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slido
>
lquido
A 1 atm sublima
(equilibrio slido vapor)
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AGUA
La T
fusin
disminuye con la Presin (pendiente -)
slido
<
lquido
A 1 atm funde (equilibrio slido lquido) y vaporiza (equilibrio lquido
vapor)
CARBONO
Diamante Fase Metaestable
Fase termodinmicamente
inestable pero que persisten debido
a que la transicin esta
cinticamente impedida
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PROBLEMA
29
Usando el diagrama de fases de Xenon de
la figura:
1. En que fase se encuentra
el Xenon a temperatura
ambiente y a 1,0 atm?
2. Si la presin ejercida sobre
una muestra de Xenon es
de 0,75 atm, y la
temperatura es de -114C,
En qu estado esta Xenon?
3. Si mides una presin de
vapor de una muestra de
xenon lquido y encuentras
un valor de 0,5 atm, Cul
es la temperatura de la
fase lquida?
4. Cul es la presin de
vapor del slido a -122C?
5. Cul es la fase ms densa,
la slida o la lquida?
ECUACIN DE CLAUSIUS - CLAPEYRON
Calculo de la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases en un
diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
Considerando un punto cualquiera sobre el diagrama P T (o, |)
| o
=
| o
d d =
dP V dT S dP V dT S
| | o o
+ = +
V
S
dT
dP
A
A
=
T
H
S
A
= A
Sabiendo que
Para un cambio de fase
reversible a T y P constantes
V T
H
dT
dP
A
A
=
Ecuacin de
Clapeyron
Se aplica siempre que haya dos
fases de una misma sustancia en
equilibrio: L-G, S-G, L-S; S-S
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EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
vap
G
vap vap
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G L G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
Si
AHvap
ctte
} }
A
=
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T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
C
T R
H
P Ln
vap
+
A
=
1
b x m y + =
|
|
.
|
\
|
A
=
|
|
.
|
\
|
1 2 1
2
1 1
T T R
H
P
P
Ln
vap
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EQUILIBRIO SLIDO - LQUIDO
V T
H
dT
dP
A
A
=
} }
A
A
=
2
1
2
1
T
T
P
P
dT
V T
H
dP
Aproximando AH = AH
fusin
~ constante
slido lquido fusin
V V V V = A = A
|
|
.
|
\
|
A
A
=
1
2
1 2
T
T
Ln
V
H
P P
fus
fus
( )
1
C T Ln
V
H
P
fus
fus
+
A
A
=
b x m y + =
1000 1000
= A = A
S L
fusin
PM PM
V V
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EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
sub
G
sub sub
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G
S
G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
Suponiendo AHsub constante e igual
} }
A
=
2
1
2
2
1
T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
|
|
.
|
\
|
A
=
|
|
.
|
\
|
1 2 1
2
1 1
T T R
H
P
P
Ln
sub
2
1
C
T R
H
P Ln
sub
+
A
=
b x m y + =
fusin ebullicin acin sub
H H H A + A = A
lim
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PROBLEMAS
El valor de AH de vaporizacin del agua es 539,4 cal/gr en el punto de
ebullicin normal. a) Muchas bacterias pueden sobrevivir a 100C
formando esporas. La mayor parte de las bacterias mueren a 120C. Por
lo tanto, en los autoclaves empleados para esterilizar instrumentos
mdicos y de laboratorio, se aumenta la presin para alcanzar el punto
de ebullicin del agua a 120C A qu presin hierve el agua a 120C? b)
Cual es el punto de ebullicin del agua en lo alto de una montaa
donde la presin atmosfrica es de 446 torr?.
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Estudiando una sustancia slida desconocida pudo calcularse que su punto de
fusin normal de 5,53C y la densidad es 0,899g/mL. Al continuar el estudio se
pudo obtener que la densidad del lquido es 0,8787 g/mL y la presin triple es
0,0473 atm. Otros datos encontrados para esta sustancia indican que a 16 atm la
sustancia funde a 5,62C, y que a 46C la presin de vapor es 249,78 mmHg.
Calcular el calor latente molar de sublimacin de esta sustancia.
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