Formaldehido

El formaldehdo, HCHO, tambin conocido como formalina, formol, aldehdo frmico, metanal, es
el primer miembro de las series de los adehdos alifticos.
Es uno de los qumicos orgnicos ms importantes utiliado ho! en da en una gran cantidad de
acti"idades ! aplicaciones.
El formaldehdo fue preparado por primera "e por el qumico ruso #.$. %utlero" en &'() como el
producto de una tentati"a, al parecer poco afortunada, para sintetiar el glicol metilenico por
hidrlisis del diacetato de metileno. #unque %utlero" no supo que no haba obtenido el
formaldehdo, su descripcin de las propiedades fsicas ! qumicas del compuesto, inclu!endo el
aislamiento del paraformaldehido ! la sntesis de la he*ametilenotetramina son indudablemente
obra su!a.
#.+. Hofmann sinteti el formaldehdo deliberadamente en &',' por la reaccin del metanol ! el
aire en presencia de un cataliador de platino -al poner en contacto una corriente de aire cargada de
alcohol metlico con un espiral de platino incandescente..
En &'', /oe0 in"ent el mtodo de obtencin con cataliador de cobre, ! en &)&1 %lan2 patent el
procedimiento del cataliador de plata.
/a produccin industrial comen en #lemania en &''' ! en los EE33 en &)1&. 4in embargo la
produccin se hio solamente en escala limitada antes que aparecieran las resinas fenlicas
comerciales en &)&1. 5esde hace "arios a6os se fabrican cantidades crecientes de formaldehdo por
la o*idacin del gas natural ! de los hidrocarburos alifticos inferiores.
# la temperatura ordinaria el formaldehdo es un gas incoloro, inflamable, de olor mu! irritante. Es
soluble en el agua ! los disol"entes orgnicos usuales, pero insoluble en el ter de petrleo.
En la prctica, este compuesto se suministra ba7o la forma de soluciones acuosas a concentraciones
di"ersas -89:(1; en peso.. 4on lquidos incoloros, de olor picante, miscibles con agua. Contienen
alcohol metlico -hasta un &( ;. ! traas de cido frmico ! cido actico.
<eso molecular 81.18
<unto de fusion :)=>C
<unto de ebullicion -9,1mm Hg. :&).(>C
5ensidad -=1>C. &.1) gr?cm8
5ensidad de "apor &.19(
@ension de "apor
:''>C &1mm
:91.,>C A1mm
:(9.8>C &11mm
:88>C A11mm
/imite de e*plosi"idad -;"ol. en aire
/imite inferior 9.11;
/imite superior 98.11;
@emperatura de auto ignicion 811:A81>C
<uesto que el formaldehdo puro es un gas a las temperaturas ordinarias ! no puede mane7arse
fcilmente en ese estado, se comercialia principalmente en forma de solucin acuosa -por lo
general con 89; de HCHO en peso. ! del polmero slido hidratado, para:formaldehdo
-CH=O.n.H=O
<uesto que el formaldehdo puro es un gas a las temperaturas ordinarias ! no puede mane7arse
fcilmente en ese estado, se comercialia principalmente en forma de solucin acuosa -por lo
general con 89; de HCHO en peso. ! del polmero slido hidratado, para:formaldehdo
-CH=O.n.H=O.
Propiedades del Formaldehdo
Propiedades qumicas del formaldehdo
El formaldehdo es un compuesto e*tremadamente reacti"o. 4e polimeria mu! fcilmente, incluso
en fro, dando polmeros insolubles que enturbian las soluciones acuosas. <ara e"itar este
incon"eniente se les a6aden estabiliantes, particularmente alcohol metlico.
/os o*idantes reaccionan enrgicamente con el formol. /a ma!ora de las reacciones de o*idacin
conducen a la formacin de cido frmico, ! la o*idacin completa da lugar a anhdrido carbnico
! agua.
# pesar de su fuerte reacti"idad, es un compuesto relati"amente estable. El calor no lo descompone
sensiblemente ms que por encima de 811 BC, con formacin de *ido de carbono e hidrgeno. Esta
descomposicin est fa"orecida por ciertos cataliadores
Formaldehdo anhdro
# las temperaturas ordinarias, el formaldehdo puro es un gas incoloro que posee olor fuertemente
picante ! mu! irritante para las mucosas de los o7os, nari ! garganta.
<odemos encontrarlo en estado gaseoso a presin atmosfrica desde los C&),=BC. Es un gas
inflamable siendo su calor de combustin a =(BC es de (,&,( DE?mol ! su temperatura de ignicin
A81BC. $eclado con el aire es e*plosi"o, a =1BC los lmites entre los que el formaldehdo
meclado con el aire e*plota son 9; ! 9=; en "olumen.
Es incoloro, sofocante e irritante. Este gas se polimeria a temperaturas ordinarias, en estado puro
no se polimeria entre los '1BC ! los &11BC comportndose como un gas ideal.
El formaldehdo gaseoso se disuel"e fcilmente en agua, con la cual, reacciona para formar una
mecla en equilibrio del monohidrato disuelto, metanodiol, ! una serie de hidratos polmeros de
peso molecular ba7o, que tienen una frmula del tipo HO -CH=O.nH. El gas es fcilmente soluble
en alcoholes, glicoles, amidas ! otros disol"entes polares, con lo que forma sol"atos.
# temperaturas ba7as se condensan en un lquido transparenta ! m"il, que con el tiempo se
con"ierte en un polmero slido re"ersibleF el polio*imetileno. Cuando se calienta el lquido hasta la
temperatura ordinaria en un tubo cerrado, se polimeria rpidamente con produccin de &(
Dcal?mol.
4e lo encuentra en estado lquido entre los C&&'BC ! los C=1BC. # menores temperaturas se
solidifica formando una pasta blanca.
Es menos denso que el agua -1,'&(8 gr?cm8 a C=1BC ! 1,)&9= gr?cm8 a C'1BC.. @ambin se
polimeria en este estado siendo este proceso afectado por la presencia de humedad ! peque6as
cantidades de cido frmico.
# ba7as temperaturas es miscible en cualquier proporcin con sol"entes no polares como el tolueno,
cloroformo, etc.
/os sol"entes polares como ciertos alcoholes, aminas o cidos, catalian la polimeriacin del
formaldehdo o reaccionan con el para formar glicoles ! sus deri"ados.
El gas completamente anhdro en cierto modo estable a la presin atmosfrica a temperaturas de
'1?&11 CG pero a temperaturas ms ba7as se polimeria poco a poco. /a polimeriacin es
fuertemente acelerada por indicios de compuestos polares, como cidos, lcalis ! agua, #
temperaturas de A11 C o ms, se descompone qumicamente con "elocidad apreciable, en mon*ido
de carbono e hidrgeno.
En general, los sol"atos del formaldehdo son qumicamente re"ersibles ! la composicin reacciona
como una solucin de formaldehdo
Solucin de formaldehdo
/as propiedades del formaldehdo acuoso dependen de que en el estado disuelto est polimeriado e
hidratado. <uesto que suele mane7arse como solucin la composicin ! las propiedades del sistema
formaldehdo:agua tiene especial importancia. /as in"estigaciones realiadas han demostrado que
el formaldehdo disuelto es esencialmente una mecla en equilibrio. 4in embargo, el espectro de
absorcin ultra"ioleta indica que ha! peque6as cantidades del monmero no hidratado en algunas
condiciones de temperatura ! concentracin.
Es estado de equilibrio depende de la concentracin ! temperatura. En concentraciones del =; o
menos el formaldehdo est prcticamente de glicol metilnico, en concentraciones ma!ores, la
solucin contiene proporciones crecientes de polmeros hidratados, ! aumenta el grado de
polimeriacin al aumentar la concentracin del formaldehdo disuelto.
/a rapide con que se alcana el equilibrio, despus de un cambio de temperatura o concentracin,
es peque6a a temperaturas ba7as ! e*ige ms de dos das a 1C .
/as soluciones concentradas -ms de 81; de HCHO. tienen que conser"arse calientes si se quiere
e"itar la precipitacin. /os alcoholes, como el metanol aumentan la estabilidad de la solucin, por
la formacin de hemiacetales. /a presin parcial del formaldehdo en equilibrio con la solucin es
ba7a ! es una funcin de la concentracin del glicol de la concentracin del glicol metilnico ms
que del contenido total del formaldehdo.
/as molculas de formaldehdo estn en un grado considerables asociadas al estado gaseoso ! la
presin parcial del gas puede considerarse cono la presin de descomposicin del hidrato disuelto.
Estos factores e*plican el hecho de que las soluciones de formaldehdo pueden concentrarse por
e"aporacin al "aco a temperatura ba7a, mientras que la destilacin a presin ! temperatura ele"ada
hace posible obtener destilados concentrados partiendo de soluciones diluidas. <or destilacin a
presiones ordinarias sin rectificacin, el residuo en el destilador est siempre algo ms concentrado
que la solucin destilada. /a condensacin fraccionada de los "apores de solucin en ebullicin da
como resultado un aumento de formaldehdo en el "apor no condensado, !a que el agua es el
componente menos "oltil de la mecla.
El formaldehdo monomrico fsicamente disuelto -CH=O. est solo presente en soluciones acuosas
a concentraciones de hasta el 1,&; en peso.
/as soluciones de formaldehdo en agua contienen formaldehdo en la forma de glicoles
-Oligmeros del metilenglicol. de acuerdo a la siguiente reaccin de polimeriacinF
HOCH=OH H n CH=OIHO-CH=O.nH&H
$etilenglicol H FormaldehdoIOligmeros del metilenglicol
4i la solucin se encuentra a temperatura ! presin ambiente, dentro de los glicoles el metilenglicol
-HOCH=OH. es el que se en encuentra en ma!or proporcin -Jtese que el metilenglicol es una
molcula de formaldehdo a la que se le ha adicionado una molcula de agua. ! los glicoles de
ma!or nKmero de molculas de formaldehdo incorporadas se encuentran en menor proporcin. El
siguiente grfico ilustra lo recin e*plicado.
/a barra a la cual le corresponde L n M & L indica que en una solucin acuosa al A1; en peso de
formaldehdo a 8(BC , el =,,'; del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
metilenglicol, HOCH=OH.
/a barra a la cual le corresponde L n M = L indica que en una solucin acuosa al A1; en peso de
formaldehdo a 8(BC , el &),A; del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
HO-CH=O.=H.
<NO<OE5#5E4 P3Q$OC#4 5E/ FON$#/5EHQ5O
El formaldehdo es sumamente acti"o ! se combina qumicamente con casi todos los tipos de
compuestos orgnicos, con e*cepciones de las parafinas. <uede emplearse en forma de monmero
anhdro, solucin o polmeros con resultados equi"alentes.
<or reduccin el formaldehdo se con"ierte en metanol, la o*idacin da cido frmico o gas
carbnico. /a reaccin de Canniaro en solucin acuosa da cido frmico ! metanol en proporcin
equimolaresF
= HCHO H H=ORHCOOH H CH8OH
Esta reaccin es acelerada por los lcalis que e*plica el aumento gradual en la acide de las
soluciones comerciales en almacenamiento prolongado.
El formaldehdo reacciona consigo mismo en condensacin del tipo de aldol para dar los
hidro*ialdehdos inferiores, hidro*icetonas ! he*osas. Esta reaccin es autocataltica ! es
fa"orecida por condiciones alcalinas.
El general, las principales reacciones qumicas del formaldehdo con otros compuestos implican la
formacin de deri"ados de metilol o metileno. /as policondensaciones conducen a la formacin de
resinas de peso molecular ele"ado en las cuales las molculas del otro reacti"o estn enlaadas por
los grupos metilenos. /os cataliadores alcalinos fa"orecen la formacin de deri"ados del metilol,
mientras que los cidos suelen fa"orecer la produccin de metileno. /os deri"ados del metilol son
probablemente los productos primarios de la reaccin, pero en muchos casos son mu! acti"os !
sufren reacciones de condensacin para formar deri"ados metilnicos incluso en condiciones
alcalinas.
Con cataliadores cidos, el formaldehdo ! los alcoholes, los glicoles ! los compuestos alifticos
polihidro*ilados reaccionan para dar formales -teres de metileno., mientras que en condiciones
neutras o alcalinas se producen hemiacetales inestables. El formaldehdo reacciona con los
halogenuros de hidrgeno ! los alcoholes para dar teres a:halomticos.
Otros compuestos alifticos con tomos de hidrgeno acti"os forman tambin deri"ados del metilol
con cataliadores alcalinos.
El fenol ! muchos sustituidos forman compuestos del metilol -alcoholes fenlicos., que sufren una
policondensacin para dar resinas de fenol : formaldehdo. El grupo metilol entra en las posiciones
orto ! para sobre el nKcleo bencnicoG si estas posiciones estn bloqueadas no pueden producirse las
condensaciones nucleares ordinarias.
/os cataliadores cidos conducen a una policondensacin inmediata ! en general no permiten el
aislamiento de los deri"ados del metilol sencillos, que es a menudo posible se emplea lcalis.
El amonaco ! las aminas se condensan fcilmente con el formaldehdo para dar deri"ados de
metilenos sencillos o cclicos, pero las aminas terciarias no reaccionan.
/a reaccin de $annich implica la condensacin de amonaco, una amina primaria o una amina
secundaria, por lo general en forma de clorohidrato con formaldehdo ! un compuesto que posee
uno o "arios tomos acti"os de hidrgeno.
Cuando se calienta el formaldehdo con aminas o sales de amonio en condiciones cidas, se reducen
los productos primarios de metilaminasF
JHACl H = HCHORCH8JH=.HCl H HCOOH
CH8JH=.HCl H = HCHOR-CH8.=JH.HCl H HCOOH
-CH8.=JH.HCl H = HCHOR-CH8.8J.HCl H HCOOH
/as amidas dan deri"ados de metilol relati"amente estables en condiciones alcalinas. /as metilureas
o ureas por condensacin producen resinas de urea:formaldehdo. /a melamina reacciona de
manera anloga a la urea ! da deri"ados de polimetilol ! resinas.
/os hidrocarburos no saturados ! aromticos reaccionan con el formaldehdo en presencia de cidos
fuertes. /a reaccin con oleofinas suele dar como resultado la formacin de &,8:glicol o un alcohol
no saturado en forma de ster o formal.
34O4 S #</OC#COOJE4 5E/ FON$#/5EHQ5O
El uso que se le da al formaldehdo puede ser di"idido en tres grandes gruposF
Fabricacin de resinas
/a ma!or parte de la produccin de formaldehdo a sido destinada a la fabricacin de resinas, en
#lemania esta aplicacin representaba en &)'1?'& el uso del A1; -=11.111 tn?a6o. de la produccin
-(11.111 tn?a6o. ! en #rgentina en &))) el '(; -88.111 tn?a6o. de la produccin.
Estas resinas son usadas como adhesi"os para la fabricacin de elementos de madera unidos que
comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, ! madera terciada.
Las resinas de fenol-formaldehdo son usadas como componentes para el moldeo. 4us
propiedades trmicas ! elctricas permite que sean usadas en componentes elctricos ! e
autom"iles. /a fabricacin de madera terciada es el ma!or mercado para las resinas de fenol:
formaldehdo.
Las resinas de urea-formaldehdo son tambin usadas como componentes de moldeo ! como
componentes hKmedos que otorgan resistencia al papel. /a fabricacin de tablas de aglomerado es
el ma!or mercado para las resinas de urea:formaldehdo.
Las resinas de melamina-formaldehdo son usadas como lminas decorati"as, componentes para
moldeo de utensilios usados para comer.
Aplicaciones de las resinas
Melamnicas: frmica
Fenlica: terciados
Ureica: placas
Como materia prima para otros productos
El Onstituto <etroqumico #rgentino clasifica los productos qumicos como bsicos, intemedios !
finales. El formaldehdo es clasificado como un producto intermedio, pues es usado como materia
prima para la fabricacin de di"ersos productos, siendo los mas importantes las resinas antes
mencionadas. 4in embargo e*isten otros productos fabricados a partir del formaldehdo dentro de
los cuales se encuentran los siguientesF
!" #utenodiol: 4e fabrica a partir del formaldehdo ! del acetileno, ! se lo utilia para producir
tetrahidrofurano -@HF. que es usado para producir elastmeros de poliuretano. 4in embargo, este
uso del formaldehdo se "e amenaado por procesos alternati"os para producir butenodiol que no lo
necesitan como materia prima.
$esinas de acetatos: 4on producidas a partir del formaldehdo anhdro, ! son plsticos usados por
sobre todo en la industria automotri.
Fertili%antes: Estos productos pueden ser lquidos concentrados, soluciones lquidas o slidos.
Paraformaldehdo: El formaldehdo gaseoso puedes ser generado a partir del paraformaldehdo
calentndolo. Es usado en la fabricacin de resinas con ba7o contenido de agua. @ambin es usado
en la fabricacin de resinas de fenol:formaldehdo, urea:formaldehdo ! melamina:formaldehdo.
&'A ( )*'A: 4on componentes de detergentes modernos fabricados a partir del formaldehdo.
+tros: Colorantes, papel, material fotogrfico, productos para embalsamar, perfumes, "itaminas !
drogas.
En la industria te*til, se emplea el formaldehdo para me7orar la resistencia a arrugarse ! la
resistencia a encogerse de los te7idos de ra!n por tratamiento en condiciones cidas.
En la industria papelera, el formaldehdo encuentra aplicacin para aumentar la tenacidad ba7o la
accin de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a las grasas, ! tambin para aumentar
la resistencia al agua de los papeles de re"estido de alimentos.
En la industria fotogrfica, el formaldehdo endurece e insolubilia la superficie de las pelculas !
los papeles sensibiliados.
Uso directo
Como desinfectante: desinfeccin de hospitales e industrias alimenticias -E7F criadero de pollos..
Como conser,ante: En la industria de la cosmtica.
El tratamiento de la madera con formaldehdo gaseoso seco en condiciones cidas proporcionan un
grado ele"ado de resistencia al encogimiento, pero la accin del cataliador cido hace que la
madera se "uel"a quebradia.
El cuero ! las pieles pueden curtirse por la accin del formaldehdo en presencia de sales
amortiguadoras, que mantienen una neutralidad apro*imada.
@ambin es empleado como bactericida, fungicida ! agente de embalsamamiento, ! desodorante.
O%@EJCOTJ 5E FON$#/5EHQ5O
El formaldehdo ha sido fabricado ! continKa siendo fabricado a partir del metanol.
#l final de la segunda guerra mundial en Estados 3nidos se produca el =1; del formaldehdo en
fase gaseosa por o*idacin no cataltica del propano ! del butano. Este proceso produca un amplio
espectro de co:productos que requeran un costoso proceso de separacin por lo que el proceso a
partir del metanol es preferido.
/a ma!ora del formaldehdo comercialiado es producido a partir del metanol ! el aire.
Como la mecla aire metanol es inflamable en una concentracin de metanol que "ara del ,; a
=(; o del ); al 89; en "olumen de acuerdo a la presin ! temperatura en la que se encuentre la
mecla.
En la produccin de formaldehdo a partir del metanol, la materia prima es el gas de sntesis que se
obtiene del metano.
CHA H H=OICO H 8 H=
8 CHAH CO=H = H=RA CO H ' H=
= H=H CORCH8OH
CH=OH H U O=RHCHO H H=O
CH8OHRHCHO H H=
El proceso puede ser lle"ado a cabo de dos manerasF
<or sobre el lmite superior -con e*ceso de metanol en la mecla aire metanol.. Estos procesos se
lle"an a cabo con cataliadores de plata.
<or deba7o del lmite inferior -con e*ceso de aire.. Estos procesos se lle"an a cabo con cataliadores
de *idos de metales, generalmente cataliadores de acero : *ido de molibdeno.
# continuacin se desarrollan estas dos maneras de obtener formaldehdo ! se mencionan algunas
"ariantes dentro de cada una de ellas.
Proceso con catali%ador de plata-
En las primeras plantas de la fabricacin de formaldehdo el metanol era o*idado por medio del uso
de cataliadores de cobre, que han sido casi completamente reemplaados por cataliadores de
plata. /a reaccin cataltica de o*idacin ocurre a presin atmosfrica ! a una temperatura que
ronda entre los ,11BC ! ,(1BC ! puede ser representada por dos reacciones que ocurren
simultneamente.
CH=OH H U O=RHCHO H H=O 5H M :&(, DE
CH8OHRHCHO H H= 5H M '( DE
Entre el (1; ! el ,1; es formado por la primera reaccin, que es e*otrmica, ! el resto por la
segunda reaccin, que es endotrmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reaccin e*otrmica.
El mon*ido ! di*ido de carbono ! el cido frmico son subproductos causados por otras
reacciones.
En el proceso ha! prdidas fsicas ! peque6as cantidades de metanol en el producto final por lo que
el rendimiento global del metanol "ara entre el ',; ! )1; en peso. Es decir del metanol que
ingresa a la planta entre un ',; a un )1; en peso del mismo se transforma en formaldehdo.
4e genera una mecla de alimentacin soplando aire en un recipiente con metanol calentado,
generando as gases que se meclan luego con "apor de agua. /a mecla pasa por un
sobrecalentador !endo luego hasta el cataliador de plata donde se produce la reaccin antes
mencionada.
/a mecla de gases que sale del reactor contiene formaldehdo, metanol, hidrgeno, gases inertes
pro"enientes del aire ! otros subproductos en menor proporcin.
/a mecla es rpidamente enfriada en un generador de "apor de agua ! luego en un intercambiador
de calor con agua. <osteriormente ingresa por la parte inferior de una torre de absorcin.
En la torre de absorcin el formaldehdo ! el metanol pasan al agua que flu!e en contracorriente,
separndose de los gases inertes del aire, hidrgeno ! otros que se encuentran en peque6as
proporciones.
/a mecla lquida formada por el formaldehdo 7unto con el metanol en agua es o en"iada a una
torre de destilacin fraccionada -rectificacin. donde el metanol es recuperado para ser reutiliado
en el reactor ! se obtiene el formaldehdo en solucin acuosa a una concentracin del ((; en peso.
Esta es enfriada en un intercambiador de calor con circulacin de agua ! luego atra"iesa un equipo
de intercambio inico donde se limita el cido frmico residual a las admisibles, especificadas por
el productor.
El cataliador de plata tiene una "ida Ktil satisfactoria, de tres a ocho meses ! luego de esta, el
cataliador puede ser recuperado. Este es fcilmente contaminado por el aufre.
/a reaccin ocurre en condiciones esencialmente adiabticas con un gran aumento de la
temperatura en la superficie de entrada del cataliador.
El control del la temperatura es predominantemente por balance trmico en la forma de e*ceso de
metanol o e*ceso de "apor de agua, o ambos, en la alimentacin. 4i la planta busca obtener un
producto entre el (1; ! el ((; de formaldehdo ! no mas del &,(; de metanol, la cantidad de
"apor de agua que puede agregarse a la mecla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorcin contiene un =1; -en moles. de hidrgeno ! tiene un alto
poder calorfico -=A=1 D7?m8.. Con el incremento del costo de los combustibles ! el incremento de
la importancia del medio ambiente, este gas es quemado con dos propsitosF generacin de "apor !
la eliminacin de emanaciones de compuestos orgnicos ! de mon*ido de carbono a la atmsfera.
El formaldehdo acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehdo en fase gaseosa no. <or
lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes de formaldehdo deben
estar fabricadas con aceros ino*idables. @ericamente el reactor ! los equipos anteriores pueden
estar fabricados de acero al carbono, pero en la prctica son usadas aleaciones para proteger el
cataliador, que es mu! sensible a la contaminacin de los metales
.ariantes de este proceso
&.4i un producto diluido -conteniendo de A1; al A(; de formaldehdo ! de &; a &,(; de
metanol. es aceptable, entonces el "apor en la mecla de alimentacin puede ser aumentado
de manera tal que la relacin metanol aire siga siendo superior a la del lmite superior de
inflamabilidad ! todo el metanol presente reacciona formando formaldehdo, de esta manera
no se requiere de la torre de destilacin logrndose significati"os ahorros en energa -pus la
torre de destilacin necesita ser calentada con "apor. ! en la in"ersin requerida para instalar
la planta.
=.Otra "airante del proceso es reutiliar el gas eliminado en la torre de absorcin en"indolo
al reactor. Este adicional de gas 7unto con "apor pro"ee la masa necesaria para el balance
trmico e"itando la combustin del metanol sin necesidad de e*ceso de metanol ! todo el
metanol reaccionar en el cataliador para formar formaldehdo. Con este proceso se obtiene
un producto con un (1; de formaldehdo ! &; de metanol sin necesidad de la torre de
destilacin.
8./a recuperacin del metanol puede ser ob"iada en un sistema de o*idacin de dos etapas
donde por e7emplo, parte del metanol es transformado en un cataliador de plata, el producto
es enfriado, se agrega e*ceso de aire, ! el metanol restante es transformado en un cataliador
con o*idos de ciertos metales. En este caso el primer cataliador -de plata . traba7a por sobre
el lmite de inflamabilidad superior ! el segundo cataliador -de *idos de metales. traba7a
por deba7o del lmite inferior de inflamabilidad gracias al e*ceso de aire.
Proceso con catali%adores con /idos de metales-
/a o*idacin del metanol a formaldehdo con cataliador de pent*ido de "anadio fue el primero de
estos cataliadores ! fue patentado en &)=&, seguido en &)88 por la patente de un cataliador de
acero : *ido de molibdeno, el cual es el mas usado actualmente. Estos cataliadores han sido
me7orados por el agregado de *ido de otros metales ! mtodos de acti"acin ! preparacin. En
&)(= fue puesta en operacin la primera planta usando un cataliador de acero : *ido de
molibdeno. 4e estima que el 91; de la capacidad producti"a instalada usa este cataliadores
formados por *idos de metales.
# diferencia con el proceso con cataliador de plata, todo el formaldehdo es obtenido por medio de
reacciones e*otrmicas a presin atmosfrica ! a una temperatura entre los 811BC ! los A11BC. Con
un apropiado control de la temperatura una con"ersin del metanol ma!or a un )); puede ser
mantenida. /os subproductos no deseados son mon*ido de carbono ! cido frmico. En el proceso
ha! prdidas fsicas ! peque6as cantidades de metanol en el producto final por lo que el rendimiento
global del metanol "ara entre el ''; ! )=; en peso, le"emente superior al que se puede obtener en
un proceso con cataliadores de plata.
El metanol es "aporiado ! meclado con aire ! gas eliminado de la torre de absorcin ingresando
luego en el reactor donde atra"iesa los tubos del cataliador, es aqu donde se produce la reaccin
qumica. El calor liberado en la reaccin es utiliado para e"aporar el fludo de transmisin de calor,
luego este es condensado para generar "apor. 5e esta forma se controla la temperatura del reactor.
El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es enfriado antes de ingresar a la torre
de absorcin por la parte inferior de esta.
/a concentracin final de formaldehdo en el producto es controlada por el caudal de agua que
ingresa a la torre de absorcin por la parte superior de esta. 4e llega a obtener un producto con una
concentracin de formaldehdo superior al ((; ! menos del &; de metanol. El cido frmico es
remo"ido por intercambio de iones.
/a ausencia de una torre de recuperacin de metanol es una o"bia "enta7a sobre el mtodo
con"encional con cataliador de plata.
/os cataliadores con *idos de metales tienen una "ida Ktil que "ara entre &= ! &' meses. 4on,
comparados con los cataliadores de plata mas resistentes a los contaminantes. 4e requiere con
estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para cambiarlos es ma!or.
Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa cataliadores de plata, no se 7ustifica
econmicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorcin para generar "apor. Este gas est
esencialmente compuesto por nitrgeno ! o*geno con componentes combustibles -dimetileter,
mon*ido de carbono, formaldehdo ! metanol. que representan solo un peque6o porcenta7e del
total. 4in embargo, las presiones que sufren las empresas por mantener el medio ambiente hacen
necesaria su incineracin.
*esarrollo de nue,os procesos-
Ha habido grandes esfueros de in"estigacin para el desarrollo de nue"os procesos de obtencin de
formaldehdo, estos esfueros no han aKn generado tecnologas aplicables industrialmente por
ninguno de los mtodos que a continuacin se comentanF
&. Obtencin del formaldehdo a partir del metano por o*idacin parcial. /o que moti"a el
estudio de este proceso es la posibilidad de ba7ar los costos de las materias primas dado que
se e"itara el proceso de obtener el metanol que se obtiene del metano.
=. Obtencin de formaldehdo por deshidrogenacin del metanol el cual produce formaldehdo
anhdrido o altamente concentrado. <ara ciertos usuarios de formaldehdo, la minimiacin
de agua en la alimentacin reduce los costos totales de energa, generacin de efluentes !
prdidas al pro"eer condiciones ms deseables de reaccin.