Estructura de La Materia

Enlace y Estructura de la Materia E Rodrguez-Fernndez
Tema 1. Evolucin del concepto de tomo. Experimentos de Rutherford. Modelo atmico de

Bohr. Espectro atmico del hidrgeno. Bases de la mecnica cuntica. Orbitales. tomos
polielectrnicos. Modelo vectorial y propiedades magnticas.

tomo. Introduccin
Alrededor del 400 antes de C. el filsofo griego Demcrito sugiri la idea de que toda la materia
est constituida de partculas elementales minsculas, discretas e indivisibles denominadas
tomos. La palabra tomo tena el significado de no divisible.
Sus ideas fueron rechazadas durante 2000 aos hasta que John Dalton en 1808, estableci su
Teora Atmica para justificar las leyes de la combinacin qumica. Sus postulados pueden
resumirse as:
1 Un elemento est formado por partculas pequeas e indivisible llamadas tomos.
2 Todos los tomos de un elemento tienen propiedades idnticas y distintas de los tomos de otro
elemento.
3 Los tomos se combinan entre s para formar molculas de compuestos en proporciones fijas
para cada compuesto.
Una mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades (tomos, molculas u otras
partculas) como tomos hay en 12,00g de
12
6
C (una mol de carbono-12). Este nmero de
entidades presentes es el nmero de Avogadro, N
A
. El concepto de mol se introduce para manejar
en el laboratorio cantidades de masa ante la dificultad de pesar tomos o molculas individuales.
El tamao de los tomos no fue difcil de establecer una vez conocido el nmero de Avogadro,
6,022x10
23
partculas/mol, que es el nmero de tomos o partculas contenidas en un mol.
Conocido el volumen molar de un slido, se puede establecer el volumen de un tomo o
molcula. De este modo se obtiene un volumen atmico de 10
-24
cm
3
y, supuesto el tomo esfrico
inscrito en un cubo, la arista de este cubo ser 10
-8
cm. Las dimensiones atmicas seran, por lo
tanto, de ese orden. Para una ms fcil comprensin de las dimensiones atmicas se introdujo el
equivalente a 10
-8
cm.

Aplicacin: A modo de ejemplo, para el oro tenemos los siguientes datos: Pa = 196,96 g/mol;
Volumen de la celda elemental = 67,84x10
-24
cm
3
; Volumen molar 10,21 cm
3
/mol; Densidad por
rayos X = 19,29 g/cm
3
(19,32 experimental). La celda elemental es cbica (a = 4,0786), centrada
en las caras; contiene 4 tomos de Au y, por tanto, el volumen de un tomo es 67,84x10
-24
/4 =
16,96x10
-24
cm
3
. Tambin se puede obtener as: 10,21/6,022x10
23
= 16,95x10
-24
cm
3
. Como V =
(4/3)r
3
, r = 1,59x10
-8
cm
3
= 1,59 (1,44 experimental; se considera el espacio vaco).
tomos de oro visibles y ocultos
a =4,0786 , Pa =196,96 g/mol

Naturaleza elctrica de la materia
La relacin entre electricidad y estructura de los tomos comenz a establecerse con los
experimentos de Faraday sobre la electrlisis. Sus hallazgos pueden resumirse as:
1 Una cantidad dada de electricidad depositar o desprender sobre un electrodo un mismo peso
de una sustancia determinada.
2 Los pesos de las distintas sustancias disueltas, depositadas o desprendidas en un electrodo, por
una cantidad fija de electricidad; son proporcionales a los pesos equivalentes de esas sustancias.
Parece, por lo tanto, que la electricidad estara constituida al igual que la materia por partculas,
de modo que un nmero fijo de tomos reacciona con un nmero fijo de electrones que
aportaran una cantidad de electricidad susceptible de ser medida en culombios.
Para la reaccin de estos electrones con un equivalente de una sustancia se precisan un
equivalente de electrones, es decir, 6,022x10
23
electrones cuya carga total es 96500C:
F = (6,022x10
23
partculas/mol) x (1,602x10
-19
C/partic.) = 96472C/mol; constante de Faraday, F.

1
Aplicacin: Una disolucin acuosa de una sal de platino se electroliza mediante una corriente de
2,50A durante 2,00 horas. Como resultado se depositan 9,09 g de Pt en el ctodo o polo negativo.
Carga de los iones de platino en la disolucin.
La cantidad de carga en culombios (C) que pasa por la celda es: Culombios = amperios x
segundos = 2,50x(2,00x3600) As = 1,80x10
4
C.
Si la reaccin y la cantidad de masa y carga elctrica necesaria se expresa as:
Pt
n+
+ ne = Pt, es decir:
1mol de Pt
n+
(195,1 g) necesita nxN
A
de electrones (96500n C de carga) para depositar 1mol de Pt
(195,1 g). Aqu se han depositado 9,09/195,1 = 0,04659 mol con 1,80x10
4
C por lo que n =
1,80x10
4
/96500x0,04659 = 4,00; por tanto se trata de Pt
4+
.

Experimentos de Thomson y descubrimiento del electrn
Los experimentos de Thomson con descargas elctricas en tubos de vaco mostraron que la
materia tena electrones. Como esta materia era neutra, los electrones estn junto a cargas
positivas. Las cargas positivas deberan de sustentar la mayora de la masa del tomo, en una
esfera de dimensiones atmicas. Esto constituye la hiptesis de Thomson.
La existencia, as como las propiedades del electrn, fue establecida en 1897 (J J Thomson), por los
experimentos de conduccin elctrica en tubos de vaco con baja presin de gas residual (10
-4

atm). En el tubo van alojados dos electrodos entre los que se establece un alto voltaje, de 5-10 kV.
Aparece conduccin elctrica y brillo en las paredes del tubo. La corriente consiste en un flujo
desde el polo negativo (ctodo), hacia el positivo. Esta radiacin, denominada rayos catdicos,
era de naturaleza independiente del gas residual o del material de que estuviesen hechos los
electrodos. Los rayos catdicos eran atrados por la placa positiva de un campo elctrico por lo
que debera tener carga negativa. Tambin eran desviados por un campo magntico. Eran,
asimismo, partculas capaces de chocar contra las aspas de un molinillo colocado dentro del tubo
de vaco, imprimindoles un movimiento. Por tanto, estas partculas negativas estaban en toda la
materia y eran un constituyente esencial de la misma. Thomson calcul la relacin e/m,
carga/masa, de estas partculas encontrando un primer valor de 1,2x10
11
Ckg
-1
. El valor real,
ms ajustado, es 1,7588x10
11
Ckg
-1
.
Calculada esta relacin, es necesario conocer alguno de ambos miembros del cociente para
determinar el otro. Se determin en primer lugar la carga del electrn.
El experimento de la gota de aceite de Millikan (1909 y PN en 1923), permiti conocer la carga del
electrn. Todas las cargas medidas en gotitas ionizadas eran mltiplos de un carga elemental que
era la carga de un solo electrn y cuyo valor es de 1,60219x10
-19
C. Con este dato la masa del
electrn result ser 9,10952x10
-28
g.
q/m = 1,60219x10
-19
C /m = 1,7588x10
11
Ckg
-1
; m = 9,10952x10
-28
g.

Descubrimiento del protn
Utilizando un tubo de rayos catdicos con ctodo perforado (polo negativo), Goldstein observ
que, detrs del mismo, apareca una radiacin procedente del nodo (polo positivo). Esta
radiacin positiva era desviada por campos elctricos y magnticos de forma opuesta a como
eran desviados los electrones. Se dedujo que eran partculas positivas. Su relacin carga/masa
fue determinada por Thomson y variaba, al contrario que los rayos catdicos, con la naturaleza
del gas residual. Cuando este gas era H
2
la relacin q/m era mxima y corresponda al protn.
Efectivamente, al quitar el nico electrn al H se produce el catin H
+
, que es un protn. Los
datos para el protn resultaron ser:
masa = 1,007581 uma, 1,6725x10
-27
kg; 1836 veces la masa del electrn
2

La carga es la misma del electrn pero positiva y su espn es de 1/2 (en unidades h/2).
1uma = (1/N
A
) g (equivalencia de la unidad de masa atmica en gramos, 1/12 de la masa de un
tomo de
12
6
C).
Una mol de tomos de
12
6
C equivale a 12 g de
12
6
C y contiene N
A
tomos de
12
6
C. Un tomo de
12
6
C contiene 12 uma; por lo tanto 1 uma equivale a 1/N
A
gramos.

Modelo atmico de Rutherford
La existencia de electrones y protones en el tomo exigi inmediatamente una explicacin de
cmo estaban situadas estas partculas en el tomo. En 1909 Rutherford estableci que las
partculas (ncleos de helio, con dos protones y dos neutrones,
4
2
He
2+
), tenan carga positiva y
surgan de ncleos de elementos radiactivos por desintegracin espontnea. El experimento
efectuado con estas partculas condujo a un primer modelo atmico.
Se bombardea una lmina muy delgada de oro con partculas y se coloca una placa de ZnS por
el lado opuesto para observar la fosforescencia de los impactos. Seguidamente se hizo un
recuento de las partculas que atravesaban la lmina y las que se desviaban. La distribucin
angular de las partculas se determinaba contando el nmero de destellos en la pantalla de ZnS.
La mayora de las partculas atravesaban la lmina sin desviarse o se desvan pequeos ngulos,
y slo unas pocas se desvan ngulos grandes de hasta 180. Utiliz partculas procedentes de
Po (Z = 84), alojado en un bloque de plomo, provisto un agujero que proporciona un fino haz de
partculas.
Por lo tanto, para producir una desviacin tan grande en el tomo deba residir una gran fuerza
elctrica y con una gran masa confinada en un reducido espacio dentro del tomo, ya que eran
muy pocas las partculas que mostraban grandes desviaciones. El tomo debera ser una esfera
de dimensiones 10
-8
cm, pero cuya masa estara confinada en un ncleo de menor tamao
sumamente pesado en el cual reside la electricidad positiva. Teniendo en cuenta que la
dispersin obedece a una trayectoria hiperblica y midiendo la energa cintica de las partculas
, se llega a estimar como dimensin del ncleo 10
-12
cm.
Utilizando lminas de otros metales se obtenan resultados similares.
La carga de los protones del ncleo tiene que ser neutralizada por un nmero igual de electrones
situados a mayor distancia. Este nmero de protones se denomina nmero atmico Z y es
caracterstico de cada elemento.

El neutrn
Fue postulada su existencia en el ncleo por Rutherford como una partcula elemental sin carga
pero con masa similar a la del protn (1,00893 uma, espn 1/2).
Al no tener carga no se desva, no se detecta mediante campos elctricos o magnticos, ni
condensa las gotitas de agua en la cmara de niebla. Por todo esto, el neutrn tard tanto tiempo
en ser descubierto.
En 1932 J Chadwick bombardeando con partculas a berilio observ la produccin de una
radiacin muy intensa que atravesaba una lmina de plomo.
9
4
Be +
4
2
He =
12
6
C +
1
0
n
Despus determin que su masa era como la del protn, su carga cero y espn 1/2. El neutrn es
inestable fuera del ncleo, de modo que su vida media es de 20 minutos, desintegrndose as
n p + e + ; o mejor:
1
0
n
1
1
p +
0
-1
e +
El neutrino es una partcula energtica, sin carga ni masa o al menos una masa insignificante
con respecto a la del electrn. Tiene espn 1/2.

Radiacin electromagntica
Los modelos descritos del tomo dan escasa informacin sobre el ordenamiento de los electrones
en el tomo. Este ordenamiento se puede establecer mediante teoras basadas en la absorcin o
desprendimiento de luz por los tomos.
Son importantes al respecto, los espectros de emisin que consisten en lneas o bandas
registradas en una pelcula fotogrfica cuando la luz emitida por tomos es difractada por un
prisma para descomponerla en los diversos colores o longitudes de onda, de modo semejante a
como sucede con la luz visible descomponible en los colores del arco iris. Esta luz es emitida por
3
los tomos previamente excitados (especialmente en estado gaseoso), con electricidad o
trmicamente con calor. Cada lnea corresponde a una frecuencia , una longitud de onda o un
nmero de onda caracterstico de la luz emitida, que es la inversa de la longitud de onda, y
lleva asociada una energa E.

Espectro electromagntico
Una onda electromagntica est definida por un campo elctrico y otro magntico que oscilan
mutuamente perpendiculares y a la vez estos campos son perpendiculares a la direccin de
propagacin de la onda. Toda onda se define por su longitud de onda (lambda) o distancia
entre dos crestas consecutivas, por su frecuencia que es el nmero de mximos o crestas que
pasan por un determinado punto cada segundo y que se representa por (nu). La frecuencia se
mide en s
-1
o hertz (Hz). Una onda de frecuencia 10 Hz significa que pasan diez mximos por un
punto cada segundo. La distancia recorrida por la onda en un segundo, es decir, su velocidad es:
c = . La luz y todas las dems ondas electromagnticas viajan a una velocidad constante, que es
la velocidad de la luz, c = 3x10
8
ms
-1
. La amplitud de la onda A, es la altura de la cresta; siendo la
luminosidad o intensidad de la luz proporcional al cuadrado de la amplitud, A
2
. El espectro
electromagntico es la gama completa de ondas electromagnticas las cuales pueden colocarse en
orden creciente de frecuencia y de energa (y, por tanto orden decreciente de longitud de onda).

Espectro electromagntico ( )
ondas de radio, tv, microondas ir vis uv r.X r. ... ( , E )

Onda electromagntica.
E y H, campos elctrico y magntico; k,
direccin de propagacin; , longitud de
onda

400 nm, 7,5010
14

s
-1
)
700 nm,
(2,2810
14
s
-1
)
violeta
rojo

Difraccin de la luz visible por un prisma y
descomposicin en los colores del arco iris.

= c, = c/, se mide en s
-1
(hertz, Hz), se mide en m
-1
. E = h = hc, donde h es la
constante de Planck que vale 6,6262x10
-34
Js. E es la energa de un fotn. , y representan la
frecuencia, nmero de onda y longitud de onda Una radiacin es tanto ms energtica cuanto
mayor sea su frecuencia.
El espectro visible, nica parte a la que es sensible el ojo humano, slo es una pequea parte del
espectro electromagntico, aquella radiacin cuya longitud de onda est comprendida entre 4x10
-
7
(violeta) y 7,5x10
-7
m(rojo). Los rayos X tienen longitudes de onda tan cortas como 10
-13
m, por
tanto alta frecuencia y alta energa. Las ondas de radio tienen longitudes de un kilmetro e
incluso ms.
El espectro de emisin de un gas incandescente, dentro de un tubo de vaco a baja presin, es
discontinuo debido a que slo aparecen lneas luminosas de ciertas frecuencias.
De manera similar, puede hacerse que un haz luminoso, que contenga una distribucin continua
de longitudes de onda, atraviese un gas contenido en un tubo de vaco a presin reducida. Slo
ciertas longitudes de onda son absorbidas y aparecen como lneas obscuras (espectro de absorcin),
precisamente las mismas que son brillantes y emitidas en el espectro de emisin.

Espectro del hidrgeno
Si se hace pasar una corriente elctrica por un tubo de vaco conteniendo hidrgeno, se puede
obtener el espectro atmico del hidrgeno. El tubo de vaco conteniendo hidrgeno como gas
residual aparece de color rojo incandescente, debido a que la lnea mas intensa est situada en
4
zona roja del espectro visible. Una vez difractada la luz emitida se obtienen una serie de lneas
brillantes que en su conjunto forman e espectro del hidrgeno.
J J Rydberg descubri a finales del siglo XIX, que las frecuencias de estas lneas estaban
relacionadas mediante la siguiente ecuacin matemtica emprica, deducida de las medidas de
las lneas espectrales:
1/ = = R[1/n
1
2
-1/n
2
2
],
R es la constante de Rydberg. En unidades de nmero de onda R vale 109737 cm
-1
1,097x10
7
m
-1
.
n
1
< n
2
, son nmeros enteros.
El grupo de lneas que aparecen en la zona visible y ultravioleta cercano, se denomin serie
Balmer y se ajustaban a la anterior expresin cuando n
1
= 2 y n
2
= 3, 4, 5...
Adems de la serie Balmer existen otras series que se ajustan al resto de las lneas del espectro:
Serie Lyman, = R[1/1
2
-1/n
2
2
], zona ultravioleta
Serie Balmer, = R[1/2
2
-1/n
2
2
], zona ultravioleta -visible
Serie Paschen, = R[1/3
2
-1/n
2
2
] , zona del infrarrojo
Serie Brackett = R[1/4
2
-1/ n
2
2
],
Series de Pfund, Humphries,.

Modelo atmico de Bohr
Niels Bohr (1885-1962) desarroll su modelo para explicar por qu las frecuencias del espectro de
emisin del hidrgeno obedecan una ley tan simple. Segn este modelo los electrones gravitan
alrededor del ncleo como los planetas alrededor del Sol (modelo planetario). Para ello estableci
los postulados siguientes:
1 En un tomo al electrn slo le estn permitidos ciertos estados energticos definidos.
2 Cuando un tomo se encuentra en uno de esos estados no emite energa, pero cuando cambia
de un estado de alta energa (rbita exterior) a otro estado de energa inferior (rbita interior), el
tomo emite un cuanto de radiacin cuya energa es h y es igual a la diferencia de energa entre
ambos estados.
3 En cada uno de los estados el electrn se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo.
4 De acuerdo con los postulados de Planck la energa permitida en una rbita est cuantizada y
no es continua. La energa de un electrn en una rbita, es decir el momento angular o momento
5
de la cantidad de movimiento mvr debe ser un nmero entero de cuantos o paquetes de
energa:

mvr = nh/2

De acuerdo con el postulado 3, la fuerza centrfuga debe equilibrar a la de atraccin por el ncleo
o coulmbica
Fuerza centrfuga = mv
2
/r
Atraccin de Coulomb = (Ze)e/4
o
r
2
,
mv
2
/r = (Ze)e/4
o
r
2

Despejando v
2
de las dos expresiones e igualando se obtiene
Ze
2
/4
o
mr = n
2
h
2
/4
2
m
2
r
2
y r =
o
n
2
h
2
/me
2
Z = a
o
(n
2
/Z),
a
o
=
o
h
2
/me
2
= 0,52918, r = a
o
(n
2
/Z)
Aqu, m y v son la masa y velocidad del electrn, Z es el nmero de cargas elementales positivas
(e) del ncleo, r es la separacin entre el electrn circundante y el ncleo. a
o
es un agrupamiento
de constantes en una nueva denominada radio de Bohr. La denominada permitividad del vaco
o

es una constante necesaria para formular la ley de Coulomb de modo que la carga este expresada
en culombios, la distancia en metros y la fuerza en newtons.
Su valor es
o
= 8,854x10
-12
C
2
N
-1
m
-2

Energa del electrn en una rbita
La energa total es la suma de la energa cintica (Ec), y la potencial (V). La energa potencial es
negativa ya que el electrn es atrado por el ncleo desde distancias muy grandes

E = Ec + V = (1/2)mv
2
-Ze
2
/4
o
r =
(1/2)Ze
2
/4
o
r - Ze
2
/4
o
r = -(1/2)Ze
2
/4
o
r =
-(1/2)Z
2
e
2
/4
o
a
o
n
2
= -Z
2
e
2
/8
o
a
o
n
2
=
-[(1/2)Z
2
/n
2
](4,3598x10
-18
), en julios;
Una unidad de energa (hartree) = 4,3598x10-18 J = 27,2915eV
1eV = 1,60219x10
-19
CV = 1,60219x10
-19
J,
Para n =1 se obtiene el valor ms negativo, ms bajo y de mxima estabilidad (-0,5hartree) = -
13,605eV
Cuando n , E 0. Esto significa la separacin total del electrn del tomo de hidrgeno y
corresponde al proceso de ionizacin y produccin de H
+

H(g) + I = H
+
(g) + e, donde I es la energa de ionizacin o energa que hay que suministrar a un
tomo de H para quitarle su nico electrn.
Las frmulas de Bohr pueden aplicarse al H y a otros tomos o iones con un solo electrn como
He
+
, Li
2+
, Be
3+
. Aqu es necesario utilizar como carga nuclear, en las frmulas correspondientes, Z
= 2, 3, 4

Espectros atmicos del hidrgeno
Bohr sugiri que los electrones ocupaban niveles u rbitas con una determinada energa y
absorban o emitan energa al pasar de un nivel a otro. Emiten energa cuando caen de un nivel
superior a otro inferior dando lugar al espectro de emisin. El espectro de absorcin se origina al
promocionar electrones desde niveles inferiores a otros superiores.
Supuestos los electrones situados en distintos niveles, debido a que en el hidrgeno excitado
existen tomos excitados con su electrn situado en muchos niveles diferentes; el espectro de
emisin consistir en la emisin de energa cuando un electrn excitado, situado en una rbita
superior, se precipita a otra rbita ms interna, inferior y ms estable. La energa emitida
corresponde a la diferencia entre ambos niveles y aparece como una lnea brillante en el registro
del espectro.
Los sucesivos radios aumentan
con el cuadrado del nmero
cuntico n.
6
El hidrgeno normal tiene casi todos sus tomos en el nivel ms bajo, que es el ms estable.
Cuando absorbe energa, por ejemplo en un tubo de descarga o en las estrellas, se promociona
este electrn a niveles superiores y, al caer de nuevo a los niveles inferiores, origina el espectro de
emisin caracterstico.
Para una transicin de emisin la energa inicial (Einicial) del nivel ms externo o superior es
menos negativa que la energa del nivel inferior (Efinal), ms estable ms interno o cercano al
ncleo.
E = h = hc = Einicial-Efinal
= [(1/2)Z
2
e
2
/4
o
a
o
]{1/(n
f
)
2
-1/(n
i
)
2
} = Rhc{1/1/(n
f
)
2
-1/(n
i
)
2
},
donde R es la constante de Rydberg en unidades inversas de longitud ()
R = [Z
2
e
2
]/[8hc
o
a
o
] =
[1
2
(1,602x10
-19
C)
2
]/[8(6,626x10
-34
Js)(2,997x10
8
ms
-1
)(8,854x10
-12
C
2
N
-1
m
-2
)(5,29x10
-11
m)] =
= 1,09773x10
7
m
-1
= 109773 cm
-1

Modelo de Bohr-Sommerfeld y nmeros cunticos
Las rbitas posibles para un electrn se denominan K, L, M, N, O... o bien, por los valores de n, 1,
2, 3, 4, ... A este nmero se le denomina nmero cuntico principal n.
Cuando un electrn se mueve de una rbita a otra origina una lnea simple. Si el espectro del
hidrgeno es observado con un espectrofotmetro con mayor resolucin entonces algunas lneas
muestran una estructura fina apareciendo desdobladas y prximas. Sommerfeld explic este
desdoblamiento asumiendo que algunas de las rbitas eran elpticas.
Para la rbita ms cercana al ncleo, n =1 y es una rbita circular.
Para n = 2 son posibles ambas. La elipse se define con dos parmetros, eje mayor y menor. Por lo
tanto un segundo nmero cuntico l, es necesario.
La presencia de estas rbitas explica la existencia de subniveles muy prximos en energa que
van a originar la estructura fina del espectro. Los valores son:
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0, 1
n = 3, l = 0, 1, 2
En general para el nmero cuntico principal n existen n-1 valores de l o subniveles.
Adems, algunas lneas es posible desdoblarlas a su vez en dobletes. Este hecho se explica
asumiendo que el electrn puede girar en su eje a la derecha o izquierda. Esta energa est
cuantizada y el nmero cuntico correspondiente es el espn s, con valores +1/2 y -1/2 en
unidades h/2
Zeeman observ que, si los tomos se situaban en un potente campo magntico, aparecen an
ms lneas en el espectro, por lo que haba que postular la existencia de ms niveles energticos.
Esto es debido a que las rbitas, que generan una corriente elctrica al moverse en ellas el
electrn, pueden adoptar slo determinadas orientaciones respecto del campo magntico en
lugar de seguir un movimiento de precesin libre. Cada orientacin se asocia con un cuarto
nmero cuntico m el cual adopta los valores de l siguientes: l -1...0...+1, -l; en total 2l+1 valores.

Efecto fotoelctrico
En 1902 ya se saba que la luz cuando incide sobre una superficie metlica (por ejemplo cesio)
muy limpia y en el vaco, arranca electrones del metal y se establece una corriente elctrica
cuando estos electrones alcanzan un polo positivo. Cabe destacar: a) Los electrones slo pueden
ser arrancados del metal si la radiacin es lo suficientemente energtica (longitud de onda lo
suficientemente corta). Para cada metal existe una longitud de onda lmite particular y, por tanto,
una frecuencia lmite. b) La intensidad de la corriente no depende del color de la luz pero
aumenta al aumentar la intensidad.
La explicacin satisfactoria de este efecto la proporcion Einstein (1905) ampliando la teora de
Planck. La luz se compondra de partculas discretas o fotones de energa h las cuales cuando
inciden en la placa metlica ceden su energa a un electrn. Una parte de esta energa era
empleada en superar la fuerza atractiva entre el electrn y el metal. El resto de energa se emplea,
en forma de energa cintica, en imprimir un movimiento al electrn desprendido.
h = E
o
+(1/2)mv
2
; donde E
o
es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn y se
relaciona con la frecuencia mnima por la ecuacin E
o
= h
o

7
El efecto fotoelctrico encuentra aplicacin prctica en sensores fotoelctricos de puertas
automticas ascensores y cmaras fotogrficas.
Este experimento pone en evidencia que la luz puede comportarse como partculas y no slo
como ondas (fenmenos de reflexin y difraccin).

a) Clula fotoelctrica.
b) Intensidad de la corriente
de la fotoclula en funcin de
la frecuencia de los fotones,
para dos metales activos
diferentes.
b)
'
o
a)
I

Dualidad onda-corpsculo
El modelo planetario de Rutherford y Bohr para el tomo considera a los electrones
exclusivamente como partculas que giran en torno al ncleo.
En 1920 recibi atencin especial por parte de los fsicos el comportamiento de los fotones no slo
como ondas sino tambin como partculas. Esto se pone de manifiesto en el efecto fotoelctrico en
los experimentos de Einstein, como hemos visto. Este doble comportamiento se puede expresar
matemticamente por las relaciones de Planck y Einstein
E = h = hc/, E = mc
2
hc/ = mc
2
= h/mc = h/p, (p = momento)
Estas expresiones relacionan una propiedad ondulatoria , con una propiedad de partcula como
es la masa.
El siguiente avance fue realizado por el prncipe y fsico Louis de Broglie en 1924, proponiendo la
generalizacin de la expresin para toda partcula y no solamente para el fotn.
= h/mv
En lugar de la masa y velocidad de la luz o del fotn se utiliza la masa y velocidad de la partcula
de que se trate, por ejemplo los electrones.
Davisson y Germer (1927) descubrieron las propiedades ondulatorias del electrn, demostrando
que podan difractarse en redes de cristales inicos al igual que los rayos X. Cualquier objeto ser
susceptible de llevar asociada una onda, si bien los objetos grandes, al poseer gran masa la ser
muy pequea y no medible en la prctica. No existe sistema fsico que pueda utilizarse para
efectuar tales medidas.
Los electrones e incluso los tomos, tienen masas y momentos pequeos y pueden sufrir
difraccin y otros fenmenos propios de las ondas. Pueden adquirir longitudes de onda
comparables a las distancias interinicas de los cristales inicos.

Ejemplos de ondas asociadas
Partcula masa/kg velocidad/ms
-1
asociada
Electrn libre 9x10
-

31
1x10
5
7000pm = 70
Electrn en H (n = 1) 2,2x10
6
33pm = 0,33
He (300K) 7x10
-27
1000 90pm
Pelota rpida 0,10 20 3x10
-22
pm
(1pm, picmetro = 10
-12
m = 10
-10
cm; 100 pm = 1)

Principio de incertidumbre de Heisenberg
En los objetos macroscpicos se utilizan frecuentemente para describir su comportamiento los
trminos posicin y velocidad. Existen, sin embargo restricciones o impedimentos por los que no
es posible aplicar estos trminos a objetos pequeos con el comportamiento de onda-corpsculo.
El modelo de Bohr requiere valores precisos de posicin y velocidad del electrn en una rbita.
No se puede localizar al electrn y conocer su momento o su velocidad al mismo tiempo. Se
puede determinar al mismo tiempo la posicin y el momento o la velocidad de un electrn? No,
porque al determinar la posicin se modifica la velocidad en una cantidad desconocida. Para
localizar a un electrn con un fotn debe de haber una colisin o interaccin entre ambos. Un
fotn de longitud de onda tiene un momento mv = p, y en la colisin se transfiere una
cantidad desconocida de este momento. As, al localizar al electrn con ese fotn se efecta esa
8
localizacin con una incertidumbre o error de x . Si se trata de determinar la posicin del
electrn con luz, debido a los fenmenos de difraccin solo es posible determinar su posicin con
una precisin igual a la longitud de onda empleada, de ah la expresin anterior. Esto es anlogo
a la difuminacin de los objetos en el microscopio ordinario cuando estos son de tamao similar
o menor que 500nm que es la menor onda (violeta) de la luz visible. Con el microscopio
electrnico es posible una resolucin menor (0,1nm, 1nm=10
-9
m), y pueden observarse objetos de
este tamao. El momento adquirido tendr a su vez una incertidumbre de p h/. El
producto de ambas incertidumbres es
(x)(p) h
Esto es una deduccin aproximada del principio de incertidumbre de Heisenberg. Una deduccin
ms precisa conduce a la expresin:
(x)(p) h/4
La determinacin de la posicin y del momento es lo que determina la trayectoria de una
partcula.
El principio de incertidumbre establece que hay un lmite en la precisin en la determinacin de
ambos valores simultneamente. No afecta a los objetos macroscpicos como se evidencia en el
siguiente ejemplo.

Aplicacin: a) Veamos la aplicacin del principio al conocimiento de la trayectoria de un electrn
en el tomo. Si deseamos localizarlo en un intervalo de 0,05 (5pm = 5x10
-12
m), podemos
calcular la precisin del momento y de su velocidad.
p = h/(4x) (6x10
-34
Js)/(60x10
-12
m) = 1x10
-23
kg m s
-1

v = p/m = 1x10
-23
kg m s
-1
/9x10
-31
kg = 10
7
m s
-1

J = Nm = kg(m/s
2
)m = kgm
2
/s
2

La incertidumbre de la velocidad del electrn es casi tan grande como la velocidad de la luz, y es
tan incierta que no es posible especificar una trayectoria a la manera de las rbitas definidas por
Bohr. La mecnica cuntica hace pagar con una alta imprecisin de la velocidad la precisin
bastante aceptable del electrn en el tomo (0,05 en comparacin con el tamao del tomo,
varios ).
b) Una bola de billar de 200g se mueve en lnea recta. Por fotografa es posible determinar la
posicin por la menor longitud de onda de la luz visible ( = 5000). Calclese la precisin en la
medida de su velocidad.
v h/(4mx) = 6,626x10
-34
Js/40,200x5x10
-7
= 5,27x10
-28
ms
-1
. La indeterminacin de esta
velocidad por los instrumentos habituales es mucho mayor que la impuesta por la mecnica
cuntica.

Aplicacin de la mecnica ondulatoria al tomo de hidrgeno
La expresin de De Broglie se aplica a electrones que se mueven en el espacio, libres de la
influencia de campos, como por ejemplo los electrones de la emisin termoinica o fotoemisin.
En el tomo es diferente la situacin ya que el electrn est sometido a intensos campos elctricos
del ncleo y de los dems electrones. En el tomo el electrn esta aprisionado por un campo
elctrico tridimensional.
En estas condiciones, como se puede aplicar las propiedades ondulatorias al electrn? La
respuesta es suponer ondas estacionarias clsicas. Las ondas estacionarias pueden pervivir a
condicin que su amplitud sea cero en los extremos, como la cuerda vibrante de un violn. Las
ondas con amplitud distinta de cero en los extremos, se disipan por autointerferencia al reflejarse
en los extremos. Slo aquellas ondas que cierran exactamente sobre s mismas persisten como
estacionarias y las que no cierran sobre s mismas se disipan por autointerferencia.
La ecuacin de una onda estacionaria clsica es una funcin seno de la forma:
= Asen[2x/],
A es la amplitud mxima o mximo valor de . El valor mnimo de la amplitud es cero cuando x
= 0, /2, ...
Las dos primeras derivadas son:
d/dx = (2A/)cos[2x/]
d
2
/dx
2
= -(2A/) (2/)sen[2x/] -(4
2
/
2
)
9
Seguidamente hay que incluir en esta propiedad ondulatoria la propiedad corpuscular del
electrn, por ejemplo a travs de la energa cintica y el principio de De Broglie:

E
c
= (1/2)mv
2
, = h/mv v = h/m; E
c
= (1/2)mh
2
/m
2
2
= (1/2)h
2
/m
2
2
= h
2
/2mE
c

As la ecuacin de onda queda:
d
2
/dx
2
= -(8
2
mE
c
/h
2
)
Esta ecuacin es vlida para una partcula con energa cintica nicamente y sera valida para un
electrn que se mueva en el vaco sin influencias de campos. En el tomo el electrn est
sometido a intensos campos elctricos, por lo que la energa total es la cintica ms la potencial E
= E
c
+ V. Substituyendo en la expresin, tenemos.
d
2
/dx
2
= -(8
2
m(E-V)/h
2
)
Como la situacin del electrn en el tomo es tridimensional, la onda no recorrer solamente la
direccin x, y deber ser generalizada para las tres dimensiones.
d
2
/dx
2
+ d
2
/dy
2
+ d
2
/dz
2
= -(8
2
m(E-V)/h
2
)
2
= -(8
2
m(E-V)/h
2
) ; = operador nabla
Esta es la ecuacin ideada por Schrdinger en 1926. Proporciona valores de la funcin de onda y
de las energas permitidas para el electrn en el tomo. Como en una cuerda vibrante, slo son
posibles ciertos valores de la frecuencia de la vibracin segn donde se coloquen los extremos
(trastes).

Significado fsico de la funcin de onda
Los valores que pueden hallarse para la funcin de onda son muchos pero solo algunos tienen
significacin fsica, precisamente los que cumplan las condiciones.
1 debe ser continua, finita y tener valor nico
2 En el infinito la funcin ha de valer cero, ya que si el electrn se sita a distancia
infinita del tomo ya no pertenece al mismo.
3 La probabilidad de encontrar un electrn en el tomo debe ser 1, es decir, certeza total.
La principal aplicacin a la qumica de esta ecuacin se debe al establecimiento de que la
probabilidad de encontrar al electrn en un determinado diferencial de volumen es proporcional
a
2
dxdydz, el producto del cuadrado de la funcin de onda por un elemento de volumen.
Para todo el espacio esta probabilidad ser 1:

-
+

2
dxdydz = 1
Varias de estas funciones de onda denominadas 1, 2, 3,..., con energas E1, E2, E3 ...; pueden
satisfacer estas condiciones. Cada una de estas funciones se denomina orbital, por analoga con
las rbitas de Bohr.
En el tomo de hidrgeno el electrn ocupa el nivel ms bajo en energa, E1, que constituye su
estado fundamental con una funcin de onda 1 que describe al orbital, es decir el espacio en
que es ms probable encontrar al electrn y que se corresponde con la rbita n = 1.
En general cada orbital est definido por cuatro nmeros cunticos ya descritos por Bohr. El
nmero cuntico principal n especifica la energa de un electrn en un nivel El nmero cuntico
azimutal l. Se llama tambin numero cuntico del momento angular del orbital, ya que se
relaciona con el momento angular del electrn alrededor del ncleo. Indica, asimismo, la forma
del orbital:
l = 0. orbital esfrico, orbital s
l = 1, tiene dos lbulos o regiones a lo largo de los ejes; orbitales p
x
, p
y
, p
z

l = 2, cuatro lbulos, orbitales d, cinco orbitales
l = 3, orbitales f, ocho lbulos, siete orbitales (m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3)
El nmero cuntico magntico m
l
, representa los 2l+1 orbitales de un subnivel. El nmero l
estara representado por un vector cuya magnitud es el momento angular orbital, mientras que
m
l
representara la componente en la direccin z de las orientaciones posibles de l, es decir 2l+1
orientaciones.
El electrn tiene, asimismo, un momento angular intrnseco procedente de su propia rotacin
alrededor de su eje. Esto conduce al cuarto nmero cuntico de espn, m
s
.
10

Orbitales hidrogenoides

Soluciones de la ecuacin de Schrdinger
Se puede resolver completamente para el hidrgeno y iones con un solo electrn como He
+
, Li
2+
.
Para otros tomos se pueden dar soluciones aproximadas.
Para obtener las soluciones es conveniente utilizar coordenadas polares (r, , ) en vez de las
coordenadas cartesianas (x, y, z), ya que se adaptan mejor a la simetra esfrica del tomo. r es la
distancia de un punto al centro de la esfera, , y son los ngulo cuyos arcos miden las distancias
al ecuador y al polo. Ambas coordenadas se relacionan mediante las expresiones:
z = rcos; y = rsensen; x = rsencos

As la funcin de onda es ms compleja
1
pero puede descomponerse en el producto de tres
funciones de onda cada una de las cuales va a depender nicamente de una coordenada polar.
Las soluciones, tambin son el producto de una funcin radial (dependiente slo del radio) y de
dos funciones angulares que se pueden agrupar en una sola de la forma
= R(r)()() = R(r)
nl
A(,)
ml

, ; psi , ; theta , ; phi

As queda desdoblada en producto de dos funciones, una radial R(r), que depende de los
nmeros n y l, y otra angular A(,), dependiente de m y l.
La funcin R(r) no tiene significado fsico pero R
2
(r) se le puede relacionar con la probabilidad de
encontrar al electrn en un pequeo volumen dv a un a distancia r, que es dP = R
2
(r)dv. Este
volumen elemental es el comprendido entre dos capas esfricas de radios r y r+dr
dv = (4/3)(r+dr)
3
- (4/3)r
3
= (4/3)[r
3
+ 3r
2
dr + 3r(dr)
2
+ (dr)
3
] -(4/3)r
3
=
4r
2
dr + 4r(dr)
2
+ (4/3)(dr)
3
4r
2
dr
Por lo tanto, la probabilidad de encontrar a un electrn en una capa de espesor dr sobre una
esfera de radio r es
dP = 4r
2
R
2
dr
Y la probabilidad dentro de un determinado radio
P =
0
r
4r
2
R
2
dr
El valor es el rea comprendida entre la curva el eje de abcisas (r) y una paralela al eje de
ordenadas trazada por el valor de r.
De acuerdo con lo anterior el orbital 1s; que no depende, al igual que cualquier s, de las funciones
angulares, se representa por una esfera que encierra el 90 o 95% de la probabilidad de encontrar
al electrn.
La funcin R
2
(r) es mxima en el ncleo pero al multiplicarla por 4r
2
, que es nula en el ncleo, la
probabilidad es nula en este punto. El producto de estas funciones da lugar a una curva cuyo
mximo de probabilidad se encuentra a la distancia a
o
deducida por Bohr.
__________________________________________________________________________________
1)
Haciendo el cambio a coordenadas polares, la ecuacin toma la forma:
(1/r
2
)d/dr[r
2
d/dr]+(1/r
2
sen
2
)[d
2
/d
2
]+(1/r
2
sen)[d/d(send/d)] = -(8
2
m(E-V)/h
2
)
11
Para los orbitales 1s, 2s, 3s la mxima probabilidad de radio va aumentando conforme aumenta
el nmero cuntico principal. Comparando 2s, 2p; 3s, 3p, 3d, se observa que el radio ms
probable disminuye ligeramente a medida que aumenta l.
La funcin angular depende solamente de la direccin en el espacio y no de la distancia desde el
ncleo. As, A
2
representa la probabilidad de encontrar al electrn en una determinada direccin
definida por los ngulos y .
La probabilidad de encontrar al electrn a una distancia y direccin ser:
2
= R
2
(r)A
2
(,)
Los diagramas polares se usan para representar el solapamiento de orbitales para establecer
uniones entre los tomos. El signo proviene de la simetra de la parte angular. El solapamiento
tiene lugar entre lbulos con el mismo signo. Lo que se representa como orbital es una superficie
que engloba al 90 o 95% de la probabilidad o densidad electrnica
Al elevar al cuadrado la funcin de onda no cambia la forma de los orbitales s pero elonga o
alarga los orbitales p, que estrictamente no tienen signo, ya que el cuadrado elimina cualquier
signo procedente de la simetra de la funcin. Los orbitales p no son simplemente dos esferas
sino dos elipsoides de revolucin.
Los dibujos representan la simetra para 1s, 2p, 3d... Para los otros como 2s, 3s, 4s; 3p, 4p; 4d, 5d;
el signo o simetra cambia dentro de la superficie frontera o lmite. Estos cambios se ven
fcilmente al relacionarlos con los nodos de las funciones radiales. A la vista de estas funciones se
puede determinar el nmero y clase de las superficies nodales de un determinado orbital as:

Representacin de A
2
, parte
angular de la funcin de onda.
Los lbulos en blanco
representan valores positivos
de A, mientras que en los
obscuros A es negativa.

Funcin de
distribucin radial
para los niveles
n =1, 2 y 3

12

Funcin de probabilidad de
distribucin radial
P(r) = 4r
2
R
2
(r)

Existen n tipos de orbitales en el nivel n.
Existen 2l+1orbitales de cada tipo, (un s, tres p).
Existen en un orbital n-l-1nodos en la funcin de distribucin radial que se transforman en
superficies nodales esfricas.
Existen l planos nodales en un orbital, que corresponden a superficies nodales de la funcin
angular.
En total hay en un orbital (n-l-1)+(l) = n-1superficies nodales (esferas y planos).

En una superficie nodal la funcin de onda es nula y, fuera de ella, la funcin de onda cambia de
signo a ambos lados de dicha superficie.

Aplicacin: Superficies nodales de un orbital 3p
z
. En cualquier orbital 3p hay
3-1-1 = 1 esfera nodal que divide a cada uno de ambos lbulos en dos. Hay una superficie nodal
plana (l = 1). En total dos superficies nodales (3-1).

Aplicacin. La funcin radial y angular de los orbitales 1s, 2s y 2p
z
vienen expresadas mediante
las siguientes funciones:
R
1s
(r) = 2(1/a)
3/2
e
-r/a
A
1s
(,) = 1/(2
1/2
)
R
2s
(r) =(1/(22
1/2
))(1/a)
3/2
(2-(r/a))e
-r/2a
A
2s
(,) = 1/(2
1/2
)
R
2pz
(r) =(1/(26
1/2
))(1/a)
3/2
(r/a)e
-r/2a
A
2pz
(,) = (3
1/2
/(2
1/2
))cos
1 Superficies nodales de 1s, 2s y 2p
La funcin 1s tienen la parte angular constante distinta de cero. La parte radial decrece segn una
funcin exponencial y slo se anula en valor infinito de r, que carece de sentido fsico ( R(r) 0
cuando r ). No tiene esferas nodales.
Orbital 2s. La funcin R
2s
(r) es un polinomio por una exponencial. Slo se anula cuando se anule
el polinomio, es decir, si r = 2a. Este orbital tendr una esfera nodal de radio 2a.
Para el orbital 2p tenemos valores nulos de la funcin para r = 0 y para r .
2 Radios de los orbitales 1s, 2s y 2pz. El radio de un orbital es aquel para el que la densidad
electrnica o probabilidad electrnica es mxima. La probabilidad es P(r) = r
2
R
2
(r). Cuando se
hace nula la primera derivada de esta funcin (P(r) = 0), tenemos los valores de r para los cuales
se obtienen los valores mximos y mnimos.
Para el orbital 1s esta funcin es P(r) = 4r
2
a
-3
e
-2r
/a. El radio se encuentra calculando las races de
la derivada:
P(r) = 8ra
-2
e
-2r/a
(a-r) = 0
Se anula la funcin para r = 0 y para r = a. El radio es el valor de Bohr, a.
Para el orbital 2p,
P(r) = r
2
(1/(26))
2
(1/a)
3
(r/a)
2
e
-r/a

P(r) = (1/(26))
2
(1/a
5
) (d/dr)[r
4
e
-r/a
] = Cr
3
e
-r/a
[4-r/a] = 0, r = 4a = 4x0,53 = 2,12
Para el orbital 2s,
P(r) = (1/8a
3
)r
2
(2-r/a)
2
e
-r/a
;
13
P(r) = (1/8a
3
)(d/dr)[r
2
(2-r/a)
2
e
-r/a
] = (1/8a
3
)[2r(2-r/a)
2
e
-r/a
+ r
2
(2-r/a) (-1/a)e
-r/a
+
r
2
(2-r/a)
2
(-1/a)e
-r/a
] = (1/8a
3
)r(2-r/a) e
-r/a
[2(2-r/a)]+(-2r/a) + (-r/a)(2-r/a)] =
(1/8a
3
)r(2-r/a) e
-r/a
[4 -6r/a +r
2
/a
2
]; races para P(r) = 0, r = 0, 2a, (3+5)a y (3-5)a.
El mximo se produce para el tercer valor; el cuarto valor representa un mximo relativo. Entra
ambos mximos est situado el nodo esfrico o valor mnimo (2a).
3 Planos de simetra de 1s y de 2p
z
.
La parte angular de un orbital 1s es una constante por lo que depende slo de r. este orbital
tendr por lo tanto una simetra esfrica. la parte angular de 2p
z
depende de cos. Esto da lugar a
una superficie nodal para = 90 (plano xy).

2s
r
R(r)
2a
o
2s
1) r =(3-5
1/2
)a
o
2) r =2a
o
, esfera
3) r =(3+5
1/2
)a
o
3
2
1
r
+ +
_ _
z
x
Orbital 3p
z

P(r)

tomos polielectrnicos
Cuando se pretende aplicar la ecuacin de Schrdinger a un sistema que posea ms de un electrn
no es posible hallar soluciones, debido a la dificultad inherente al estudio de tres partculas en
interaccin. Este problema no ha sido resuelto tampoco en la mecnica clsica.
A pesar de todo, se puede tratar con mtodos aproximados aplicados a la mecnica ondulatoria
similares a los de la mecnica clsica. Se utiliza la aproximacin orbital en la cual cada electrn se
supone ocupando un orbital semejante al del hidrgeno.
Un tratamiento simplista de la energa de los electrones en los tomos polielectrnicos es
considerar a cada uno de sus electrones como si se moviera en un campo potencial de carga +1. Si
este modelo fuera siquiera cualitativamente correcto, los espectros de absorcin y emisin de los
distintos elementos seran poco diferentes de los del hidrgeno. Pero no es as de simple
Representamos la grfica de las energas de los electrones externos de iones dotados de tres
electrones, de los que dos se encuentran en un nivel 1s. La lnea de trazos indican la variacin de
la energa de los iones suponiendo que los dos electrones 1s neutralizan o apantallan totalmente
dos cargas nucleares positivas, actuando el remanente de carga sobre el electrn externo. Esto se
ajusta a la expresin anloga a la obtenida para el hidrgeno:

E = -13,6[(Z*)
2
/n
2
], donde Z* = Z-2 y E en eV
[E/(-13,6)]
1/2
= Z*/n, (Diagrama de Moseley)

Cabe sealar que las lneas continuas que se trazan a partir de las energas experimentales se
encuentran desplazadas respecto a las tericas en una magnitud que depende del nmero
cuntico principal del electrn desapareado. Esta desviacin es mxima para la configuracin 1s
2

2s
1
. Las configuraciones 1s
2
nd
1
y 1s
2
nf
1
, concuerdan casi completamente con el concepto de
efecto pantalla perfecto.
El desplazamiento de la energa de la configuracin hacia energa ms baja o ms estable indica
que el electrn 2s
1
experimenta una atraccin mayor que Z-2. Es decir, los electrones 1s
2
ejercen
un efecto de pantalla incompleto a la accin de la carga nuclear sobre el electrn restante.
En el caso de la configuracin 1s
2
2p
1
el efecto de pantalla de los electrones internos es ms eficaz.
Para la lnea n = 3, la desviacin de la configuracin 1s
2
3s
1
es mayor que para 1s
2
3p
1
y esta a su
vez es mayor que para la configuracin 1s
2
3d
1
, que coincide prcticamente con la lnea ideal.
Esta capacidad de los electrones internos para ejercer un efecto de pantalla entre la carga nuclear
y los electrones externos constituye la esencia para la comprensin de las configuraciones
electrnicas y su relacin con la tabla peridica. Al construir la tabla peridica partiendo del
hidrgeno se va aadiendo en electrn y un protn al ncleo (proceso denominado principio de
aufbau), teniendo en cuenta el efecto de pantalla, es decir por qu los orbitales con el mismo
nmero cuntico n principal, pero diferente l deben tener energas diferentes en un mismo
tomo.
De acuerdo con el diagrama de Moseley se puede establecer una regla emprica de llenado de
orbitales en el hidrgeno.
14
a) Las energas de los orbitales aumentan al aumentar n+l
b) Dos orbitales con el mismo n+l, el de menor n tiene menor contenido energtico.
As, el orden de ocupacin de orbitales queda:

Orbitales de Slater
La reduccin de la carga nuclear se llama apantalla iento y la constante de apantallamiento, ,
ue se reduce la carga. La carga resultante de restar esa constante se
centrosimtrico la componente angular de estos orbitales
hidrogenoides es la misma. Pero c on la distancia desde el ncleo,
una funcin exponencial que
cada
los propuestos por Slater, y
rn ns o np son.
f
el grupo considerado (ns,
p), no
trn 1s ejerce un efecto de pantalla de 0,30 sobre el otro
dos los electrones de las capas n-2 o inferiores contribuyen con 1,00.
as 2 y 3 son las mismas
Estas re
s ms El mismo Grupos n-1 Grupos < n-1
m
es esta cantidad en la q
denomina carga nuclear efectiva, Z*.
Z* = Z- , donde =
i
(
i
)
Como el campo que se considera es
omo la Z* vara marcadamente c
la funcin radial es diferente de la de los orbitales del hidrgeno.
Para mantener una expresin comparable a la de los orbitales atmicos monoelectrnicos, la
parte radial se establece como el producto de un polinomio por
contenga el efecto del apantallamiento y su efecto sobre la reduccin de la carga nuclear Z:
R(r) = C[r/a]
n-1
e
-Z*r/na

Slater estableci una serie de reglas para estimar el valor de Z*, carga nuclear efectiva, en
caso. Existen valores calculados por mtodos ms aproximados que
de ellos puede deducirse que un electrn de valencia (ltima capa), en s experimenta una mayor
carga que en el correspondiente p del mismo tomo.
Slater calcul Z* con unas reglas establecidas en base de los clculos de energa de muchos
tomos. Estas reglas para calcular el apantallamiento de un elect
1 Se agrupan los orbitales en los siguientes conjuntos (grupos):
{1s} {2s, 2p} {3s, 3p} {3d} {4s, 4p} {4d} {4f} {5s, 5p} etc. Es decir, 1s, s+p, d y
2 Los electrones de cualquier grupo a la derecha o por encima d
n contribuyen al apantallamiento.
3 Cada electrn del grupo {ns,np}, contribuyen al apantallamiento del electrn
considerado con 0,35 cada uno. Un elec
electrn 1s.
4 Cada uno de los electrones de la capa n-1 contribuyen con 0,85.
5 To
Cuando se calcula el efecto de pantalla para un electrn nd o nf , las regl
en tanto que las reglas 4 y 5 quedan as:
6 Todos los electrones situados a la izquierda de los grupos nd o nf contribuyen al
apantallamiento con 1,00.
glas se pueden resumir en la siguiente tabla.
Grupo de Grupo
electrones altos grupo
{1s} 0 0,30 - -
{ns, np} 0,85 1 0 0,35

Diagrama de Moseley
1s, <2s, < 2p, <3s, < 3p, < 4s, < 3d, < 4p, < 5s
n+l 1 2 3 4 5
15
{nd},{nf} 0 0,35 1 1

Aplicacin: Para ilustrar la aplicacin de las reglas de Slater podemos calcular el potencial de
nizacin del Li y del F. io

Para el litio
Li 1s
2
2s
1
; Li
+
1s
2
; Li + I = Li
+
+ e
l de ionizacin I, es la diferencia de energas entre ambas especies:
}ion -{2(Z*/n)
2
1s + (Z*/n)
2
2s}tomo] = 13,62(Z*/n)
2
2s
r experimental, 5,4 eV).
Para el flor
El potencia
I = E(Li+) - E(Li) = -13,6[{2(Z*/n)
2
1s
Como cada electrn 1s ejerce un efecto de 0,85 sobre el 2s,
Z* = Z-s = 3-2x0,85 = 1,30
Esto da como resultado I = 13,62x[(1,3/2)2] = 5,75 eV. (Valo

os electrones 1s ven la misma carga antes o despus de la ionizacin por lo que se
cancelan sus c
1s y cinco electrones sp que ejercen pantalla sobre el sexto electrn.
As, la carga sobre los elect -2x0,85 =5,55.
p, aunque ambos tengan
egn Slater, el mismo apantallamiento. En el Li los electrones 1s estn cerca del ncleo, mientras
te y es ms estable que un orbital 3p y este menos que un 3d.
> 3d
F 1s
2
2s
2
2p
5
(1s
2
)(2s
2
2p
5
) , F
+
1s
2
2s
2
2p
4
(1s
2
)(2s
2
2p
4
)
Como antes l
ontribuciones
I = -13,6[{6(Z*/n)
2
2sp}ion - {7(Z*/n)
2
2sp}tomo
En el ion hay dos electrones
rones del grupo sp es, en el ion: Z* = 9-5x0,35
En el tomo es Z* = 9 - 6x0,35 -2x0,85 =5,20.
I = -13,62x[6x(5,55/2)
2
- 7(5,20/2)
2
] = 15,2 eV; valor experimental: 17 eV.

Experimentalmente se sabe que el orbital 2s tiene menor energa que el 2
s
que el electrn en 2s o 2p estar ms alejado del ncleo y sentirn la carga nuclear en un valor
algo inferior a 3, es decir la carga efectiva, no la carga nuclear. El electrn en 2s siente la carga
algo ms intensamente que el 2p debido a que la funcin de distribucin radial de 2s tiene un
mximo relativo cerca del ncleo, al contrario de lo que le sucede al 2p. Se dice as, que el orbital
2s penetra ms en las capas interiores (1s) que el orbital 2p. Al estar ms cerca del ncleo est
sometido el 2s a una carga nuclear efectiva mayor y la energa ser ms baja y el orbital 2s ms
estable.
Del mismo modo, podemos establecer que el orbital 3s est menos apantallado, es ms
penetran

Apantallamiento: 3s < 3p < 3d Poder de penetracin: 3s > 3p
Energa: 3s < 3p < 3d Estabilidad: 3s > 3p > 3d

El orbital 2s es ms difuso o est ms
extendido que el 1s. En general, este carcter
de difuso aumento con n. El 2s tiene ma
concentracin electrnica cerca del ncleo
que el 2p, es ms penetrante que el 2p. El
orden de penetrabilidad es s >p >d >f
orbitales ms penetrantes se ven ms
afectados por la carga nuclear.
yor
. Los
16

Modelo vectorial del tomo
Las repulsiones entre los electrones apenas han se han
tenido en cuenta en el principio de aufbau. Par ms
estados electrnicos de los que pueden justificarse
As para el carbono con una configuracin n s trminos
energticos diferentes como veremos ensegui de las muchas
posibilidades de colocar esos dos electrones en tres orbitales p (15 maneras de colocacin o
microestados).
De todas estas distribuciones posibles o microestados algunas tienen idnticas repulsiones
interelectrnicas y se contabilizan en un mismo grupo o trmino. De esta manera, se obtiene un
grupo con nueve ordenaciones, otro con cinco y otro con una. Estos tres grupos tienen diferente
energa.
El modelo vectorial surgi as como una necesidad de explicar el espectro atmico. Cada electrn
en un tomo tiene un impulso angular orbital, que se representa o calcula por medio del nmero
untico l y un impulso intrnseco de espn s.
stos impulsos, que son vectores, pueden acoplarse entre ellos de dos maneras, para dar un
pulso total suma de los vectores individuales. Hay, como queda dicho, dos maneras de sumar
stos vectores:
itales l se acoplen fuertemente entre ellos para dar un impulso
o angular total J
bilmente para dar un impulso angular total J. Este acoplamiento se denomina j-j.
iento de Rusell-Saunders
los de l, se simbolizan por letras, similares a las de
S, P, D, F, G, H ...
e los cuales definen un microestado del tomo.
ximo de M .
basal
eamos la aplicacin al tomo de carbono en su configuracin ms estable, basal o de mnima
ucin nula al M
L
total, debido a que cada electrn
/2, cancelan su contribucin al impulso total. El trmino de una
capa llena sera S, como es el caso de las capas 1s
2
y 2s
2
del carbono, como veremos despus.
sido consideradas hasta ahora y slo
a los tomos polielectrnicos se observan
con lo expuesto hasta ahora.
ica 2p
2
se derivan al menos tre
da. Estos trminos nacen
c
E
im
e
a) Un caso es que los impulsos orb
angular orbital total L, y que, anlogamente, suceda lo mismo con los espines individuales de
cada electrn para dar un espn total S.
Ambos L y S totales se combinan en extensin ms dbil para dar un impuls
correspondiente al tomo. Este acoplamiento se denomina de Rusell-Saunders o L-S.
b) La otra situacin es que el impulsos individuales angular orbital l y de espn s, se acoplen a su
vez fuertemente para dar un impulso resultante j para cada electrn. stos a su vez se acoplan
despus ms d
Los tomos ms ligeros se tratan mejor con el acoplamiento L-S; y los ms pesados, a partir del
bromo, responden mejor al acoplamiento j-j.

Acoplam
Nosotros veremos ms detalladamente el L-S.
Para ello se introducen los nmeros cunticos L y S como nmeros cunticos del impulso orbital
total y de espn total. Los valores de L, como
los orbitales pero maysculas.
Valor de L 0, 1, 2, 3, 4, 5 ...
Smbolo
Para cada forma de asignar cuatro nmeros cunticos a cada electrn llegamos a un valor de M
L

= m
l
y un valor de M
S
= m
s
.
As se forman pares M
L
y M
S
cada uno d
El siguiente paso es hallar todos los microestados posibles e identificarlos por los valores de M
L
y
M
S
. Se establece un nmero L o nmero cuntico azimutal que es el valor m
L
Anlogamente, S es el valor mximo de M
S
. Identificar estos valores mediante nmeros cunticos
L y S. Despus hay que agrupar los microestados de la misma energa en un trmino. Finalmente
con estos valores de L y M se escribe el smbolo de cada trmino de la forma
(2S+1)
L, usando la
letra correspondiente de L y el valor correspondiente de S, por ejemplo
3
P.
Aplicacin al tomo de carbono en su configuracin
V
energa, 1s
2
2s
2
p
2
Las capas llenas o semillenas, dan una contrib
caracterizado por un +m
l
existe otro con -m
l
. Lo mismo ocurre, para capas llenas pero no
semillenas, con el valor de M
S
de modo que todos los orbitales con un nmero par de electrones y
por tanto con espines +1/2 y -1
1
17
S n de conside e la pas ialm e oc das , pa lo ha rars s ca parc ent upa . Aqu ra el carbono (1s
2
2s
2
p
2
), slo
an de se los elec es p
es de espn. El problema es hallar todas las maneras posibles
segn el
h considerar dos tron .
En este caso hay tres orbitales o movimientos espaciales posibles de los electrones. A la vez, cada
electrn tiene dos posibilidad
(microestados), de colocar dos electrones en tres orbitales con dos espines diferentes,
esquema adjunto. Despus, agruparemos los microestados en trminos.

Adicin de los
vectores l
i
para
dar L y su
proyeccin en la
Valores de J
para

3
P
Valores de
2J+1 para
todos los direccin z.
trminos

(M
L
= m
l
)

(M = m
S s
)

Esquema de las interacciones electrn-
electrn para la configuracin p
2
. Se
muestran los trminos, el acoplamiento
espn-rbita y el trmino fundamental o
de menor energa.
El nmero de combinaciones posibles o microestados tambin se puede calcular por la frmula:
microestados = m!/[n!(m-n)!], donde m es el nmero mximo de electrones que cabe en un
ubnivel y n el nmero de electrones que hay en el subnivel considerado.
Para p
2
, 6!/2!x4! = (6x5x4x3x2x1)/(2x1)(4x3x2x1) = 15 microestados
Para p
3
, 20 microestados
Para p
4
= p
2
, 15
Para p
5
= p
1
, 6; En general: p
n
= p
6-n

s
18
19
Al repasar la lista observamos la existencia del valor mximo de M
L
que es 2, por lo que hay un
trmino con L = 2 al que corresponde como valor mximo de M
S
= 0. Esto nos sirve para asignar
la etiqueta de un primer trmino. Por esto podemos escribir el trmino as
(2S+1)
L =
1
D
El nmero de microestados de un trmino viene dado por el producto de las multiplicidades de L
y S, es decir, (2L+1)(2S+1). Como al trmino
1
D le corresponden (2L+1)(2S+1) = 5 microestados,
se deben eliminar de la lista los valores desde L hast
(2,0), (1,0), (0,0),
En la lista quedan por tanto diez microestados. Con objeto de encontrar otro trmino, se busca
otra vez el mximo valor de M
L
que es 1 y de estos pares que tienen L = 1 el valor mximo de M
S

es 1. As se determina la presencia de un nuevo t
contiene (2x1+1)(2x1+1) = 9 microestados siguientes
(1,1), (1,0), (1,-1), (0,1), (0,0), (0,-1), (-1,1), (-1,0), (-1,-1)
Slo queda el par 0,0 que corresponde a L = 0 y S = 0; el tercer trmino,
1
S
El siguiente paso es determinar el acoplamiento del espn total y del orbital total, para dar el
momento o impulso total J.
ara cada trmino los valores de J se determinan calculando el valor de L+S y L-S, asignando
El mximo valo e iones distintas
con respecto al eje z, 2J+1. Estas son
J+1 = 5 + 1 + 5 + 3+ 1 = 15
El nmero de micro tiplicidad que es el
entre estos trminos constituyen la base para la interpretacin de los
a el trmino fundamental.
1 De todos los trminos hallados pa a el de menor energa es el de
on este valor mximo de S, el de menor energa es el de
mximo L.
minos debe determinarse experimentalmente en cada caso.
Determinacin sencilla del trmino fundamental
orbitales, se puede determinar rpidamente el
m
s

a -L
(-1,0), (-2,0)
rmino con L = 1 y S = 1, es decir
3
P. Este
:
P
para J todos los valores desde |L+S| hasta |L-S|, por pasos enteros.
Esto es una consecuencia de hallar todos los J posibles para un trmino por suma de los pares M
L

y M
S
Por ejemplo, para
3
P tenemos los siguientes valores de M
J
:
2, 1, 0, 1, 0, -1, 0, -1, -2
r de J s 2, y este vec croestados u orientac tor puede tomar cinco mi
2, 1, 0, -1, -2
Eliminados estos cinco microestados, quedan los cuatro microestados siguientes: 1, 0, 0 -1. La
presencia de un M
J
= +1 implica un J mximo de +1, con tres microestados 1, 0 -1. Queda un J = 0,
con un solo microestado. En este caso los valores de J estn comprendidos entre L+S = 1+1 hasta
1-1 = 0, es decir, 2, 1 y 0.
De esta manera por el acoplamiento espn-rbita tenemos el termino triplete desdoblado en otros
tres denominados
(2S+1)
P
J

3
P
2
,
3
P
1
,
3
P
0

Con el mismo procedimiento hallamos
1
D
2
,
1
S
0

Como cada valor de M
J
requiere un microestado y hay 2J+1 valores de M
J
para cada valor de J.
Sumando todos los valores posibles de 2J+1, deben coincidir con el total de microestados, 15.

1
D
2
,
1
S
0
,
3
P
2
,
3
P
1
,
3
P
0
, 2
estados de cada trmino es la degeneracin, mul
desdoblamiento orbital por el desdoblamiento de espn, (2L+1)(2S+1).
Para
3
P es (2x1+1)(2x1+1) = 9 = 2J+1 = 5+3+1.
Las transiciones electrnicas
espectros electrnicos de absorcin y emisin de los tomos polielectrnicos.
Estos trminos tendrn diferentes energas, siendo el de menor energ
Para identificar el trmino de menor energa, nivel energtico ms bajo o estado fundamental se
siguen las reglas empricas de Hund:
ra una configuracin dad
mxima multiplicidad de espn o mximo valor de S. Aqu,
3
P.
2 Cuando hay ms de un trmino c
3 Teniendo en cuenta la interaccin L-S, el nivel con menor J es el de menor energa para subcapa
menos de semiocupada. J ser el mximo valor de entre los posibles, para capa ms de
semiocupada. Para una capa semiocupada L = 0 y slo hay un valor de J = S. Aqu es
3
P
0
.
El orden de los dems tr
Para el nitrgeno 1s
2
2s
2
p
3
, se tienen
4
S,
2
D,
2
P, y el de menor energa es
4
S
3/2

Con un diagrama de celdas, representando a los
trmino fundamental o de menor energa. Para el Ti
2+
, 3d
2
:
m
l
2 1 0 -1 -2

Con dos electrones desapareados, S = 1 y M
L
= 3, y J es 4, 3, 2. El nivel es
3
F
2

Propiedades magnticas
Un campo magntico se produce por el movimiento de una carga elctrica. Es de esperar que el
espn nuclear, el espn electrnico y los movimientos orbitales den lugar a momentos magnticos.
campo magntico se dice que la
La contribucin al magnetismo proviene principalmente de los electrones, siendo la del ncleo de
pequeo valor. Cada electrn es como un microimn y el momento magntico total es la
contribucin de todos estos imanes.
En presencia de un campo magntico externo una sustancia puede ser atrada por l y se dice que
es paramagntica. Por el contrario si tiende a ser expulsada del
sustancia es diamagntica.

La sustancia diamagntica hace
disminuir la intensidad del campo en su
interior, es expulsada del campo. Una
sustancia paramagntica concentra las
or, y es atrada lneas de fuerza en su interi
por el campo magn
Diamagnetismo
Paramagnetismo
tico.
El paramagnetismo se asocia con la presencia de al menos un electrn desapareado. La
slo:
[n(n+2)]
1/2
, donde S = n/2, n = n de e desapareados
exist orbital al momento total, puede ocurrir, a su vez, que la energa de
todos los J estarn
isponibles para ser ocupados. El momento sera:
S+L
= [4S(S+1)+L(L+1)]
1/2

ara L = 0, no hay contribucin del orbital y sustituyendo en cualquiera de las expresiones
nteriores tenemos la ecuacin para la contribucin de solo espn

Configuraciones electrnicas
os tomos en su esta o fundamental o bas l de
ara construir las con rnicas
l orbital de mnima energa disponible.
den alojarse dos electrones
con los espin
en la construccin de una determinada
configuracin.
contribucin ms importante es la de espn y orbital.
En algunos caso no hay contribucin de los orbitales (o es pequea y puede ser desdeada), y el
momento magntico,
S
, se calcula por la contribucin del espn
S
= 2[S(S+1)]
1/2
=
Si e contribucin del
acoplamiento espn-rbita es menor que la energa trmica kT, con lo que
d
Si la energa del acoplamiento L-S es ms grande que la disponible trmicamente, solamente
estar ocupado el nivel ms bajo que ser el de menor J, si el subnivel est menos de semilleno y,
el mayor J, si est ms de semilleno. El momento en este caso es
J
= g[J(J+1)]
1/2

g se llama razn giromagntica y viene dada por la expresin:

g = 1+[J(J+1)+S(S+1)-L(L+1)]/[2J(J+1)]

P
a .
mnima energa disponible. L d al ocupan el nive
de los estados basales se tiene en cuenta el P figuraciones elect
principio de aufbau o building-up, segn el cual el electrn diferenciador de un elemento, es decir el
que le distingue del elemento precedente, va a colocarse en e
Adems hay que tener en cuenta el principio de Pauli: En un tomo ningn par de electrones puede
tener los cuatro nmeros cunticos iguales. Segn esto, en un orbital pue
es apareados (diferentes espines).
La energa de los orbitales va aumentando, menos negativa, a medida que aumenta n y, dentro
de un nivel, a medida que aumenta l
Hay diagramas mnemotcnicos que ayudan
Lnea 1 o Periodo 1. Se inicia el sistema peridico llenando el nivel ms bajo que es el orbital 1s, n
=1, L = 0. Slo entran dos electrones y por lo tanto hay dos elementos H, 1s
1
y He, 1s
2
.
Lnea 2, Periodo 2. Comienza el nivel 2, n = 2 l = 0 (s), 1(p). Entran 8 elementos, desde el Li
hasta el Ne. Cuando hay vario orbitales la misma energa, los electrones se
lectrones deben ocupar todos los
rbitales de un subnivel, antes de comenzar a aparearse (regla de Hund). As C, N y O tienen las
configuraciones siguientes
B, 1s
2
2s
2
p
1

1
, py
0
, pz
0

degenerados o de
colocan desapareados en ellos, hasta estar semiocupados. Los e
o

px
20
C, 1s
2
2s
2
p
2
px
1
, py
1
, pz
0

N, 1s
2
2s
2
p
3
px
1
, py
1
, pz
1

O, 1s
2
2s
2
p
4
px
2
, py
1
, pz
1

Lnea 3 o Periodo 3. Se comienza a aadir electrones al tercer nivel con el sodio Na. Entran ocho
tos elementos hasta el Ar, pero an queda libre el subnivel 3d que podra albergar a diez elemen
ms
Periodo 4. Se inicia llenndose el orbital 4s el cual tiene menor energa que el 3d a la altura del K
y Ca y debe llenarse primero por lo tanto.
Una vez llenado el 3d, comienza a llenarse el 4p con el Ga, lo que supone seis elementos ms
hasta llegar al Kr.
Periodo 5. Llenado el 5s la energa del 4d se hace menor y comienza otra serie de diez elementos.
Luego 5p hasta el Xe
Periodo 6. Se llena 6s, despus 5d
1
, momento en que el orbital 4f se hace ligeramente ms estable.
este subnivel contina llenndose el subnivel 5d con el Hf, 5d
2
hasta el Hg, 5d
10
.
Despus del La, [Xe]6s
2
5d
1
, vienen 14 elementos lantnidos que van llenando los orbitales 4f. Una
vez completado
Luego se llena el 6p hasta el Rn. El Bi (Z = 83), es el ltimo elemento no radiactivo.
Periodo 7. Se llena el 7s. Despus el Ac 7s
2
6d
1
, se comienza a llenar el subnivel 5f, con los
bilidad adicional a estas configuraciones. Destacaremos Cr y Mo (d
5
);
no el W; Cu, Ag y Au (d
10
). Otros casos son ms difciles de racionalizar como Pd, 4d
10
o Pt 5d
9
.
actnidos.

Configuraciones especiales
Existen algunas irregularidades en algunos casos de ocupacin llena o semillena de orbitales lo
que parece que confiere esta

En estos casos y en los siguientes i e energas entre los niveles ns y nfluye la pequea diferencia d
(n-1)d:

En los lantnidos y actnidos se observan similar comportamiento entre los orbitales (n-2)f y (n-
1)d:

Para formar un catin se extraen primero los electrones np, luego los ns y finalmente los (n-1)d:

Problemas del tomo
1 El magnesio tiene la siguiente distribucin isotpica
24
Mg de masa 23,985 uma y abundancia
78,70%,
25
Mg, 24,986, 10,13%;
26
Mg, 25,983, 11,17 % [24,310 uma].
En el experimento de 2 Millikan algunas gotitas de aceite capturan un electrn, otras dos, tres etc.
arga fundamental al observar cinco gotas con las cargas: -3,2; -
a
de 589,6 y 589,0 nm. Cual es la frecuencia, numero de onda y energa de un fot y de una mol
ue la energa de ionizacin de sodio en su estado fundamental es de 494 kJ/mol, cul
1 8

ara ionizar tomos de litio sabiendo que la primera energa de
ionizacin del litio vale 520 kJ/mol (h = 6,625x10
-34
Js, N
A
= 6,023x10
23
partculas/mol) [ =
1,30x10
15
Hz]
Concluir acerca del valor de la c
4,8; -6,4; -8,0 y -1,6. Todas con el factor 10
-19
culombios.
3 Calcular la longitud de onda asociada a un electrn que viaje al 40% de la velocidad de la luz.
(R = 6,07x10
-12
m; Kotz-Purcell, 237).
4 La luz amarilla emitida por las farolas de sodio de est compuesta por las longitudes de ond
n
de fotones de la segunda lnea? (5,09x10
14
s
-1
).
5 Se puede usar luz de 590 nm (1nm = 10
-9
m) para excitar el electrn 3s del sodio al nivel 3p.
Dado q l
ser la energa de ionizacin del tomo de sodio en su estado excitado, [Ne]3p ? (c = 2,998x10
m/s) [4,84x10
-19
por tomo, 291 kJ/mol].
6 Calcular la frecuencia necesaria p
21
7 La mxima longitud de onda de luz susceptible de arrancar un electrn del un ion Li
-
y
c tro es 2000 nm. calcular la ent onseguir la formacin de un tomo de litio neu alpa de afinidad
ectrnica del litio [-9,94x10
-20
por tomo, -59,9 kJ/mol].
Calcular la energa mnima que puede tener el electrn en un tomo de H.
ra rbita del tomo de hidrgeno.

el J
8
9 Calcular el radio de la terce
10 Calcular la frecuencia y la longitud de onda de la radiacin emitida cuando un electrn del
hidrgeno pasa de un nivel de energa n = 4 a otro n = 2.
11 Algunas gafas de sol contienen en sus cristales pequeas partculas de AgCl, que cuando se
iluminan con luz apropiada se descomponen de acuerdo con la reaccin: AgCl = Ag + Cl. La
plata producida proporciona un color gris uniforme. Si H para la reaccin es 248 kJ, calcular la l
mxima de luz que puede originar este proceso.
12 Cual es la relacin entre las energas de He
+
y Be
2+
en sus estados fundamentales? Y entre
sus primeros estados excitados?
13 Calcular la del espectro de emisin del H de n = 2 a n = 1. Esta es una lnea Lyman de gran
intensidad registrada en el espectro del sol, slo observable fuera de la atmsfera.
14 Calcular la lnea Balmer de mxima e identificar su color.
15 Calcular el potencial de ionizacin del hidrgeno.(5,22x10
-19
cal/tomo, 315 kcal/mol)
16 Cual es la incertidumbre para localizar a un electrn (m = 9,11x10
-31
kg), que se mueve a un
40% de la velocidad de la luz y con una incertidumbre en la medida de la velocidad de =
0,100%?Cal es la incertidumbre en la posicin de un automvil (m = 1000kg), que se mueve a
60,00,1mph (26,80,0450 ms
-1
)? (x > 6,07 nm y 1,47x10
-35
m; Kotz-Purcell, 237).
17 Valores de n y l para los orbitales 6s, 4p, 5d y 4f. Dibujar una grfica de
2
frente a la distancia
para los orbitales 2p y 3p. Cuantos planos nodales y nodos esfricos tendrn.
(n de planos = l; n de esferas = n-l-1).
18 Un estado excitado del H tiene el electrn en el orbital 4p. Escribir todos los posibles conjuntos
de nmeros cunticos n, l y m.
g. 19 Establecer que orbitales no pueden existir: 2s, 2d, 3f, 3p, 4f y 5
20 Dibujar un mapa de lneas de nivel del orbital 4p
z
con representacin de las superficies
nodales. Idem para 4d
x2-y2
en el plano xy.
21 Calcular la carga nuclear efectiva para un electrn 3p del Cl. (Porterfield 23)
22 Calcular la carga efectiva para un electrn de valencia del N, y para un electrn 3d del Zn. R =
3,90 y 8,85.
23 Calcular los potenciales de ionizacin del Li y F usando las reglas de Slater. (Purcell, 38)
24 Considerar que el electrn de valencia del potasio est en el orbital 3d en vez del 4s, y
establecer su configuracin electrnica fundamental, en base a la carga nuclear efectiva
25 Calcular para Gd
3+
(4f
7
) y Dy
3+
(4f
9
) y comparar con los valores experimentales, 8,0 y 10,6MB

22

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