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Universidad Nacional Experimental del Tchira

Departamento de Qumica
Prof. Marisabel Vivas Morales
Qumica General II
Intensivo 2014
EACCIN UMICA
Una reaccin qumica o cambio qumico
es todo proceso qumico en el cual una o ms
sustancias (llamadas reactantes), por efecto de un
factor energtico, se transforman en otras sustancias
llamadas productos.
Esas sustancias pueden ser elementos o
compuestos.
H
2
SO
4 (ac)
+ 2NaOH
(ac)
Na
2
SO
4(ac)
+ 2H
2
O
(l)

CALOR DE REACCIN (HR)
Cantidad de calor intercambiado entre el sistema y sus
alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en el seno
del sistema, a temperatura constante
Exotrmica
Endotrmica
Produce un aumento de la T en un sistema
aislado, o hace que un sistema no aislado ceda
calor a los alrededores
Produce un descenso de la T en un sistema aislado,
o hace que un sistema no aislado consuma calor de
los alrededores
SO
2
(g) + 1/2 O
2
(g) SO
3
(g) H = -99,1 Kj
2 HgO

(s) 2 Hg(l) + O
2
(ac) H = +80,3 Kj
Como Calcularlo????
Experimental
Terico
Calor de Reaccin (AHr)
reaccin reaccin total
H n Q A = | | | |
(

=
mol
cal
mol cal
Unidades
CALOR DE REACCIN PUEDE MEDIRSE A:
V = constante
Bomba
Calorimtrica
Qr = E
1
Experimental
Calor de Combustin
( )
inicial final cal reaccin
T T C Q =
Se determina con una muestra conocida

C
cal
= Capacidad calorfica del Calormetro

Ejemplo:

1 g de Acido benzoico
AH
comb
= -3218,36 Kj/mol
AT =4,857C
reaccin reaccin
H n Q A =
Kj
mol
Kj
mol
g
g
Q
reaccin
38 , 26 36 , 3218
122
1
=
|
.
|

\
|
=
C
Kj
C
Kj
C
cal

431 , 5
857 , 4
38 , 26
=

=
El calor de Reaccin se calcula de la siguiente forma:
P = constante
Calor especfico
disol
= Cp
agua
= 4,18 j/mol K

Qr = H
2
Experimental
( )
inicial final disol disol disolucin
T T Cp m Q =
reaccin disolucin
Q Q =
Reaccin en solucin acuosa
Calormetro de Vasos de Caf
En un calormetro a presin constante, se hacen reaccionar 200 mL de
cido clorhdrico, HCl de una concentracin 0,862 M y 200 mL de
hidrxido de bario, Ba(OH)2 de una concentracin 0,431 M. Luego de
la neutralizacin la temperatura se elev en 4,64 C. La capacidad
calorfica del calormetro es 453 J/ C. Calcular: Calor liberado en la
reaccin y Entalpia de reaccin.
En las bombas calorimtricas existe la alternativa de establecer la
capacidad calorfica del calormetro, excluyendo el agua que contiene.
Se calculan separadamente el calor absorbido por el agua y por el
resto del calormetro y despus se suman.
Una bomba calorimtrica conteniendo 983,5 g de agua se calibra
mediante la combustin de 1,354 g de antraceno. La temperatura del
calormetro se eleva de 24,87 a 35,63C. Cuando se queman en la
misma bomba 1,053 g de cido ctrico pero conteniendo 968,6 g de
agua, la temperatura se eleva de 25,01 a 27,19 C. El calor de
combustin del antraceno (C
14
H
10(s)
) es -7067 Kj/mol C
14
H
10
. Cul es
el calor de combustin del cido ctrico C
6
H
8
O
7
?

ENTALPA DE REACCIN (H)
H = H
(productos)
H
(reactivos)
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O(g) AH = - 483,6 Kj
AH = Qr
Reaccin a T y P constantes

el sistema recibe calor Qr
pero no se calienta
T = constante
el sistema gasta energa haciendo
trabajo (de expansin de las
molculas de gas formadas).
el sistema emplea Qp
para romper los enlaces
Los calores de reaccin pueden calcularse a partir de reacciones
conocidas
Las reacciones de referencia se encuentran tabuladas en bases de
datos termoqumicos, a presin y temperatura estndar
(1 atm. 25C ), en la forma de variaciones de Entalpa Estndar o
H 298 K

Existen familias de reacciones de referencia:

1.Las reacciones de formacin: Un mol de producto se obtiene a
partir de sus elementos (cuerpos simples) que entran en su
composicin.

2.Las reacciones de combustin: Un mol de reactivo reacciona con
O
2
(g) para producir CO
2
(g) y H
2
O(l)
Cambio de entalpa necesario para formar un mol de una sustancia,
a partir de los elementos que la constituyen en su estado natural
estables con
respecto a sus
elementos
Los elementos en su estado natural,
tienen por definicin, AH
F
igual a cero.

Los valores reportados en las tablas
corresponden, a menos que se indique
lo contrario, al cambio de entalpa
estndar de formacin para 1 mol de la
sustancia en cuestin.

El estado fsico de la sustancia debe
tomarse en cuenta al escribir el AH
F
o
.
N
2
(g, 1 atm) + O
2
(g, 1 atm) NO
2
(g, 1 atm) AH
o
f298
= 8,09 Kcal/mol.
C (s) + O
2
(g) + 2H
2
(g)

CH
3
OH (l) AH
o
f298
= - 57,04 Kcal/mol
( ) ( )
reactivos
f
productos
f r
H n H n H

A A = A

298 298
C
8
H
16
(l) + 12 O
2
8 CO
2
(g) + 8 H
2
O(g)
Por ejemplo:
( ) ( )

`
2 16 7
2
2
12 1 8 8
O f H C f CO f r
H H H H H
O H f
A + A A + A = A

Para compuestos orgnicos formados solo por carbono, hidrgeno y oxgeno,
los productos son dixido de carbono y agua, pero el estado del agua puede
ser vapor o liquido. Los datos siempre se basan en un mol de sustancia
quemada.
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
AH
comb
= -393509 J
C
4
H
10(l)
+ 6 O
2(g)
4 CO
2 (g)
+ 5 H
2
O
(l)
AH
comb
= -2877396 J

El quemar una sustancia en presencia de oxgeno se conoce como
combustin, este proceso siempre genera calor.

El calor de combustin (AH
comb
) es: Cantidad de calor obtenida
al quemar completamente una mol de sustancia con oxgeno
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de Entalpa es el mismo
independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos.
Caractersticas.

AH es una propiedad extensiva. Es
directamente proporcional a la cantidad
de sustancia presente en el sistema. Por
ejemplo:

N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g) AHr = 180,50 Kj

N
2
(g) + O
2
(g) 1 NO(g) AHr = 180,50/2
AHr = = 90,25 Kj

1 NO(g) N
2
() + O
2
(g) AHr= - 90,25 Kj
AH cambia su signo cuando se invierte el
proceso. el AH de la descomposicin de un
mol de NO es - AH de la formacin de un
mol de NO
Usar los calores de combustin para hallar el calor de reaccin de
C
(grafito)
+ H
2 (g)
C
3
H
8(g)
.
C
(grafito).
+ O
2(g)
CO
2
(g).

H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l)

C
3
H
8
(g) + 5 O
2
3 CO
2
(g) + 4 H
2
O(l)
Reaccin 1: x 3
3C
(grafito).
+ 3O
2(g)
3CO
2
(g).
Reaccin 2: x 4
4 H
2
(g) + 2 O
2
(g) 4 H
2
O(l)
Reaccin 3: invertir 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O(l) C
3
H
8
(g) + 5 O
2 (g)

3 C
(grafito)
+ 4 H
2 (g)
C
3
H
8(g)
.
Hr = 3 H
1
+ 4 H
2
+ (-1) H
3

Hr = 3 (-393,5 Kj) + 4 (-285,8 Kj) + (-1) (-2219,9 Kj)
Hr = - 103,8 Kj
C
(grafito)
= - 393,5 Kj/mol
H
2
= - 285,8 Kj/mol
C
3
H
8
(g) = - 2219,9 Kj/mol
Calcul (H) para la siguiente reaccin:
__N
2
H
4
(l) +__ O
2
(g) __ N
2
(g) + __ H
2
O(l)
A partir de las siguientes reacciones:


2 NH
3
(g) + 3 N
2
O(g) 4 N
2
(g) + 3 H
2
O(l) H=-1010kJ

N
2
O(g) + 3 H
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O(l) H=-317kJ

2 NH
3
(g) + 1/2 O
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O(l) H=-143kJ

H
2
O(l) Hf = -286kJ
aA (g) + bB (l)
a T
aA (g) + bB (l)
a 298K
cC (g) + dD (g)
a 298K
Enfriar los
reactantes
AH2
Calentar los
productos
AH4
AHr, 298 = AH3
AHr, T = AH1 = ?
1
2
4
3
T
reactantes productos
Reaccin a la
Temperatura T.
cC (g) + dD (g)
a T
Sin cambio
de Fase
aA (g) + bB (l)
a T
aA (g) + bB (l)
a 298K
cC (g) + dD (g)
a 298K
AH2
AH4
AHr298 = AH3
AHrT = AH1 = ?
1
2
4
3
T
reactantes productos
Reaccin a la
Temperatura T.
cC (g) + dD (g)
a T
H1= Hr
T
= H
2
+ H
3
+ H
4

H
2
= H
A
+ H
B

H
4
= H
C
+ H
D

H
A
= a Cp
A
(298-T)
H
B
= b Cp
b
(298-T)
H
C
= c Cp
C
(T-298)
H
D
= d Cp
d
(T-298)
H
3
= H
f
= c H
fC
+d H
fD
(a H
fA
+ b H
fB
)
H1= Hr
T
= H
2
+ H
3
+ H
4

Hr
T
= H
f
+ a Cp
A
(298-T) + b Cp
b
(298-T) + c Cp
C
(T-298) + d Cp
d
(T-298)
Hr
T
= H
f
+Cp (T 298)
Hr
T
= H
f
+ (c Cp
C
+ d Cp
d
a Cp
A
- b Cp
b
) (T-298)
H
2
= H
A
+ H
B

H
4
= H
C
+ H
D

H
A
= a Cp
A
(298-T)
H
B
= ??
H
C
=??
H
D
= d Cp
d
(T-298)
H
3
= H
f
= c H
fC
+d H
fD
(a H
fA
+ b H
fB
)
aA (l) + bB (l)
a T
aA (l) + bB (s)
a 298K
cC (l) + dD (g)
a 298K
Enfriar los
reactantes
AH2
Calentar los
productos
AH4
AHr, 298 = AH3
AHr, T = AH1 = ?
1
2 4
3
T
reactantes productos
Reaccin a la
Temperatura T.
cC (g) + dD (g)
a T
H1= Hr
T
= H
2
+ H
3
+ H
4

Con cambio
de fase
Reactivos
B (l) a T
Reactivos
B (s) a 298
a
b
c
T
reactantes
B (l) a T
fusin
B (s) a T
fusin
Enfriar el
lquido hasta
T fusin
Enfriar el
slido hasta
298 K
Solidificar
H
B
= ??
H
a
= b Cp
B (l)
(T
fusin
- T)
H
c
= b Cp
B (s)
(298 - T
fusin
)
H
b
= b (-H
fusin
)
H
B
= H
a
+ H
b
+ H
c

Productos
C (g) a T
Productos
C (l) a 298
a
b
c
T
productos
C (g) a
T
ebullicin
C (l) a T
ebullicin
Calentar el
Vapor hasta T
Calentar el
liquido hasta
T ebullicin
Ebullir
H
c
= c Cp
C (g)
(T - T
ebullicin
)
H
a
= c Cp
c (l)
(T
ebullicin
- 298)
H
b
= c (H
ebullicin
)
H
C
= H
a
+ H
b
+ H
c

H
C
= ??
Usando las propiedades termodinmicas, en condiciones
estndar para las sustancias mostradas en las tablas,

Considere la ecuacin qumica balanceada:

4NO(g) + 6H
2
O(l) 4NH
3
(g) + 5 O
2
(g)

1. Haga los clculos para determinar si es exotrmica a 25C.
2. Calcule el calor de reaccin a 323C en .
Sustancia AHf (Kcal/mol) S (cal/mol K) Cp (cal/mol K)
NO(g)
H
2
O(l)
NH
3
(g)
O
2
(g)
Las entropas absolutas se basan en el punto de referencia de entropa cero
para los slidos cristalinos perfectos a 0 K. Los valores de las entropas de
las sustancias en sus condiciones estndar se conocen como entropas
molares estndar, y se denotan como S.
Se encuentran tablas a 298K.
Para una Reaccin Qumica.
Condiciones Estndar.

= A

reactivos productos reaccin
S n S n S
C (s) + O
2
(g) + 2H
2
(g)

CH
3
OH (l) AS
o
f298
= 30,3 Kcal/mol K
aA (g) + bB (l)
a T
aA (g) + bB (l)
a 298K
cC (g) + dD (g)
a 298K
Enfriar los
reactantes
AS2
Calentar los
productos
AS4
ASr, 298 = AS3
ASr, T = AS1 = ?
1
2
4
3
T
reactantes productos
Reaccin a la
Temperatura T.
cC (g) + dD (g)
a T
Sin cambio
de Fase
aA (g) + bB (l)
a T
aA (g) + bB (l)
a 298K
cC (g) + dD (g)
a 298K
Enfriar los
reactantes
AS2
Calentar los
productos
AS4
ASr, 298 = AS3
ASr, T = AS1 = ?
1
2 4
3
T
reactantes productos
Reaccin a la
Temperatura T.
cC (g) + dD (g)
a T
S1= Sr
T
= S
2
+ S
3
+ S
4

S
2
= S
A
+ S
B

S
3
= S = c S
C
+ d S
D
(a S
A
+ b S
B
)
S
A
= a Cp
A
Ln 298
T
S
B
= b Cp
B
Ln 298
T
S
4
= S
C
+ S
D

S
C
= c Cp
c
Ln T
298
S
C
= d Cp
D
Ln T
298
Productos
C (g) a T
Productos
C (l) a 298
a
b
c
T
productos
C (g) a
T
ebullicin
C (l) a T
ebullicin
Calentar el
Vapor hasta T
Calentar el
liquido hasta
T ebullicin
Ebullir
S
C
= S
a
+ S
b
+ S
c

S
c
= c Cp
c (g)
Ln T
T
ebul


S
b
= c (H
ebullicin
)
T
ebullicin

S
a
= c Cp
c (l)
Ln T
ebul

298

Con cambio
de Fase
( ) PV E H A + A = A
( ) T R n E H A + A = A
T R n H E A A = A
Por definicin

Para un gas ideal

Para una
reaccin qumica

Donde:


= A
gaseosos reactivos gaseosos productos
n n n
espontaneidad basado en propiedades que dependan solo del sistema
Criterio de Espontaneidad:
En un proceso espontaneo AG < 0
En un proceso no espontaneo AG > 0
En un sistema en equilibrio AG = 0
La espontaneidad depende de
la Temperatura
AG = AH T AS
Sabemos que (II Ley)
s alrededore sistema universo
S S S A + A = A
S S
sistema
A = A
T
H
S
s alrededore
A
= A
Donde:
y
Si es a P y T = constantes
T
H
S S
universo
A
A = A
Entonces:
Multiplicando por T:
H S T S T
universo
A + A = A
As se define como energa libre del sistema:
S T H G A A = A
AH AS -T AS AG = AH T AS Caractersticas. Ejemplos
- + - Siempre - Espontaneo a todas las temperaturas 2N2O(g) 2N2(g) +O2(g)
+ - + Siempre + No espontaneo a todas las temperaturas 3 O2(g) 2O3 (g)
- - -
- a baja T
+ a alta T
Espontaneo a baja temperatura
No espontaneo a alta temperatura
H2O (l) H2O (s)
+ + -
+ a baja T
- a alta T
No espontaneo a baja temperatura
Espontaneo a alta temperatura
2NH3(g) N2(g)+ 3H2(g)

La espontaneidad depende de la Temperatura
S T H G A A = A
Qu representa?
( ) S T PV E G A = A
Energa Libre
Energa Total
Potencial Termodinmico
Energa Degradada

A A = A

reactivos productos
f f reaccin
G n G n G
Donde Gf = energa libre de formacin estndar
Se encuentra tabulada a 298 K y 1 atm

Sr T Hr G
reaccin
A A = A
EJEMPLO:
Determine si la reaccin siguiente es espontnea
a condiciones estndar:
HCl (g) + O
2
(g) H
2
O (g) + Cl
2
(g)
Reaccin Endergnica
(desfavorable o no espontnea) es una
reaccin qumica donde el incremento de
energa libre es positivo. A temperatura y
presin, constantes:
Reaccin Exergnica es una reaccin qumica
donde la variacin de la energa libre de Gibbs
es negativa. A temperatura y presin,
constantes:
0 ( A
reaccin
G
0 ) A
reaccin
G
PROBLEMA.
El benceno (C
6
H
6
) es un lquido incoloro y muy inflamable de aroma
dulce que se usa industrialmente como materia prima para una serie de
productos, como plsticos resinas y polmeros y que debe manejarse con
sumo cuidado debido a su poder cancergeno. Usted es el encargado de
la manipulacin del benceno en la industria para la cual trabaja, por esta
razn se requiere que calcule la cantidad (en Kg) de benceno que puede
calentarse desde la temperatura ambiente (24C) hasta 175C usando
para este calentamiento 7 Kg de etileno que se quema mediante la
reaccin mostrada que ocurre a 89C, considere que se aprovecha solo el
69% del calor producido en la reaccin.

C
2
H
4
(g) + __ O
2
(g) __ CO
2
(g) + __ H
2
O (l) reaccin a 25C

Para el benceno: Tfusin = 5,53 C, Tebullicin = 80,09 C, AH vap = 7353
cal/mol, AH fus = 2350 cal/mol,
Cp liq = 7,67 cal/mol K y Cp gas = 4,56 cal/mol K. PM = 78 g/mol

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