Remoo de cianobactrias de gua proveniente de manancial Brasileiro
eutrofizado, utilizando os diagramas de coagulao para o sulfato de alumnio e PAC
Marcelo De J ulio 1,
Instituto Tecnolgico de Aeronutica (ITA), Diviso de Engenharia Civil So Jos dos Campos, So Paulo, Brasil
Diego Augusto Fioravante 2 , Osmar Selhorst Filho 2
Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG) Ponta Grossa, Paran, Brasil
Nigel J .D. Graham Imperial College London, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental 3
Londres, Inglaterra, Reino Unido
RESUMO
Com a constante degradao da qualidade da gua nos mananciais e com a carncia de gua potvel em varias regies do planeta, a otimizao das estaes de tratamento de gua (ETA) em operao de grande importncia para melhoria na qualidade da gua tratada, como tambm para o mnimo de desperdcio durante o tratamento, como por exemplo, lavagem de filtros em excesso. Diante disso, os processos e operaes de tratamento precisam ser adequados em funo da atual realidade, a qual no mais condiz com a qualidade da gua para qual a ETA foi originalmente projetada e construda. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo avaliar a remoo de clulas intactas de cianobactrias por meio da construo dos diagramas de coagulao para o sulfato de alumnio e cloreto de polialumnio. A gua de estudo foi proveniente de manancial eutrofizado, coletada na calha Parshall da ETA do municpio de Ponta Grossa, Brasil. Aps a seleo do par de valores dosagem de coagulante x pH de coagulao para cada coagulante, foram realizados ensaios de filtrao em areia aps a decantao para seleo das dosagens de polmero catinico e carvo ativado em p mais apropriadas para cada coagulante. Obteve-se total remoo de clulas de cianobactrias e valores de turbidez e cor aparente abaixo de 1,0 NTU e 15,0 uH, respectivamente.
1 Engenheiro Civil pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar), Doutor em Hidrulica e Saneamento pela Universidade de So Paulo (USP) e Professor Adjunto da Diviso de Engenharia Civil do Instituto Tecnolgico de Aeronutica (ITA).
Autor para quem a correspondncia dever ser enviada (dejulio@ita.br).
2 Acadmicos do Curso de Engenharia Civil pela Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG). 3 MA (Cantab), MSc, PhD, DIC, ScD (Cantab), CEng, CSci, CEnv, FICE, FIChemE, FCIWEM. Professor Titular do Departamento de Engenharia Civil e Ambiental do Imperial College London. 48 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 1. INTRODUO
A qualidade e a quantidade da gua bruta de um manancial dependem da forma com que acontece o uso e a ocupao da bacia hidrogrfica. As atividades humanas geram impactos nos ecossistemas aquticos e como consequncia aceleram os processos de eutrofizao (Bof, 2007). De acordo com Bittencourt-Oliveira e Molica (2003), um dos eventos ocorrentes nos ecossistemas aquticos mais comumente associados ao aumento da concentrao de nutrientes so as floraes ou blooms. Estes eventos se caracterizam pelo intenso crescimento algal com predomnio de poucas ou mesmo de apenas uma espcie, principalmente cianobactrias (Cyanophyceae), na superfcie da gua, formando uma densa camada de clulas, com consequncias relacionadas ao aumento do custo de tratamento da gua de abastecimento e prejuzos sade. O florescimento algal em um manancial usado para abastecimento pode alterar a qualidade da gua tratada e causar problemas operacionais em vrias etapas de tratamento, como por exemplo, queda de eficincia da operao de decantao, reduo na durao das carreiras de filtrao e consequente aumento no consumo da gua de lavagem dos filtros, diminuindo a produo efetiva da estao de tratamento de gua (ETA). Todos esses problemas elevam o custo de produo da gua e aumentam a necessidade de monitoramento da qualidade da gua com maior freqncia e em mais pontos do sistema (Di Bernardo, 1995; Viana-Veronezi et al., 2009; McDowall et al., 2009). Alm disso, alguns gneros de cianobactrias possuem espcies ou cepas potencialmente produtoras de toxinas, sendo Anabaena, Microcystis, Cylindrospermopsis, Synechocystis, Aphanizomenum, Lingbya, Oscillatoria, Phormidium e Schizothrix, as principais (FUNASA, 2003; Funari e Testai, 2008). As intoxicaes humanas por toxinas de cianobactrias podem ocasionar problemas hepticos (hepatotoxinas), neurolgicos (neurotoxinas), dermatites (dermatotoxinas), reaes citotxicas (citotoxinas) e irritaes ao contato (endotoxinas) (Chorus & Bartram, 1999). As neurotoxinas (anatoxina-a, homoanatoxina-a, anatoxina-a(s), saxitoxina e neosaxitoxina) atuam no sistema nervoso central, funcionando como bloqueadores musculares, provocando dessa forma, a morte por parada respiratria; j as hepatotoxinas, que incluem as microcistinas, nodularinas e cilindrospermopsinas, produzem sintomas como fraqueza, palidez, extremidades frias, respirao ofegante, vmito e diarria; podem tambm, ocasionar morte por parada respiratria, hemorragia heptica, alm de promover, em alguns casos, o aparecimento de tumores (Carmichael, 1994; Watanabe et al., 1996; Azevedo, 1998; Porfrio et al., 1999; Codd, 2000; Silva, 2005). A gua de estudo do presente trabalho proveniente do rio Pitangui, o qual foi frequentemente monitorada por Yunes et al., 2003 entre 2001 e 2003. Dentre seis neurotoxinas altamente txicas identificadas encontrava-se a saxitoxina (STX), a qual a toxina produzida pela cianobactria predominante (Cylindrospermopsis) encontrada no manancial em estudo e a presena de STX tem sido confirmada por anlises rotineiras realizadas pela SANEPAR, a companhia de saneamento local. Estas constataes vo de encontro com o relatado por Bittencourt-Oliveira e Molica (2003), que mencionam que as cepas brasileiras de Cylindrospermopsis isoladas de diferentes regies do pas demonstraram produzir saxitoxinas. A maior rota de exposio do homem s cianotoxinas a ingesto de gua (WHO, 2006). Com isso, o tratamento da gua com elevada concentrao de cianobactrias, quando realizado sem critrios, pode no ser eficiente na remoo dessas toxinas ou at mesmo promover a lise das cianobactrias propiciando a liberao das toxinas na gua. De acordo com Lambert et al. (1994) h evidncias que populaes abastecidas por mananciais que Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 49 apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis de toxinas por longo perodo. Assim, o tratamento de gua para consumo humano contendo cianobactrias requer cuidados especiais. O uso de agentes oxidantes, ao mesmo tempo em que melhora o tratamento facilitando a remoo de clulas de cianobactrias, promove a lise celular a qual pode causar a liberao de toxinas na gua (Newcombe e Nicholson, 2004). Diante disto, a remoo de clulas intactas de cianobactrias uma importante tcnica que precisa ser sempre considerada. A resistncia qumica, a morfologia e a flutuabilidade da Cylindrospermopsis raciborskii permitem que ela resista s diversas etapas do tratamento convencional de gua e, inclusive, seja encontrada na gua j tratada (Sens et al., 2005). Alm disso, segundo Chorus & Bartram (1999), a maioria dos trabalhos publicados aborda a remoo de cianotoxinas em uma etapa (processo) de tratamento e so poucos os trabalhos que avaliam as sequncias de tratamento mais comuns, que envolvem a coagulao-floculao e uma ou mais etapas de clarificao (sedimentao/flotao e filtrao rpida). Neste contexto, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a remoo de clulas intactas de cianobactrias da gua proveniente de um manancial brasileiro eutrofizado usando os diagramas de coagulao como uma ferramenta para a seleo do par de valores dosagem de coagulante versus pH de coagulao para dois dos mais empregados coagulantes, sulfato de alumnio e cloreto de polialumnio (PAC). Tambm foram estudadas diferentes dosagens de polmero sinttico catinico e carvo ativado em p (CAP).
2. MATERIAL E MTODOS
Os ensaios experimentais foram realizados no equipamento J artest (Nova tica, modelo LDB), que consiste em uma unidade em escala de laboratrio que trabalha em batelada, no qual so realizados os processos e operaes de mistura rpida, floculao, decantao e filtrao, sendo a metodologia para a execuo dos ensaios descrita em Di Bernardo et al. (2002). A gua utilizada nos ensaios foi proveniente do Rio Pitangui (a captao da SANEPAR situa-se jusante da Represa dos Alagados, a qual se encontra eutrofizada, localizada em uma regio subtropical, prxima ao Trpico de Capricrnio, latitude 2502'04''S e longitude 5007'40''W), coletada nas dependncias da ETA da SANEPAR no municpio de Ponta Grossa, Estado do Paran, Brasil, antes da calha Parshall e antes da adio de qualquer produto qumico. A referida ETA emprega tratamento convencional, com coagulao, floculao, decantao, filtrao, desinfeco, fluorao e correo final do pH. A gua de estudo foi coletada em 13/07/2009 (inverno brasileiro) e armazenada (cerca de um ms) em uma caixa de gua com tampa em uma dependncia fechada e ventilada da estao, no sendo exposta ao sol e em temperatura ambiente (16C a 22C). Todos os ensaios foram realizados com a temperatura da gua de 201C. A anlise qualitativa das populaes de cianobactrias (identificao) foi realizada em microscpio ptico binocular (NIKON, eclipse TS100). A anlise quantitativa foi feita pelo mtodo de Utermhl (Utermhl, 1931) e a concentrao foi calculada em nmero de clulas (cels/mL). A anlise de saxitoxinas foi feita por HPLC (Cromatografia lquida de alta eficincia, VARIAN ProStar), segundo mtodo de Oshima (1995) (ps-coluna em reator Pickering), deteco por fluorescncia (ProStar 363), cujo limite de deteco do mtodo d e 1 g/L. As d emais anlises e determinaes, assim como a caracterizao da gua de estudo, foram feitas nos laboratrios da SANEPAR de acordo com o Standard Methods For The Examination Of Water And Wastewater (2005). 50 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 Para se variar o pH de coagulao foi empregado agente alcalinizante (hidrxido de sdio 0,1 N) ou acidificante (cido clordrico 0,1 N). Os coagulantes empregados foram o sulfato de alumnio (lquido, teor de Al 2 O 3 de 7,5%, mesmo empregado na ETA da SANEPAR em Ponta Grossa, soluo 4g/L) e cloreto de polialumnio (PAC, lquido, teor de Al 2 O 3 Os parmetros da mistura rpida, floculao e decantao empregados nos ensaios para a construo dos diagramas de coagulao foram fixados conforme a Tabela 1. de 10,73%, mesmo empregado na ETA da SANEPAR em Araucria, soluo 4g/L).
Tabela 1 Parmetros fsicos adotados para a construo dos diagramas de coagulao. Parmetro Valor Tempo de mistura rpida (T mr 10 s ) Gradiente de velocidade mdio de mistura rpida (G mr 600 s ) -1 Tempo de floculao (T fl 20 min ) Gradiente de velocidade mdio de floculao (G fl 20 s ) -1
Velocidades de sedimentao (V s V ) s1 V =3,0 cm/min s2 V =1,5 cm/min s3 =0,5 cm/min
Durante a realizao dos ensaios foram medidos os parmetros pH de coagulao e turbidez remanescente. Para a leitura da turbidez e do pH foram utilizados, respectivamente, os equipamentos 2100P Turbidimeter (Hach) e pHmetro modelo APA-200 (Meter). Todas as leituras de pH foram realizadas com agitao, para isso foi utilizado o equipamento Agitador Magntico Mini (Quimis). Os diagramas de coagulao, inicialmente propostos por Amirtharajah e Mills (1982) e intensamente empregados por Di Bernardo e Dantas (2005), foram construdos para as trs velocidades de sedimentao apresentadas na Tabela 1 e para os dois coagulantes em estudo. As curvas nos diagramas foram construdas como conjuntos, onde as linhas delimitam a regio dos pares de dosagem de coagulante x pH de coagulao que possuem turbidez menor ou igual a indicada pela curva. De posse dos diagramas de coagulao, foram selecionados um ponto nos diagramas de cada coagulante, correspondendo cada um, a uma dosagem do respectivo coagulante e seu pH de coagulao. Os diagramas foram construdos apenas para a turbidez por ser este um parmetro de rpida medio, em contraste com as anlises quantitativas de cianobactrias (contagem de clulas). A turbidez uma caracterstica da gua devida presena de partculas slidas em suspenso (silte, argila, slica, colides), matria orgnica e inorgnica finamente divididas, organismos microscpicos e algas, sendo a remoo desta ltima o principal objetivo deste trabalho. A turbidez uma medida indireta destas impurezas (AWWA, 1999). Nos diagramas de coagulao a notao PS significa ponto selecionado. Aps isso foram realizados ensaios onde a gua decantada foi filtrada em areia (escala de bancada) para a escolha da dosagem de polmero sinttico catinico (Superfloc C492, polieletrlito orgnico slido, polyacrylamide, Kemira, mesmo empregado na ETA da SANEPAR em Ponta Grossa) em funo da remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias. Na sequncia, realizaram-se ensaios para a escolha da dosagem de CAP (Brascarbo, CarboActiv K800, origem vegetal, processo fsico de ativao, nmero de lodo mn
=800 mg/g, densidade aparente 0,20-0,75 g/cm 3 , cinzas totais % mx =12%, umidade ao embalar % mx =8%, granulometria mn Foram preparadas solues de polmero e CAP com concentrao de 0,5 g/L e 5 g/L, respectivamente. O polmero foi dosado logo aps ter decorrido metade do tempo da , que passa, #100 =99%, #200 =95%, #325 =90%; tambm o mesmo empregado na ETA) em funo da remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias. Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 51 floculao (da mesma forma que feito na ETA da SANEPAR) e o CAP 15 min antes da adio do coagulante, em uma rotao de 100 rpm (G =125 s -1 Ento, por fim, com o par de valores dosagem de coagulante x pH de coagulao e as dosagens de polmero e CAP selecionadas, foi realizado um ensaio para a determinao de turbidez, pH, cor aparente (espectrofotmetro DR 910 da Hach), concentrao de alumnio (mtodo espectrofotomtrico com kit da Hach), contagem de algas e a determinao de saxitoxinas na gua filtrada para cada coagulante estudado. Para os ensaios de filtrao empregou-se um kit de FLA (Filtro de Laboratrio de Areia) que possui dimetro interno de 19 mm e meio filtrante constitudo de areia, com 15 cm de espessura (ver Figura 1). O tamanho efetivo da areia foi de 0,45 mm, tamanho mnimo e mximo de, respectivamente, 0,33 e 1,37 mm e coeficiente de uniformidade de 1,60; a vazo mdia de filtrao foi de 16 mL/min (correspondente a uma taxa mdia de filtrao de 80 m ). 3 /m 2 TUBO DE ACRLICO TRANSPARENTE 19 mmDE DIMETRO COTA DE SADA DE GUA FILTRADA COTA DO TOPO DO MEIO FILTRANTE 25 cm CANO DE COBRE AREIA ADERIDA PAREDE "CAP" DE PVC TELA METLICA MANGUEIRA FLEXVEL DE SILICONE ESPIGO DE LATO 3/8" ESPESSURA DO MEIO FILTRANTE 15 cm .d) e a coleta se deu para o tempo mdio de filtrao de 20 min, contado depois de decorrido o tempo de decantao correspondente velocidade de sedimentao de 1,5 cm/min. A filtrao durante 20 min se faz necessria para que ocorra a renovao da gua dentro dos filtros, pois a gua de lavagem (retrolavagem) se faz com gua de torneira.
Esquema Figura Figura 1 Filtro de Laboratrio de Areia e equipamento J artest. Fonte: Di Bernardo et al., (2002).
As anlises de STX foram realizadas apenas na gua de estudo e nos ensaios finais em funo de seu custo.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
Durante a realizao dos ensaios, a gua de estudo apresentou as seguintes caractersticas: pH =7,090,18; cor aparente =15823 uH; turbidez =11,151,81 NTU. Essas medidas foram realizadas todos os dias durante o perodo de ensaios. A temperatura da gua foi mantida em 201C em todos os ensaios. A gua de estudo tambm foi caracterizada logo aps sua coleta pelos laboratrios da SANEPAR em Curitiba, sendo obtidos: 0,051 mg/L de alumnio, 48 mg/L
de slidos dissolvidos totais, 17 mg/L
de slidos suspensos totais, correspondendo a 65 mg/L de slidos totais, 1.485 cels/mL de Cylindrospermopsis sp, 20.694 cels/mL de Oscillatoriales sp, proporcionando um total de 22.179 cels/mL de Cianobactrias. E em relao saxitoxinas (STX) equivalentes, esta ficou abaixo do limite de deteco do mtodo, que de 1 g/L. 52 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 O padro de potabilidade brasileiro (Brasil, 2004) requer um monitoramente mais restrito de cianotoxinas (incluindo clnicas de hemodilise, indstrias de injetveis, dentre outros) sempre que a concentrao de clulas de cianobactrias for maior que 20.000 cels/mL. evidente que, mesmo durante perodos de inverno, isto ocorre em uma regio subtropical brasileira. Durante o vero comum encontrar concentraes acima de 100.000 cels/mL (com a predominncia de Cylindrospermopsis sp; De J ulio et al., 2009a) e a SANEPAR j registrou picos de mais de 10 6 De acordo com as clssicas interpretaes cientficas h dois mecanismos de coagulao predominantes envolvendo ons metlicos, estes sendo adsoro e neutralizao de cargas e varredura, com o primeiro ocorrendo em valores de pH mais baixos com o coagulante em sua forma catinica (por exemplo, Al(OH) cels/mL (tambm com a predominncia de Cylindrospermopsis sp). STX tm sido detectadas na gua bruta e tratada tanto nos perodos de vero como inverno (De J ulio et al., 2009a; De J ulio et al., 2009b), mesmo com a concentrao de cianobactrias abaixo de 20.000 cels/mL. 2+ , Al(OH) 2 + Os resultados para o estudo em jartest com sulfato de alumnio encontram-se nas Figuras 2, 3 e 4, nas quais a turbidez residual para diferentes velocidades de sedimentao so apresentadas para dosagens de alumnio variando entre 0,8 e 4,0 mgAl/L e valores de pH de coagulao entre 3,6 e 8,1. evidente que os melhores resultados (menores valores de turbidez) foram obtidos com dosagens do produto comercial a partir de 25 mg/L (Figura 4) e valores do pH de coagulao entre 4,8 a 6,9. tambm claro nestas figuras que quando o pH esta fora desta faixa h um aumento significativo nos valores de turbidez, e para a dosagem mais baixa de coagulante (20 mg/L) a turbidez tambm elevada, indicando que esta dosagem foi insuficiente para desestabilizar, ou em outras palavras, coagular as impurezas contidas na gua. ), e o segundo em valores de pH mais elevados e maiores dosagens, no qual o coagulante precipita como hidrxido metlico (Duan e Gregory, 2003). Entre essas condies a coagulao pode ocorrer por meio de uma combinao de mecanismos envolvendo a desestabilizao de cargas do colide, adsoro na superfcie dos flocos e incorporao dentro do precipitado amorfo. Dependendo da natureza da gua e das propriedades dos colides a performance da coagulao poder variar consideravelmente. Os resultados para o coagulante PAC esto apresentados nas Figuras 5, 6 e 7. Verifica- se que para o PAC tambm foram obtidos resultados satisfatrios com dosagens do produto comercial a partir de 25 mg/L, contudo com o PAC obteve-se valores de turbidez remanescente significativamente mais baixos que os encontrados com o sulfato de alumnio para as trs velocidades de sedimentao estudadas, sendo que inclusive para a maior velocidade testada (3,0 cm/min) atingiu-se turbidez menor que 1 NTU e para a velocidade de 1,5 cm/min abaixo de 0,5 NTU. Estes resultados so de grande interesse prtico para ETAs que se encontram em operao (como a ETA de Ponta Grossa, na qual o estudo foi realizado), haja vista que isto se traduz em maiores taxas de escoamento superficial que podem a vir ser empregadas com este coagulante. No caso de novas ETAs, decantadores de menores dimenses poderiam ser construdos com este coagulante. Estes resultados tambm sugerem que com o PAC a durao das carreiras de filtrao seriam maiores e, consequentemente, a ETA apresentaria uma maior produo efetiva. J un et al. (2001) realizando estudos em escala de bancada com jartest empregando gua proveniente de manancial superficial que abastece uma ETA coreana, diferentemente do observado no presente trabalho, reportam que o sulfato de alumnio foi mais eficiente na remoo de algas (baseado em Synedra sp) do que o PAC. Contudo, essas diferenas so esperadas, pois se trata de uma gua de estudo distinta, com uma espcie de alga predominante distinta e, embora sejam os mesmos coagulantes empregados neste trabalho, estes so oriundos de fontes tambm distintas. Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 53 Observa-se tambm que com o PAC (Figuras 5, 6 e 7) obteve-se satisfatria remoo de turbidez em uma ampla faixa de pH de coagulao (3,8 a 9,0), a qual foi maior que a encontrada para o sulfato de alumnio. Esta ampla faixa de pH muito vantajosa em termos prticos, pois propiciaria aos operadores da ETA uma grande flexibilidade no sentido de otimizar os processos de tratamento visando a remoo de mltiplos contaminantes.
Figura 2 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio x pH de coagulao (V s Nota: P.S. Ponto Selecionado. =3,0 cm/min).
54 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 Figura 3 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio x pH de coagulao (V s
=1,5 cm/min).
Figura 4 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio x pH de coagulao (V s
=0,5 cm/min).
Figura 5 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de PAC x pH de coagulao (V s
=3,0 cm/min). Nos diagramas de coagulao das Figuras 5, 6 e 7 tambm fica evidente a formao de duas regies, uma caracterizada por menores valores do pH de coagulao e menores Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 55 dosagens de coagulante, o que caracteriza o mecanismo de adsoro e neutralizao de cargas, o qual indicado para as tecnologias de filtrao direta. E outra regio, com maiores valores de pH (5,8 a 9,0) e dosagem, na qual acredita-se que o mecanismo de coagulao predominante seja o da varredura, indicado para a tecnologia de tratamento em ciclo completo ou convencional.
Figura 6 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de PAC x pH de coagulao (V s
=1,5 cm/min).
Figura 7 Diagrama de coagulao contendo as curvas de mesma turbidez remanescente (NTU) em funo da dosagem de PAC x pH de coagulao (V s
=0,5 cm/min). De posse dos diagramas de coagulao apresentados anteriormente, foi selecionado um par de valores dosagem de coagulante versus pH de coagulao para cada coagulante 56 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 (indicados nas Figuras 2, 3, 4, 5, 6, 7). Para o sulfato de alumnio o ponto selecionado apresentou dosagem do produto comercial de 40 mg/L (correspondendo a uma dosagem de Al +3 de 1,59 mg/L) com um valor de pH de coagulao de 5,87. Para o PAC o ponto selecionado tambm apresentou dosagem do produto comercial de 40 mg/L (correspondendo a uma dosagem de Al +3 Em relao dosagem de produtos qumicos o sulfato de alumnio parece apresentar vantagens, pois requereu uma dosagem de alumnio cerca de 30% menor em relao ao PAC. Isto acarretaria uma menor produo de lodo com o sulfato de alumnio e como ambos requereram a mesma dosagem do produto comercial, as despesas com coagulante tambm seriam menores com o sulfato de alumnio, pois comercialmente apresenta menor custo. O ponto positivo para o PAC que apresentou pH de coagulao mais elevado (6,47), estando dentro da faixa requerida pelo padro de potabilidade brasileiro ( 6,0 e 9,0; Brasil, 2004) e prestes a atender o padro europeu ( 6,5 e 9,5; Council Directive, 1998). Assim para a estabilizao final da gua a ser distribuda (ajuste do pH), os custos com produtos qumicos seriam menores com o PAC. de 2,27 mg/L) e um valor de pH de coagulao igual a 6,47. Esses pontos, embora no sejam os que conduziram aos menores valores de turbidez remanescente, apresentaram a melhor relao dosagem de coagulante x turbidez remanescente e no requereram adio de alcalinizante ou acidificante, o que acarretaria em uma reduo no custo de produo (menores custos de aquisio, armazenamento, manipulao e dosagem de produtos qumicos), alm de facilitar a rotina operacional da estao de tratamento. Nos ensaios aqui apresentados acredita-se que o mecanismo de coagulao predominante seja o da varredura, com a formao do hidrxido metlico, Al(OH) 3 , conduzindo flocos de determinado tamanho e massa especfica, capazes de sedimentar relativamente rpido. Conforme esperado, a sedimentabilidade dos flocos dependeu do tempo de sedimentao. Como pode ser visto nos diagramas (Figuras 2 a 7) para ambos os coagulantes testados, a medida em que se diminuiu a velocidade de sedimentao, a turbidez remanescente tambm diminuiu (com a menor V s Com o par de valores dosagem de coagulante versus pH de coagulao selecionado anteriormente para cada coagulante avaliou-se a influncia da dosagem de polmero na remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias. apresentando a menor turbidez residual) e a rea delimitada pelas curvas de mesma eficincia aumentou.
Tabela 2 Dosagem de polmero catinico para o coagulante sulfato de alumnio, visando remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias.
Observando a Tabela 2, pode-se constatar que o sulfato de alumnio juntamente com a adio de polmero na etapa de floculao conduziu a total remoo de cianobactrias para todas as combinaes de dosagens de coagulante e polmero, como tambm todas essas combinaes resultaram em uma turbidez remanescente na gua filtrada da mesma ordem de grandeza e abaixo de 1,0 NTU, atendendo, portanto, o requerido pelo padro de potabilidade brasileiro e europeu no caso de tratamento de guas superficiais (turbidez 1,0 NTU; Brasil, 2004; Council Directive, 1998). Nota-se que com a adio de polmero, obteve-se uma significativa melhora em relao turbidez remanescente aps a etapa de decantao, j que Al 2 (SO 4 ) x 3 14,3 H 2 (mg/L) O Al +3 Polmero (mg/L) (mg/L) pH Coag. gua Decantada gua Filtrada Turbidez (NTU) pH Cor Aparente (uH) Turbidez (NTU) Contagem Cianobactrias (cels/mL) 3,0 cm/min 1,5 cm/min 40 1,59 0,4 6,49 0,95 1,03 7,02 7 0,51 0 40 1,59 0,6 6,49 1,00 1,02 7,00 17 0,45 0 40 1,59 0,8 6,42 1,10 1,02 6,96 6 0,42 0 40 1,59 1,0 6,41 1,09 1,17 6,96 11 0,49 0 Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 57 em comparao com os diagramas (Figuras 2 e 3), a turbidez para a velocidade de sedimentao de 3,0 cm/s estava prxima de 8,0 NTU, e com adio da menor dosagem de polmero, este valor ficou abaixo de 1,0 NTU. Assim, a dosagem de polmero selecionada para o sulfato de alumnio foi a menor testada (0,4 mg/L), j que obteve a remoo total de cianobactrias, apresentou turbidez remanescente de mesma ordem de grandeza que as dosagens mais altas estudadas e proporcionou cor aparente remanescente abaixo de 15 uH (que o padro de potabilidade brasileiro e o recomendado por WHO, 2006). Analisando a Tabela 3, pode-se verificar para o PAC que, assim como para o coagulante anterior, todas as combinaes de dosagem de coagulante e polmero conduziram a total remoo de cianobactrias, como tambm apresentaram uma melhora considervel na turbidez remanescente aps a etapa de decantao, porm menos significativa que para o sulfato de alumnio, devido ao PAC ter apresentado melhores resultados nos diagramas de coagulao (Figuras 5 e 6). Contudo, com o PAC obteve-se turbidez remanescente abaixo de 0,5 NTU na gua filtrada com todas as dosagens de polmero testadas, sendo este o valor recomendado pelo padro de potabilidade brasileiro (Brasil, 2004). Portanto, assim como para o sulfato de alumnio e pelos mesmos motivos, a dosagem de polmero selecionada foi de 0,4 mg/L.
J un et al. (2001) relatam que, aps dosarem polmero catinico como auxiliar de floculao (usando sulfato de alumnio como coagulante primrio), a eficincia de remoo de algas (baseado em Synedra sp) aumentou de 88% para 99%. Esses pesquisadores concluram que a adio de polmero catinico levou formao de flocos maiores, mais resistentes e de maior massa especfica, e isto promoveu uma maior efetividade na neutralizao de cargas e a formao de pontes entre as partculas, o que pode explicar o aumento da incorporao de clulas de Synedra sp Assim, de posse do par de valores dosagem de coagulante versus pH de coagulao e dosagens de polmero catinico selecionados anteriormente, foi feito o estudo da influncia da dosagem de CAP na remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias. nos flocos sedimentados.
Tabela 4 Dosagem de CAP para o coagulante sulfato de alumnio, visando remoo de turbidez, cor aparente e cianobactrias.
Al 2 (SO 4 ) x 3 14,3 H 2 (mg/L) O Al +3 Polmero (mg/L) (mg/L) CAP (mg/L) pH Coag. gua Decantada gua Filtrada Turbidez (NTU) pH Cor Aparente (uH) Turbidez (NTU) Contagem Cianobactrias (cels/mL) 3,0 cm/min 1,5 cm/min 40 1,59 0,4 5 6,65 0,84 0,77 7,34 0 0,58 0 40 1,59 0,4 10 6,68 0,86 0,76 7,32 0 0,49 0 40 1,59 0,4 15 6,67 0,82 0,78 7,31 0 0,53 12 40 1,59 0,4 20 6,66 0,82 0,97 7,33 1 0,66 0 58 Engenharia Civil UM Nmero 37, 2010 Por meio da Tabela 4 pode-se constatar que com o sulfato de alumnio (e polmero como auxiliar de floculao) conseguiu-se total remoo de cianobactrias para quase todas as dosagens de CAP estudadas (exceto para a dosagem de 15 mg/L). Tambm se pode observar que a turbidez remanescente aps a decantao diminuiu com a adio de CAP, possivelmente em funo deste proporcionar uma maior massa especfica ao floco. Assim, a dosagem selecionada de CAP para o sulfato de alumnio foi de 10 mg/L. Esta dosagem foi selecionada devido a presena de cianobactrias na gua de estudo, e como estas podem vir a liberar saxitoxinas na gua, procurou-se no escolher a menor dosagem estudada, mesmo esta tendo apresentado total remoo de bactrias, pois o CAP constitui um adsorvente de compostos orgnicos, como as cianotoxinas. Observando a Tabela 5, verifica-se que para o PAC todas as combinaes de dosagens de coagulante, polmero e CAP, conduziram a total remoo das cianobactrias da gua de estudo, porm a turbidez remanescente aps a etapa de sedimentao no melhorou como o verificado com o sulfato de alumnio. Assim, para o PAC foi selecionada tambm a dosagem de 10 mg/L de CAP, devido ao principal objetivo deste trabalho ser o resultado de uma gua potvel sem a presena de cianobactrias e saxitoxinas, e portanto, com uma dosagem maior, garantir a sade pblica e ficar a favor da segurana.
Assim estas foram as combinaes de dosagens utilizadas para os coagulantes em estudo para se verificar a concentrao de STX na gua filtrada: 40 mg/L de sulfato de alumnio (1,59 mgAl +3 40 mg/L de PAC (2,27 mgAl /L) em um pH de coagulao de 5,87; 0,4 mg/L de polmero e 10 mg/L de CAP; +3 Com os dois coagulantes estudados a concentrao de STX equivalentes na gua filtrada ficou abaixo do limite de deteco do mtodo (1 g/L). Neste ensaio tamb m foi medida a concentrao de alumnio residual aps a filtrao, sendo encontrada concentraes de alumnio de 0,005 mg/L e 0,008 mg/L, quando se empregou o sulfato de alumnio e o PAC, respectivamente. Os dois valores esto abaixo do estabelecido pelo padro de potabilidade brasileiro (Brasil, 2004) e europeu (Council Directive, 1998) que de 0,2 mg/L de alumnio. /L) em um pH de coagulao de 6,47; 0,4 mg/L de polmero e 10 mg/L de CAP.
4. CONCLUSES
Com base no trabalho realizado, concluiu-se que: A estratgia de remoo de clulas intactas de cianobactrias se mostrou apropriada para a gua em estudo. Isto revela que a metodologia empregada, na qual os diagramas de coagulao foram construdos apenas para a turbidez (uma medida rpida e de baixo custo), vivel para ajudar os responsveis pela operao da ETA a rapidamente ajustar o tratamento Nmero 37, 2010 Engenharia Civil UM 59 no caso de mudanas na qualidade da gua bruta. Com esta metodologia, a contagem de cianobactrias e a anlise de cianotoxinas (anlises de custo mais elevado e que demandam maior tempo) precisam ser feitas para apenas algumas amostras. Para os dois coagulantes testados, os diagramas de coagulao se mostraram ferramentas importantes na seleo do par de valores dosagem de coagulante x pH de coagulao visando a remoo de clulas de cianobactrias. Ambos os coagulantes estudados, apresentaram resultados satisfatrios com dosagens baixas, porm o PAC possibilitou uma maior regio (em relao remoo de turbidez) no diagrama de coagulao para a velocidade de sedimentao de 3,0 cm/min (mais alta estudada), indicando que pequenos erros de dosagem no comprometeriam a qualidade da gua decantada, revelando ser o PAC o coagulante mais robusto para a gua em questo. Aps a filtrao e com a combinao de todas as dosagens de produtos qumicos selecionadas (coagulante, polmero e CAP), ambos os coagulantes apresentaram turbidez menor que 1,0 NTU, cor aparente menor que 15 uH, a total remoo de clulas de cianobactrias, uma baixa concentrao alumnio residual e, principalmente, saxitoxinas abaixo do limite de deteco do mtodo empregado (1 g/L). Em relao dosagem de produtos qumicos o sulfato de alumnio se mostrou mais vantajoso, pois requereu uma dosagem de alumnio cerca de 30% menor em relao ao PAC. Isto acarretaria uma menor produo de lodo com o sulfato de alumnio e como ambos requereram a mesma dosagem do produto comercial, as despesas com coagulante tambm seriam menores com o sulfato de alumnio, que apresenta menor custo. Por outro lado, o PAC conduziu a maiores eficincias de remoo de turbidez nos diagramas de coagulao, inclusive para a maior velocidade de sedimentao estudada (3 cm/min), o que indica que com este coagulante poderiam ser empregadas maiores taxas de escoamento superficial, resultado este de particular interesse para ETAs em operao. Alm disto, com o PAC obteve-se satisfatria remoo de turbidez em uma ampla faixa de pH de coagulao (3,8 a 9,0), a qual foi maior que a encontrada para o sulfato de alumnio. Esta ampla faixa de pH muito vantajosa em termos prticos, pois propiciaria aos operadores da ETA uma grande flexibilidade no sentido de otimizar os processos de tratamento visando a remoo de mltiplos contaminantes.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Companhia de Saneamento do Paran (SANEPAR) e seus funcionrios, pelos equipamentos, anlises, produtos qumicos, bolsa de iniciao cientfica ao terceiro autor e a Fundao Araucria pela bolsa de iniciao cientfica fornecida ao segundo autor.
REFERNCIAS
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