LIGAES QUMICAS

A grande diversidade de substncias que existem na natureza deve-se capacidade de combinao dos
tomos de um mesmo elemento ou de elementos diferentes.

1. Por que os tomos se ligam? TEORIA ELETRNICA DE VALNCIA
Os tomos se ligam com a finalidade de adquirirem maior estabilidade; alis, este o princpio mais geral
do Universo, ou seja, na Natureza. tudo ocorre no sentido de se maior estabilidade. Toda ligao entre os
tomos acompanhada de uma liberao de energia. Significa que normalmente os tomos so mais
estveis ligados uns aos outros que isolados.
Em 1916, o alemo Walter Kossel (1888-1956) assinalou que um tomo mais estvel quando sua ltima
camada apresenta oito eltrons. Criou a teoria da eletrovalncia, dando uma nova interpretao afinidade
qumica dos elementos.
Nesse mesmo ano, o norte-americano Gilbert N. Lewis (1875-1946) demonstrou a relao entre o
agrupamento de tomos e a configurao eletrnica dos gases nobres.
Trabalhando independentemente, Kossel e Lewis chegaram s mesmas concluses: quanto estabilidade
da ltima camada de eltrons.
Em 1919, o norte-americano Irving Langmuir (1881-1957) ampliou as idias de Lewis e Kossel e enunciou a
teoria do octeto.
Provou-se experimentalmente que os gases nobres so elementos quimicamente inertes, pois, em
condies normais, so os nicos elementos cujos tomos so encontrados na forma isolada. Ento, pode-
se afirmar que os gases nobres apresentam tomos estveis.
O elo comum aos elementos da famlia dos gases nobres o fato de apresentarem a ltima camada com
seus orbitais s e p completos.
Como todas as propriedades qumicas dos elementos esto relacionadas s configuraes eletrnicas, os
cientistas concluram que a estabilidade dos gases no estava relacionada ao fato de os tomos desses
elementos apresentarem a ltima camada com seus orbitais s e p completos no estado fundamental.
Sendo o Hlio uma exceo, pois possui apenas dois eltrons na camada de valncia, possui somente o
subnvel s completo.

2
He: Is
2

10
Ne: ls
2
/ 2s
2
2p
6

18
Ar: ls
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6

36
Kr: ls
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 4s
2
4p
6

54
Xe: ls
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 45
2
4p
6
4d
10
/ 5s
2
5p
6

86
Rn: ls
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 45
2
4p
6
4d
10
4f
l4
/ 5s
2
5p
6
5d
10
/ 6s
2
6p
6

A teoria de Langmuir afirma, ento, que Os tomos dos diferentes elementos estabelecem ligaes,
doando, recebendo ou compartilhando eltrons para adquirir uma configurao eletrnica igual a de um gs
nobre no estado fundamental: 8 eltrons no nvel de energia mais externo ou, ento, 2 eltrons se o nvel
mais externo for o primeiro.
Embora no seja seguida pela maioria dos elementos e, portanto, no possa ser encarada como uma
explicao para o fenmeno das ligaes qumicas, a regra do octeto uma ferramenta til para encontrar
teoricamente a frmula dos compostos mais comuns formados por elementos representativos.
Assim, a verdadeira explicao para o fenmeno das ligaes que elas ocorrem com liberao de energia
e aumento da estabilidade do sistema.

Quando os tomos estabelecem uma ligao qumica, ocorre liberao de energia e
conseqente aumento da estabilidade.


2.LIGAES INICAS

A principal caracterstica dos metais a alta eletropositividade (ou baixa eletronegatividade) e a
conseqente tendncia a doar seus eltrons mais externos formando ctions (ons positivos). A tendncia
de um tomo metlico isolado, porm, permanecer como est e para retirarmos 1 eltron de seu nvel
mais externo precisamos gastar uma energia denominada primeira energia de ionizao do elemento

Exemplo: 1 Na(g) +8,216. 10
-22
kJ de energia 1 Na
+
+1 e
-


Se 1 tomo isolado de sdio, Na(g), absorve 8,216 . 10-22 kJ de energia para se
transformar no ction sdio, Na
+
;, isso significa que ele passa para um estado maior instabilidade. Logo, a
tendncia de os metais doarem eltrons s se manifesta na presena de tomos que tenham tendncia
oposta, isto , de receber eltron, o que leva formao de ons de cargas opostas que se atraem
mutuamente.
Os ametais, por sua vez, so elementos que possuem como caracterstica principal a alta
eletronegatividade (alta afinidade eletrnica) e a conseqente tendncia a receber eltrons formando
nions (ons negativos).
Essa tendncia se verifica inclusive para o tomo isolado.

Exemplo: 1 Cl(g) +1 e- 1Cl
-
+5,797 . 10
-22
kJ

Se 1 tomo isolado de cloro, Cl, libera aproximadamente 5.797 . 10
-22
kJ
energia para se transformar no nion cloreto, Cl
-
, significa que ele passa para um estado de maior
estabilidade. Portanto a tendncia de os ametais receberem eltrons revela-se em qualquer situao.
As substncias constitudas por tomos de metais e ametais como o cloreto sdio, NaCl(s), so
denominadas substncias inicas ou compostos inicos, porque quando a substncia simples sdio
metlica, Na(s) , entra em contato com molcula de gs cloro, Cl
2
ocorre uma violenta reao qumica que
provoca a transferncia. dos eltrons mais externos dos tomos de sdio para os tomos de cloro.
Essa transferncia de eltrons d origem a uma srie de ctions Na
+
e de nion. Cl
-
que tendem a
permanecer unidos por foras de atrao eltrica entre cargas opostas, formando o composto
representado pela frmula mnima NaCl

2 Na(s) +1 Cl
2
(g) 2 NaCll(s) +642,4 kJ /mol de NaCl(s) formado.

O fato de a reao de formao do cloreto de sdio, NaCl(s) ocorrer com grande liberao de energia
indica que esse composto muito mais estvel do que era substncias simples sdio metlico, Na(s) e gs
cloro. Cl
2
(g).

2.1. TRANSFERNCIA DE ELTRONS

Os no metais tm quatro ou mais eltrons na ltima camada eletrnica e apresentam alta
eletronegatividade; portanto tendem a ganhar eltrons. Os metais tm poucos eltrons na camada de
valncia e baixa eletronegatividade; portanto tendem a perder eltrons.
Quando os tomos de um metal e de um ametal se aproximam, pode haver transferncia espontnea de
eltrons de um para o outro. O tomo do metal cede eltrons e o ametal recebe Essa transferncia origina
ons. Ao perderem eltrons , os metais ficam com mais prtons que eltrons, originando os ctions (ons
positivos). Por sua vez, ao ganharem eltrons, os no metais ficam com mais eltrons que prtons,
originando os nions (ons negativos). A atrao eletrosttica entre ctions e nions responsvel pela
formao dos cristais inicos.
Essa transferncia espontnea de eltrons ocorre com liberao de energia , o que faz os elementos
passarem para um estado de maior estabilidade.

Denomina-se ligao inica aquela que ocorre pela atrao eltrica de ctions (ons
positivos) e nions (ons negativos).

Esquematicamente, a ligao inica entre os tomos de A e B, genricos podem ser assim repres















Vamos analisar o cloreto de sdio como exemplo da formao de ligao inica. A distribuio eletrnica
desses tomos :
K L M

11
Na 2 8 1

17
Cl 2 8 7

Cada tomo de sdio, ao aproximar-se de um de cloro, perde o seu eltron da ltima camada eletrnica,
ficando com oito eltrons na camada de valncia. Com essa perda, cada tomo de sdio transforma-se em
um ction com uma carga positiva, Na
+
, com o mesmo nome do metal de origem, on sdio.

Na Na
+
+ 1e
-

ncleo: 11 p
+
11 p
+

eletrosfera: 11 e
-
10e
-

carga: O 1
+

O cloro possui alta eletronegatividade. Por isso, recebe o eltron perdido pelo sdio e fica com oito eltrons
na ltima camada, transformando-se em um nion com uma carga negativa, Cl
-
, denominado on cloreto.
Cl + 1e
-
Cl
-

ncleo: 17 p
+
17 p
+

eletrosfera: 17 e
-
18e
-

carga: O 1
-
Os ctions e os nions alternam-se regularmente no cristal inico, que, embora formado por partculas
eletricamente carregadas, eletricamente neutro, pois as quantidades de cargas positivas e negativas so
iguais.

Na
+
+ Cl
-
NaCl
ncleo: 11 p
+
17 p
+
28 p
+

eletrosfera: 10 e
-
18 e
-
28 e
-

carga: 1
+
1
-
0
entidade qumica: ction nion cristal inico

Quando se forma a ligao inica, a quantidade de eltrons doados pelo metal igual de eltrons ganhos
pelo no-metal.Vejamos a formao do fluoreto de magnsio (MgF
2
). A distribuio eletrnica desses
tomos :
K L M

12
Mg 2 8 2

9
F 2 7

Ao se aproximarem de tomos de flor, os tomos de magnsio perdem os eltrons da ltima camada,
transformando-se em ctions com duas cargas positivas, Mg
2+
, os ons magnsio.
Mg Mg
2+
+ 2e
-

ncleo: 12 p
+
12 p
+

eletrosfera: 12 e
-
10e
-

carga: O 2
+
Cada tomo de flor, devido alta eletronegatividade, recebe um eltron, completando sua camada de
valncia e transformando-se em um i3nion com uma carga negativa, F
-
, on fluoreto.
F + 1e
-
F
-

ncleo: 9 p
+
9 p
+

eletrosfera: 9 e
-
10e
-

carga: O 1
-

Como cada tomo de magnsio perde dois eltrons e cada tomo de flor ganha apenas um, so
necessrios dois tomos de flor para receber aqueles dois eltrons. Assim, a proporo entre os ons
magnsio e fluoreto no fluoreto de magnsio 1 : 2.

Mg
2+
+ 2 F
-
MgF
2
ncleo: 12 p
+
2. 9 p
+
30 p
+

eletrosfera: 10 e
-
2.10e
-
30 e
-

carga: 2+ 2. (1-) 0
entidade qumica: ction nion cristal inico

A tabela a seguir traz um resumo sobre como ocorrem as ligaes inicas entre os elementos
representativos mais comuns, que normalmente seguem a regra do octeto.
Observao: os elementos so representados genericamente pelo smbolo E. As bolinhas ao redor
de E representam os eltrons de valncia.


Famlia

Elementos

Eltrons do
ltimo nvel
Tendncia do elemento
para adquirir
estabilidade
1 Li, Na, K e Rb 1e-


Perder 1 eltron: ction
1+

2 Mg, Ca, Sr e Ba 2e-


Perder 2 eltron: ction
2+

13 Al 3e-


Perder 3 eltron: ction
3+

15 N e P 5e-


Ganhar 3 eltron: nion
3-

16 O e S 6e-



Ganhar 2 eltron: nion
2-

17 F, Cl, Br e I 7e-



Ganhar 1 eltron: nion
1-


2.2. DIAGRAMA DE ENERGIA
A unio entre um ction e um nion pode ser facilmente acompanhada num diagrama de energia. Veja:
















Curva I
A curva I representa a queda de energia devido atrao entre um ction Li
+
e um nion F
-
. Perceba que a
energia diminui medida que diminui a distncia entre os ons.
Vamos analisar os pontos 1, 2 e 3 assinalados na curva I:
Ponto 1 : Neste ponto temos os dois ons infinitamente separados, ou seja, colocados a uma distncia tal
que no existem foras de atrao e de repulso efetivas.
Ponto2: Neste ponto os ons j esto se atraindo; portanto, a distncia entre eles vai diminuindo, o que
implica uma diminuio de energia, e, conseqentemente, a estabilidade aumenta.
Ponto 3: Neste ponto existe um equilbrio entre todas as foras de atrao e de repulso; assim, os ons
no tendem a se afastar ou se aproximar mais, ou seja, a energia mnima e a estabilidade mxima. Aqui
ocorre a ligao inica e a distncia entre os ons recebe o nome de distncia de ligao ou comprimento
de ligao (dl)
Curva II
A curva II representa um brusco aumento de energia, que ocorreria se os ons fossem comprimidos a
uma distncia menor que a distncia de ligao. Evidentemente, o equilbrio entre as foras de atrao e
de repulso seria rompido, prevalecendo as foras de repulso entre as eletrosferas e entre os ncleos,
e o sistema logicamente seria instvel.
Vamos estabelecer uma analogia, comparando a ligao a uma mo/a. Observe:























2.3. ARRANJO CRISTALINO

Um composto inico formado por um nmero muito grande e indeterminado de ctions e nions
agrupados alternadamente, segundo uma forma geomtrica definida que chamamos de arranjo cristalino,
caracterstico de cada composto inico.
No caso do cloreto de sdio, NaCl (s), os on de Na
+
e Cl
-
, agrupam-se num arranjo denominado cbico de
trs eixos , como ilustrado a seguir:











Observe que no cristal de cloreto de sdio cada on de Na
+
cercado por 6 ons de Cl
-
e vice-versa; esse
nmero denominado nmero de coordenao.


O nmero de ons imediatamente ligados a determinado on em um arranjo cristalino
denominado de nmero de coordenao
No cloreto de sdio o nmero de coordenao dos ons de Na
+
, e cloreto Cl
-
, o mesmo: 6

2.4.FRMULA MNIMA E ELETRNICA
Como todo composto inico formado por um nmero indeterminado e muito grande de ctions e nions,
define-se para esses compostos uma frmula mnima (ou on-frmula), escrita do seguinte modo:
O smbolo do ction sempre escrito antes do smbolo do nion.
A frmula mnima deve mostrar a menor proporo em nmeros inteiros, de ctions e nions, de
modo que a carga total dos ctions seja neutralizada pela carga total dos nions (toda substncia
eletricamente neutra).
Como a substncia possui carga eltrica total igual a zero, as cargas eltricas individuais de cada
on no aparecem escritas na frmula mnima.
O nmero de ctions e de nions da frmula chamado de ndice e deve vir escrito direita e abaixo
do smbolo. O ndice 1 no precisa ser escrito.
Esquematicamente:











Assim, as notaes NaCI e MgF
2
, que esto no item 2.2, representam, respectivamente, as substncias
cloreto de sdio e fluoreto de magnsio, so chamadas frmulas mnimas e indicam a menor proporo
entre os ons constituintes do cristal inico. No cristal de cloreto de sdio, a proporo 1:1, e no de
fluoreto de magnsio, como vimos, 1 : 2.
Existe ainda uma outra maneira de representar a frmula de uma substncia inica.
Trata-se da frmula eletrnica, tambm chamada de frmula de Lewis, por ter sido proposta por esse
cientista.
Na frmula de Lewis representam-se os eltrons de valncia dos ons que formam o composto. No caso do
cloreto de sdio, teremos:





2.5. HIDROGNIO E A LIGAO INICA
O hidrognio,
1
H, possui alta eletronegatividade em relao aos metais e estabelece ligaes com esses
elementos.
A configurao eletrnica no estado fundamental,
1
H: ls
l
, mostra que o tomo de hidrognio. precisa
ganhar 1 eltron para completar seu nico nvel de energia. Recebendo 1 eltron, o hidrognio
transforma-se no nion hidreto, H
-
.
Como os metais possuem tendncia a doar eltrons para adquirir estabilidade, formaro compostos -
inicos com o hidrognio.
Exemplo: formao do hidreto de alumnio

13
Al 1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
l
(forma ction
3+
)

1
H: 1s
1
. (forma nion
1-
)
Frmula mnima: Al H
3


2.6. ONS DOS ELEMENTOS DE TRANSIO
Os tomos dos elementos de transio formam ons com diferentes cargas, como apresentado na
tabela abaixo:




































*OBS: As e Sb so elementos representativos que tambm podem formar ons com carga
diferentes.

2.7. PROPRIEDADES
As principais propriedades dos compostos inicos so:
Fase de agregao
Em geral so slidos a temperatura e presso ambiente (25C e 1 atm)
Pontos de fuso e ebulio
Em geral so muitos elevados
Solubilidade
So solveis em solventes que tambm apresentam polaridade de cargas como a gua.
Condutividade eltrica
Conduzem corrente eltrica na fase lquida ou em soluo aquosa, quando os ons esto livres
( ctions e nions separados). Na fase slida no conduzem corrente porque os ons esto
firmemente ligados uns aos outros.
Dureza
Em geral os compostos inicos apresentam dureza elevada
Tenacidade
Os compostos inicos possuem baixa tenacidade. So quebradios e desestruturam-se facilmente ao
sofrerem choque mecnico.