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Prof.

Marisabel Vivas Morales


Qumica General II
Intensivo 2014
Universidad Nacional Experimental del Tchira
Departamento de Qumica
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1
Equilibrio
Mecnico
Trmico
Material
Fsico
Qumico
Reacciones
Qumicas
Equilibrio de Fases
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2
Sistema Homogneo Sistema Heterogneo.
Varias Fases
Se distinguen cuantos
componentes tiene a simple vista.
No puede apreciarse
cuantos componentes tiene
cada una de las partes macroscpicas de
composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman un sistema
Fase
Una Fase
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3
Transicin de Fase
H Cambio de Energa asociado al cambio de fase
S Cambio de Entropa asociado al cambio de fase
AHdep < 0
ASdep < 0
Gas
Lquido
Slido
Evaporacin Condensacin
Fusin
Congelacin
Sublimacin
Deposicin
AHsub > 0
ASsub > 0
AHvap > 0
ASvap > 0
AHfus> 0
ASfus > 0
AHcond < 0
AScond < 0
AHcong < 0
AScong < 0
=
=
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Curva de Calentamiento
T
fusin
T
ebullicin
H
2
O
P = ctte
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5
Curva de Calentamiento
Q = m Cp (T
2
T
1
).
AB Cp = Cp solido. Cp
hielo
= 2,09 J/g K

CD Cp = Cp lquido. Cp
agua
= 4,18 J/g K

EF Cp = Cp vapor. Cp
vapor
= 1,84 J/g K
Q = n AH
cambio de fase
BC AH fusin. AH
fus
= 6,01 Kj/mol

DE AH vaporizacin. AH
vap
= 40,67 Kj/mol

Calor Total.
Q
T
= Q
AB
+ Q
BC
+ Q
CD
+ Q
DE
+ Q
EF
Cambio de fase
Cambio de temperatura
H
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O
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6
PARA UN CAMBIO DE FASE LAS PROPIEDADES
TERMODINMICAS PUEDEN CALCULARSE COMO:
T
H n
T
Q
S
F c,
A
= = A
Calor Q = AH = n AH
c,f
Entropa
Energa Libre AG = 0. (proceso reversible a
T y P constante).
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7
Problema.
El etilenglicol (C
2
H
6
O
2
) es un producto industrial muy empleado
como anticongelante en sistemas de refrigeracin, adems como
disolvente en la industria de pinturas y plsticos y como
deshidratante del gas natural. Cierto proceso utiliza etilenglicol
gaseoso a 276C. La industria recibe esta sustancia a temperatura
ambiente (24C) por lo que debe incluir en el proceso su
calentamiento.
Cuntos litros de etilenglicol pueden calentarse si la cantidad de
energa disponible es de 3400 Kcal?

Etilenglicol: temperatura de fusin -13,15C, temperatura de ebullicin
196,85C, densidad 1,116g/ml, calor de vaporizacin 15,69Kcal/mol, calor
especifico 18,66 cal/mol K (gas) y 35,76 cal/mol K (lquido) PM 62,07 g/mol
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8
DIAGRAMA DE FASES
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9
DIAGRAMA DE FASES
AB equilibrio Slido Gas.

BD equilibrio Slido
Lquido.

BC equilibrio Lquido
Gas.

C Punto Crtico.

B Punto Triple
(coexisten en equilibrio las fases
slido, lquido y gas)
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10
A
B
C
D
TRANSICIONES DE FASES
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11
Equilibrio Lquido - Gas
Endotrmico
Sustancia Punto de Ebullicin (C) AH
vap
(Kj/mol)
Benceno 80,1 31,0
Etanol 78,3 39,3
Eter Etilico 34,6 26
Mercurio 357 59
Metano -164 9,2
Agua 100 40.79
A 1 atm de presin
lquido vapor n vaporizaci
H H H = A
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12
PRESIN DE VAPOR
Sistema Abierto
Cuando la velocidad de evaporacin
iguala la velocidad de condensacin



Equilibrio entre las fases
CH
3
OH (l) CH
3
OH (g)
Presin del gas constante
Equilibrio dinmico
Sistema Cerrado
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13
Presin de vapor de un lquido: presin ejercida por su vapor cuando
los estados lquido y gaseoso estn en equilibrio dinmico.
Voltiles
P
vapor
alta
Sustancia
Pvapor (mmHg)
a Tambiente
ter Etlico 534
Acetona 231
Metanol 122
Benceno 94,4
Etanol 59
Agua 23,1
Etilenglicol 0,05
Mercurio 0,008
No Voltiles
P
vapor
baja
Hg
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14
COMO VARIA LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA?
Curvas de presin de vapor
La presin de vapor
aumenta con la
temperatura
Punto de
ebullicin normal
Temperatura a la cual
presin de vapor del
lquido es igual a la
presin atmosfrica
(1 atm).
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15
EBULLICIN Y PUNTO DE EBULLICIN.
P
vap
= P
ext
Es posible la formacin de
burbujas de vapor en el
interior del lquido.
Punto de ebullicin
Depende de
la Presin
Externa
A la temperatura que
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Pico Bolvar
5007 m de altitud
P = 399,03 mmHg
Consecuencias
T
ebu
(agua) = 82C
Tiempos de coccin ms rpidos
P ~ 2 atm

T
eb
(agua) ~ 120C
Disminucin de la
temperatura de
ebullicin
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17
Aumento de la
temperatura de
ebullicin
Olla de Presin
Como resultado de una reaccin qumica, se producen 0,132gr de agua y
se mantienen a una temperatura de 50C en un matraz cerrado de 525 ml
de volumen. Estar el agua presente solo como lquido, solo como vapor,
o como lquido y vapor en equilibrio? P
vapor
H
2
O a 50C = 92,5mmHg.
Si el agua obtenida se mantuviera a 80C Cmo existira el agua? P
vapor
H
2
O a 80C = 400mmHg.
Para la situacin descrita en este ejemplo que masa de agua se encuentra
como lquido y que masa como vapor.
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Un volumen de 25,0 L de He (g) a 30C pasa a travs de 6,220 g de
anilina lquida (C
6
H
5
NH
2
) a 30C. El lquido que queda despus del
experimento pesa 6,108g. Suponga que el He(g) se satura de vapor de
anilina y que el volumen total del gas y la temperatura permanecen
constantes.
Cul es la presin de vapor de la anilina a 30,0 C?
PROBLEMAS
Equilibrio Slido Lquido
Endotrmico
AH
fusin
= H
lquido
- H
slido
Sustancia Punto de Fusin (C) AH
fus
(Kj/mol)
Argn -190 1,3
Benceno 5,5 10,9
Etanol -117,3 7,61
Eter Etilico -116,2 6,90
Mercurio -39 23,04
Metano -183 -0,84
Agua 0 6,01
Medido a 1atm
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19
Patinaje hielo
Consecuencias
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20
Disminucin de la
tempera de fusin
con la presin
el hielo se funde por el calor
desprendido de la friccin.
Tambin
EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
AH
sublimacin
= H
vapor
- H
slido
Slido Vapor
AH
sublimacin
= AH
vaporizacin
+ AH
fusin
CO
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Sustancia
Punto de
Sublimacin (C)
Alcanfor 204
NH4NO3 30
UF6 55,7
CO2 - 78
Yodo

Liofilizacin
Consecuencias
Ejemplo: Caf Instantneo
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas.
Ventajas:
* Evita destruccin de molculas del sabor.
* Evita crecimiento de bacterias.
* Forma productos de larga estabilidad.
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22
Aplicaciones
* Industria Alimentaria
* Conservacin restos arqueolgicos
* Conservacin flores, plantas
* Conservacin pequeos animales
Elimina el agua por congelacin del
producto hmedo y posterior sublimacin
del hielo en condiciones de vaco.
PUNTO CRTICO
Temperatura mxima a la cual se
puede licuar el gas simplemente
aumentando la presin.
Sustancia Tc (C) Pc (atm)
Amoniaco 132,4 111,5
Argn -186 6,3
Benceno 288,9 47,9
Dixido de Carbono 31,0 73
Etanol 243 63
ter Etlico 192,6 35,6
Mercurio 1462 1036
Hidrogeno molecular -239,9 12.8
Oxigeno molecular -118,8 49,7
Agua 374,4 219,5
La dlquido disminuye, la dvapor
aumenta, y finalmente se hacen
iguales.

La tensin superficial del
lquido se aproxima a cero. La
interface entre el lquido y el
vapor se hace menos evidente y
finalmente desaparece, lo que
permite una alta penetrabilidad
a travs de slidos porosos y
lechos empaquetados.

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Fluidos Supercrticos.
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24
Difunde a travs de los slidos como un
gas.
Se disuelve en los materiales como un
lquido.
Cambia la densidad con pequeos
cambios en o presin, estando ms
cercana a la del lquido.
Viscosidad menor a la de los lquidos.
ALGUNOS
DIAGRAMAS
DIXIDO DE CARBONO
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26
La T
fusin
aumenta con la
Presin (pendiente +)

slido
>
lquido

A 1 atm sublima
(equilibrio slido vapor)
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27
AGUA
La T
fusin
disminuye con la Presin (pendiente -)

slido
<
lquido
A 1 atm funde (equilibrio slido lquido) y vaporiza (equilibrio lquido
vapor)
CARBONO
Diamante Fase Metaestable
Fase termodinmicamente
inestable pero que persisten debido
a que la transicin esta
cinticamente impedida
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PROBLEMA
29
Usando el diagrama de fases de Xenon de
la figura:
1. En que fase se encuentra
el Xenon a temperatura
ambiente y a 1,0 atm?
2. Si la presin ejercida sobre
una muestra de Xenon es
de 0,75 atm, y la
temperatura es de -114C,
En qu estado esta Xenon?
3. Si mides una presin de
vapor de una muestra de
xenon lquido y encuentras
un valor de 0,5 atm, Cul
es la temperatura de la
fase lquida?
4. Cul es la presin de
vapor del slido a -122C?
5. Cul es la fase ms densa,
la slida o la lquida?



ECUACIN DE CLAUSIUS - CLAPEYRON
Calculo de la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases en un
diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
Considerando un punto cualquiera sobre el diagrama P T (o, |)
| o
=
| o
d d =
dP V dT S dP V dT S
| | o o
+ = +
V
S
dT
dP
A
A
=
T
H
S
A
= A
Sabiendo que
Para un cambio de fase
reversible a T y P constantes
V T
H
dT
dP
A
A
=
Ecuacin de
Clapeyron
Se aplica siempre que haya dos
fases de una misma sustancia en
equilibrio: L-G, S-G, L-S; S-S
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30
EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
vap
G
vap vap
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G L G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
Si
AHvap
ctte
} }
A
=
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T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
C
T R
H
P Ln
vap
+
A
=
1
b x m y + =
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
1 2 1
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1 1
T T R
H
P
P
Ln
vap
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EQUILIBRIO SLIDO - LQUIDO
V T
H
dT
dP
A
A
=
} }
A
A
=
2
1
2
1
T
T
P
P
dT
V T
H
dP
Aproximando AH = AH
fusin
~ constante

slido lquido fusin
V V V V = A = A
|
|
.
|

\
|
A
A
=
1
2
1 2
T
T
Ln
V
H
P P
fus
fus
( )
1
C T Ln
V
H
P
fus
fus
+
A
A
=
b x m y + =
1000 1000

= A = A
S L
fusin
PM PM
V V

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EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
sub
G
sub sub
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G
S
G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
Suponiendo AHsub constante e igual
} }
A
=
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1
2
2
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T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
1 2 1
2
1 1
T T R
H
P
P
Ln
sub
2
1
C
T R
H
P Ln
sub
+
A
=
b x m y + =
fusin ebullicin acin sub
H H H A + A = A
lim
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33
PROBLEMAS
El valor de AH de vaporizacin del agua es 539,4 cal/gr en el punto de
ebullicin normal. a) Muchas bacterias pueden sobrevivir a 100C
formando esporas. La mayor parte de las bacterias mueren a 120C. Por
lo tanto, en los autoclaves empleados para esterilizar instrumentos
mdicos y de laboratorio, se aumenta la presin para alcanzar el punto
de ebullicin del agua a 120C A qu presin hierve el agua a 120C? b)
Cual es el punto de ebullicin del agua en lo alto de una montaa
donde la presin atmosfrica es de 446 torr?.
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Estudiando una sustancia slida desconocida pudo calcularse que su punto de
fusin normal de 5,53C y la densidad es 0,899g/mL. Al continuar el estudio se
pudo obtener que la densidad del lquido es 0,8787 g/mL y la presin triple es
0,0473 atm. Otros datos encontrados para esta sustancia indican que a 16 atm la
sustancia funde a 5,62C, y que a 46C la presin de vapor es 249,78 mmHg.
Calcular el calor latente molar de sublimacin de esta sustancia.
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