TERMOQUMICA Procesos endo y exotrmicos La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de agregacin. La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpia. As, por ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera:
La ecuacin incluye la variacin de entalpia de 1 mol de agua a 25 o C a la presin de 1 atm. .Que significa que H o sea igual a +44,0 kJ? Qu tipos de interacciones moleculares existen en el agua lquida que expliquen la variacin de entalpa? Cuando una transformacin se realiza a otra temperatura, H o vara poco. Por ejemplo, el mismo proceso requiere 40 kJ a 100 oC (temperatura de ebullicin del agua). La variacin de entalpia depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviramos 5 mol de agua se necesitara 5 44 kJ de energa trmica. El proceso contrario a la evaporacin es la condensacin del agua. A 25 o C, la ecuacin debe escribirse como:
En este caso se trata de un proceso exotrmico, es decir, el agua libera energa trmica.
TERMOQUIMICA. Indicadores de Evaluacin: Identifican fenmenos termoqumicos en la naturaleza. Explican algunos procesos endo y exotrmicos en la naturaleza. Definen y determinan la entalpia de formacin estndar de una sustancia. Utilizan ley de Lavoisier y Laplace para explicar las variaciones de entalpia en distintas reacciones. Calculan mediante la Ley de Hess los cambios de Entalpia asociado a diferentes tipos de reacciones. Concluyen a partir de los cambios de entalpia el tipo de reaccin. Identifican y calculan la energa necesaria para la formacin y ruptura de enlaces en las transformaciones de reactantes a productos.
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Entalpa de formacin estndar
La variacin de entalpia de formacin de una sustancia es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos, en sus estados estndar. As, en el estado estndar, definido a 25 o C y 1 atm, el oxgeno O2(g), es gaseoso, el aluminio Al(s), es slido, y el metanol CH3OH(l), es lquido. Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en ms de una forma alotrpica, se escoge la forma ms estable. Para el carbono es el grafito, C(graf, s), para el fosforo es el llamado fosforo blanco, P4(bl, s) , y para el oxgeno es O2(g). Algunas reacciones de formacin son:
Observa que cada sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado estndar. Convencionalmente, para todos los elementos que se encuentren en su estado estndar se asigna:
Ley de Lavoisier y Laplace Cuando un proceso ocurre en una determinada direccin y bajo ciertas condiciones, es posible que se produzca el proceso contrario. La variacin de entalpia para este ltimo caso es la misma, pero de signo contrario.
Esta ley es otra forma del principio de conservacin de la energa, ya que al invertir un determinado proceso no debe haber un cambio en la cantidad de energa. Si se suman los dos procesos se obtiene H o = 0
Ley de Hess En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera experimental. La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpia de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos cambios de entalpia. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano ilustra la aplicacin de esta ley.
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Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes Ho se obtiene finalmente la variacin de entalpia de la combustin del metano. En las ecuaciones arriba expuestas: Cul ecuacin de formacin fue invertida? Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones. Concluye, la reaccin es endo o exotrmica? La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpia de innumerables reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles de controlar.
ACTIVIDADES 1.- Utilizando la tabla de entalpas estndar de formacin, calcula las diferencias de entalpa para las siguientes reacciones qumicas: a. H2(g) + I2 (g) 2HI(g) b. N2H4(g) + 2H2O(g) N2(g) + 4H2O(g) c. CaCO 3 ( s ) Ca O ( s ) + CO2 ( g ) d. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) e. C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g)
2.- Cules de las reacciones son endotrmicas y cules exotrmicas? Justifica cada caso. 3.- Si en la reaccin de combustin del etano (ejercicio 1.e) todos los coeficientes estequiomtricos fueran enteros, qu valor de H se obtendr? 4.- Supn las siguientes reacciones qumicas hipotticas: X Y H = 90 kJ/mol X Z H = 115 kJ/mol a) Calcula el cambio de entalpa para la reaccin Y Z. 5.- Con base en los calores de reaccin siguientes: a) 2 NO2(g) N2(g) + 2O2(g) H = 67,6 kJ/mol b) 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g) H = +113,2 kJ/mol Calcula el calor de la reaccin H para la siguiente reaccin: N2(g) + O2(g) 2NO(g) 6.- Dadas las entalpas estndar de formacin:H0f(CO(g)) = 110,5 kJ/mol; H0f(CO2(g)) = 393,5 kJ/mol; Halla la entalpa de la siguiente reaccin: CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) 7.- Calcula el calor de formacin a presin constante de C H 3 COO H ( l ) (cido actico) si conoces que los calores de combustin del C O 2 ( g ) , H 2 O ( g ) , O 2 ( g ) , y CH 3 COO H ( g ) son respectivamente 393,5; 241,8; 0 y 875,1 kJ/mol. 8.- Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH) a partir de los siguientes calores de reaccin: C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) H = 110,4 kJ/mol H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H = 285,5 kJ/mol CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) H = 283,0 kJ/mol HCOOH(l) + 1/2 O2(g) H2O(l) + CO2(g) H = 259,6 kJ/mol