ANLISIS DE CATIONES

OBJETIVO
Identificar y separar los cationes del cuarto grupo.

OBSERVACIN
Un anlisis cualitativo de cationes se basa ms que todo en separar en grupos a los
cationes existentes en una muestra lquida (mediante la adicin de determinados
reactivos denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo
con la ayuda de reactivos especficos.

PROBLEMA
Separacin e Identificacin de los Cationes del cuarto grupo.

DELIMITACIN DEL PROBLEMA
Separacin e Identificacin de los cationes del cuarto grupo Ba2+, Ca2+, Sr2+.

HIPTESIS
Obtendremos como resultado que la Kps de los cationes encontrados ser:
Ba2+: 8.1 x 10-9
Ca2+: 8.7 x 10-9
Sr2+: 1.6 x 10-9

JUSTIFICACIN
Determinar mediante una metodologa experimental la separacin e identificaciones de
los cationes del grupo IV y su Kps.

MARCO TERICO

ANLISIS CUALITATIVO

El anlisis Cualitativo tiene por objeto la identificacin y combinacin aproximada de los
constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestin puede ser un puro elemento
o una sustancia qumicamente pura o cualquier mezcla posible. En el desarrollo de un
anlisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de determinados
constituyentes, sino que puede tambin obtenerse una aproximacin relativa de las
cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisin de estas cantidades
es el objeto del Anlisis Cuantitativo.

En el laboratorio de Anlisis Cualitativo se lleva a cabo la identificacin de los iones (ya
sea cationes y aniones) que comnmente se encuentren en una muestra. En esto
consiste propiamente el anlisis Cualitativo. La identificacin de los cationes y aniones se
realiza aplicando esencialmente el equilibrio inico de cidos y bases , las propiedades
qumicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrlisis de las sales, la formacin
de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teora de
ionizacin.

Hay unos 20 cationes comunes que se pueden analizar rpidamente en disolucin
acuosa. Estos cationes se dividen en cinco grupos de acuerdo con los productos de
solubilidad de sus sales insolubles.

Como una disolucin desconocida puede contener desde uno hasta los 20 iones, todo
anlisis se debe hacer en forma sistemtica, del grupo 1 al grupo 5. El procedimiento
general para separar estos 20 iones comprende la adicin de reactivos precipitantes a
una disolucin problema.

Cationes del Grupo I

Cuando se agrega HCl diluido a la disolucin problema, solo precipitan los iones Ag+,
Hg22+ y Pb2+ como cloruros insolubles. Todos los dems iones forman cloruros solubles
y quedan en la disolucin.

Cationes del Grupo II

Despus de que los precipitados de cloruro se han separado por filtracin, se hace
reaccionar sulfuro de hidrgeno con la disolucin problema acidificada. En esta condicin,
la concentracin de los iones S2-que quedan disueltos, es apreciable. Por tanto, la
precipitacin de los sulfuros metlicos se representan mejor como:

M(ac)2++H2S(ac)MS(s)+2H(ac)+

Al aadir cido a la disolucin, este equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de manera
que slo precipitarn los sulfuros metlicos menos solubles, es decir, los que tengan
valores de Kps ms bajos. stos son el Bi2S3, CdS, CuS y SnS.

Cationes del Grupo III

En esta etapa se agrega hidrxido de sodio a la disolucin para hacerla alcalina. Esto
hace que el equilibrio anterior se desplace hacia la derecha. Por tanto, ahora precipitarn
los sulfuros ms solubles (CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS). Observe que los iones Al3+ y Cr3+
en realidad precipitan como hidrxidos de Al(OH)2 y Cr(OH)3 y no como sulfuros, ya que
los hidrxidos son menos solubles. Enseguida se filtra la disolucin para separar los
sulfuros y los hidrxidos insolubles.

Cationes del Grupo IV

Despus de que los cationes de los grupos 1, 2 y 3 se hayan eliminado de la disolucin,
se agrega carbonato de sodio a la disolucin alcalina para precipitar los iones Ba2+, Ca2+
y Sr2+ como BaCO3, CaCO3 y SrCO3. Estos precipitados tambin se separan de la
disolucin por filtracin.

Cationes del Grupo V

En esta etapa, los nicos cationes que posiblemente queden en la disolucin son Na+, K+
y NH+. La presencia del NH se puede verificar aadiendo hidrxido de sodio:

NaOH(ac)+NH4(ac)+Na(ac)++H2Ol+NH3(g)

Es posible detectar el gas amoniaco por su olor caracterstico o por el cambio de color
rojo a azul del papel tornasol hmedo cuando se coloca encima (no en contacto) de la
disolucin. Para confirmar la presencia de los iones Na+ y K+, por lo general se emplea la
prueba de la llama.

Se humedece un trozo de alambre de platino (elegido ste por ser inerte) con la disolucin
y se quema a la llama de un mechero de Bunsen.

Cada tipo de ion metlico da un color caracterstico cuando se calienta de esta manera.
Por ejemplo, los iones Na+ emiten un color amarillo, el color de los iones K+ es violeta y el
de los iones Cu2+ es verde.

El siguiente diagrama resume este procedimiento para separar los iones metlicos:

Disolucin que contiene iones de todos los grupos de cationes

Precipitados del grupo I:
AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

Disolucin que contiene iones de los grupos restantes

Precipitados del grupo II:
CuS, CdS, SnS, Bi2S3

Disolucin que contiene iones de los grupos restantes

Precipitados del grupo III:
CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS, Al(OH)3, Cr(OH)3

Disolucin que contiene iones de los grupos restantes

Precipitados del grupo IV:
BaCO3, CaCO3, SrCO3

Disolucin que contiene iones Na+, K+, NH4+

Deben mencionarse dos puntos relacionados con el anlisis cualitativo. Primero, la
separacin de los cationes en grupos debe ser lo ms selectiva posible. Esto significa que
hay que elegir los aniones que se agreguen como reactivos de tal forma que precipiten
slo unos cuantos tipos de cationes. Por ejemplo, todos los cationes del grupo I forman
sulfuros insolubles. De manera que si el H2S se hiciera reaccionar desde el principio con
la disolucin, pudieran precipitar hasta siete sulfuros diferentes (los sulfuros de los grupos
I y II), lo cual es indeseable.

En segundo lugar, la separacin de los cationes en cada etapa debe ser tan completa
como sea posible. Por ejemplo, si no se agrega suficiente HCl a la disolucin problema
para separar todos los cationes del grupo I, precipitarn con los cationes del grupo II
como sulfuros insolubles. Esto interfiere con el anlisis qumico anterior y lleva a
conclusiones errneas.

RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS

1. El efecto del in comn tiende a suprimir la ionizacin de un cido dbil o de una base
dbil. Este efecto se explica por medio del principio de Le Chatelier.

2. Una disolucin amortiguadora es una combinacin de un cido dbil y su base
cojugada dbil (aadida en forma de sal) o una base dbil y su cido conjugado dbil
(aadido en forma de sal). La disolucin reacciona con pequeas cantidades de cido o
de base aadidos, de tal forma que el pH de la disolucin permanece casi constante. Los
sistemas amortiguadores tienen una funcin importante en el mantenimiento del pH de los
fluidos corporales.

3. El pH en el punto de equivalencia de una valoracin cido-base depende de la hidrlisis
de la sal formada en la reaccin de neutralizacin. En las valoraciones cido fuerte-base
fuerte, el pH del punto de equivalencia es 7; en las valoraciones cido dbil-base fuerte, el
pH del punto de equivalencia es mayor que 7; en las valoraciones cido fuerte-base dbil,
el pH del punto de equivalencia es menor que 7.

4. Los indicadores cido-base son cidos o bases orgnicas dbiles que cambian de color
cerca del punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin entre un cido y una
base.

5. El producto de solubilidad Kps expresa el equilibrio entre un slido y sus iones en
disolucin. La solubilidad se puede calcular a partir de Kps y viceversa.

6. La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad de una sal ligeramente soluble.

7. La solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos
aumenta el incremento de la concentracin de iones hidrgeno. La solubilidad de sales
que tienen aniones derivados de cidos fuertes no se modifica con el pH.

8. Los complejos se forman en disolucin por la combinacin de un catin metlico con
una base de Lewis. La constante de formacin Kf mide la tendencia de la formacin de un
ion complejo especfico. La formacin de un ion complejo puede aumentar la solubilidad
de una sustancia insoluble.

9. El anlisis cualitativo es la separacin e identificacin de cationes y aniones en
disolucin.