El modelo matemtico del catalizador y reactor de construccin

La magnitud de la (NNu)
k
(NNu)
h
muestra que, para el sistema de reaccin de oxidacin de SO2, la
diferencia de concentracin ms grande ser el catalizador, y la diferencia de temperatura
mayor ser en la pelcula de fase gaseosa que rodea el pellet.

Un criterio por lmite uno puede juzgar que la magnitud del gradiente de la temperatura dentro de
un pellet de catalizador para una reaccin dada tambin fue desarrollada por Carberry [5,6]:

(

)(

)(

)(

)
Si < 1, no hay ningn gradiente de temperatura significativa dentro de la pelotilla de catalizador.
Para el sistema de oxidacin de SO2, 0.1 a las siguientes condiciones de entrada del reactor:

SO2 in feed/cm
3
;

()()()
;

; and

( )()
.

Por lo tanto, no hay ningn gradiente de temperatura significativa dentro el catalizador cido
sulfrico, incluso para las condiciones de entrada de reactor en el cual el gradiente sera el ms
grande.
Resolviendo simultneamente los balances de calor y material de catalizador, Akehata et al [1]
determina las magnitudes de la temperatura y gradientes de concentracin dentro de una
pelotilla de catalizador. Un caso implic a oxidacin de SO2 por medio de un catalizador cido
sulfrico industrial en las siguientes condiciones: volmenes de entrada de 8% SO2, 12% de O2
y 80% N2 a 450 C y 1 atm.
La influencia de la temperatura sobre la eficacia de catalizador se encontr que menos del 10% de
eso debido a concentracin-es decir, el efecto sobre la velocidad de reaccin de un gradiente
de temperatura dentro de la pelotilla es insignificante en comparacin con el efecto del
gradiente de concentracin interno.

En general, Carberry [5,6], Akehata et al [1] y McGreavy y Cresswell [17] determinaron que (1) la
mayor resistencia a la transferencia de masa se produce dentro de la pelotilla de catalizador;
(2) la mayor resistencia a la transferencia de calor lleva a cabo a travs de la pelcula exterior
de gas; y pellets (3) operan en condiciones esencialmente isotrmicas, incluso cuando las
reacciones son rpidas y altamente exotrmica.

Factor de efectividad cataltico

Una medida de la disponibilidad de superficie interna de un pellet de catalizador es el factor de
efectividad, -definida como la velocidad de reaccin real dividida por la velocidad de reaccin
que se producira si toda la superficie a lo largo de la parte interior de la pellet fueron
expuesto al reactivo de la misma concentracin y temperatura como en el exterior.
Multiplicando la velocidad de reaccin intrnseca de este factor produce la actual tasa de
reaccin.
El factor puede ser calculado por el mtodo de Thiele para una reaccin irreversible de primer
orden. El mdulo de Thiele, , se calcula a travs de Eq (18):
(

)[

()
]

(18)
El factor de efectividad se calcula mediante la ecuacin (19):

*(

) (

)+

(19)

Para una reaccin reversible de primer orden, el mdulo de Thiele es:
(

){*
( )

+ [

()

]}

(20)

Cuando K >> 1, *(K+1)/k+ 1 y este trmino pueden ser eliminado EQ (20). Eliminarla resulta en un
mdulo calculado que es ms grande y un factor de efectividad ms pequeo, que el valor real. En
compensacin bajo tales condiciones (pequeo valor K), la velocidad de reaccin tiende a ser
menos, as que k' es ms pequeo.
Las correlaciones del factor de efectividad para las ecuaciones del tipo que no sean de primer
orden son disponibles [7,18,24]. El catalizador se dar directrices ms detalladas sobre desarrollo
correlaciones tarifa de la reaccin en las pruebas de entrega 4.

Regimn de interfase

Cuando el volumen de la fase de gas pasa sobre la superficie de la pellet de catalizador en un
reactor de lecho fijo, una capa lmite en el cual hay poca mezcla se desarrolla alrededor de la
superficie externa del pellet (Fig. 1). En esta capa, el transporte masivo normal a la superficie se
produce por difusin de Fick, y el transporte de calor por conduccin.

Aplicando los principios desarrollados por friccin fluida para transferencia de calor entre el
volumen de gas de un lecho empacado y los pellets slidos se correlacionan, Chilton y Colburn [9]
definiendo un j-factor de j_H, que ocupa el mismo papel en la transferencia de calor como el
factor de friccin en las correlaciones de flujo:

)(

(21)

El primer trmino en el lado derecho de la ecuacin (21) es el nmero de transferencia de calor de
Sherwood, y el segundo es el nmero de Prandtl. El trmino izquierdo, j_H, est relacionado con el
nmero de Reynolds como sigue [9]:
Para N
Re
<50

(22)
Para N
Re
>50

(23)


Para, N
Re
= d
p
Gd
g
Para dado condiciones de funcionamiento, reactor NRe es primero calculado, luego jH. Con jH y
las propiedades de los gases conocidos, hg (el coeficiente de transferencia de calor gas-a-pelotilla)
puede ser calculada. Con hg conocido, puede determinarse el gradiente de temperatura en toda la
pelcula. Con el gradiente de temperatura y la temperatura del gas a granel conocido, la
temperatura del pellet (es decir, la temperatura real en que se produce la reaccin) puede ser
calculado.

)(

(24)

El primer trmino en el lado derecho de la ecuacin (24) es el nmero de transferencia de masa de
Sherwood, y el segundo trmino es el nmero de Schmidt. El trmino izquierdo, jD, se relaciona
con el nmero de Reynolds como sigue [26]:

Para 0.001<N
Re
<50:

(25)
Para N
Re
>50

(26)


Rgimen trmico de la superficie del catalizador

El calor y las correlaciones de transferencia de masa que se han presentado son herramientas para
el clculo de la temperatura y concentracin en la superficie de un catalizador. El comportamiento
del proceso que ocurre en la superficie del catalizador ha sido discutido por Frank-Kamenetskii
[10], quien aplic las ideas y los mtodos que han sido tiles en la teora de la ignicin trmica en
reacciones homogneas al problema de la temperatura de la superficie mayor catalizador
(rgimen trmico) en reacciones exotrmicas heterogneas. Seal que la velocidad de una
reaccin catalizada heterogneamente fue determinada por la cintica de la reaccin qumica
verdadera y por la tasa de suministro de reactivos a la superficie cataltica por difusin molecular o
convectiva.
A bajas temperaturas, mientras la velocidad de reaccin es pequea comparada con la tasa de
difusin, la tasa de reaccin est determinada por la cintica de la reaccin qumica en la
superficie (regin cintica o rgimen trmico inferior) y aumenta exponencialmente con aumento
de la temperatura segn la ley de Arrhenius. Sin embargo, el aumento de temperatura puede
continuar hasta que la velocidad de la reaccin llega a ser igual a la tasa de la difusin. Desde este
punto de transicin, el proceso pasar a la regin difusional (rgimen trmico superior), donde su
velocidad viene determinada por la tasa de difusin.

Para el mecanismo propuesto de Frank-Kamenetskii la transferencia de masa y energia, tres
estados estacionarios trmicos son posibles: el estado inferior o regin cintica de la reaccin, el
estado superior o regin difusional y el estado intermedio inestable. Ignicin de la superficie
representa una transicin discontinua desde el ms bajo al rgimen trmico fijo superior. La
transicin inversa, desde la parte superior al rgimen inferior, tambin tajes colocar discontinuo
en el estado crtico de extincin.

Por lo tanto, en una reaccin exotrmica heterognea, puede haber dos Estados estacionarios
termicos: la regin cintica, donde hay un pequeo aumento de temperatura entre el volumen de
gas y la superficie del catalizador (rgimen trmico inferior) y la regin difusional, donde hay un
aumento de temperatura grande. Pasaje de un rgimen a otro se produce discontinua en las
crticas condiciones de ignicin y extincin en la superficie del catalizador.

En la figura 2, curva G1 representa la velocidad de reaccin, o el calor se genera por unidad de
rea superficial por unidad de tiempo. La parte izquierda de la curva corresponde a la gama de la
cintica de reaccin, donde la velocidad de reaccin aumenta exponencialmente con la
temperatura y es independiente de la velocidad de flujo. La parte derecha de la curva corresponde
a la gama difusional, donde la tasa de la reaccin es dbil funcin de la temperatura, pero una
fuerte funcin de la velocidad de flujo. Curvas G2 y G3 representan, respectivamente, mayores y
menores velocidades de flujo y las curvas R1 a travs R5 representan la intensidad de eliminacin
de calor de la superficie bajo varias condiciones, expres las mismas unidades.

El rgimen trmico de la superficie depende de la posicin de las curvas de generacin de calor y
eliminacin de calor, G y R, respectivamente. Los puntos de interseccin en diferentes posiciones
de las curvas de determinan el estado estacionario en la superficie, suponiendo que el gas en la
superficie y la superficie del catalizador estn a la misma temperatura.

Para la eliminacin de calor curva R1 y generacin de calor curva G1, el estado estacionario slo
posible es punto n, que corresponde a un pequeo aumento de temperatura de la superficie en la
gama cintica de reaccin (rgimen trmico inferior). Para la curva de eliminacin de calor R5, el
estado estacionario slo posible es point m, que corresponde a un gran aumento en la
temperatura de la superficie en la gama difusional.

Para la eliminacin de calor curva R3 y generacin de calor curva G1, tres Estados estacionarios
son posibles, de las cuales, sin embargo, slo la parte superior e inferior son estables. Cul de los
Estados estacionarios se establecer en esta regin depende del estado inicial de la superficie del
catalizador. Si la superficie a una temperatura alta se colocaron en un refrigerador gas tiene una
curva de eliminacin de calor responde a R3, caera la temperatura solamente en cuanto a la
temperatura correspondiente a la interseccin superior (y punto), estableciendo el estado
estacionario superior.

A continuacin, consideremos una reaccin que ocurre inferior al punto n, en estado estacionario.
Si la curva de eliminacin de calor fueron trasladadas hacia la derecha (intensidad de eliminacin
de calor disminuida), el aumento de la temperatura en la superficie y la velocidad de reaccin
aumentara continuamente desde n punto por punto x al punto p. Pasando el punto de contacto p
de las curvas de generacin y eliminacin de calor (G1 y R4, respectivamente), se producira un
cambio discontinuo en el aumento de la temperatura superficial y la tarifa de la reaccin
observada. El punto en el cual la generacin de calor y eliminacin de calor en las curvas hacen
con (punto p) representa la condicin de la ignicin del cuerpo slido.
Por ltimo, consideremos una reaccin que ocurre en el rgimen trmico superior en el punto m.
Si se aumenta la intensidad de eliminacin de calor, el aumento de la temperatura en la superficie
y la velocidad de reaccin observada disminuira continuamente desde m punto por punto y hasta
imprimir q.

Con un mayor incremento en la intensidad de eliminacin de calor ms all del punto q, habra
una cada brusca de la temperatura de la superficie, y el proceso de la reaccin pasara al estado
estacionario inferior (punto n), correspondiente a un pequeo aumento de temperatura en la
regin cintica.
En resumen, para una reaccin exotrmica heterognea, pueden existir dos Estados estacionarios
termales, uno correspondiente a un pequeo aumento de temperatura en la regin cintica
(rgimen trmico inferior), el otro a una gran temperatura aumentando en la regin difusional
(rgimen trmico superior). Pasaje de un rgimen a otro se produce discontinua en las crticas
condiciones de encendido y extincin.

Intrareactor regime
Rgimen Intrareactor
El modelo matemtico del rgimen de intrareactor incluye masa, energa y momentum ,ecuacin
de continuidad para transporte axialmente y radialmente a travs de los intersticios del
catalizador.
Estas ecuaciones dependen del tipo de reactor bajo consideracin. Por ejemplo, en el los perfiles
de reactor, la concentracin y la temperatura ideal de flujo tapn existen en la direccin axial. En
el caso del reactor continuo agitado-tanque ideal, concentracin y temperatura se asumen para
ser uniforme a lo largo del reactor. Modelos matemticos del rgimen intrareactor para una
amplia variedad de reactores han sido cuidadosamente desarrollados [7,15,21].

Balances de materia y energa
Los saldos de material y energa para diversos tipos de catalizadores heterogneos varan
ligeramente de los equilibrios bsicos para una reaccin cataltica heterognea de la fase de vapor.
Por lo tanto, el modelo bsico se desarrollar primero, y los otros sern discutidos como salidas de
l. Derivaciones extensas de los balances de energa y materia de reactores catalticos
heterogneos [3,7,15,21] se pueden resumir en estado estacionario como sigue:

Transferencia de masa a la superficie = Transferencia de masa en la partcula = Velocidad de
reaccin

( )

(27)

Transferencia de calor de la superficie = Calor generado por la reaccin

(28)

Aqu kg = coeficiente de transferencia de masa de pelcula, g-mol/(cm2)(s) y hg = coeficiente de
transferencia de calor de pelcula, cal/(cm2)(s).
Los coeficientes de transferencia de calor y masa pueden determinarse a partir de las
correlaciones de j-factor Chilton-Colburn. El factor de eficacia del catalizador cuantifica la
limitacin de la velocidad de reaccin qumica intrnseca por la difusin del poro
[7,15,19,21,22,23]. El concepto de efectividad puede ser aplicada a pellets que no son esfricas
mediante el uso de una dimensin caracterstica que iguala el volumen de pellets catalizador
dividido por la superficie externa [3].

Otros catalizadores heterogneous

Catalizadores para fluidificados, camas de goteo y reactores de mezcla comportan de manera
similar para el catalizador de lecho fijo de fase de vapor [2,11,12,19] - es decir, calor, masa y
momentum transportan, interactuando con la cintica de la reaccin, tambin rigen su
desempeo. Por lo tanto, las correlaciones de los fenmenos son similares a los de los reactores
de lecho fluidizado de fase de vapor. Diferencias en el rendimiento del catalizador son a menudo
debido a diferencias en la importancia relativa de los fenmenos.

Catalizadores soportados de fase lquida aade otro grado de libertad, aunque tambin
complejidad, a la catlisis heterognea. El material cataltico, bajo la forma de un derretimiento o
lquido, recubre la superficie interior de los pellets. El lquido forma una fina pelcula sobre las
paredes de los poros grandes y, probablemente, llena los poros ms pequeos. Estos catalizadores
confieren las ventajas de catalizadores homogneos: condiciones de funcionamiento suave, mayor
selectividad mediante el uso de combinaciones de materiales catalticos y promocin y alta
actividad. Adems, se conservan las ventajas de catalizadores heterogneos: rea de superficie
alta, fijada- o la operacin de lecho fluidizado, separacin de material cataltico de reactivos y
productos.
Se ha demostrado la utilidad de catalizadores soportados de fase lquida en una amplia variedad
de reacciones: alquilacin, oxidacin, deshidrogenacin, Carbonilacin e hidroformilacin. Los
fenmenos involucrados en los reactores y los modelos matemticos, han sido minuciosamente
descrito [8,13,16].

Aplicaciones de los modelos

Los modelos de sistemas de catalizador heterogneo servir varios propsitos:

1. La correlacin de datos-la complejidad de los fenmenos de interaccin que ocurren en
una marca de reactor el anlisis de datos experimentales reaccin difciles. Dos formas de
transferencia de calor pueden estar tomando lugar: interfase y intrareactor. Varias formas
de transferencia de masa pueden estar influyendo en el comportamiento global del
sistema de reaccin: intrapellet, interfase y intrareactor. Adems, muchos de estos
fenmenos de transferencia de calor y masa puede estar interactuando, contribuyendo a
los resultados globales se refleja en los datos experimentales. Por lo tanto, los datos
experimentales representan un complejo tapiz de actividades entrelazadas. Un modelo
matemtico es la nica herramienta disponible para separar los hilos y pin-sealando la
influencia de muchas variables.
2. Prediccin de modelo matemtico de reactor el rendimiento que describe
cuantitativamente los fenmenos contribuyen al rendimiento del catalizador puede ser
embebido en el modelo de cualquier tipo de reactor (c.g., lecho fijo, lecho fluidizado,
trickle-cama y purines). Por medio de un modelo general del reactor, se puede determinar
la influencia de las caractersticas de diseo de catalizador; la contribucin de la
distribucin de tamao de poro, tamao de la pellet en el rendimiento general del reactor,
por ejemplo, puede ser estudiada; y se puede predecir el impacto de las condiciones sobre
el rendimiento de funcionamiento (por ejemplo, cambios en la composicin y temperatura
efluente pueden ser evalauated como funciones de presin del reactor y de alimentacin
temperatura de entrada y composicin).
3. Optimizacin de catalizador y reactor despus de diseo que se ha desarrollado el modelo
matemtico de catalizador-reactor; el sistema total puede ser optimizado por medio de l.
Todas las variables que pueden ser manipuladas pueden ser estudiadas por sus efectos
principales y la interaccin. Si, por ejemplo, distribucin de tamao de poro se puede
cambiar cuando se fabrica un catalizador, la distribucin puede ser variada, junto a otras
variables manipulables, para determinar la distribucin de tamao de poro ptimo. Si
aspectos tales como el tamao del pellet y la configuracin pueden ser variados en el
proceso de fabricacin, estos tambin podran ser optimizados, junto con otro diseo y
variables de funcionamiento. El resultado final podra ser un sistema de reactor catalizador
optimizado en todas sus variables.
4. Optimizacin de la estrategia del control de reactor debe resultar en condiciones
econmicamente ptimas de funcionamiento. Para muchas variables interactuantes que
afectan el rendimiento, este ptimo puede ser determinado solamente por medio de un
modelo matemtico en general. Sin embargo, este modelo de control no debe estar tan
fenomenolgicamente incompleta como para optimizar el diseo del reactor y catalizador.
Puede ser un modelo ms simple, ms estrecho y ms rpido derivado el ms grande.