Curso

Refino de Petrleo
Conceitos e Processos
AULA 3
GPR Gerncia de Projetos em educao
REFINO DE PETRLEO
AULA 3
9- Craqueamento Cataltico
Mesmo com vrios ajustes
possveis na Unidade de
Destilao (flexibilidade), cada
tipo de petrleo tem seus limites
quanto quantidade e qualidade
de fraes leves, mdias e
pesadas que dele podem ser
obtidas;
Qual a funo do Craqueamento Cataltico ?
Qual a funo do Craqueamento Cataltico ?
3
UFCC
4
Por isso existem os processos de Converso, todos de
natureza Qumica. Cada um deles realizado numa Unidade
prpria. O Craqueamento Cataltico um exemplo
importante desses processos;
Ao quebrarem, rearranjarem ou juntarem molculas de
uma carga, processos de converso geram novos produtos,
transformando derivados menos requeridos em outros, mais
necessrios ao mercado num certo momento;
9- Craqueamento Cataltico
O termo Craqueamento vem do ingls cracking,
significando quebra, enquanto que cataltico se deve ao
uso de catalisadores nessa quebra, com o objetivo de
facilit-la;
Assim, Craqueamento Cataltico um processo
qumico, que transforma fraes mais pesadas em outras
mais leves atravs da quebra de molculas dos compostos
reagentes, utilizando agentes facilitadores chamados
catalisadores;
6
9- Craqueamento Cataltico
O Craqueamento Cataltico considerado um
processo de alta rentabilidade econmica por utilizar
como carga um produto de baixo valor comercial
(Gasleos de Vcuo) que, se no usado na U-CC, seria
simplesmente adicionado ao leo Combustvel;
A U-CC tem como carga uma mistura de Gasleos de
Vcuo produzidos na Unidade de Destilao;
7
9- Craqueamento Cataltico
A figura abaixo mostra os 5 produtos normalmente
gerados por uma Unidade de Craqueamento Cataltico;
8
9- Craqueamento Cataltico
Devido carga da U-CC possuir, em geral, alto teor de
enxofre, os produtos por ela gerados possuem teores de
enxofre acima do permitido pelas especificaes de cada
um deles;
Por isso, a menos do leo Decantado, todos os demais
produtos da U-CC precisam passar por processos
especficos de tratamentos, para reduo do teor de
contaminantes (em especial, de enxofre).
9
9- Craqueamento Cataltico
Destinos dos Derivados Diretos do Craqueamento:
10
9- Craqueamento Cataltico
Derivados Diretos do Craqueamento Cataltico:
Gs Combustvel: Vai para a unidade de tratamento
DEA (para remover H
2
S) e queimado em fornos e/ou
caldeiras na prpria refinaria;
GLP: Vai para a unidade de tratamento DEA (para
remover H
2
S), em seguida para a unidade de tratamento
custico (para remover mercaptans) e, da, para
armazenamento em esfera;
11
9- Craqueamento Cataltico
Nafta: Vai para a unidade de tratamento custico (para
remover H
2
S e mercaptans) e da para armazenamento em
tanque de nafta ou gasolina;
leo Leve: Vai para a unidade de HDT e, da, para
armazenamento, como leo Diesel;
leo Decantado: Embora tambm contenha enxofre em
alto teor, no tratado e, normalmente, misturado ao
resduo de vcuo (da destilao), compondo o leo
combustvel.
12
9- Craqueamento Cataltico
13
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
1 REGISTRO sc XIX
1915 STANDART OIL
1943 METADE da
GASOLINA AMERICANA
CONSUMIDA
CRAQ. TRMICO
14
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
Craqueamento Trmico:
15
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
CRAQ. CAT.
LEITO FIXO
1 REGISTRO sc XIX
1915 STANDART OIL
1943 METADE da
GASOLINA AMERICANA
CONSUMIDA
CONDIES MAIS
BRANDAS
EUGNE HOUDRY
1933 (PATENTE)
CRAQ. TRMICO
PROCESSO SEMI-
CONTNUO
Craqueamento Cataltico em Leito Fixo:
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
16
Carga
AR
COMPRESSOR
FRACIONADORA
Gases
Nafta
leo leve
leo pesado
Carga
AR
COMPRESSOR
Vapor Vapor
Vapor
Vapor Vapor
FRACIONADORA
Gases
Nafta
leo leve
leo pesado
Resduo
REATORES
17
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
CRAQ. CAT.
LEITO FIXO
1 REGISTRO sc XIX
1915 STANDART OIL
1943 METADE da
GASOLINA AMERICANA
CONSUMIDA
TOTALMENTE CONTNUO
VASOS INDEPENDENTES
CIRCULAO DE CAT.
1943
(1 UNIDADE) TEXAS
CONDIES MAIS
BRANDAS
EUGNE HOUDRY
1933 (PATENTE)
CRAQ. TRMICO
CRAQ. CAT.
LEITO MVEL
PROCESSO SEMI-
CONTNUO
Craqueamento Cataltico em Leito Mvel:
1
8
CARGA
REATOR
CREAQUEAMENTO
SILO
REGENE-
RADOR
GASES
DE
COMBUSTO
REGENE-
RADOR
REATOR
CARGA
AR
GASES
DE
COMB.
ELEVADORES
--
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
ELEVADORES
19
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
FCC
FCC
FCC
CRAQ. CAT.
LEITO FIXO
CRAQ. CAT.
LEITO FLUID
1 REGISTRO sc XIX
1915 STANDART OIL
1943 METADE da
GASOLINA AMERICANA
CONSUMIDA
ESTUDO DA ESSO
RESEARCH - 1938
RECOMENDAO 41
1 UNIDADE DE
LOUSIANA
TOTALMENTE CONTNUO
VASOS INDEPENDENTES
CIRCULAO DE CAT.
1943
(1 UNIDADE) TEXAS
CONDIES MAIS
BRANDAS
EUGNE HOUDRY
1933 (PATENTE)
FCC
FCC
CRAQ. TRMICO
CRAQ. CAT.
LEITO MVEL
PROCESSO SEMI-
CONTNUO
Craqueamento Cataltico em Leito Fluido:
20
9.1- Evoluo dos Processos de Craqueamento
Carga
Forno
FRACIONADORA
Gasolina
e Gases
Gasleo
leve
Gasleo
Pesado
Produto de Fundo
SOPRADOR
REGENE-
RADORA
PRECIPITADOR
ELETROSTTICO
CICLONES CICLONES
A A
V V
SILO
CATALIS.
REGEN.
SILO
CATALIS.
GASTO
REATOR
AR
Carga
Forno
FRACIONADORA
Gasolina
e Gases
Gasleo
leve
Gasleo
Pesado
Produto de Fundo
SOPRADOR
REGENE-
RADORA
PRECIPITADOR
ELETROSTTICO
CICLONES CICLONES
A A
V V
SILO
CATALIS.
REGEN.
SILO
CATALIS.
GASTO
REATOR
AR
Estudos indicavam a necessidade de se usar catalisadores
cidos;
Foram ento testados catalisadores heterogneos.
21
9.2- Catalisadores de Craqueamento
CIDOS EM SOLUO
HALETOS METLICOS
DIFICULDADE
OPERACIONAL
argilas naturais
argilas modificadas (menores teores de xido de ferro e clcio)
(slidos amorfos) catalisadores sintticos
zelitas(estrutura cristalina tridimensionalmente ordenada)
Reduo de
coque e maior
converso
Arquitetura do catalisador de FCC: :: :
22
9.2- Catalisadores de Craqueamento
CATALISADOR
PARA
USURIO
Flexibilidade
da Planta
Converso de
Fundos
Tolerncia a
Nitrognio
Caracterstica
de Fluidizao
Baixo Coque
e Gs
Controle de
SOx
Trapas para
Vandio
Promotor de
Octanagem
Necessidades
da Refinaria
CATALISADOR
PARA
USURIO
23
9.3- Processo de FCC
Atualmente, o processo em leito fluidizado
imprescindvel as modernas refinarias, devido a dois
fatores principais:
1. 1. Contribui eficazmente com a refinaria ajustando sua
produo de acordo com a necessidade do mercado
consumidor local;
2. um processo econmico, pois parte de fraes
residuais (de baixo valor agregados) indo a GLP e
Gasolina (alto valor agregado).
1. O craqueamento cataltico no atinge o equilbrio, sobre
o ponto de vista termodinmico;
2. Isso se deve devido ser uma reao extremamente
rpida, necessitando de um tempo de contato entre o
catalisador e a carga muito curto.
3. A presena do catalisador decisiva, pois modifica o
mecanismo de ruptura das ligaes C-C, ao mesmo tempo
em que acelera a velocidade das reaes envolvidas;
24
9.3- Processo de FCC
1. No craqueamento cataltico a formao de coque
indesejvel, mas h a necessidade da sua formao, uma
vez que com sua combusto que a unidade possui uma
fonte de calor, usada para suprir a energia requerida no
processo;
2. A produo de coque est relacionada com as
caractersticas da carga e do catalisador, como tambm
com o balano trmico da unidade.
25
9.3- Processo de FCC
Controle e Descrio do Processo:
1. De acordo com o perfil de produtos que se
pretende obter, possvel atuar no processo,
controlando as variveis operacionais;
- 2. Sendo um processo complexo, encontramos
variveis independentes (controladas atravs de
um controlador) e dependentes (se alteram em
conseqncia de uma alterao em uma das
variveis independentes).
26
9.3- Processo de FCC
Varveis Independentes:
a) a)Temperatura de reao;
b) b)Vazo de carga fresca;
c)Vazo de reciclos;
a) d)Temperatura da carga;
b) e)Velocidade espacial;
c) f)Atividade do inventrio.
27
9.3- Processo de FCC
Varveis Dependentes:
a) a) Relao Cat/leo;
b) b) Temperatura de regenerao;
c) c) Vazo de ar para regenerao;
d) d) Converso.
Onde:
CF = Carga Fresca
LCO = Light Cycle Oil (conhecido como leo diesel)
OD = leo Decantado
28
9.3- Processo de FCC
Conv.
CF LCO OD
CF
( )
=
+
1. A relao Cat/leo a medida da severidade de
reao, ou seja, quanto maior for essa relao maior ser
a severidade de craqueamento;
2. Ela indica que uma maior quantidade de catalisador
entrou em contato com uma certa quantidade de carga,
resultando em maior produo de leves;
3. Portanto, quando se deseja uma maior produo de
GLP deve-se trabalhar com uma maior relao Cat/leo;
29
9.3- Processo de FCC
Existem diversos tipos de unidades de craqueamento
espalhados pelo Brasil, unidades essas desenvolvidas por
diversas firmas de engenharia diferentes:
30
REVAP
REPLAN-I
REPAR
ORTHOFLOW F
REPLAN-I
RPBC
ORTHOFLOW C
RLAM
ORTHOFLOW B
KELLOG
REGAP-II HTR
REDUC SIDE BY SIDE
REFAP
REGAP-I
REMAN
STACKED
UOP
REFINARIA MODELO LICENCIADORA
9.3- Processo de FCC
U-1250 da REDUC:
31
9.3- Processo de FCC
Carga
Preaquecimento Riser / Vaso Separador
Regenerador
Catalisador
Ar
Caldeira de CO
gua Vapor
Fracionadora Principal
Resduo
(leo
decantado)
leo
Leve
(LCO)
Gases de Combusto
Recuperao
de Gases
Gs
Combustvel
GLP
Nafta de
Craqueamento
32
Conversor side-by-side da UOP
9.3- Processo de FCC
1. A caracterstica mais marcante deste processamento
que o coqueamento no se d na fornalha, retardado at
s cmaras, que no requerem aquecimento prprio;
2. O resduo de vcuo aquecido em fornalha especial
antes de alimentar as cmaras de coqueamento (coking
drums);
3. Estas no so aquecidas, mas as condies de
temperatura e de tempo de residncia da mistura dentro da
cmara resultam na formao e acumulo de coque;
33
10 Coqueamento Retardado
O coque de petrleo um produto de alta relao
carbono-hidrognio proveniente do craqueamento trmico
severo e pode ser formado pelos seguintes caminhos:
Precipitao de asfaltenos;
Precipitao de resinas (com prvia condensao);
Condensao de aromticos (formados no cracking e/ou
existentes na carga).
34
10 Coqueamento Retardado
35
Controle e
Descrio do
Processo:
10 Coqueamento Retardado
Durante a fase
inicial, grandes
quantidades de
lquidos so
condensados;
36
10 Coqueamento Retardado
Assim que o
coque formado,
desenvolve-se
um canal
principal de
alimentao;
37
10 Coqueamento Retardado
Prosseguindo a
formao de
coque, canais
mltiplos de
alimentao so
formados para
distribuir a carga
aquecida;
38
10 Coqueamento Retardado
Ento, muitos
canais se
desenvolvem e o
reator cheio;
39
10 Coqueamento Retardado
Aps a switch, feita
uma purga inicial com
vapor dgua, cujo
objetivo principal
purgar a maior parte
dos hidrocarbonetos
retidos no leito de
coque para serem
recuperados na
fracionadora;
40
10 Coqueamento Retardado
Aps o reator estar cheio com
coque, purgado com vapor
dgua, resfriado com gua e
drenado, aberto e iniciada a
operao de corte;
41
10 Coqueamento Retardado
As variveis operacionais da unidade de coque que
afetam tanto o rendimento da unidade como a qualidade
dos produtos so:
1.Presso no Tambor;
2.Temperatura do Tambor;
3.Razo de Reciclo;
4.Tempo de Coqueamento (ciclo).
42
10 Coqueamento Retardado
O ciclo da unidade de coque escolhido para assegurar que
a quantidade de coque produzida seja acomodada pelos
tambores de coque:
43
Etapa
Ciclo de 48 h Ciclo de 40 h
1) Enchimento 24 20
2) Switch/Envio para a fracionadora 1,0 1,0
3) Vapor/gua para blow-down 2,0 2,0
4) gua de resfriamento 6,0 5,0
5) Drenagem dgua 2,0 1,5
6) Descoqueamento 6,0 5,5
7) Inspeo/Fechamento 1,0 0,5
8) Purga/Teste 1,0 0,5
9) Aquecimento 5,0 4,0
10 Coqueamento Retardado
2. As molculas de hidrocarbonetos so rearranjadas sem
alterar o nmero de tomos de carbono na molcula;
1. A Reforma Cataltica um processo de refino que ocorre
em condies operacionais especficas e utiliza catalisadores
adequados para converter naftnicos e parafinas em
aromticos e isoparafinas;
44
11 Reforma Cataltica
As principais reaes da reforma cataltica so:
A. Desidrogenao
A desidrogenao a principal reao da reforma
cataltica, j que produz aromticos com alto nmero de
octanas ou com alto valor na petroqumica;
Quando o naftnico convertido num aromtico, h um
aumento da octanagem com a perda de volume.
45
C
7
H
14

C
7
H
8
+ 3H
2
11 Reforma Cataltica
B. Isomeriza B. Isomeriza B. Isomeriza B. Isomeriza o oo o
A isomerizao de parafinas rearranja a molcula sem
modificar seu volume, mas aumenta a octanagem
C. Desidrocicliza C. Desidrocicliza C. Desidrocicliza C. Desidrocicliza o oo o
A desidrociclizao serve para aumentar a octanagem da
corrente, que possui grande quantidade de parafinas, e a
reao mais difcil de ocorrer.
46
C
7
H
16

C
7
H8 + 4H2
C
6
H
14

C
6
H
14
11 Reforma Cataltica
D. Hidrocraqueamento D. Hidrocraqueamento D. Hidrocraqueamento D. Hidrocraqueamento
E. Demetila E. Demetila E. Demetila E. Demetila o oo o
Ocorre quando o processo de reforma se d a alta presso e
alta temperatura, promovendo resultados desastrosos.
47
C
7
H
16
+ H
2

C
3
H
8
+ C
4
H
10
C
7
H
16
+ 6H
2

7CH
4
11 Reforma Cataltica
3
As principais reaes de reforma so:
48
Naft Naft Naft Naft nicos nicos nicos nicos
Aromticos

Aromticos
Leves
Parafnicos

Parafnicos Leves
Isso-Parafnicos Parafnicos leves

11 Reforma Cataltica
Descrio e controle do processo:
49
SEO DE
PR-
TRATAMENTO
NAFTA
NAFTA
PR-
TRATADA
SEO DE
REFORMA
REFORMADO PARA
ESTABILIZAO
SEO DE
ESTABILIZAO
CORRENTE RICA
EM H
2
GLP
GS COMB.
GASOLINA
(C5
+
)
AROMTICO
(C
6
+
)
11 Reforma Cataltica
Seo de pr tratamento:
50
11 Reforma Cataltica
As variveis operacionais da seo de pr tratamento que
afetam tanto o rendimento da unidade como a qualidade
dos produtos so:
a) a)Temperatura;
b) b)Velocidade Espacial;
c) c)Presso;
d) d)Razo Volumtrica Gs/Nafta.
51
11 Reforma Cataltica
Seo de reforma:
52
11 Reforma Cataltica
As variveis operacionais da seo de reforma so:
a) a)Temperatura mdia de reao;
b) b)Presso de operao;
c) c)Velocidade espacial;
d) d)Qualidade da carga;
e) e)Razo de reciclo;
f) f)Tipo de catalisador.
53
11 Reforma Cataltica
Os perfis de temperatura tpicos nos reatores de uma
bateria refletem a endotermicidade e a intensidade das
vrias reaes.
54
11 Reforma Cataltica
55
Seo de estabilizao:
11 Reforma Cataltica
As variveis operacionais da seo de estabilizao so:
a) a)Razo de refluxo;
b) b)Quantidade de calor fornecida torre;
c) c)Temperatura da carga;
d) d)Temperatura do refluxo que retorna torre.
56
11 Reforma Cataltica
A viscorreduo se caracteriza por um tipo de
craqueamento realizado a temperaturas mais baixas que os
demais processos da quebra de molculas;
A finalidade a diminuio da viscosidade dos leos
combustveis, bem como maior rendimento de gasleo;
A carga constituda de leos residuais pesados, que
seriam adicionados aos leos combustveis;
57
12 Viscorreduo
um processo de
hidrogenao cataltica
que leva a GLP, gasolina
e leo Diesel;
A carga injetada
junto com H
2
em
reatores de at 2
estgios.
58
13 Hidrocraqueamento
A Isomerizao visa coverter parafinas lineares em iso-
parafinas;
A Alquilao visa obter HCs de maiores PM e
ramificaes, a partir de olefinas leves;
Ambos processos so usados na gerao de gasolinas
de alta octanagem.
59
14 Isomerizao e Alquilao Cataltica