CAPTULO II MATERIALES METLICOS

7. Oxidacin y corrosin de materiales metlicos

7.1 Introduccin. Los materiales que hacen parte de las estructuras, de productos, de
piezas de mquinas, estn expuestos a diversos ambientes que en muchos casos provocan
su deterioro o la destruccin lenta y progresiva. Los ambientes ms agresivos son, el aire, la
humedad, el agua de mar, la atmsfera urbana y la industrial, el vapor de agua, amoniaco,
dixido de azufre, vapores de combustibles, los suelos, solventes, petrleo y sus derivados,
productos alimenticios, entre otros.
En el deterioro y la destruccin de los materiales metlicos, metales y aleaciones, se pueden
distinguir dos procesos: a) Oxidacin y b) Corrosin. Diferentes autores denominan al
primer proceso corrosin seca y al segundo corrosin hmeda o electroqumica.
7.2 Oxidacin. Originalmente, el trmino oxidacin se asign a la reaccin qumica de un
elemento con el oxgeno, en la cual el elemento ceda electrones. Sin embargo, se ha
observado que en algunas reacciones qumicas con el azufre, el cloro, el nitrgeno, se
produce el mismo fenmeno.
Se ha definido la oxidacin como una reaccin qumica de un material con un gas agresivo,
en especial el oxgeno, a temperaturas elevadas y en la cual el material pierde electrones y
el gas los toma. Ejemplos:
La oxidacin del hierro por accin del oxgeno: 2Fe + O
2
2FeO
La oxidacin del hierro por accin del azufre: Fe + S FeS
En las reacciones de oxidacin, los metales ceden electrones a otras sustancias, pasando de
su estado de oxidacin elemental a formar iones positivos (cationes), es decir:
M M
n+
+ ne
-

Siendo M un metal y n el nmero de electrones que se pierden. Esta reaccin se denomina
reaccin de oxidacin o reaccin andica.
Es necesario que simultneamente a este proceso se produzca otro equivalente, en que otra
sustancia gane los electrones perdidos por el metal. A esta otra reaccin se le llama
reaccin de reduccin o reaccin catdica. Por ejemplo, en la oxidacin de un metal por
accin del oxgeno, este gana electrones para formar iones negativos de oxgeno (aniones),
como sigue:
O
2
+ 2e
-
O
2-


Los compuestos formados (xidos, sulfatos, sulfuros, carbonatos), en estas reacciones, se
adhieren a la superficie del metal formando pelculas que pueden ser o no protectoras.
Cuando la pelcula es un xido, el grado de proteccin que esta proporciona al metal,
depende de muchos factores y entre los ms importantes se destacan:

La pelcula debe tener buena adherencia.
La temperatura de fusin del xido debe ser alta.
El coeficiente de expansin trmica del xido debe ser casi igual al del metal.
La relacin de Pilling-Bedworth, debe acercarse a 1.


La relacin de Pilling-Bedworth (P.B) se expresa mediante la ecuacin. (7.1).






Si la relacin P.B es menor que 1, el volumen de xido es insuficiente para recubrir el
metal, adems, el xido es poroso y por tanto, no es protector. Si la relacin P.B es igual o
ligeramente mayor que 1, el xido tiende a ser protector. Si la relacin P.B es mayor que 2
es posible que existan en el xido esfuerzos de compresin que contribuyen al
agrietamiento y descascaramiento del recubrimiento.

En general, como se muestra en la tabla 7.1, los xidos protectores tienen valores de P.B
entre 1 y 2 y los no protectores tienen valores menores a 1 y mayores a 2, sin embargo, hay
excepciones, como las del silicio, la plata y el cadmio.

xidos
protectores
Relacin P.B xidos no
protectores
Relacin P.B
BeO 1,59 Na
2
O 0,57
Cu
2
O 1,68 K
2
O 0,45
Al
2
O
3
1,34 BaO 0,67
SiO
2
2,27 MgO 0,8
Cr
2
O
3
1,99 TiO
2
1,95
Fe
2
O
3
1,77 MoO
3
3,4
NiO 1,52 WO
3
3,4

Tabla 7.1 Relaciones Pilling-Bedworth, para diversos xidos metlicos [3].

Cintica de la oxidacin. En un proceso de seleccin de materiales es muy importante
conocer la velocidad a la cual se oxidan los metales y aleaciones debido a que este
parmetro determina la vida til del elemento, componente o producto.

La velocidad de oxidacin se puede medir de diferentes formas, las cuales son equivalentes.
Por ejemplo, la ganancia o prdida de peso por unidad de tiempo o el cambio de espesor de
la pelcula por unidad de tiempo. En este texto, se utiliza el cambio de espesor (dy) por
unidad de tiempo (dt).

Para un xido no protector, la velocidad de crecimiento de la pelcula de xido con respecto
al tiempo es constante, es decir:

Integrando la ecuacin (7.2), se tiene:

Don de c
2
, representa el espesor de la pelcula en t=0.

El crecimiento lineal de la pelcula se presenta debido a que la porosidad permite un acceso
continuo del O
2
a la superficie del metal.

En el caso de pelculas protectoras, para que haya un crecimiento del xido se requiere de
la difusin de iones de O
2-
, o de iones del metal M
n+
o de ambos a travs del xido.
Obviamente, los electrones tambin deben migrar a travs del xido.

El crecimiento de la pelcula y la interface donde esta crece, depende de la rapidez de
difusin de los iones. De acuerdo a esta, se presentan tres situaciones:

a) Si los iones de oxgeno se difunden con mayor rapidez que los iones metlicos, el
crecimiento del xido se presenta en la interface metal-xido.
b) Si los iones metlicos se difunden con mayor rapidez que los iones de oxgeno, el
crecimiento del xido se presenta en la interfase xido-atmsfera.
c) Cuando ambos iones se difunden ms o menos con la misma rapidez, se realiza un
crecimiento continuo de la pelcula.

En cada uno de los casos anteriores, la velocidad de oxidacin disminuye conforme crece el
espesor de la pelcula, lo cual es coherente con la primera Ley de Fick sobre la difusin.
Luego:

Integrando la ecuacin (7.4), se tiene que:

La constante c
4
=2c
3
o tambin c
4
=-DC
0
(D es el coeficiente de difusin y C
0
es la
concentracin inicial) y c
5
es el cuadrado del espesor cuando t=0.

Como se puede observar, con base en la ecuacin 7.5, se trata de un crecimiento con
velocidad de crecimiento parablica, el cual es caracterstico de la mayora de los xidos
protectores.

Algunos de los xidos ms resistentes, como los de aluminio, zinc, berilio y cromo,
obedecen una ley de crecimiento logartmica:

Estos metales se oxidan muy rpido cuando se exponen al oxgeno a temperatura ambiente,
pero luego de unos das de exposicin, la velocidad de crecimiento de la pelcula disminuye
a valores muy bajos. Algunas razones son: movilidad electrnica muy baja o acumulacin
de iones metlicos dentro de la capa de xido lo cual genera la formacin de un campo
elctrico que a su vez limita la difusin inica.

7.2 Corrosin electroqumica. Es la forma ms comn de ataque a los materiales
metlicos. Se produce cuando un metal es atacado por un agente corrosivo en presencia de
un electrlito o electrolito. En s, es una reaccin qumica en la que el metal transfiere
electrones a otra especie qumica, generndose iones metlicos que a su vez se incorporan
al electrolito.
Un ejemplo comn se presenta, cuando se sumerge un pedazo de zinc en cido clorhdrico
diluido, el zinc es corrodo por el cido clorhdrico, de acuerdo al siguiente proceso:
La reaccin qumica general es la siguiente:
Zn + 2HCl ZnCl
2
+ H
2

En razn a que el cido clorhdrico (HCl) y el cloruro de zinc (ZnCl
2
), se ionizan en
soluciones acuosas, la anterior reaccin, queda mejor expresada de la siguiente manera:
Zn + 2H
+
+ 2Cl
-
Zn
2+
+ 2Cl
-
+ H
2
Puesto que el in cloruro aparece en ambos trminos de la ecuacin y su valencia no se
altera, se puede escribir la reaccin en forma simplificada como:
Zn + 2H
+
Zn
2+
+ H
2
Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste en que el
zinc se ioniza transfiriendo dos electrones a los dos iones de hidrgeno para formar una
molcula de hidrgeno gaseoso y que los iones metlicos pasan al electrolito a formar
cloruro de zinc.
Durante esta reaccin, el zinc es oxidado a iones de zinc (Zn
2+
) y simultneamente los iones
de hidrgeno son reducidos a gas hidrgeno. Por tanto, la reaccin anterior se puede dividir
en dos reacciones: una reaccin de oxidacin o reaccin andica y otra reaccin de
reduccin o reaccin catdica.
Reaccin de oxidacin o andica: Zn Zn
2+
+ 2e
-

Reaccin de reduccin o catdica: 2H
+
+ 2e
-


H
2

En sntesis, la corrosin electroqumica implica reacciones de oxidacin que producen
electrones y reacciones de reduccin que los consumen. A las reacciones individuales de
oxidacin y de reduccin se les denomina semirreacciones o reacciones de media celda.
Como no puede haber acumulacin neta de carga elctrica a partir de electrones e iones, la
velocidad de oxidacin debe ser igual a la velocidad de reduccin. O de otra manera, todos
los electrones generados por la oxidacin, deben consumirse en la reduccin.
Reacciones andicas: durante la corrosin electroqumica, la reaccin andica siempre es
la oxidacin de un metal, el cual cede electrones y se ioniza. Esta reaccin se puede
representar en forma general como:
M M
n+
+ ne
-
Ejemplos:
1. La corrosin del zinc por cido sulfrico: Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
. La reaccin de
de oxidacin del zinc es: Zn Zn
2+
+ 2e
-
.
2. La corrosin del aluminio en cido clorhdrico: 2Al + 6HCl 2AlCl
3
+ 3H
2
. La
reaccin de oxidacin del aluminio es: Al Al
3+
+ 3e
-
.
Reacciones catdicas: de acuerdo a la naturaleza del electrolito, son posibles varias
reacciones de reduccin, las cuales generan subproductos gaseosos, lquidos o slidos, por
ejemplo:
1. En la corrosin del zinc en cido sulfrico en la cual el electrolito es una solucin cida,
cuya reaccin general es: Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
, hay desprendimiento o
liberacin de hidrgeno y la reaccin catdica es: 2H
+
+ 2e
-
H
2
.

2. En la corrosin del manganeso en cido clorhdrico, en la cual el electrolito es una
solucin cida aireada, es decir, con presencia de oxgeno disuelto, cuya reaccin
general es: 2Mn + 4HCl + O
2
2MnCl
2
+ 2H
2
O, la reaccin catdica implica la
reduccin del oxigeno y formacin de agua, o sea: O
2
+ 4H
+
+ 2e
-
2H
2
O.

3. En la corrosin o enmohecimiento del hierro, para formar hidrxido frrico o
herrumbre, el electrolito es agua oxigenada. El proceso tiene lugar en dos etapas: la
primera etapa se caracteriza por la reduccin del oxgeno y la formacin de hidrxido
ferroso Fe(OH)
2
-, en ella se presentan dos reacciones catdicas o de reduccin: a)
reduccin del oxgeno y formacin de iones hidroxilo (OH)
-
, cuya reaccin es la
siguiente: O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4(OH)
-
y b) la reduccin de iones metlicos (Fe
2+
) , al
reaccionar con los iones hidroxilo para formar el hidrxido ferroso. Esta reaccin
catdica es: 2Fe
2+
+

4(OH)
-
2Fe(OH)
2.


El hidrxido ferroso se precipita porque este compuesto es insoluble en soluciones
acuosas oxigenadas. Sin embargo, puede seguir reaccionando con el oxgeno y el agua
para producir hidrxido frrico Fe(OH)
3
.
La reaccin general se escribe como: 2Fe(OH)
2
+ H
2
O + 1/2O
2
2Fe(OH)
3

La respectiva reaccin de reduccin es: Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
.
Los principios de la corrosin electroqumica pueden ser utilizados en forma benfica
para recubrir un material y protegerlo contra la corrosin, sacrificando o corroyendo
otro. Este proceso se denomina electrodeposicin.
La electrodeposicin consiste en hacer circular corriente elctrica entre dos metales
diferentes que estn sumergidos en un electrolito. Uno de los metales se corroe (el de
menor potencial de electrodo), cediendo electrones a travs del elemento conductor e
iones a travs del electrolito. En el otro metal se forma una capa protectora, del metal
corrodo, cuando los electrones que llegan por el conductor se unen con los iones que
llegan o se encuentran diluidos en el electrolito. Un ejemplo comn es el galvanizado
del hierro, el cual consiste en depositar una capa de zinc protectora sobre dicho metal.
7.2.1 Potencial del electrodo. Cada metal tiene una tendencia diferente a corroerse en
un ambiente especfico. Para determinar la tendencia de un metal a ceder sus
electrones y corroerse, se mide la diferencia de potencial entre el metal como
electrodo y un electrodo estndar.
El metal a probar se coloca en una solucin 1 molar (1 M), que contenga iones del
mismo. El electrodo estndar que puede ser platino, se sumerge en una solucin 1M
de iones de hidrgeno (H
+
). Este electrodo estndar se conoce comnmente como
electrodo de hidrgeno. Los dos electrolitos estn en contacto elctrico (permiten el
paso de los iones), pero evitando la mezcla del uno con el otro. Figura 7.1.













Andicos


Catdicos
Reaccin del electrodo Potencial de electrodo
estndar (Volts)
Mg
2+
+ 2e
-
Mg
Al
3+
+ 3e
-
Al
Ti
2+
+ 2e
-
Ti
Mn
2+
+ 2e
-
Mn
Zn
2+
+ 2e
-
Zn
Cr
2+
+ 2e
-
Cr
Cr
3+
+ 3e
-
Cr
Fe
2+
+ 2e
-
Fe
Ni
2+
+ 2e
-
Ni
Sn
2+
+ 2e
-
Sn
Pb
2+
+ 2e
-
Pb
2H
+
+ 2e
-
H
2

Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Cu
+
+ 1e
-
Cu
Ag
+
+ 1e
-
Ag
Pd
2+
+ 2e
-
Pd
Au
3+
+ 3e
-
Au

2,37
1,66
1,63
1,18
0,763
0,91
0,74
0,440
0,250
0,136
0,126
0,000 Referencia
+ 0,337
+ 0,521
+ 0,800
+ 0,987
+ 1,50
Tabla 7.2 Potenciales de electrodo estndar a temperatura ambiente de algunos
metales, para medias celdas de reduccin, respecto al electrodo de hidrgeno estndar
[1][6].


Figura 7.1 Esquema de un potencial de hidrgeno estndar para determinar el
potencial de electrodo de los metales [13].
Para medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos, se conecta un conductor
en serie con un interruptor y un voltmetro a los dos electrodos y se cierra el
interruptor. Al electrodo de hidrgeno se le asigna un valor de cero, luego, la
diferencia de potencial del electrodo metlico a medir puede ser positiva o negativa.
Una diferencia de potencial negativa significa que el metal tiene una tendencia a ceder
electrones y se dice que es andico respecto al hidrgeno y una diferencia positiva
significa que el metal tiene tendencia a ganar electrones, es decir, que el metal es
catdico respecto al hidrgeno. En la tabla 7.2 se presentan los potenciales de
electrodo de los principales metales, a temperatura ambiente.
7.2.2 Tipos de corrosin electroqumica. De acuerdo al modo como se manifiesta, la
corrosin electroqumica puede clasificarse como sigue:
Ataque corrosivo uniforme: un metal en contacto con un electrolito se corroe porque
sobre su superficie se crean zonas andicas y catdicas locales, debido a
inhomogeneidades en su estructura y composicin. Estas regiones se desplazan
continuamente y por tal razn, el metal se corroe uniformemente. Este tipo de
corrosin es relativamente fcil de controlar mediante recubrimientos protectores,
inhibidores o proteccin catdica. Algunos ejemplos comunes son la formacin de
herrumbre sobre el acero y el hierro y el deslustrado de utensilios de plata.
La cantidad de metal que se elimina o pierde durante la corrosin uniforme se puede
calcular utilizando la ecuacin de Faraday, ecuacin 7.7.

Donde w es la masa o peso del metal corrodo expresada en gramos (g), i es la
intensidad de corriente en Amperes (A), t es el tiempo en segundos (s), M es la masa
atmica del metal que se corroe en gramos por mol (g/mol), n es el nmero de
electrones por tomo cedidos o tambin, la valencia del in metlico y es la
constante de Faraday (96500 Coulombs/mol).
La ecuacin de Faraday tambin se puede utilizar para calcular la cantidad de metal
que se deposita en el ctodo en un proceso de electrodeposicin.
A nivel experimental, la corrosin uniforme de una superficie metlica se mide de
diferentes formas. Dos de las ms utilizadas son: a) Prdida de peso en miligramos por
decmetro cuadrado por da (mdd) y b) Prdida de espesor en milmetros por ao
(mm/ao).
Corrosin galvnica: este tipo de corrosin se presenta cuando dos materiales
metlicos diferentes y por ende con diferente potencial de electrodo, que estn en
contacto o conectados entre s mediante un conductor, son expuestos a una solucin
conductora o electrolito. Cuando se presentan estas condiciones, se forma una celda
galvnica en la cual se pueden distinguir cuatro componentes principales, tal como lo
muestra la figura 7.2.
El nodo: material que cede electrones, se ioniza y por tanto se corroe, es el material
de menor potencial de electrodo.
El ctodo: material que recibe electrones, es el material de mayor potencial de
electrodo. En el ctodo, se forman subproductos de la combinacin de electrones con
los iones que hay en el electrolito.
El electrolito: es un lquido conductor que est en contacto con el nodo y el ctodo a
travs del cual se mueven los iones metlicos que salen del nodo y se dirigen hacia el
ctodo para aceptar electrones.
El contacto elctrico: es el medio por el cual circulan los electrones. Puede ser el
contacto directo entre los dos materiales o un conductor que los une.
En el nodo se da la reaccin de oxidacin del metal, mientras que en el ctodo se da
cualquiera de las reacciones de reduccin planteadas anteriormente, dependiendo de la
naturaleza del electrolito. En la electrodeposicin, se presenta en el ctodo la
reduccin del metal que se corroe.

Figura 7.2 Componentes de una celda galvnica.
La relacin de reas entre los dos metales, expuestas al electrolito, es muy importante, ya
que un rea expuesta muy grande del metal que hace de ctodo comparada con el metal que
hace de nodo, acelerar la corrosin, y por el contrario, una mayor rea expuesta del metal
del nodo comparada con el metal del ctodo disminuye el ataque del primero. La razn
que explica lo anterior, es que la velocidad de corrosin depende de la densidad de
corriente (intensidad de corriente por unidad de rea de la superficie que se corroe).

Si bien es cierto el potencial de electrodo es una gua til para determinar cual metal es ms
activo (nodo) y cual ms noble (ctodo), es recomendable utilizar la serie galvnica. Esta
serie establece los potenciales de corrosin de metales y aleaciones en un ambiente
corrosivo especfico, por ejemplo en agua de mar. Segn algunas fuentes utilizadas, si se
desconoce la serie galvnica para un determinado ambiente corrosivo, es aconsejable
utilizar la serie galvnica en agua de mar como gua para pronosticar la corrosin de un
material y no la serie de potencial de electrodo.

Entre los ejemplos ms comunes de corrosin galvnica se tienen: a) corrosin del zinc, por
electrodeposicin, para proteger el acero, proceso que se denomina galvanizado, b)
corrosin del estao para proteger el acero y producir hojalata, c) corrosin de tornillos de
acero cuando estn en contacto con latn en presencia de agua de mar.

Algunas alternativas que pueden coadyuvar a la reduccin de los efectos de la corrosin
galvnica pueden ser:

Evitar una relacin de rea nodo-ctodo muy desfavorable.
Acoplar materiales metlicos que se encuentren muy cercanos en la serie galvnica.
Aislar elctricamente metales distintos.
Recurrir a la proteccin catdica.
Utilizar aleaciones de una sola fase con un tratamiento trmico.

Corrosin intergranular: se define como un deterioro por corrosin localizada y/o
adyacente a los lmites de grano en una aleacin. Se presenta cuando hay segregacin o se
precipita una segunda fase en los lmites de grano. Puede darse en las aleaciones de nquel
expuestas a la accin de SO
2
caliente y tambin, en los aceros al carbono por la accin del
H
2.

El caso ms comn, de este tipo de corrosin, se presenta en los aceros inoxidables
austenticos (18% de Cr-8% de Ni y ms de 0,02% de C), cuando se calientan durante
periodos prolongados de tiempo a temperaturas entre 500 y 800C, por ejemplo en uniones
soldadas. El efecto del calentamiento genera la combinacin del cromo y el carbono para
formar carburos de cromo, estos se precipitan en los lmites de grano debilitndolos en
contenido de cromo de tal manera que si este elemento disminuye su contenido porcentual
por debajo del 12%, el acero pierde la condicin de inoxidable. En este ejemplo, los lmites
de grano se vuelven andicos respecto al interior del grano, crendose de esta manera pares
galvnicos hasta tal punto que cuando el metal se expone a la accin de un ambiente
agresivo es atacado en las regiones adyacentes a los lmites de grano.

La cantidad de metal corrodo suele ser extremadamente pequea, en cambio, la prdida de
resistencia mecnica es considerable a consecuencia de las mltiples grietas que daan el
metal.

Corrosin por esfuerzo: en un material sometido a esfuerzos mecnicos o de origen
trmico se desarrollan celdas electroqumicas. Las regiones con esfuerzos ms elevados son
andicas y las regiones con bajos esfuerzos son catdicas. Desde luego, cuando el material
entra en contacto con un ambiente agresivo, este se corroe.

Este tipo de ataque corrosivo origina grietas en el material, las cuales se propagan por la
accin combinada del esfuerzo y la corrosin, hasta la falla catastrfica del mismo.

Algunos casos de agrietamiento por corrosin bajo esfuerzos se presentan en las siguientes
combinaciones material ambiente corrosivo:

Aceros inoxidables austenticos soluciones de cloruro de sodio o magnesio, agua de
mar, cloruro de sodio y agua.
Aceros al bajo carbono soluciones de hidrxido de sodio, soluciones de nitrato de
calcio o de sodio, soluciones de cido sulfuroso, agua de mar.
Aleaciones de aluminio de alta resistencia soluciones de cloruro de sodio, agua de
mar, vapor de agua.

Corrosin por picadura: se entiende por picadura una cavidad o agujero con el dimetro de
la superficie igual o menor que su profundidad, que pueden ser superficiales o muy
profundas. Las picaduras se inician en superficies metlicas en las cuales se encuentran
heterogeneidades estructurales (bordes de grano y maclas, dislocaciones), heterogeneidades
de composicin qumica (inclusiones de xidos, sulfuros y otros compuestos), y
heterogeneidades geomtricas (rayas dejadas en procesos de transformacin y/o acabado).

En la corrosin por picadura la reaccin andica se presenta en el fondo de la picadura
mientras que la reaccin catdica ocurre en la superficie metlica que rodea a la picadura.
Los ambientes ms agresivos son aquellas soluciones aireadas que contienen iones cloruro,
por ejemplo el agua de mar. Metales como el hierro, el aluminio, el cobre, el nquel, el
magnesio y sus aleaciones son susceptibles a este tipo de corrosin.

Corrosin por agrietamiento: este tipo de ataque localizado puede ocurrir en sistemas que
presenten pequeas grietas y zonas ocultas del material donde sea posible la existencia de
soluciones estancadas, por ejemplo en juntas, uniones remachadas o atornilladas, entre
discos y asientos de vlvulas.

La corrosin que aqu ocurre se da como consecuencia de la diferencia de concentracin.
Un ejemplo comn se presenta cuando existe una rendija en una unin metlica, all se
deposita una solucin con oxgeno disuelto. Una vez consumido el oxgeno dentro de la
rendija, tiene lugar all la oxidacin del metal y los electrones se desplazan a travs del
mismo metal u otro metal hasta una regin externa donde son consumidos en la reaccin de
reduccin.

Corrosin selectiva: se presenta en las soluciones slidas y se caracteriza porque solo se
disuelve un constituyente de la aleacin. El caso ms comn es el deszincado o
deszincificado del latn en soluciones acuosas, particularmente en agua de mar, que
consiste en la eliminacin selectiva del zinc en aleaciones de cobre-zinc (60%Cu 40%
Zn), o metal Muntz.

Los latones 60/40 estn formados por dos fases, la fase beta (), que es una solucin slida
de Zn en Cu con una estructura FCC y la fase () que es una solucin slida de Zn en Cu
pero con estructura BCC. Dado que la fase es andica respecto a la fase , cuando el
material entra en contacto con agua caliente (temperatura cercana a los 100C), que
contiene cloro u otro medio agresivo, tiene lugar la deszincificacin.

El proceso de deszincificado se ha intentado explicar mediante dos mecanismos bsicos 1)
disolucin selectiva del zinc producindose un residuo de cobre poroso y 2) disolucin
simultanea del zinc y cobre con depsito posterior de este ltimo elemento sobre el latn.
En cualquier caso el resultado es una masa de cobre porosa cuya resistencia es menor que la
resistencia del latn original. El fenmeno se agudiza con el incremento de la temperatura y
presencia de O
2
disuelto en el agua.

La deszincificacin se puede controlar mediante sustitucin de materiales, por ejemplo,
empleando un latn con menor contenido de zinc (85% Cu 15% Zn), aleaciones cobre
nquel, cambiar el ambiente corrosivo o utilizar proteccin catdica.

Corrosin por erosin: se presenta por la accin combinada del ataque qumico y del
desgaste abrasivo del material como consecuencia del movimiento de un fluido. Se
caracteriza por la aparicin de diferentes configuraciones sobre la superficie del material:
huecos, valles, picaduras. La naturaleza y la velocidad del fluido tienen una influencia
determinante en el comportamiento de la corrosin.

Este tipo de corrosin es comn en ciertos elementos de tuberas que se utilizan para
cambios de direccin del fluido o cambios de de la velocidad de flujo. Tambin se presenta
en hlices, labes de turbinas, vlvulas y bombas. Una de las alternativas para controlar este
tipo de corrosin es modificar el diseo de los elementos para evitar cambios de direccin
de fluidos. Otra alternativa es la sustitucin de materiales.

Corrosin por cavitacin: es un tipo de corrosin por erosin que se presenta por la
formacin y explosin de burbujas de aire o vapor de agua sobre superficies metlicas que
transportan lquidos a alta velocidad y con cambios de presin. Afecta a los impulsores de
bombas y hlices de barco.

Dao por hidrgeno: el dao por hidrgeno cubre toda una variedad de degradacin de las
propiedades mecnicas de los materiales, principalmente la prdida de ductilidad. La
presencia del hidrgeno en el ambiente en que el material cumple con su funcin es
responsable de muchas fallas en algunos aceros, aleaciones de aluminio, aleaciones de
cobre y aleaciones de titanio.

En el caso de los aceros, la interaccin de estos con el hidrgeno puede producir tres tipos
de daos: a) Ataque por hidrgeno, que consiste en la descarburizacin del acero o la
formacin de grietas, debido a la reaccin del hidrgeno con el carbono para producir gas
metano. Este fenmeno se presenta a temperaturas mayores a 200C y presiones del orden
de 700 kPa; b) Fisuracin inducida por hidrgeno, la cual se presenta a temperatura
ambiente y en ausencia de esfuerzos, cuando el hidrgeno atmico (H), se difunde hacia los
defectos internos y se precipita como hidrgeno molecular (H
2
). El gas precipitado produce
alta presin interna la cual da lugar a la deformacin plstica local generando fisuras y/o
ampollas en el material y c) Fragilizacin asistida por hidrgeno, es un concepto que
describe una amplia variedad de fenmenos de fractura que resultan de la presencia inicial
o de la absorcin de una excesiva cantidad de hidrgeno en los metales, generalmente en
combinacin con esfuerzos de traccin residuales o aplicados. Los iones de hidrgeno
pueden migrar e interactuar con las dislocaciones, reduciendo su movilidad lo cual origina
la reduccin de su ductilidad o lo que es lo mismo incrementar su fragilidad.

El dao por hidrgeno es un problema serio que causa muchas fallas en diversos
componentes. Entre las alternativas que se usan comnmente para reducir la probabilidad
de daos por hidrgeno estn: reducir los esfuerzos residuales mediante tratamiento
trmico, eliminar la fuente de hidrgeno, sustituir el material y aplicar el proceso de
horneado que es un tratamiento trmico que promueve la difusin del hidrgeno fuera del
metal.

7.3 Mecanismos para prevenir la corrosin. La corrosin se puede prevenir o controlar
mediante diferentes mtodos:

Diseo y seleccin de materiales: quizs el mtodo ms eficaz para prevenir la corrosin es
realizar un buen diseo y realizar un proceso de seleccin de materiales riguroso. Durante
las distintas fases del diseo se deben considerar tanto los requisitos como las restricciones
tcnicas, normativas, ambientales y econmicas. Adems, algunas recomendaciones
generales:

Considerar simultneamente los requisitos mecnicos y la presencia de ambientes
agresivos, de tal manera que se minimicen esfuerzos excesivos y concentracin de
esfuerzos.
Disear sistemas de fcil remocin y sustitucin de piezas.
Utilizar uniones soldadas ms bien que remachadas o atornilladas.
Disear sistemas de fcil mantenimiento, sobre todo tanques y contenedores.
Evitar al mximo cambios pronunciados de direccin en tuberas para transporte de
fluidos.
Disear sistemas de calefaccin que eviten concentracin de energa calorfica en
determinados puntos.

En el proceso de seleccin de materiales se deben analizar y caracterizar todas las
condiciones ambientales a las cuales estarn sometidos. Una vez obtenida esta informacin
con alto nivel de detalle se debe proceder a preseleccionar los materiales que presenten una
buena respuesta frente a estas condiciones recurriendo a manuales, proveedores
especializados, consulta de expertos. El o los materiales definitivos se seleccionan teniendo
en cuenta que cumplan los requisitos y restricciones establecidos durante el diseo.

Algunos autores proponen reglas prcticas, como tambin, una combinacin de materiales
metlicos-ambientes corrosivos-costos razonables, a tener en cuenta en el proceso de
seleccin de materiales, las cuales pueden ser consultadas en los textos relacionados en la
bibliografa.

Recubrimientos: los materiales metlicos pueden ser protegidos contra la corrosin
recubrindolos superficialmente con pelculas metlicas, cermicas o polimricas, para
separarlos del ambiente agresivo.

En los recubrimientos metlicos, por lo general, se utilizan metales de menor potencial de
electrodo para que sirvan de nodos de sacrificio. Por ejemplo, en el galvanizado se utiliza
el zinc para proteger el acero, en el estaado se usa el estao para proteger el acero. En
algunos casos el recubrimiento puede tener varias capas, por ejemplo, en el cromado de un
acero, se coloca una primera capa de cobre para asegurar una buena adhesin, luego una
capa de nquel que protege contra la corrosin y por ltimo una capa de cromo cuya
funcin principal es darle un acabado esttico.

Los recubrimientos metlicos pueden aplicarse por varios mtodos: electrlisis, inmersin
en el bao del metal protector, metalizacin, cementacin, deposicin qumica o fsica de
vapor asistida por plasma, etctera.

Los recubrimientos cermicos se utilizan no solo para proteger el material metlico contra
la corrosin, sino tambin para darle un acabado suave y resistente a altas temperaturas. Un
recubrimiento cermico muy utilizado es el esmaltado de los aceros. Tambin el vidrio se
utiliza como recubrimiento en aceros utilizados en la industria qumica.

Los recubrimientos polimricos, como pinturas, barnices y lacas, son utilizados para
proteger muchos materiales metlicos, principalmente los aceros. Estos recubrimientos son
muy resistentes a la oxidacin, son muy flexibles, pero tienen poca resistencia al calor.

Modificacin del ambiente: el modificar las condiciones que rodean el ambiente en el cual
cumple su funcin la pieza, el componente o la estructura y por ende sus materiales, es una
alternativa viable para prevenir y/o controlar la corrosin. Las condiciones que pueden ser
modificadas o controladas son: 1. La temperatura, en la mayora de los casos, debe
disminuirse, puesto que esta accin significa una reduccin en la velocidad de las
reacciones, 2) La velocidad de los fluidos, cuando causan corrosin por erosin, tambin
debe reducirse, 3) El oxgeno, debe reducirse, en particular en soluciones acuosas, 4)
Concentracin de iones corrosivos, debe disminuirse para reducir la velocidad de
corrosin.

I nhibidores: son sustancias qumicas que se agregan al electrolito con el fin de que acten
como catalizadores de retardo. Algunos de ellos, los de absorcin, forman una pelcula
protectora sobre el nodo o sobre el ctodo, otros como los de remocin, entran en reaccin
para eliminar los agentes corrosivos del electrolito.

Proteccin catdica: consiste en aportar electrones desde una fuente externa al metal que
se va a proteger, convirtindolo en un ctodo. Los electrones se pueden suministrar por dos
mtodos. El primer mtodo consiste en colocar un metal ms andico en contacto elctrico
con el metal a proteger para formar una celda galvnica. El metal andico o nodo de
sacrificio se debe reemplazar con frecuencia en razn a que se corroe con rapidez. Los
metales ms utilizados como nodo de sacrificio son el zinc y el magnesio por tener los
menores valores de potencial de electrodo. Este mtodo se aplica para evitar la corrosin de
tuberas enterradas, en barcos, en plataformas marinas de perforacin y en calentadores de
agua.

El otro mtodo de proteccin catdica consiste en conectar una fuente de corriente directa,
por ejemplo una batera, con el metal a proteger y con un nodo auxiliar. El nodo auxiliar
que se corroe, por lo general es chatarra de hierro, la cual tambin hay que reemplazar con
frecuencia. Este mtodo se utiliza para proteger tuberas enterradas.

Pasivacin o Proteccin andica: este mtodo consiste en volver ms pasivos o catdicos
a aquellos materiales que son andicos, con el fin de que disminuyan sus tasas de corrosin.
Este proceso denominado pasivacin, se produce al exponer el metal a soluciones oxidantes
altamente concentradas. Este mtodo slo es aplicable a materiales metlicos susceptibles
de pasivacin como el titanio, el aluminio, aceros inoxidables, aceros al carbono, aceros de
baja aleacin y cobre.
Un ejemplo conocido de proteccin andica es el aluminio anodizado. El anodizado es un
proceso electroqumico, en el que al sumergir el aluminio en un electrolito y al circular la
corriente elctrica, se libera oxgeno. Este reacciona con el aluminio formando una capa de
xido de aluminio (Al
2
O
3
), sobre la superficie del metal.

A travs de anlisis de microscopa electrnica se ha observado que la pelcula resultante
del anodizado est formada por dos capas: una capa interna fina, densa, no porosa y
conductora de la electricidad, denominada capa barrera, la cual se forma durante los
primeros minutos del proceso a un elevado voltaje. Sobre la capa barrera se forma una
segunda capa, llamada capa externa que es porosa. Como los poros son un camino fcil
para la corrosin, la proteccin andica se completa sellando estos poros por hidratacin
del xido en agua caliente. Varios electrolitos son usados para producir la oxidacin del
aluminio, pero los ms comunes son el cido sulfrico (H
2
SO
4
) y el cido crmico
(HCrO
3
).

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