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RESUMEN

El mtodo ideal para la determinacin de la presencia de un cierto ion en una solucin,


consiste en utilizar reactivos especficos de dicho ion, ello implica disponer de una
cierta cantidad de reactivos, uno para cada ion, lo que es bastante difcil de lograr. Con
el fin de utilizar el mnimo nmero de reactivos y que adems no se produzcan
interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas Analticas, ya sea de aniones o
cationes. En dicha Marcha, se clasifican los cationes de cinco grupos. Cada grupo es
separado de los dems, mediante el agregado de reactivos especficos de cada grupo, los
cuales precipitan los cationes correspondientes en forma especfica, es decir, el reactivo
de un grupo precipita los cationes correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de
los dems grupos quedan en solucin.















INTRODUCCIN

El anlisis cualitativo es un rea de la qumica analtica que contempla la
determinacin de las especies qumicas en una muestra. La dificultad que se puede
presentar en un anlisis cualitativo depende de la naturaleza de la muestra.

Para la determinacin de elementos en muestras complejas tales como de origen
biolgico, o desechos industriales, requieren el uso de tcnicas analticas ms
modernas y experimentadas. Pero en el caso del rea minera, a pesar de tener
tcnicas y maquinaria de ltima generacin, las tcnicas clsicas son las ms
utilizadas por los ingenieros de ejecucin por su sencillez y rapidez.

A esta tcnica de separacin y determinacin de iones que se encuentran en una
muestra dada, se conoce como marcha analtica.


OBJETIVOS

Conocer los distintos grupos analticos de cationes clasificados segn sus
caractersticas y comportamiento.

Obtener mediante el uso de procesos tcnicos y reacciones especficas los
diferentes cationes individuales.

Realizar la marcha analtica de los cationes ms comunes.








MARCO TERICO
- Todas las tcnicas de anlisis qumico estn basadas en la observacin de ciertas
propiedades de los elementos o de los grupos qumicos que permiten detectar su
presencia sin duda alguna, por su parte las reacciones qumicas analticas puede
verificarse por va humada, o sea entre iones en las soluciones o por la va seca,
que es la forma por la que se verifica en los slidos.

Catin:

- Es un in (sea tomo o molcula) con carga elctrica positiva, esto es, con defecto
de electrones. Los cationes se describen con un estado de oxidacin positivo.

Las sales tpicamente estn formadas por cationes y aniones (aunque el enlace
nunca es puramente inico, siempre hay una contribucin covalente).

Reactivo Analtico:

- El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo
clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades
que sea fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha
sustancia. El agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente,
reacciona qumicamente con el producto que se quiere reconocer.

Reactivos Qumicos:

- Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos
generales son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan
habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece en las
denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy
pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o
reconocimiento.

Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte
sobre un grupo pequeo de especies o bien sobre una sola.



Marcha Analtica:

- La marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico (una serie de operaciones
unitarias) por el cual identificamos iones inorgnicos que se encuentran en una
muestra.

Una marcha analtica involucra una serie pasos basados en reacciones qumicas,
en donde los iones se separan en grupos que poseen caractersticas comunes.
Luego estos grupos de iones pueden ser tratados qumicamente para separar e
identificar reacciones especficas selectivas de cada uno de los iones que la
componen.

La separacin y anlisis de cationes en solucin siguen patrones determinados por
las diferencia de solubilidad de varios tipos de compuestos de los iones metlicos.

Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento
frente a ciertos reactivos, principalmente frente al cido clorhdrico, sulfuro de
hidrgeno, sulfuro de amonio y carbonato de amonio. La clasificacin se basa en
si la reaccin entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un
precipitado, es decir, se basa en la diferencia de solubilidades de los cloruros,
sulfuros y carbonatos formados. Los cinco grupos que constituyen la marcha
analtica de cationes son los siguientes:

1. Grupos analticos de cationes:

Grupo I:

- Este grupo est constituido por iones plata (Ag
+
), mercurio (Hg
2
+2
) y plomo
(Pb
+2
), los cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de cido
clorhdrico diluido.

Grupo II:

- Los iones que conforman ste grupo generan precipitados, al hacerlos reaccionar
con sulfuro de hidrgeno en un medio ligeramente cido. Los cationes que
integran el mismo son: mercurio (Hg
+2
), cobre (Cu
+2
), bismuto (Bi
+3
), cadmio
(Cd
+2
), antimonio III y V (Sb
+3
y Sb
+5
), arsnico III y V (As
+3
y As
+5
) y estao II
y IV (Sn
+2
y Sn
+4
).

A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: el subgrupo IIA que
incluye los primeros cuatro cationes y el subgrupo IIB que incluye los seis
cationes restantes. Esta sub clasificacin responde a la diferencia de solubilidad
que tienen ambos grupos en presencia de sulfuro de amonio. El grupo IIB se
caracteriza por ser soluble en dicho reactivo mientras que el grupo IIA no lo es.

Grupo III:

- Este grupo est integrado por los iones cromo (Cr
+3
), hierro II y III (Fe
+2
y Fe
+3
),
aluminio (Al
+3
), cobalto (Co
+2
), nquel (Ni
+2
), zinc (Zn
+2
) y manganeso (Mn
+2
).
En ste grupo los cationes precipitan al hacerlos reaccionar con sulfuro de
amonio en medio neutro o amoniacal.

Estos cationes se clasifican a su vez en dos subgrupos: el subgrupo IIIA que
incluye los primeros cuatro cationes y el subgrupo IIIB que incluye los cuatro
cationes restantes.

Grupo IV:

- En conformado por los cationes calcio (Ca
+2
), estroncio (Sr
+2
) y bario (Ba
+2
), los
cuales reaccionan con carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio
en medio neutro o ligeramente cido para generar un precipitado.

Grupo V:

- Este grupo est conformado por aquellos cationes comunes que no reaccionan
con los reactivos mencionados en los grupos anteriores. Estos cationes son: el
litio (Li
+
),el magnesio (Mg
+2
), el sodio (Na
+
), el potasio (K
+
), el hidrgeno (H
+
)
y el ion amonio (NH
4
+
).

2. Reactivos:

- Entre los principales reactivos tenemos:

cido clorhdrico:

- El cloruro de hidrgeno es un cido monoprtico, lo que significa que puede
disociarse slo una vez para ceder un ion H
+
(un protn). En soluciones acuosas,
este protn se une a una molcula de agua para dar un ion hidrnio (H
3
O).

Amoniaco:

- Es uno de los compuestos ms importantes de nitrgeno. Es un gas txico
incoloro que tiene un olor irritante caracterstico. En el laboratorio se puede
preparar por la accin del NaOH con una sal de amonio NH
4
. El ion NH
4
+
que es
el cido conjugado del amoniaco (NH
3
) transfiere un protn al OH
-
.

Hidrxido de Sodio:

- El Hidrxido de Sodio es una base fuerte, se disuelve con facilidad en agua
generando gran cantidad de calor y disocindose por completo en sus iones, es
tambin muy soluble en Etanol y Metanol. Reacciona con cidos (tambin
generando calor), compuestos orgnicos halogenados y con metales como el
Aluminio, Estao y Zinc generando Hidrgeno, que es un gas combustible
altamente explosivo.

3. Marcha analtica de cationes ms comunes:
Determinacin de cationes del grupo I
- Se toma la muestra problema o alcuota y se le aade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes del Grupo I (plata (Ag+), plomo (Pb
+2
)
y mercurio (Hg
2
+2
)) formando AgCl, PbCl
2
y Hg
2
Cl
2
. Sobre el mismo embudo
se aade agua en ebullicin, quedando en el papel de filtro el AgCl y el Hg
2
Cl
2
;
el Pb
+2
puede identificar aadiendo KI, originando un precipitado de PbI
2
que se
disuelve en caliente para identificarlo mediante la llamada lluvia de oro.

Sobre el mismo papel de filtro se aade NH
3
2N. En el papel de filtro si existe
Hg
2
+2
y se forma una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de
HgClNH
2
y Hg
0
. En la disolucin se forman Ag(NH
3
)
+2
, que se puede identificar
con KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.
Determinacin de cationes del grupo II y III
- A la disolucin que contiene los cationes del Grupo II y siguientes le aadimos
NH
3
y NH
4
Cl, precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)
3
(rojo),
Al(OH)
3
(blanco), Cr(OH)
3
(verde), pero no precipitan los del Grupo II y
siguientes.
Para identificar los cationes del Grupo IIA se aade NaOH y H
2
O
2
, de tal forma
que el Fe(OH)
3
no se disuelve, pero el resto dan AlO
2
-
, CrO
2
-
. Para reconocer
el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: a una
de ellas se le aade KSCN (si existe hierro se origina un precipitado de color
rojo escarlata intenso), y a la otra porcin se le aade K
4
Fe(CN)
6
(si existe hierro
se forma un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la disolucin que
contiene el aluminio y el cromo aadimos HCl hasta pH neutro; a continuacin
se le aade NH
3
y precipita Al(OH)
3
; para poder verse esta disolucin se le
echa rojo Congo, aadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, aadimos NH
3
,
el rojo Congo azul vuelve a ser rojo y el Al(OH)
3
se vuelve rojo.
Sobre la disolucin echamos H
2
S y NH
3
, quedando precipitados los cationes del
grupo IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando
aparte los de los Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos HCl, quedando
por un lado Mn
+2
y Zn
+2
, y por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y
H
2
O
2
da ZnO
2
-2
y un precipitado marrn de MnO
2
. Para reconocer el zinc se
trata con H
2
S dando un precipitado blanco de ZnS; tambin se puede
echar Montequi A y Montequi B dando un precipitado de color violeta. En el
segundo tubo echamos agua regia, dando Ni
+2
y Co
+2
. A una de las porciones se
neutraliza con NH
3
y se sigue agregando hasta pH bsico y despus echamos
dimetilglioxima; si existe Ni
+2
se forma un precipitado rosa. Para el
Co
+2
primero se neutraliza con NH
3
, se tampona con cido actico y acetato de
sodio junto con KSCN; si agregamos acetona la fase acetnica toma un color
azul.

Determinacin de cationes del grupo IV

- Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V aadimos (NH
4
)
2
CO
3
, precipitando
los cationes del Grupo IV: CaCO
3
(blanco), BaCO
3
(blanco), SrCO
3
(blanco),
pero si no lo hemos eliminado anteriormente tendramos tambin PbCO
3
.
Disolvemos esos precipitados en cido actico y aadimos HCl 2N; si
existe plomo precipita PbCl
2
, y disueltos Ca
+2
, Ba
+2
y Sr
+2
. Sobre la disolucin
aadimos KCrO
4
; si existe bario se obtiene un precipitado amarillo de BaCrO
4
, y
disueltos Ca
+2
y Sr
+2
. Sobre la disolucin aadimos (NH
4
)
2
CO
3
, precipitando los
dos carbonatos: CaCO
3
y SrCO
3
, calentamos hasta sequedad, le aadimos un
poco de H
2
O y acetona y despus (NH
4
)
2
CrO
4
, quedando un precipitado de
SrCrO
4
y disuelto el calcio, pero si le aadimos Na
2
C
2
O
4
precipita CaC
2
O
4
.












CONCLUSIONES

- Mediante una secuencia lgica de reacciones podemos identificar y separar
diversos tipos de cationes, ya sea por grupos o por medio de una reaccin
selectiva, en el cual se ve involucrado un compuesto general y un reactivo de
grupo.

- Los cationes se clasifican en grupos analticos dependiendo de su comportamiento
con cierto tipo de reactivos. La clasificacin se basa en si la reaccin entre los
cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado.

- Entre los principales reactivos de grupo tenemos: el HCl (para el 1 grupo de
cationes), NH
3
(para el 2) y el NaH (para el 3), adems se realizan reacciones
selectivas separando, identificando, confirmando y determinando cationes en una
solucin.

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