Constante de equilibrio de una reaccin en el cambio de

la temperatura
Antes de poder hablar de la constante k del equilibrio en la variacin de la
temperatura, debemos saber el significado de algunos trminos y saber cmo se
relacionan al momento de hallar la constante k.
Importancia a la hora de calcular la constante k:
Tambin debemos saber que unas de las importancias al momento de desarrollar
algn problema de este tipo es que la constante de equilibro se puede obtener a
travs de G, puesto que K =

Variacin de entalpia (H):
La Variacin de entalpia es el calor liberado o absorbido por una reaccin a
presin constante.
La cual explica el flujo de calor en los procesos que ocurren a presin constante,
cuando no se realiza otro tipo de trabajo ms que el P-V.
La Entalpia la cual denotamos con el smbolo H, es igual a la energa interna ms
el producto de la presin y el volumen del sistema
H = E + PV
Recordar que la Entalpia es una funcin de estado, porque la energa interna, la
presin y el volumen son funciones de estado.
Cuando ocurre un cambio a presin constante, el cambio de entalpia est dado
por la siguiente relacin:
H = (E+PV)
H = E + PV
Tambin debemos recordar que como estamos a presin constante, podemos
sustituir E = q + w y w = -P
ext
V.
Entonces tendramos:
H = (q + w ) + ( - w ) = q
p
; colocando el subndice p para enfatizar que
ocurre a presin constante.

Debemos recordar si en nuestros resultados obtenemos que :
Si (H>0) nos indica que la reaccin absorbi calor la cual es endotrmica.
Si (H<0) nos indica que la reaccin liber calor la cual es exotrmica.

Cambio espontneo:
Un proceso espontneo es aquel que se produce irreversiblemente sin ser
impulsado por una influencia externa.
Debemos recordar tambin que un proceso espontaneo ocurre en un sentido
especfico; tambin que las condiciones experimentales, como la temperatura y la
presin, con frecuencia son importantes para determinar si un proceso es
espontaneo.
Por ejemplo:
-La oxidacin del hierro puesto en la interperie:
2Fe
(s)
+

O
2(g)
+ 3H
2
O 2Fe(OH)
3(s)
H= -791kJ
Variacin de entropa (S):
Es una funcin de estado al igual que la energa interna (U) y la entalpia (H). El
cual mide el grado de desorden de un sistema. El valor de S es una caracterstica
del estado de un sistema, por lo tanto el cambio de entropa denotado por S,
depende solo de los estados inicial y final de un sistema y no de la trayectoria que
se sigui para pasar de un estado a otro:
S = S
final
S
inicial

En el caso especial si se habla de un proceso isotrmico, S es igual al calor que
sera transferido si el proceso fuera reversible, q
rev
dividido entre la temperatura a
la que ocurre el proceso:
S =

(constante T)
Si en una reaccin qumica obtenemos que :
Si (S>0) nos indica que el estado final se encuentra ms desornado que el inicial,
por la cual es ms probable que el proceso se d espontneamente en la
direccin indicada que inversamente.
Debemos recordar que en general, en cualquier proceso irreversible resulta en un
argumento general de entropa, mientras que un proceso reversible no genera un
cambio general de entropa. Pues esta afirmacin se conoce como la segunda ley
de la termodinmica. La suma de entropa de un sistema ms la entropa del
entorno es todo lo que hay, y entonces nos referimos al cambio de entropa total
como el cambio de entropa del universo. Por lo tanto podemos enunciar la
segunda ley de la termodinmica en trminos de las siguientes ecuaciones:
Proceso reversible: S
univ
= S
sis
+ S
entorno
= 0
Proceso irreversible: S
univ
= S
sis
+ S
entorno
> 0
Todos los procesos que ocurren por cuenta propia son irreversibles, pues estos
procesos son conocidos como procesos espontneos. As, la entropa total del
universo aumenta con cualquier proceso espontneo
Energa libre de Gibbs (G):
La Energa de Gibbs mide la capacidad del sistema para que esta pueda
reaccionar.
La cual se define como una funcin de estado que relacin H y S y est dada
como:
G = H TS
Pues si ocurre algn cambio en la energa libre del sistema, G estara dada por la
siguiente ecuacin:
G = H - TS
Debemos saber que el signo de G nos proporciona informacin extremadamente
valiosa sobre la espontaneidad de los procesos de los procesos que ocurren a
temperatura y presin constantes. Si tanto T como P son constantes. La relacin
entre el signo de G y la espontaneidad de una reaccin es la siguiente:
Si (G>0) nos indica que la reaccin en el sentido que se est trabajando no es
espontanea, lo cual necesita que el entorno realice trabajo sobre la reaccin para
que esta pueda ocurrir.
Si (G=0) nos indica que la reaccin est en equilibrio.
Si (G<0) nos indica que la reaccin es espontanea, la cual no necesita que el
entorno realice trabajo sobre esta.

Relacin de la Energa libre y la constante de equilibrio:
La ecuacin que relaciona la Energa libre de gibbs y la constante de equilibrio
est dada por:
G = G

+ RT lnQ ; la cual a condiciones de equilibrio tenemos que G=0, Q=k
Entonces obtendremos:
G

= -RT lnk ; de esta ecuacin R es la constante de gases ideales, T es la

temperatura y Q es el cociente de reaccin que corresponde a la mezcla de
reaccin de inters.
Lnk
=

K =

; siendo esta ecuacin la cual nos servir para poder hallar la

constante k
Adems de la penltima ecuacin:
Lnk
=

; podemos obtener una ecuacin muy importante
Lnk
=

(Ecuacin de Vant Hoff)


Ecuacin de Vant Hoff:
La Ecuacin de Vant Hoff nos servir para poder observar como la constante de
equilibrio de una reaccin vara con la temperatura.
Por Ejemplo:
Descomposicin del CO
2
a partir de los datos de constante de equilibrio en la tabla
adjunta
T(k) 1000 1200 1400 1600 1800 2000
1/T 0.001 0.00083333 0.00071429 0.000625 0.00055556 0.0005
LnK -23.529 -17.871 -13.842 -10.83 -8.497 -6.635
El grfico obtenido nos da una pendiente negativa la cual es una reaccin
endotrmica, y podemos observar que lnk disminuye con 1/T lo cual nos dice que
K aumenta con la temperatura.


Bibliografa:
Qumica, la ciencia central; Brown,Theodore; Decimoprimera edicin; PEARSON
EDUCACION, Mxico, 2009.
Anexos:
http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach05cast.pdf
http://books.google.es/books?hl=es&lr=&id=0JuUu1yWTisC&oi=fnd&pg=PA1&dq=Termodina
mica+atkins&ots=kOfz6WR5oI&sig=QA-
xCj7IbOnLQKnTQcKJcqnhGjU#v=onepage&q=Termodinamica%20atkins&f=false