones andicas de generacin de cido
sulfrico y liberacin de oxgeno. Es una placa de
material insoluble, resistente a la corrosin y
conductor de la corriente elctrica.
ELECTROLITO : Solucin acuosa conductora de
la corriente elctrica (flujo de electrones) que
contiene una concentracin de cobre al estado
inico, junto con otras impurezas, a temperatura y
viscosidad que maximizan la reaccin de
depositacin de cobre.

La reaccin qumica global de electrodepositacin puede descomponerse en
las siguientes reacciones electroqumicas, segn los lugares preferenciales
donde estas tienen lugar:

Reacciones catdicas:

Cu
++
+ 2e
-
==== Cu
0
(1)
Fe
+++
+ e
-
==== Fe
++
(2)
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
==== H
2
O (3)

Reacciones andicas:

H
2
O ==== O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
(4)
Fe
++
==== Fe
+++
+ e
-
(5)
2 Cl
-
==== Cl 2 + 2e
-
(6)

Otras reacciones en solucin:

2 Fe
++
+ O
2
+ 2H
+
==== 2 Fe
+++
+ H
2
O (7)






- La reaccin (1) ocurre en el ctodo y es la de inters para la produccin
de ctodos de cobre.
- Las reacciones (3) y (7) son pocos importantes dado que la baja
solubilidad del oxgeno en agua hace que sean reacciones de cintica lenta.
- Las reacciones (2) y (5) son reacciones cclicas, es decir, se estn
desarrollando en el nodo y en el ctodo simultneamente, estas reacciones
toman importancia cuando los contenidos de fierro en electrolito alcanzan
niveles mayores a 2 gramos por litro, es entonces cuando estas reacciones
se manifiestan haciendo disminuir la eficiencia de corriente; esto significa
aumentar el consumo de energa elctrica sin que necesariamente aumente
la produccin de cobre.
- La reaccin (6) es importante de considerar debido al dao que se
produce a las instalaciones por efectos corrosivos del gas cloro.
- La reaccin (4) ocurre en el nodo y es la responsable de la emisin
de neblina cida.

LEY DE FARADAY

La ley de Faraday establece que: Un equivalente-gramo de material es
qumicamente alterado en cada electrodo, por cada 96.500 coulombs (1
Faraday; o bien 96.500 ampere-segundo) pasados a travs de una celda
electroltica.

DEFINICIONES

Equivalente-gramo : Se define como el
peso atmico de un elemento dividido por su
estado de valencia ms estable. En el caso
del cobre, el estado de valencia ms estable
es
+
2 (ion cprico), luego un equivalente
gramo de cobre es 63.54/2 = 31.77 gramos.
Coulomb : Se define como la cantidad de
electricidad (flujo de electrones que pasa
entre conductores en un segundo cuando se
aplica un flujo de corriente equivalente a 1
ampere. La unidad del coulomb es el
ampere-segundo.
Equivalente electroqumico : Se define
como el equivalente-gramo de un metal
depositado por una corriente elctrica de 1
Faraday, es decir, 96.500 coulombs, o bien,
96.500 ampere-segundo. La siguiente tabla
muestra los valores de equivalente electro-
qumicos para distintos elementos.


EQUIVALENTE-ELECTROQUIMICOS PARA DISTINTOS ELEMENTOS













La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad terica de masa de cobre
que se depositara en una celda electroltica. Se debe tener presente que no
toda la energa elctrica aplicada se utiliza para la depositacin del cobre; es
as como existen reacciones qumicas parsitas o paralelas que consumen
energa elctrica para su realizacin, ejemplos de esta situacin son las
reacciones (2), la ms relevante desde el punto de vista de consumo de
energa elctrica, y las reacciones (3) y (5). Asimismo, existen otras fuentes de
prdida de energa elctrica como son: resistencia del electrolito al paso de la
corriente elctrica, prdidas en contactos y sobrepotenciales andico y
catdico. La expresin de la ley de Faraday para el clculo de la masa de
material depositado es:
Q = Ee x A x t
donde:
Q = masa terica de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroqumico del metal (gramo/ampere-hora).
A = corriente elctrica aplicada (amperes).
t = tiempo de aplicacin de la corriente elctrica (hora).






ELEMENTO PESO
ATOMICO
gramos
VALENCIA EQUIVALENTE
GRAMO
gramos
EQUIVALENTE
ELECTROQUIMICO
gramos/(ampere-hora)
Cu
+


Cu
++


Zn
++


Co
++

63,54

63,54

65,37

58,93
1

2

2

2
63,54

31,77

32,69

29,47
2,37

1,18

1,22

1,10

Debido a los antecedentes de prdida de corriente elctrica mencionados
anteriormente, es necesario revisar el concepto de eficiencia de corriente.

EFICIENCIA DE CORRIENTE

Se define la eficiencia de corriente como la razn entre el depsito real del
metal dividido por el depsito terico del metal, segn el calculo proporcionado
por la ley de Faraday:
N = Qr / Q x 100
donde:
N = eficiencia de corriente (%).
Q = masa terica de metal depositado (gramo).
Qr = masa real de metal depositado (gramo).

Luego, se puede escribir que la masa real de metal a depositar Qr, est dada
por la siguiente relacin:
Qr = Q x N / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x n
o
C x N / 100
donde:
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroqumico (gramo/ampere-hora).
A = corriente aplicada (amperes).
t = tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
n
o
C = nmero de celdas electrolticas.
N = eficiencia de corriente (%).

VOLTAJE DE CELDA Y CONSUMO DE ENERGIA

Cabe hacer notar que, a partir de la relacin que da cuenta de la masa real de
metal depositado se observa que esta es solo funcin de la corriente elctrica y
su tiempo de aplicacin; sin embargo, se debe considerar el voltaje asociado a
tal corriente elctrica puesto que este define el consumo de energa elctrica y
los costos asociados a la electrodepositacin de cobre. Es as como el depsito
terico de cobre en una celda electroltica para una corriente de 1 ampere,
alcanzara a 1.18 gramos/hora, si ahora consideramos 100 celdas en lugar de
una, para las mismas condiciones de corriente, la masa terica de cobre
depositado alcanza a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100
veces como asimismo aumenta 100 veces el costo de energa.
El voltaje de celda V, est constituido por la sumatoria de cadas de potencial
debidas a factores como los siguientes:

Potencial de reaccin Vr, corresponde a la energa que se necesita entregar
al sistema para realizar la reaccin de electrodepositacin de cobre. En el
caso de las condiciones de operacin de electroobtencin de cobre el valor
de Vr alcanza a 0.92 volt.
Potencial de polarizacin andico o sobrepotencial andico Va, corresponde
a la energa involucrada en la reaccin de liberacin de oxgeno, asociada
con la dificultad en la nucleacin de burbujas de oxgeno y posiblemente a
excesos localizados en la concentracin de cido sulfrico. Los factores que
ayudan a disminuir este sobrepotencial andico son los siguientes: agitacin
del electrolito, materiales de construccin de los nodos conjuntamente con
agentes externos que puedan ayudar a la evacuacin del oxgeno sin que
sea necesaria la formacin de burbujas. Los valores de sobrepotencial
andico se ubican en el rango de 0.6 - 1.0 volt.
Potencial de polarizacin catdico o sobrepotencial catdico Vc,
corresponde a la energa involucrada en la transferencia de iones de Cu
+2

desde el seno del lquido a la superficie del electrodo, como asimismo a la
transferencia de cargas elctricas sobre la superficie del electrodo; una
forma de reducir el sobrepotencial catdico es la agitacin del electrolito.
Los valores de sobrepotencial catdico se ubican en el rango de 0.05 - 0.1
volt.
Resistencia ohmica del electrolito Vo, corresponde a la energa necesaria
para vencer la resistencia que ofrece el electrolito al paso del flujo de
electrones; se observa que la conductividad de los electrolitos es mayor en
la medida que aumenta la concentracin de cido sulfrico, de igual forma
ocurre si aumenta la temperatura, sin embargo, disminuye con el aumento
de la concentracin de iones metlicos debido a la menor movilidad de
estos iones respecto de aquella para los protones. La resistencia ohmica
tambin depende de la geometra de la celda electroltica, en particular del
espaceamiento entre electrodos y el rea de estos. La cada de voltaje
debido a la resistencia ohmica es directamente proporcional al
espaceamiento entre electrodos y a la densidad de corriente, e
inversamente proporcional a la conductividad del electrolito; el valor de esta
cada de voltaje se ubica en el rango de 0.15 - 0.5 volt.
Resistencia por contactos elctricos Vk, corresponde a la energa por
concepto de cada de potencial por contactos elctricos entre barras de
distribucin, electrodos, barras portactodos, barras portanodos, etc. La
reduccin en los valores de esta cada de potencial se obtiene mediante un
diseo adecuado de barras y un cuidado constante de la limpieza de barras
y contactos. Un valor probable para esta cada de potencial es no inferior a
0.1 volt.




De acuerdo a los factores mencionados anteriormente, se puede estimar el
valor de voltaje de celda V, mediante la siguiente reaccin:
V = Vr + Va + Vc + Vo + Vk

Vr = 0.92 V
Va = 0.6 - 1.0 V
Vc = 0.05 - 0.1 V
Vo = 0.15 - 0.5 V
Vk = 0.1 V
V = 1.82 - 2.62 V

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE

La eficiencia de corriente fue definida como la razn entre la masa de cobre
real depositada y la masa terica de depsito de acuerdo a la ley de Faraday,
expresada en porcentaje; representa un buen indicador del uso que se est a la
energa en el proceso de electroobtencin, es as como los valores de
eficiencia de corriente superiores a 92% corresponden a un buen uso de la
energa en electroobtencin de cobre y toda vez que la eficiencia de corriente
sea inferior a 90%, corresponder una explicacin satisfactoria de las razones
por las que se obtuvo tal valor.
Los factores que influyen en la obtencin de bajas eficiencias de corriente son
los siguientes:
Reacciones qumicas paralelas o parsitas; entre las cuales la principal es
la reduccin de Fe
+3
en el ctodo. Operacionalmente, el control sobre este
factor se hace controlando la concentracin de Fe
+3
y otras impurezas
mediante descartes peridicos de electrolito.
Prdidas de corriente debido a cortocircuitos entre nodo y ctodo, entre
celda y celda o cualquier camino que tomo la corriente distinto al de pasar a
travs del electrolito. El depsito de cobre se produce siempre que la
corriente pasa a travs del electrolito. Operacionalmente el control sobre
este factor se realiza mediante limpieza constante de barras distribuidoras y
contactos.











FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CALIDAD DEL DEPOSITO
CATODICO

La calidad del depsito en un ctodo, desde el punto de vista terico, est
relacionada con la cintica de la reaccin de reduccin de cobre; esta reaccin
procede en la medida que exista transferencia de carga elctrica entre iones en
solucin y la superficie del ctodo, los iones parcialmente neutralizados sobre
la superficie buscarn una posicin estable donde depositarse sobre la
superficie; la formacin de un depsito denso y suave depender de que en
primer lugar esta reaccin se realice lentamente y en segundo lugar que los
iones tengan la posibilidad de ocupar lugares de crecimiento preorientados, en
caso de altas densidades de corriente se incrementa la velocidad de
nucleacin, generndose un crecimiento aleatorio de grano, situacin que
favorece la formacin de huecos y como consecuencia el atrapamiento de
electrolito e impurezas.
Los parmetros operacionales que influyen en la calidad del depsito catdico
son los siguientes:
Concentracin de cobre en el electrolito; debe corresponder a los valores de
diseo, valores inferiores aumentan la velocidad de depositacin y por
consecuencia favorece el crecimiento irregular del depsito.
Concentraciones altas de cobre en el electrolito en general favorecen la
calidad del depsito catdico.
Viscosidad del electrolito; viscosidades bajas favorecen la velocidad de
difusin de iones cpricos a travs de la capa lmite, operacionalmente
bajas viscosidades se logran manteniendo bajas concentraciones de
impurezas en general y en particular de iones pesados y sales neutras. Esto
se logra manteniendo un control estricto de traspaso de impurezas desde la
etapa de extraccin por solventes y realizando purgas o descartes
peridicos de electrolito.
Temperatura del electrolito; temperaturas altas favorecen las propiedades
de difusin de iones en el electrolito, disminuyen la viscosidad de las
soluciones y aumentan la densidad de corriente lmite para el depsito de
cobre.
Agitacin del electrolito; aumenta la densidad de corriente lmite y por
consiguiente reduce la velocidad de crecimiento de grano o nucleacin.
Aditivos para depsito de grano liso; la adicin de este tipo de productos
tales como guartec, galactasol, guarfloc (floculantes), favorece el
crecimiento de grano fino y por consecuencia se obtiene un depsito liso.
Este fenmeno se logra por adherencia de este tipo de producto en
protuberancias del depsito, generando sobrepotenciales locales en
superficies deprimidas favoreciendo as el crecimiento del depsito en estas
zonas, obtenindose como resultado global un depsito liso.
Adicin de sulfato de cobalto; este reactivo tiene por misin proteger la capa
de xido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosin de los
nodos; adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobrepotencial
andico, fenmeno que resulta ser beneficioso desde el punto de vista del
consumo de energa.

CONCENTRACIONES DE COBRE Y ACIDO

La conductividad del electrolito se ve incrementada con la concentracin de
cido y disminuye con el aumento de iones metlicos (Cu
++
, Fe
++
, etc).
A su vez la calidad de cobre depositado es funcin directa de la concentracin
de cobre en el electrolito. A valores inferiores a 30 gr/lt, de cobre en el
electrolito la calidad del depsito baja notoriamente.
La concentracin de cobre que debe operarse en el circuito electroltico es la
del electrolito pobre, que para diseos es del orden de 30 - 40 gr/lt, valores que
pueden sustentar cualquier variacin producto de la extraccin.
La concentracin de cobre del electrolito rico es del orden de 45 - 55 gr/lt y es
balanceado automticamente de acuerdo al cobre extrado en la etapa de
extraccin.
Por la ecuacin general que se verifica en la electroobtencin, a saber:
Cu SO
4
+ H
2
O ===== Cu
0
+ O
2
+ H
2
O
se determina que por 1 kg de cobre depositado se producen 1,54 kg de cido
sulfrico.
Por lo tanto, la concentracin de cido en el electrolito se expresa como una
funcin del cido generado por el cobre depositado ms el cido libre que se
denomina cido equivalente, calculado de modo:
H
+
eq = Cu
++
x 1.54 + H
+
libre
en donde:
H
+
eq = cido equivalente en gr/lt.
Cu
++
= concentracin de cobre en el electrolito en gr/lt.
H
+
= cido libre determinado por anlisis en gr/lt.














CONTROLES OPERACIONALES EN ELECTROOBTENCION

Preparacin reactivo andico: La concentracin de cobalto en el electrolito
debe estar en el orden de 110 ppm y este anlisis debe efectuarse por lo
menos una vez al da.
Si el sulfato de cobalto es un slido, el cobalto agregado como sal se calcula
de acuerdo a:
P
SC
= I
EL
x (110 - Co) Kg

210
en donde:
P
SC
= peso del sulfato de cobalto en kg
I
EL
= inventario de electrolito en m3
Co = anlisis de cobalto actual en ppm

El sulfato de cobalto es fcilmente soluble y puede agregarse sin
problemas en concentraciones del orden de 10 gr/lt.

Preparacin reactivo catdico: El peso del reactivo catdico se calcula de
acuerdo a:
P
RC
= (peso depositado da anterior) x 0,25 Kg
en donde:
P
RC
= peso reactivo catdico en kg

Asumiendo una dosificacin de 250 gr/ton Cu depositado.
El reactivo catdico debe ser preparado teniendo en cuenta la precaucin de
no formar grumos, dndole un tiempo de agitacin de por lo menos dos horas y
dosificando al sistema las 24 horas del da. La concentracin no debiera
superar en 0,2% P/V. El punto de adicin del reactivo debiera estar en la lnea
de flujo de electrolito de alimentacin a las celdas.









MANEJO DE ELECTRODOS

Despus de efectuada la cosecha debe realizarse un chequeo minucioso de la
colocacin de los ctodos de acuerdo a:
Espaceamiento: Todos los ctodos y nodos entre sus centros deben estar
a una distancia aproximada de 100 mm.
Alineamiento: Las barras de contacto tanto de nodos como de ctodos
deben sobresalir en ambos lados con respecto a las barras triangulares en
12 mm aproximadamente.
Si se cumplen estas dos condiciones no se deberan tener problemas de
alineacin y centrado hasta el final del periodo de depsito.

MEDICION DE VOLTAJES

Debe efectuarse diariamente un control de voltaje para conocer y detectar las
celdas que presentan problemas con aumentos de voltajes no deseados. El
voltaje total indicado por los rectificadores se divide por el nmero de celdas,
dando un valor promedio del voltaje por celda. Midiendo el voltaje de celdas, se
puede determinar la variacin y conocer que celdas presentan problemas al
indicar un valor sobre el promedio efectundose en esa celda un control ms
riguroso de medicin de contactos y cortocircuitos.

RESISTENCIAS DE CONTACTO

El amperaje total actual dividido por 60, da como resultado el amperaje que
circula por cada ctodo. Este resultado se verifica midiendo por cada ctodo su
amperaje y calculando un promedio de la suma total y la desviacin estndar.
Se mide tambin el voltaje de contacto en mv, calculando el promedio y su
variacin estndar.
La resistencia ohmica se calcula de acuerdo a:
R = V x 1000 m ohm

A
en donde:
R = resistencia en m ohm
V = voltaje promedio
A = amperaje promedio
Un valor inferior a 40 m ohm indica buenas condiciones de contacto.



DESBORRE DE CELDAS

La prctica de muchas naves electrolticas ha demostrado la necesidad de
efectuar limpieza de celdas, para retirar los slidos decantados que
principalmente son de plomo en periodos de tiempo que no superen los tres
meses.
Esta se efecta con el fin de mantener el fondo de las celdas libre de
impurezas que puedan daar la calidad catdica y aprovechar tambin de
limpiar los contactos de los nodos.
Cuando se retiran los nodos para efectuar las limpiezas de las celdas, no
debe retirarse de ellos la capa protectora de xido de plomo, salvo el caso
cuando los pesos de borra depositada en la celda superen valores de 50 kg, lo
que indica un problema mayor de deterioro de los nodos.

ARRASTRE DE ORGANICO

El arrastre de orgnico proviene de SX y est ligado directamente a la calidad
de su operacin. Este arrastre aunque puede ser muy bajo, del orden de 2
ppm, es suficiente para causar problemas serios en desmedro de la operacin
de despegue de las lminas, en la calidad del depsito y producir corrosiones
en los niveles de la interfase de los electrodos por elementos altamente
corrosivos como el cloro por ejemplo. El orgnico es altamente captador de
slidos que quedan impregnados en los ctodos y son puntos de nucleacin
que producen los ndulos que es el principal problema de atrapamientos de
impurezas tanto de plomo como de azufre.

Principio de operacin intercambiador de calor de placas

En un intercambiador de calor de placas, el calor se transfiere del electrolito
pobre y el agua caliente al electrolito rico a travs de delgadas placas de metal
llamadas placas de transferencia, las cuales se han estampado con un patrn
especial. Las placas de transmisin adyacentes tienen distintos patrones de
estampado.
El conjunto del intercambiador de calor se compone de placas de transferencia
alternadas, que van colocadas en las barras transportadoras superiores y
barras guas inferiores. Las placas adheridas se separan mediante
empaquetaduras y se prensan entre las placas de cabezal pesado y placas
seguidoras, a las cuales se les hacen conexiones de caeras. El nmero de
placas de un conjunto se determina segn los requisitos de transferencia de
calor.
La figura siguiente muestra un intercambiador de calor ensamblado y la
disposicin caracterstica de las placas de transferencia y de las placas
seguidoras que muestran la trayectoria de paso de los fluidos. Cuando se
estampa un conjunto de placas, los orificios de las esquinas forman mltiples
conjuntos, que conducen al electrolito pobre y al electrolito rico a los pasos
correctos entre las placas.
Debido a la disposicin de las empaquetaduras en las placas, el electrolito
pobre ingresa a los pasos con nmero par y el electrolito rico ingresa a los
pasos con nmero impar. Los dos electrolitos fluyen en direcciones opuestas y
se recogen en mltiples en el mismo extremo del intercambiador de calor de
placas en que ingresaron. En el intercambiador de calor de placas, el agua
caliente reemplaza al electrolito pobre en la trayectoria del caudal a travs del
intercambiador de calor.

INTERCAMBIADOR DE CALOR DE PLACAS


























ELECTROQUIMICA
En electroobtencin, el cobre metlico se recupera de una solucin de sulfato
de cobre (CuSO
4
) acdica mediante electrlisis. Se logra la electrlisis pasando
una corriente elctrica contnua entre los electrodos (nodos inertes pero
conductores y ctodos de metal) que estn sumergidos en un electrolito
(CuSO
4
-H
2
SO
4
-H
2
O).
El nodo transporta una carga elctrica positiva y el ctodo una carga elctrica
negativa. Los iones de cobre (Cu
++
) se neutralizan con la adicin de electrones
al ctodo y se depositan como un recubrimiento metlico en el lingote catdico
de acero inoxidable.
Cu
++
+ 2 (e
-
) ==== Cu
0

(Donde (e
-
) representa un electrn simple).
En el nodo inerte, el agua se hidroliza de acuerdo con la siguiente reaccin:
2 H
2
O - 4 (e
-
) ==== 4 H
+
+ O
2

El oxgeno producido por la reaccin anterior se escapa como gas al nodo y
los iones de hidrgeno (H
+
) se unen con un ion de SO
4
-
que no participa en la
reaccin y forman cido sulfrico (H
2
SO
4
).

La reaccin neta de una celda es la siguiente:
2 Cu SO
4
+ 2 H
2
O ==== 2 Cu
0
+ O
2
+ 2 H
2
SO
4

La ley de qumica fsica que rige la electrlisis es la Ley de Faraday. Se
expresa de la siguiente manera:
Un equivalente gramo de materia se altera qumicamente en cada electrodo
por cada 96.500 culombios que pasan a travs de una celda electroltica.
Un equivalente gramo es el peso atmico de un elemento dividido por su
estado de valencia. En el caso del cobre, un equivalente gramo es igual a 31.8
gramos.
Un culombio es la cantidad de electricidad que pasa entre los conductores en
un segundo cuando est fluyendo la corriente de un amperio. El culombio
tambin se llama amperio-segundo.
La Ley de Faraday se usa para calcular la cantidad de cobre que se
depositara tericamente en una celda de electroobtencin. Sin embargo, no
toda la corriente disponible para la celda de electroobtencin produce la
reaccin deseada que deposita cobre en el ctodo. Parte de la energa
elctrica se desva a reacciones colaterales. Por ejemplo, la principal reaccin
colateral es el par frrico/ferroso (Fe
3+
/Fe
2+
), en el cual la energa elctrica se
expande oxidando/reduciendo el hierro de la celda de electroobtencin.


La relacin entre la acumulacin real y terica se denomina eficiencia de
corriente. Debido a la filtracin de corriente, la disolucin qumica del cobre
depositado y las reacciones colaterales electroqumicas, el cobre efectivamente
depositado es menor que la cantidad determinada por la Ley de Faraday.

Rendimiento de corriente = Cobre real depositado x 100%

Cu terico calculado

Es importante un depsito de cobre parejo y denso porque:

Cualquier porosidad o irregularidad en la superficie aumenta la posibilidad
de que se adhiera xido de plomo a la superficie del depsito del ctodo.
Una vez iniciada, la nodulacin se puede acelerar, producindose contacto
con el nodo. Esto provoca un aumento en la contaminacin por plomo del
ctodo y reduce el rendimiento de corriente.

La porosidad de los depsitos de ctodo puede producir la oclusin del
electrolito en el depsito, la cual no puede eliminarse mediante lavado. El
electrolito atrapado aporta impurezas (hierro y sulfato) al producto final. De
manera similar, la excesiva irregularidad de la superficie puede interferir con
el lavado adecuado, haciendo que quede electrolito en la superficie del
ctodo lavado.

Las impurezas del ctodo que preocupan ms significativamente son el plomo,
hierro y sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel total de sulfato
del electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido sulfrico) tambin es
importante, debido a su efecto en la resistencia del electrolito. Una alta
resistencia (por ejemplo, debido a sulfato bajo) produce un voltaje ms alto en
la celda y mayor consumo de energa. Es importante que la temperatura del
electrolito se mantenga a 45C aproximadamente, por efecto importante que
tiene la temperatura en la movilidad de los iones y la resistencia de los
electrolitos.
Los niveles de impureza del electrolito deben controlarse estrictamente. Las
impurezas de cloro, hierro y manganeso son muy perjudiciales para la
electroobtencin del cobre. Dependiendo de otras condiciones del electrolito, el
cloruro presente en ste puede atacar al plomo, provocar agujeros en los
lingotes catdicos de acero inoxidable, la oclusin del cloruro en el depsito de
cobre y la evolucin de gas de cloro. La concentracin de cloruro en el
electrolito debe mantenerse bajo 30 ppm.


El contenido de hierro en el electrolito provoca la prdida de rendimiento en
corriente, debido a la reaccin electroltica parsita:

Fe
3+
+ e
-
==== Fe
2+
Fe
2+
se oxida fcilmente a Fe
3+
en el circuito que recircula del electrolito, de
manera que la electrlisis parsita se repite continuamente. El contenido de
hierro en el electrolito debe mantenerse bajo 1 gpl.
El exceso de manganeso en el electrolito puede producir la formacin de
permanganato por la reduccin del manganato:

(MnO
4
)
-
+ e
-
==== (MnO
4
)
2-
El permanganato es un oxidante fuerte que:

Ataca el recubrimiento de xido de plomo en el nodo, lo cual acelera el
consumo del nodo y la contaminacin con plomo del depsito de cobre.
Ataca el orgnico de SX, lo que produce una oxidacin rpida y la
destruccin del extractante.

El contenido de hierro en la electroobtencin debe mantenerse al menos 20
veces superior al del manganeso. Esto asegurar que el par Fe
3+
/Fe
2+

predomine sobre el manganato/permanganato y se evitar la formacin de
permanganato. Aunque la electrlisis de Fe
3+
/Fe
2+
es parsita y provoca la
prdida del rendimiento actual, es menos perjudicial que la formacin de
permanganato. El control de las impurezas de electroobtencin se realiza en la
operacin de extraccin por solvente. La planta de SX disminuye las impurezas
mediante la descarga de electrolito pobre del sistema y el lavado de la solucin
acuosa residual del orgnico. Sin embargo, las operaciones de EW se ven
principalmente afectadas por la calidad de este control.
El puente gra se programa para que retire un tercio de los ctodos
depositados en una celda a la vez. Por lo tanto, el puente gra necesita tres
viajes para despegar una celda completa.
Durante el tiempo en que se ha retirado un tercio de los ctodos de la celda
para despegarlos, se sigue suministrando energa elctrica a la celda. La
densidad de corriente es un 50% ms alta durante este perodo. Es importante
reducir el tiempo durante el cual se produce esta alta densidad de corriente, en
especial durante el perodo de aumento inicial del primer o segundo da, ya que
crea o puede producir alteraciones inadecuadas en el ctodo, tales como:




Apariencia : La alta densidad de la corriente produce un
depsito spero y ms nodular, que puede provocar el
aumento de cortocircuitos en la celda.

Impurezas : Un depsito spero y nodular es ms
susceptible de presentar partculas de xido de plomo y
electrolito incrustadas en el depsito del ctodo, por lo
tanto, se producen ctodos contaminados.

Fragilidad : La alta densidad de la corriente estimula el
aumento de una mayor granulometra. Esto produce un
depsito ms frgil y difcil de separar.

CATODO

La batera de estanques de electroobtencin usa normalmente la tecnologa de
ctodo permanente del proceso Kidd.
Esta tecnologa usa lingotes catdicos de acero inoxidable. La precisin de la
dimensin y rigidez de los lingotes de ctodos de acero inoxidable permiten un
espacio entre los lingotes catdicos de 95 mm. La rigidez del ctodo tambin
produce un nmero menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el
rendimiento de corriente.
LINGOTE CATODICO DE ACERO INOXIDABLE

















Principio de operacin lingote catdico de acero inoxidable

Barra de
soporte
A

B
Nivel de
solucin
Placa
Cubreborde
longitudinal
Soldadura
Superficie de
contacto
redondeada
Placa
SECT B-B
B
SECT A-A
Parte inferior de la placa
Barra de soporte de cobre
En la superficie del lingote catdico se deposita cobre y se retira con una
mquina automtica de despegado de ctodos cuando se completa el ciclo de
depsito de ctodos (siete das). El lingote catdico debe poder cubrirse con
cobre y separarse del depsito cuando se completa el ciclo. El lingote catdico
debe ser resistente a la corrosin causada por el electrolito cido. Las
propiedades de la superficie y los materiales cumplen estos objetivos.
La placa del lingote catdico est fabricada con acero inoxidable 316-L y tiene
3 mm de espesor. La barra de suspensin est fabricada con cobre de alta
conductividad y est soldada a la placa del lingote catdico. La superficie
inferior de la barra de suspensin es redondeada, de manera que la placa
matriz cuelgue verticalmente, haga buen contacto elctrico con la barra bus
intermedia y reduzca la corrosin de contacto.
Los lingotes estn equipados con cubrejuntas longitudinales de plstico a lo
largo de cada lado para evitar que el cobre se enchape alrededor de los
bordes.

ANODO

Los nodos tienen 6 mm de espesor y estn fabricados con una aleacin de
plomo, estao y calcio laminada en caliente. Los nodos laminados mantienen
su forma y tienen menor tendencia a doblarse o deformarse con el tiempo que
los dems tipos de nodos. Los nodos laminados poseen las siguientes
caractersticas tiles:
Producen un producto de corrosin de granulometra fina, que puede caer
fcilmente al fondo de la celda, en lugar de escamas ms grandes, que
pueden provocar contracciones en los depsitos de cobre que se estn
formando.

La unin de la barra de soporte con la placa soldada mediante un proceso
especial que proporciona una baja de voltaje menor, lo que produce un
menor consumo de energa.









ANODO LAMINADO EN CALIENTE
















La superficie del nodo se oxida durante la operacin normal. La descamacin
(desprendimiento) de la capa de xido de plomo (PbO
2
) puede provocar la
contaminacin del cobre catdico depositado. La descamacin es causada por:
Un aumento repentino en la temperatura del electrolito.

Anodos doblados, que los lingotes catdicos raspan o sacuden al cargarse
en la celda. Cada vez que se limpie la celda debe verificarse que el nodo
este recto.

Los lingotes catdicos doblados que raspan los nodos al cargarse en las
celdas. Deben inspeccionarse los lingotes catdicos para ver si estn rectos
despus de cada recoleccin y antes de que se devuelvan a las celdas.

Altas densidades actuales, que forman rpidamente la capa de PbO
2
, y
mayores velocidades de circulacin, las cuales producen mayor agitacin
entre los electrodos, con lo cual se descama la capa de PbO
2
.

Interrupcin de la electrlisis debido a bajas de energa, lo cual perturba la
capa de PbO
2
y acelera la descamacin.

Altos niveles de cido sulfrico, que pueden causar un aumento en la capa
de PbO
2
y aumentar, as, la posibilidad de descamacin.
Se agrega heptahidrato de sulfato de cobalto (CoSO
4
*7H
2
SO
4
) a la lnea de
alimentacin a celdas en nave de EW, mediante bombas dosificadoras, desde
el estanque de mezcla de aditivos de electroobtencin, para estabilizar la capa
de PbO
2
. Para la prctica de electroobtencin se recomiendan niveles de
Lmina de aleacin
de plomo, calcio y
estao
Barra de plomo
cubierta de cobre
cobalto entre 100 y 200 ppm en el electrolito. El nivel de cobalto en el electrolito
de MET se mantiene aproximadamente en 130 ppm. Adems, la adicin de
cobalto contribuye a disminuir el sobrevoltaje andico, lo que reduce el
consumo de energa. Se debe tener cuidado al controlar la descamacin del
nodo y la posible contaminacin del ctodo de cobre.

CORTOCIRCUITOS
Un cortocircuito es una condicin fsica que hace que la corriente pase entre
los electrodos sin participar en las reacciones electrolticas.
Las caractersticas de los cortocircuitos son:
Voltajes bajos en las celdas.

Menor produccin de cobre, por una menor eficiencia de la corriente.

Calentamiento de las barras soporte de los electrodos por la alta corriente
que fluye por la va de menor resistencia del corte. Las barras soporte
calientes producen una mayor corrosin de las barras y, en casos extremos,
al derretimiento de la barra soporte.

Calentamiento de la placa nodo, lo que lleva a una mayor produccin de
xido de plomo y a posible descascaramiento. El calentamiento localizado
del electrolito por transferencia de calor desde las placas, tambin puede
aumentar el riesgo de descascaramiento.

CAUSAS

Los principales tipos de cortes en la electrodepositacin son:
Cortes por proximidad.
Cortes por deposicin.









CORTES POR PROXIMIDAD

PLACA
DOBLADA
MALA
ALINEACION
PLACA
DESAPLOMADA
ANODO
DOBLADO












Los cortes por proximidad se producen cuando la placa ctodo entra en
contacto directo con el nodo o cuando queda extremadamente cercana al
nodo.
Los cortes por proximidad los producen las placas ctodo dobladas, las placas
madres que cuelgan fuera de la vertical, grave desalineacin de los
electrodos y nodos de plomo doblados. Las placas deben pasar una prueba
de posicin colgada, para que queden verticales.
En el peor caso de corte de proximidad hay un contacto directo entre los
electrodos. En otros casos, puede que los electrodos no se alcancen a tocar,
siendo la distancia entre ellos tan pequea, que corrientes localizadas de muy
alta densidad producen deposiciones nodulares que entran en cortocircuito. En
este caso, el mecanismo final para el cortocircuito es un cortocircuito por
deposicin que a su vez es el resultado de la proximidad.

CORTOCIRCUITO POR DEPOSICION









Los cortocircuitos por deposicin los causa la inclusin de una partcula
conductora en el depsito catdico. La partcula atrae carga y por esto crece
ms rpido que el resto del ctodo a su alrededor. Al continuar el crecimiento
NODULO POR CORTOCIRCUITO
se acelera porque atrae continuamente ms corriente, creciendo as ms
rpido. Finalmente, esta deposicin o crecimiento nodular o dendrtico entra
en contacto con el nodo y se forma un cortocircuito muerto.
La tcnica correctiva tradicional consiste en romper fsicamente el
cortocircuito por deposicin, usando una varilla de acero inoxidable.

DETECCION

1. VISUAL
Los electrodos que llevan mucha corriente se calientan y posiblemente derritan
el aislador plstico. Esto puede provocar un incendio. Las barras soporte
pueden quedar al rojo vivo, con un nivel significativo de corriente. Si bien este
es un mtodo de deteccin muy sencillo, generalmente se percibe despus que
se ha producido el dao.

2. UN GAUSSIMETRO
Este es un sencillo instrumento que es la herramienta predominante para
detectar cortocircuitos en las refineras electrolticas. Indica una alta corriente
en un ctodo por la gran fuerza magntica asociada que induce un movimiento
en la armadura de hierro accionada por un resorte que tiene este instrumento.
Aunque sencillo, este instrumento Gauss es en gran medida inefectiva cuando
los cortocircuitos estn cerca uno de otro y cuando los cortocircuitos se
producen en celdas que estn en el extremo de la seccin, debido al traslapo
de las fuerzas magnticas.

3. TONG TESTER/MULTI-METER
Se pueden medir las corrientes de los electrodos y los voltajes de contacto. Los
cortocircuitos producen mayor corriente y mayor corriente de traspaso. A gran
escala, este es un mtodo muy tedioso y que ocupa mucha mano de obra y por
lo general, solo se usa cuando hay que investigar en mayor profundidad una
celda o un par de electrodos.









4. METODOS INFRAROJOS
En las salas electrolticas existen una serie de tcnicas infrarojas para detectar
cortocircuitos.
Cmaras, manuales o montadas en las gras, pueden detectar el calor
generado por materiales conductores en los cuales hay cortocircuitos con alta
corriente que indican alta temperatura. Este mtodo es preciso, pero caro.
Los detectores de temperatura infrarojos manuales son una alternativa ms
barata.
La principal ventaja de la deteccin de cortocircuitos mediante dispositivos
infrarojos, es la precisin.
El personal a cargo de las celdas no tiene que caminar sobre las celdas para
detectar los cortocircuitos.

5. SISTEMA DE MONITOREO DEL VOLTAJE DE LAS CELDAS

Algunas plantas a gran escala, utilizan tcnicas computarizadas para
monitorear el voltaje en las celdas, que miden el voltaje en cada celda. Esto
implica un importante costo de capital y de mantencin.

CORRECCION: Los mtodos de correccin incluyen:

1. Quebrar los ndulos con una barra de acero inoxidable.
2. Enderezar o cambiar los electrodos doblados.
3. Volver a alinear los electrodos mal puestos.
4. Aislar los electrodos en corte.

COMPORTAMIENTO DEL DESPRENDIMIENTO

El comportamiento del desprendimiento se relaciona ntimamente con varios
factores.
Los factores son:

A. Pelcula de xido en la placa.
B. Condicin de la superficie de la placa.
C. Comportamiento del depsito de cobre.
D. Electrolito.
E. Depsitos delgados.
F. Envoltura.




PELICULA DE OXIDO EN LA PLACA

Un buen manejo y control de la pelcula de xido en el acero inoxidable
asegura que el desprendimiento no cambie. Esta pelcula delgada de xido
tiene la inigualable caracterstica de volver a formarse muy rpidamente por
exposicin al aire u otra condicin oxidante, tal como los electrolitos de sulfato
de cobre/cido sulfrico, y es debido a esta propiedad que el acero inoxidable
se puede usar repetidamente para desprender exitosamente los depsitos de
cobre. Se cree que esta pelcula acta como una capa pasivante,
semiconductora que impide la adherencia del cobre depositado.
La experiencia de la refinera de Townsville indica que el comportamiento de
esta pelcula se puede mejorar para el despegue, acondicionndola en el
electrolito oxidante de sulfato de cobre y cido sulfrico, inmediatamente antes
de la depositacin del cobre.