Fenomenos Transporte2

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL ROSARIO

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

FENOMENOS DE TRANSPORTE

NOTAS DE CTEDRA: UNIDAD TEMTICA 1
INTRODUCCIN
TRANSPORTE VISCOSO DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO
PROPIEDADES DE TRANSPORTE: CONDUCTIVIDAD TERMICA
PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIVIDAD

Revisin: Junio 2008

Fenmenos de Transporte - Unidad Temtica 1
Revisin: Junio 2008

La presente es una recopilacin de diversas notas y apuntes de ctedra dispersas que
fueron elaboradas o redactadas en los ltimos aos. Se agradece especialmente la
colaboracin de los alumnos cursantes en 2008: Fernandez, Rebeca; Forestieri,
Sebastin; Molina, Ignacio; Saravia, Aldana; Vignatti, Maximiliano; Ceccarelli, Agustina;
Gamito, Juan; Morales, Gilda; Proz, Mariel; Ceballez, Mara Eugenia; Demaria, Martn;
Giuliani, Jaquelina; Padulls, Anglica; Pierantoni, Yanina; Escobar, Federico; Crespi,
Julieta; Lattanzi, Juan; Reybet, Ana para su compilacin y organizacin, que con la
coordinacin del Auxiliar Juan M. Dominguez permite disponer de esta versin
revisada. Se advierte que estas notas son solo una gua para el estudio, debiendo
consultarse la bibliografa recomendada en cada tema para lograr un conocimiento
pleno de los mismos.

Ctedra de Fenmenos de Transporte
Ing. Jorge E. Robin
Ing. Marcela N. Kaminsky
Juan M. Dominguez

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1. INTRODUCCION

Se puede aceptar como una descripcin elemental de la industria qumica a aquella que
procesa ciertas materias primas para transformarlas, mediante cambios de orden fsico,
qumico o una combinacin de ambos, en otros materiales tiles.
Estos cambios o procedimientos pueden variar bastante segn las sustancias que se
usen, pero en el proceso de elaboracin pueden definirse etapas que pueden corresponder a
procesos exclusivamente fsicos, otras qumicas y algunas, una combinacin de stas o
procesos fsico-qumicos.
Si el mbito de desempeo de los ingenieros qumicos es la industria qumica, una
adecuada definicin sera,la profesin que requiere la aplicacin creativa de principios
cientficos tales como los conceptos de masa, energa, cantidad de movimiento y cambios
fsico-qumicos de la materia.
Sin embargo, los principios que se requieren para satisfacer las necesidades de las
industrias de procesos qumicos, petroqumicos y afines, tambin se aplican a gran variedad de
problemas. Un ingeniero qumico actual debe utilizar esos elementos en reas nuevas o
diferentes como la ciencia aeroespacial, bioingeniera, ecologa, geotermia, etc.
Durante este siglo, la ingeniera qumica se desarroll como una disciplina aparte, para
resolver los problemas de una industria cuyos procesos de fabricacin resultaban inoperantes y
en muchos casos eran simplemente versiones a gran escala de equipo de laboratorio. De esta
forma, se dio importancia a la utilizacin de resultados de experimentos del laboratorio para el
diseo de equipos de procesos que cumpliera el ritmo industrial de produccin.
Buscando una sistematizacin, se agruparon las etapas comunes de diversos procesos
diferentes bajo un denominador comn, dando lugar a la aparicin de las operaciones unitarias.
Estas son las etapas exclusivamente fsicas (en algunos casos fsico-qumicas) que se
encuentran a lo largo de un proceso industrial usando tcnicas similares y basadas en los
mismos principios fundamentales.
Son operaciones unitarias bsicas; el flujo de fluidos, la transmisin del calor, el
transporte de slidos, la destilacin, el secado, etc.
Un proceso de fabricacin tpico est formado por combinaciones de operaciones
unitarias, requirindose entonces la misma habilidad para disear cada unidad que para el
diseo de procesos total.
El origen de los conocimientos en operaciones unitarias fue en gran parte emprico, y
adems, en la prctica se adoptaron formas de anlisis y diseo especficos para cada proceso
industrial particular. Es decir, si bien se fueron conociendo los fundamentos de cada etapa
unitaria, era menester un conocimiento enciclopdico para abarcar todas las aplicaciones de la
misma.
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Este concepto predomin en la enseanza y en la prctica hasta la dcada del 50, en
que se inicia un movimiento tendiente a la comprensin de los fenmenos fundamentales que
intervienen en el transporte de masa, energa y cantidad de movimiento, los cuales son
comunes a todas las operaciones unitarias.
As se introducen las Ciencias Ingenieriles, entre las que se incluyen la termodinmica,
la mecnica, el electromagnetismo y los fenmenos de transporte, bajo el concepto unificador
de un mejor conocimiento de las leyes que rigen los distintos fenmenos.

ANALISIS INGENIERIL
Las ciencias ingenieriles han dado mayor importancia a los conocimientos matemticos
frente a los aspectos de diseo en la enseanza de la ingeniera. Como ambas condiciones
deben ser cumplidas simultneamente, debe buscarse el equilibrio entre estos extremos,
orientndose hacia el desarrollo de aptitudes que permitan utilizar los conceptos
fundamentales.
Para lograr esta meta debe adquirirse la capacidad de expresar concisamente los
procesos de ingeniera en forma cuantitativa. Slo as se puede formular, interpretar y usar un
principio fsico fundamental o un experimento, y luego llevarlo a una aplicacin real, fuera del
laboratorio.
Esta capacidad es diferente de la habilidad matemtica y se llama anlisis. El anlisis
se puede aplicar a multitud de problemas diferentes, no slo de ingeniera, siendo un elemento
necesario para la formacin del ingeniero.
En nuestro caso, nos corresponde analizar los procesos de velocidad de transporte y sus
expresiones cuantitativas. Esta expresin cuantitativa se aplica a las situaciones de inters
para obtener modelos matemticos.
Los modelos matemticos permiten observar el comportamiento y el efecto de las
variables sobre el mismo.
Por lo tanto, la descripcin matemtica de un fenmeno es una manera concisa y efectiva
de comunicar la informacin, y adems puede manipularse con las reglas formales para
proporcionar informacin esencial de la evolucin.
Si se comprende el uso de un modelo matemtico, se podr definir, organizar y entender,
tanto las leyes fundamentales como cualquier problema de ingeniera qumica.
Una tcnica sistemtica para el anlisis, que puede aplicarse en forma general, puede
esquematizarse de la siguiente manera;
1- Descripcin de una situacin fsica en smbolos matemticos, previa definicin del problema.
2- Manipular el modelo matemtico para determinar el comportamiento probable.
3- Comparar el modelo con la situacin fsica real.
4- Estudio de las limitaciones del modelo.
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FENOMENOS DE TRANSPORTE
Para llevar adelante un anlisis ingenieril se deben conocer las leyes fsicas
fundamentales que rigen a:
1- El transporte de cantidad de movimiento (flujo viscoso de fluidos), basado en el principio de
conservacin de la cantidad de movimiento 2da. ley de Newton.
2- El transporte de energa calorfica (conduccin del calor en slidos y fluidos, conveccin,
radiacin), basado en la ley de conservacin de la energa o 1er. principio de la termodinmica.
3- El transporte de materia (difusin ordinaria, trmica, de presin), basado en el principio de
conservacin de la materia.

Los anteriores, junto con otros postulados fundamentales de la fsica, tal como la
gravitacin, permitiran obtener una descripcin matemtica de cualquier fenmeno.
Sin embargo, una descripcin de este tipo para las propiedades de un gas en funcin de
su configuracin molecular es todava de improbable solucin.
Por lo tanto, es evidente que en gran nmero de casos el comportamiento ser
demasiado complejo para permitir aplicar las leyes o principios enunciados en su forma
fundamental, por lo que en esas situaciones habr que recurrir a los resultados obtenidos de
cuidadosos experimentos realizados en condiciones comparables.
De esta forma, se puede mostrar una escala del nivel de descripcin fenomenolgico
posible y el campo de aplicacin.

ESCALA APLICACIN DESCRIPCION USO EN ANALISIS DE

Formacin Teora cintica, Funciones de distribucin,
fundamental Mec. Estadstica, Integrales de colisin.
1- ATOMICO Y MOLECULAR
bsica Mec cuntica.

Coeficientes de Transporte laminar, Coeficientes de viscosidad,
2- MICROSCOPICO
transporte Transporte molecular. difusividad, conductividad.

3- GRADIENTE MLTIPLE Coeficientes "efectivos" Transp. Turbulento, Constantes cinticas, diseo
Y MAXIMO y de interfase transp. medio poroso, de reactores, fenmenos
transp. Interfase. turbulentos, capa lmite

Factores de friccin, Cintica, termodinmica,
coef. de superficie, operaciones unitarias,
4- MACROSCOPICO General (Inf. Emprica)
coef. de transferencia diseo de equipos.

Los FENMENOS DE TRANSPORTE sern entonces el eslabn entre la descripcin
molecular analtica y la macroscpica emprica.
La bsqueda de la sistematizacin, adems, permitir reconocer que el transporte de
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cantidad de movimiento, energa calorfica y materia pueden ser estudiados por expresiones
matemticas de la misma forma, cambiando slo la simbologa de acuerdo a cada caso. Esto
no slo permite una presentacin ms compacta, sino que el mecanismo bsico que rige a
cada uno debe ser similar.
Por lo tanto, los objetivos planteados sern:
A- Desarrollar aptitudes para el anlisis, utilizando los principios fsico-qumicos, para obtener
ecuaciones fenomenolgicas que describan el transporte de cantidad de movimiento, energa
calorfica y materia.
B- Reconocer la similitud entre los mecanismos bsicos de cada uno.
C- Aplicar los conocimientos previamente adquiridos de fsica, qumica y matemtica para
obtener las relaciones fundamentales.
D- Adquirir destreza en el uso del lenguaje ingenieril o terminologa, y en la utilizacin de la
bibliografa y manuales. Planteo de problemas con la ayuda de calculadores programables y
computadoras.
E- Estudiar modelos simples de aplicacin en la ingeniera.

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EL ANLISIS INGENIERIL

DEFINIR EL PROBLEMA

OBJETIVOS BUSCADOS

APROX. NO

SI

ES SATISFACTORIO?
ESTUDIO DE LIMITACION
REVISAR Y CORREGIR
USO APLICACIONES - DISEO
CREAR UN MODELO

(Describir la situacin fsica en smbolos
matemticos)

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1.1. VELOCIDAD Y ESTADOS DE EQUILIBRIO
La termodinmica nos explica que un sistema experimenta un cambio en forma
espontnea, lo hace en una direccin determinada hasta alcanzar un estado tal que,
aparentemente, no existe ninguna accin posterior o modificacin. Esta condicin se conoce
con el nombre de " estado de equilibrio". Las condiciones del equilibrio y la influencia de las
variables que lo afectan, tales como presin, temperatura, composicin, son analizadas
entonces por la termodinmica y la fsico-qumica.
Sin embargo en la prctica de la ingeniera, es necesario adems conocer, determinar o
predecir la velocidad a la que se verifica el fenmeno para llegar al equilibrio y la influencia de
aquellas variables, antes que el equilibrio en s, a causa de que se podr realizar de esta forma
la seleccin o diseo del equipo ms adecuado al proceso particular que nos ocupe.
En otras palabras, un determinado fenmeno podr ocurrir si la termodinmica as lo
seala, pero sta no nos dice nada del tiempo que demora el llegar al equilibrio. Por ejemplo, si
la velocidad de reaccin entre dos gases es insignificante, aunque termodinmica mente
posible, el tamao de equipo necesario para obtener cantidades razonables puede ser
inconmensurable.
En cada caso, entonces, habr que analizar cmo es la velocidad de la evolucin y de
qu manera aumentara, para obtener un tamao adecuado de equipo. En muchos casos es
factible conseguir esto modificando la presin, temperatura, concentracin, incorporando
promotores, catalizadores, etc., es decir, modificar algn parmetro que cambi la velocidad.
La velocidad a la que transcurre un fenmeno se puede expresar como el resultado de
dos efectos contrapuestos:
1- Un factor potencial necesario para que se verifique el fenmeno en cuestin,
generalmente llamado " fuerza impulsora".
2- Un factor que se opone a la evolucin, que controla el valor de la velocidad a la que
tiende el equilibrio, dndole valores finitos, y que se conoce como " resistencia".
Los fenmenos de transporte hacen uso de este enunciado para estudiar los tres tipos de
transportes ya explicitados, siendo ste justamente el punto de partida de la mayor
sistematizacin. Esto significa que cualquiera de las propiedades a transferir, cantidad de
movimiento, energa calorfica o materia, cumplir este principio bsico. As, se puede
identificar la fuerza impulsora para qu se verifique el transporte de:
Cantidad de movimiento Diferencia de velocidades
Energa calorfica Diferencia de temperaturas
Materia (difusin ord.) Diferencia de concentracin (de una especie)
Debe destacarse que el principio anterior rige para cualquier fenmeno que tiende al
equilibrio, citando como ejemplo, la conduccin elctrica en un conductor, cado de una esfera
slida en un fluido como una reaccin de esterificacin, etc.
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En el caso de la conduccin elctrica, la ley que lo rige es la conocida "ley de Ohm", que
relaciona la intensidad de corriente (velocidad), la diferencia de potencial elctrico o tensin
(fuerza impulsora) y la resistencia del conductor (resistencia).
Por lo tanto, una expresin generalizada puede ser:
Fuerza Impulsora
Velocidad =
Resistencia

Un planteamiento ms riguroso conduce a inquirir si la velocidad ser constante en el
tiempo.
Esta velocidad puede no depender del tiempo si el cociente entre la fuerza impulsora y la
resistencia se mantiene constante. En general, observaremos un agotamiento de la fuerza impulsora
con el tiempo, por lo que la velocidad (para una resistencia constante) tiende a disminuir.
Otro efecto es la distancia a recorrer para el transporte, cuanto mayor sea esta aumentar la
resistencia. Es decir, antes que imaginar que a mayor fuerza impulsora mayor velocidad, es
necesario tener en cuenta la variacin de la fuerza impulsora con el recorrido, postulando la ecuacin
en forma de gradiente unidimensional.
local
dF
U = -
dR

Donde:
U
local
es la velocidad en un instante y posicin definida.
dF es la variacin de la fuerza impulsora de las inmediaciones.
dR es la variacin de resistencia localmente.

El signo negativo () se debe a que la fuerza impulsora disminuye con el recorrido, por lo tanto
est direccionada en sentido contrario a la evolucin.
Adems, y usando la analoga de la ley de Ohm, la resistencia incluye un factor de
proporcionalidad que depende del tipo de transporte a realizar y del medio, de la longitud del recorrido
ya mencionado y del rea de la seccin transversal al transporte o velocidad.
As, para la resistencia,
Longitud
Resistencia =
Coeficiente x Area

Por lo tanto, la velocidad local para un instante definido, en forma unidimensional puede
expresares de la siguiente manera:
local
dF
U = - A
dL

Siendo:
el coeficiente de transporte del fenmeno.
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A el rea transversal a la velocidad.
dF/dL el gradiente de concentracin de fuerza impulsora, la variacin de la fuerza impulsora
por unidad de volumen con el recorrido.

Una forma conveniente de presentar la anterior es la de definir una "Densidad de Flujo de
Transporte", como la cantidad transportada por unidad de rea de seccin transversal y unidad de
tiempo, o sea, el cociente de la velocidad y el rea, de tal forma que:
local
local
local
U
=
A
dF
= -
dL

Para:
el smbolo de la densidad de flujo de transporte.

Como la transferencia puede realizarse en cualquier direccin del espacio, les ecuaciones
unidimensionales anteriores se pueden generalizar,
local
local
U -A.. F
-. F
=
=

Para:
el gradiente de la concentracin de fuerza impulsora. F

Esta ltima es la Ecuacin Generalizada del Transporte, que permite interpretar
cualquier fenmeno en funcin del gradiente de la concentracin de fuerza impulsora y de un
coeficiente de transporte correspondiente. Se observar que la direccin del gradiente es
opuesto a la densidad de flujo, o en otras palabras, el transporte se verifica en el sentido de la
mxima disminucin de la concentracin de fuerza impulsora.
En lo anterior se asume que el coeficiente de transporte es constante en el tiempo y que
es independiente de la direccin. Si bien un gran nmero de fenmenos caen dentro de estas
consideraciones, existen situaciones donde deber tenerse en cuenta la variacin del
coeficiente de transporte con el tiempo y la posicin.
Para el caso unidimensional, en la tabla siguiente se detallan las concentraciones,
densidades de flujo y coeficientes de transporte, con su nomenclatura habitual, para el transporte
de cantidad de movimiento, materia y energa calorfica.

Concentraciones, Densidades de flujo y Coeficientes de transporte
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Transporte de la Propiedad
Denominacin GENERAL CANT. MOV. ENERGA MATERIA
CONCENTRACION
DE LA PROPIEDAD
F
(Prop/L
3
)

v
i
(ML/L
3
)
p
T
(E/L
3
)
C
A
(mol/L
3
)
DENSIDAD DE
FLUJO

(Prop/L
2
)

(F/L
2
)
q
i
(E/L
2
)

J
Ai
(mol/L
2
)
COEFICIENTE DE
TRANSPORTE

(L
2
/)

(L
2
/)

(L
2
/)

D
AB
(L
2
/)

ECUACIN
GENERAL
(unidimensional)
local
dF
= -
dL

i
ij
j
d v
dx
=

p
i
j
d C T
q
dx
= -

A
Ai AB
j
dC
J D
dx
=

En todos los casos los subndices i y j indican alguna direccin en el espacio.

1.2. REGMENES DE TRANSPORTE
Hemos visto que un sistema abandonado a si mismo evolucionar con una velocidad que
depender de la diferencia de concentraciones de fuerza impulsora y de la resistencia que se
opone.
Por lo tanto, existir un gradiente de concentraciones a lo largo del recorrido. Este
gradiente puede ser constante o no, y adems, puede variar con el instante considerado. Es
conveniente entonces definir cmo se comporta la concentracin de fuerza impulsora en un
punto fijo en el espacio con respecto al tiempo.
1 Estado Estacionario: Cuando la concentracin de fuerza impulsora permanece
constante a lo largo del tiempo para cada punto, el sistema evoluciona en rgimen o estado
estacionario. As, la densidad de flujo es tambin constante en el tiempo para cada punto. No
debe confundirse el estado estacionario con el equilibrio, en el primer caso el sistema
evoluciona en forma constante. En general, los sistemas continuos son estacionarios, as si en
un conducto circula agua con caudal constante, decimos que el flujo es estacionario, en
rgimen permanente, mientras el caudal no vara,
2 Estado Transitorio: Cuando, por el contrario, en cada punto hay una modificacin de la
concentracin con el tiempo el sistema evoluciona, en rgimen transitorio o estado no
estacionario, en general, un sistema abandonado a s mismo evoluciona en rgimen transitorio,
por ejemplo, al disolver azcar en agua la velocidad de disolucin ser decreciente hasta que
en todo el volumen se alcance una concentracin homognea.

1.3. MECANISMOS DE TRANSPORTE
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Cuando se transfiere cantidad de movimiento, energa calorfica o materia por difusin, de
acuerdo al comportamiento molecular del sistema se puede identificar dos formas principales
para lograr el transporte.
1 Transporte Molecular: Como cada molcula lleva asociada una cierta masa,
energa y cantidad de movimiento, el movimiento individual de ellas regir
este mecanismo, conocido tambin como propagacin.
Su anlisis se puede llevar a cabo por la teora cintica para gases y lquidos y de la fsica
del estado slido para estos,
2 Transporte Turbulento: En ciertas y determinadas condiciones se origina un
movimiento errtico de conjuntos de molculas que transportan la masa, cantidad de
movimiento o la energa. Estas agrupaciones pueden ser observables a
simple vista como torbellinos o remolinos, de aqu que se denomine un fenmeno
macroscpico. Pero adems, estas agrupaciones se estn formando y desapareciendo
continuamente, en forma aleatoria, sin poder predecir exactamente su comportamiento por una
teora matemtica convencional.
En el transporte turbulento se combina la teora con le, evidencia experimental, ocurriendo
en el estado fluido.
Ambos mecanismos se presentan en la naturaleza, en ciertos casos a la vez. En oca-
siones la propagacin es el nico mecanismo y el tratamiento analtico puro es posible. Como
regla general, en el mecanismo turbulento se consiguen mayores velocidades de transporte que
en el molecular.
Por ejemplo, cuando se disuelve un slido soluble en un solvente lquido, si la disolucin
se realiza sin accin externa, el mecanismo ser de una difusin molecular. Pero si aplicamos
una accin externa, tal como un agitador mecnico, la energa suministrada a la mezcla se
utiliza para poner en ntimo contacto al slido en el seno del fluido, suspendindolo,
aumentando el rea de contacto por la turbulencia o remolino formado y llevando a efectos las
disoluciones a velocidad mayor que en el caso anterior.

1.4. INTERACCIN MOLECULAR
La mayor parte de las propiedades fisicoqumicas de la materia se deben a las fuerzas
intermoleculares, as los gases condensan en lquidos sugiere que existen fuerzas atractivas a
grandes distancias, pero siendo los lquidos muy poco compresibles indica que habr fuerzas
repulsivas a pequeas distancias entre molculas.
Puede definirse una energa potencial de interaccin como la relacin entre la fuerza de
interaccin y la distancia entre centros de las molculas, siendo r la distancia molecular.
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r
d
F(r) = -
dr

Es conveniente dividir el potencial intermolecular en dos trminos, uno negativo que
corresponde a la atraccin y otro positivo para la repulsin. El primero disminuye moderadamente con
la distancia y el repulsivo rpidamente.
No hay ningn mtodo directo pera medir las fuerzas intermoleculares, sino que se dispone de
la medida de alguna propiedad macroscpicamente observable que dependa funcionalmente de las
fuerzas intermoleculares. A partir de esta medida se supone una expresin matemtica del potencial
y se determinan los parmetros por comparacin del resultado obtenido con la medida experimental
de la propiedad.
Clasificacin de las Fuerzas:
Una discusin cualitativa permite clasificar las fuerzas intermoleculares, arbitrariamente, en
fuerzas de corto y largo alcance.
1 Las Fuerzas de Corto Alcance, se llaman tambin fuerzas de valencia o fuerzas qumicas,
se deben al solapamiento de las nubes electrnicas cuando las molculas estn muy prximas,
siendo positivas y de repulsin,
2 Las Fuerzas de Largo Alcance, aparecen cuando las molculas estn a distancia suficiente
para que no haya solapamiento de las nubes electrnicas, son atractivas y negativas, de naturaleza
electrolito, y a su vez se dividen en tres tipos:
Electrostticas: La energa coulombiana asociada a momentos dipolares y superiores,
que caracterizan la carga molecular.
Induccin: Polarizacin de molculas neutras por otra polar.
Dispersin: formacin de dipolos instantneos, de naturaleza cuntica, como
perturbaciones electrnicas semejantes a la dispersin de la luz.

1.5. MODELOS DE POTENCIAL
Como no se puede obtener tericamente una expresin analtica de la energa potencial, debe
recurrirse a modelos empricos con ms o menos parmetros, de manera de incorporar la mxima
informacin terica posible en la forma menos complicada y de la forma ms general.
Las propiedades que se usan para probar un modelo de potencial son; propiedades de
equilibrio en gases, propiedades de transporte, propiedades cristalinas en el cero absoluto, haces
moleculares, mtodos espectrogrficos.
Un modelo es un esquema de la realidad compleja en que ocurren los fenmenos que son
objeto de estudio a fin de esclarecer las condiciones de su ocurrencia mediante un anlisis
matemtico.
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A continuacin se describen algunos modelos aplicados al estudio de las fuerzas
intermoleculares.

1.5.1 MODELO DE LA ESFERA RGIDA
Se basa en la caracterstica molecular del tamao molecular, que aplica la primitiva teora
cintica.
Es un modelo poco realista pero matemticamente sencillo de tratar, segn este concepto, dos
molculas no interaccionan entre s hasta que chocan, en cuyo caso se repelen con fuerza infinita.
El potencial est representado en la figura siguiente, siendo C el dimetro de la molcula
esfrica.

r
= 0 para r >
r
= 0 para r
r

El modelo de la esfera rgida tuvo xito en la teora cintica de los gases, pero no en la
ecuacin de estado.
La razn es que muchas propiedades de transporte dependen slo de que haya colisiones
y no de la naturaleza de las mismas, es decir, de que las fuerzas sean de tipo atractivo o
repulsivo es de segunda importancia para algunas propiedades.
No obstante, para los coeficientes del virial dicha alternativa es de fundamental importancia
porque el signo depende del tipo de fuerza.
Para esferas rgidas se puede hacer una aplicacin directa de la teora cintica para
estudiar las velocidades y densidad de flujo de transporte de cantidad de movimiento, energa y
materia, de un gas constituido por molculas iguales y que transportan la propiedad por
propagacin.
Este anlisis, altamente simplificado, permitir observar que para ese mecanismo
molecular las velocidades y densidad de flujo son independientes del tipo de propiedad
transportada. En los casos reales, por cierto, existe un margen de error ya que intervienen otros
parmetros que influencian a las velocidades.

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1.5.2. MECANISMO CINTICO DEL TRANSPORTE MOLECULAR
Como se vio, el mecanismo del transporte molecular de una propiedad depende del
movimiento individual do las molculas, que llevan asociadas una cierta cantidad de masa,
energa y cantidad de movimiento. Partiendo do un modelo muy simplificado de gas ideal, se
puede postular que:
a) El gas est constituido por molculas esfricas Iguales en masa y tamao.
b) No existen fuerzas intermoleculares do atraccin o repulsin.
c) El volumen de las molculas es despreciable comparado con el volumen de los
espacios intermoleculares (postulado do medio continuo).
d) Los choques entre molculas son perfectamente elsticos.
e) Cada molcula tiene una velocidad media () en direccin errtica, pero cuyo
valor absoluto es constante a temperatura constante.
f) Cada molcula se mueve una distancia definida e igual entre choques (), llamada
trayectoria o recorrido libre medio.
g) El tiempo que transcurre entre dos choques () se obtiene del cociente entre /
h) El nmero de molculas es lo suficientemente grande para usar valores medios
estadsticos de sus propiedades, que describen al conjunto de molculas.
De acuerdo a los postulados anteriores vamos a suponer un volumen gaseoso, represen-
tado en la figura, dividido por tres planos que se encuentran a la distancia libre media ().
Cada uno de estos planos se considera que est dividiendo en dos partes iguales a una
lmina, cuyo espesor es tambin .
Dentro de cada una de las lminas el gas tiene propiedades uniformes, pero dichas
propiedades varan de lmina a lmina.

x
z
y

Definiremos como concentracin de la propiedad (F) a la cantidad de propiedad que se
encuentra en la unidad de volumen, y es evidente que la misma ser constante en el interior de
cada lmina, pero variar entre las distintas regiones. Como en cada lmina la concentracin
de la propiedad es uniforme, tomaremos como referencia a cada uno de los planos de las
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lminas (que tienen igual concentracin) y estudiaremos el fenmeno como el transporte de la
propiedad de plano a plano.
Especificamos que la concentracin disminuye al aumentar el valor de la abscisa y
permanece constante en las otras dos direcciones del espacio.
Asimismo, fijamos que la variacin de concentracin, entre los planos es uniforme, es
decir, que el sistema se encuentra en estado estacionario de forma que en una representacin
cartesiana de concentracin-abscisas la variacin de concentracin se representa por una
recta de pendiente negativa, como muestra la figura.

I F
II F
III F
I
II
I
F
y
y
I
y
y
II
II y
y
III
yy

II I
dF
F F
dy
= +

II III
dF
F F
dy
=

El gradiente de concentracin: ser la variacin de concentracin segn el eje -y-, y como
se observa, ser negativo en la direccin de y positiva. Por lo tanto, debe existir un transporte
de la propiedad de la zona de alta concentracin a la de baja, eligiendo justamente la
concentracin de la propiedad, la fuerza impulsora del transporte.
Tomando el plano II como referencia, vemos que existir un transporte de la propiedad
desde la zona de alta concentracin por aquella molcula que tienen una componente
velocidad en la direccin +y. De igual forma y como el contenido total de molculas no puede
variar; debe atravesar este plano el mismo nmero de molculas provenientes de la zona de
baja concentracin, que se mueven en el sentido de y y que llevan asociadas una
concentracin de propiedad menor.
Definiendo como Densidad de Flujo a la velocidad de transporte de propiedad por unidad
de rea transversal en la direccin y sentido del transporte, y dimensionalmente ser (Cantidad
de Propiedad) / Tiempo rea.
Teniendo en cuenta que existen las 3 direcciones del espacio con dos sentidos cada
una, podemos concluir que 1/6 del total de molculas se mueven en sentido +y y otro
1/6 en sentido y.
Por lo tanto, de la definicin de concentracin de propiedad y densidad de flujo () se
puede escribir:
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y
Cantidad de propiedad x z F F
= = = = F
Area x Tiempo x z

1
6
I II III I
F

=

1
6
III II I III
F

=

La densidad de flujo NETA: Ser la diferencia entre las anteriores, y representa el transporte
neto que se realiza. En destacable observar que, si las concentraciones de propiedad hubieran sido
iguales en los planos, las densidades de flujo seran iguales en valor absoluto y la densidad de flujo
neta sera nula, o lo que es lo mismo, no existira transporte de la propiedad (estado de equilibrio).
[ ]
1
6
1
6
1
2
6
y
y
y
y
NETO I II III III II I
NETO I III
NETO II II
NETO

F F
dF dF
F F +
dy dy
dF

dy

=
=

=

=

Operando se obtiene,
1
3
y NETO
dF

dy
=

Vemos que la densidad de flujo neta se realiza a lo largo del gradiente negativo de
concentraciones de fuerza impulsora, y que en este modelo simple basado en esferas rgidas,
depende de la velocidad media molecular y del recorrido libre medio.
Tambin se puede escribir,
y NETO
dF

dy
=

Densidad neta de flujo
(unidimensional)
1
siendo (Coeficiente de transporte) =
3

En la teora de la esfera rgida se puede hacer abstraccin de la propiedad que se
transporta, y por lo tanto, los coeficientes de transporte deberan ser iguales. Para gases
reales, lo anterior no se cumple exactamente, pero permite dar una idea del grado en que se
aparta de la idealidad.

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1.5.3. MODELO DE LA ESFERA BLANDA
Una modificacin de la anterior es el de centro puntual de repulsin o de esfera blanda.
Este tipo considera solamente el potencial de repulsin, que puede representarse por una
potencia inversa o por una exponencial, y donde las constantes empleadas no tienen
significado fsico.
La figura representa al modelo descrito.

r
r
n
r n
K
= = para n>3
r r

Potencia Inversa:

Repulsin Exponencial:
(r/)
r
= e

1.5.4. MODELO DE FOSO RECTANGULAR
Es el modelo ms simple que tiene en cuenta fuerzas atractivas y repulsivas, como se
representa en la figura siguiente.
Consiste en una esfera repulsiva, de dimetro
( ) rodeada de un foso atractivo de
profundidad (t) y que se extiende entre el dimetro y la distancia g.
A partir de este se pueden postular modelos algo ms realistas que eviten el escaln o
salto abrupto del potencial. Entre esos se pueden mencionar el de "Foso Triangular", "Foso
Trapezoidal", "Atraccin Potencial", etc., que se describen en las obras especializadas.

r
= 0 para r g
r
= - para r g < <
r
= para r
0
r
-
g

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1.5.5. POTENCIAL BIRRECIPROCO
Este modelo consta de dos trminos, uno atractivo y otro repulsivo, que se representan por potencias
inversas de la distancia. Su forma general es:
r
n m
n m
K K
= -
r r

donde K
n
y K
m
son constantes. Para justificar el hecho de atracciones a grandes distancias y repulsiones
a pequeas, se debe cumplir que n > m > 3.
En la figura se representa este modelo, las curvas punteadas representan las componentes repulsivas
y atractivas, y la lnea llena es la resultante de ambas, tambin conocido como Potencial de Mie.

En lugar de los parmetros arbitrarios se usan otros con significado fsico, tales como( que es la )
ordenada del mnimo de la curva de energa potencial y( es el dimetro de colisin a, ordenada )
nula.
Teniendo en cuenta que en el mnimo de la curva se cumple,
r d
0
dr
=

y adems, para r igual a
( ) , debe ser, la ecuacin quedar, r =0
( )

r
m
n m
n-m
n n
-
n- m m r r

=

Haciendo n igual a 6 y m igual a 12 se encuentra que el potencial est representado en
forma bastante aceptable, conocindose como Potencial de Lennard-Jones, y que pone de
manifiesto la dbil atraccin a gran separacin proporcional al exponente -6 y fuerte repulsin a
pequea distancia proporcional al exponente -12.

r
12 6
4 -
r r

=

0
r
-
o r
n
n
k
=
r
ALGO
m
m
k
=
r
ALGO
REP
ATR
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Como se conocen el dimetro de colisin de muchas sustancias y su energa mnima de
interaccin, es posible calcular el potencial de Lennard-Jones. Se ha postulado una teora en la
que el coeficiente de transporte es funcin de los parmetros anteriores y de la temperatura,
conocida como teora de Chapman-Enskog, bajo la forma de una funcin decreciente que se
llama "Integral de Colisin", que se ha tabulado para diversos valores de la energa mnima
temperatura.
De esta forma se concluye que el coeficiente de transporte no es una funcin simple de la
velocidad y trayectoria libre media como en la teora cintica, sino que depende en forma ms
complicada de la temperatura, es decir,
( ) funcin u, ,1 =
donde () es la integral de colisin y,
( )

T
funcin decreciente K =
Siendo,
K la constante de Boltzmann
T la temperatura absoluta.
El uso del potencial birrecproco para la prediccin de los coeficientes de transporte
conduce a resultados ms aproximados a los experimentales para bajas presiones.
En rigor, todas las teoras con un desarrollo matemtico relativamente sencillo postulan
molculas monoatmicas para los gases. Como en general los gases son poliatmicos, cabe
esperar una discrepancia creciente a medida que aumenta la complejidad molecular.
Para los lquidos, el estado de las teoras es menos satisfactorio, y en la mayora de los
casos es mejor basarse en datos experimentales.
El tema de la prediccin de los coeficientes de transporte es de la mayor importancia para
obtener resultados confiables de las densidades de flujo de transporte de una propiedad.

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1.A. TRANSPORTE VISCOSO DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO

Definicin de Fluido:
La materia se clasifica segn las formas fsicas que se presenta, que se conocen como estados de
agregacin o gases, y que son la slida, lquida y gaseosa. Los fluidos comprenden estas dos ltimas.
En un slido, al aplicar un esfuerzo tangencial cortante se origina una deformacin que es proporcional
a la fuerza aplicada. Luego, la magnitud del esfuerzo cortante depende de la magnitud de la deformacin
angular.

=
l F
K
A h

Para pequeo l = h y,
K =

Un fluido se deformar continuamente bajo esfuerzos tangenciales cortantes, no importa lo pequeos
que sean. La magnitud de este esfuerzo depende de la rapidez de la deformacin angular.
En otras palabras, un fluido no resiste una distorsin, al intentar variar la forma de una masa de fluido se
produce un deslizamiento de una capa del mismo sobre otra hasta alcanzar una nueva forma. Durante esta
variacin se producen esfuerzos cortantes hasta alcanzar una forma final en que desaparecen todos los
esfuerzos de Cizalla. Por lo tanto, un fluido en equilibrio (reposo) no est sometido a esfuerzos cortantes.

A
l hF
U
y h U dl =

A
F U
h

Deformacin Angular
F
h
l
A
h
F
A
U
Ecuacinde Hooke
l
A
F

No todos los fluidos muestran esta relacin directa entre esfuerzo y rapidez de
deformacin. Cuando es directamente proporcional se llaman Fluidos Newtonianos, y existe una
analoga entre el comportamiento de estos con los slidos que cumplen la Ley de Hooke.
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Otros fluidos, por el contrario, presentan una proporcionalidad variable entre el esfuerzo y
la velocidad de deformacin, y se agrupan bajo la denominacin general de Fluidos No-
Newtonianos.
Como se ver, ciertos fluidos resisten pequeos esfuerzos tangenciales sin deformarse.
Bajo el punto de vista de la influencia de la presin-temperatura en la densidad, los fluidos
se clasifican en incompresibles y compresibles.
Estos trminos son relativos al cambio en aquellas magnitudes, pero, para cambios
moderados se considera que un lquido es no-compresible, mientas que los gases sern
compresibles.
Todos los Fluidos estn compuestos por molculas discretamente espaciadas y en continuo
movimiento. En todas las definiciones que siguen esta estructura molecular ser ignorada y el
fluido ser considerado como un MEDIO CONTINUO. Esto significa que todas las dimensiones en
el espacio de fluido son grandes, comparadas con el espacio molecular, aun en el caso de
suponer nulas las distancias del fluido a una pared slida fronteriza. Esto tambin significa que
todas las propiedades del fluido, tales como densidad y viscosidad sern continuas, de punto a
punto, a travs de la regin donde est el fluido.
Por ltimo, un comportamiento importante de los fluidos viscosos es la condicin de no-
deslizamiento de las fronteras rgidas. Experimentalmente se observa que los fluidos reales
tienden a adherirse a las fronteras, dando una velocidad cero con respecto a ellas, condicin que
debe ser siempre satisfecha. Por lo tanto, cuando un fluido circula sobre una frontera slida habr
una zona de la corriente en que la velocidad se eleva gradualmente desde el valor cero,
originando perfiles de velocidad.

Movimiento de fluidos:
La constante de proporcionalidad entre el esfuerzo y la deformacin recibe el nombre de
viscosidad. Si en una corriente fluida los gradientes de velocidad son pequeos, el efecto de la
viscosidad es pequeo y el comportamiento se llama no-viscoso o ideal. La teora de los fluidos no
viscosos o ideales es de gran importancia en ingeniera aeronutica y se presta a un riguroso
tratamiento matemtico.
Sin embargo, en el campo de la ingeniera qumica la teora de los fluidos ideales es muy
limitada, y especialmente en la circulacin por tubos y canales o cualquier elemento limitado por
slidos, por lo que se debe estudiar el comportamiento de fluidos reales.
Para situar un punto de una corriente tomaremos las coordenadas espaciales (x, y, z) y
definiremos:
1- Rgimen Estacionario o Permanente: las componentes de velocidades del fluido en el
punto de coordenadas (x, y, z) no varan con el tiempo. Por lo tanto, la trayectoria de una partcula
no vara con el tiempo y las componentes de velocidad son funciones de la posicin.
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v = f(x, y, z)
2- Rgimen no estacionario o transitorio: las componentes de velocidad en un punto varan
con el tiempo, luego las trayectorias varan temporalmente.
v = f(x, y, z, )

Para el caso de Estado Estacionario se representan lneas dibujadas de forma que su
direccin coincide con la de los vectores velocidad en cualquier punto, que se llaman lneas de
corriente. Ninguna partcula de fluido puede cruzar una lnea de corriente, ya que estas
representan la trayectoria de las partculas de fluido.
Cuando estamos en Rgimen Transitorio, el conjunto de las lneas de corriente
representa una fotografa instantnea del fluido en movimiento.

Flujo Potencial:
Cuando tomemos un flujo de un fluido no compresible, y sin esfuerzos cortantes, decimos
que estamos en presencia de un flujo potencial. Las dos caractersticas principales de estos
fluidos son:
I- No puede haber circulaciones ni torbellinos en la corriente y se conoce tambin como flujo
irrotacional.
II- No hay friccin, por lo que no se disipa energa mecnica en calor.

Capa limite:
Del concepto de flujo potencial y de la condicin de no-deslizamiento en las superficies
slidas, se establece que las fuerzas de cizalla o corte existen en las inmediaciones de una
pared. Esta zona se llama capa limite hidrodinmica, pero en otras (flujo en tuberas) las capas
limite llena de todo el conducto y no hay flujo potencial.

Flujo laminar y turbulento:
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A velocidades bajas, el movimiento de un fluido se realiza sin mezcla lateral, deslizando las
capas contiguas de fluido unas sobre otras y no existiendo corrientes transversales. Este tipo de
circulacin se llama rgimen laminar.
A velocidades superiores aparece la turbulencia, formndose torbellinos y dando lugar a
mezcla lateral y llamndose flujo turbulento.

1.A.1. LEY DE NEWTON DE LA VISCOSIDAD
Consideramos un fluido contenido entre dos grandes lminas planas y paralelas, de
rea A, que se encuentran separadas por una distancia muy pequea Y.
Inicialmente el sistema est en reposo, pero en un instante dado la lmina inferior se
pone en movimiento en la direccin del eje x, con una velocidad constante V.
Por la condicin de no-deslizamiento, la capa de fluido adherido a cada lmina
permanece en reposo relativo a cada superficie, y el fluido gana cantidad de movimiento
estableciendo un perfil de velocidades en rgimen estacionario.
Cuando se alcanza el estado estacionario de movimiento, se necesita aplicar una fuerza
constante F para mantener el movimiento de la superficie inferior, de acuerdo a:
Y
U
A
Fx

Y
U
A
Fx
=
) (
) 0 (
O Y
U
A
Fx
=

Esto significa que la fuerza por unidad de rea es proporcional a la disminucin de la
distancia con la distancia Y, siendo la constante de proporcionalidad la viscosidad del fluido ().

>
e
v=V para y=0
v=v(y) para 0<y<Y
v=0 para y=Y
e
>>
0
v=V para y=0
v=T(,y) para 0<y<Y
v=0 para y=Y
=
0
v=V para y=0
v=0 para y>0
< 0
v=0

para todo y
La relacin entre F y A es el esfuerzo cortado, que se ejerce en la direccin x sobre la
superficie de un fluido situado a una distancia y, por el fluido existente en una regin donde y
es menor.
De igual forma, la relacin entre v e Y es la variacin de la velocidad en la direccin x con
la ordenada y, siendo el gradiente de velocidad.
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A
Fx
yx

dy
dvx
yx =

Ley de Newton de la
Viscosidad

La ecuacin anterior es la Ley de Newton de la viscosidad, establece que la fuerza de
cizalla por unidad de rea es proporcional al gradiente negativo de la velocidad local, y los
fluidos que la cumplen se denominan newtonianos. Como vimos, los gases y la mayor parte
de los lquidos de composicin sencilla se comportan de acuerdo a esta ecuacin.
Interpretando el fenmeno como un transporte de cantidad de movimiento, notamos que
en las inmediaciones de la superficie mvil inferior, el fluido adquiere una determinada cantidad
de movimiento en la direccin x. Este fluido comunica parte de su cantidad de movimiento a la
capa adyacente, manteniendo la velocidad en x. Es decir, tiene lugar una transmisin de
cantidad de movimiento (segn x) a travs del fluido en la direccin y.
Por lo tanto, en la ley de Newton, el esfuerzo cortante (
yx
) es la densidad de flujo viscoso
de cantidad de movimiento, segn x, en la direccin y.
La densidad de flujo de cantidad de movimiento significa la cantidad de movimiento que
se transporta por unidad de rea transversal y por unidad de tiempo y dimensionalmente
equivale a una fuerza por unidad de rea.
Como se aprecia, la densidad de flujo de cantidad de movimiento sigue la direccin de un
gradiente negativo de velocidades, o lo que es lo mismo, sigue la direccin de las velocidades
decrecientes. Esto concuerda con lo estipulado en la ecuacin:
Fuerza Impulsora
Velocidad =
Resistencia

En este caso, la fuerza impulsora de la ecuacin sera el gradiente de velocidades y la
resistencia estara representada por la inversa del coeficiente de viscosidad.

Unidades:
En la siguiente tabla podemos apreciar las distintas dimensiones y unidades de las
magnitudes enunciadas.
Sistema de unidades
Magnitud Dimensiones C.G.S M.K.S Ingenieril
(F/A) (M/L
2
) dina/cm
2
newton/m
2
kgf/m
2
(F/L
2
) (M/L) g/cm seg kg/m seg kgf seg/m
2
(L
2
/) cm
2
/seg m
2
/seg m
2
/seg
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La viscosidad cinemtica () es el cociente entre la viscosidad y la densidad, y constituye
uno de los elementos de transporte conocido como difusibilidad de cantidad de movimiento.
La unidad C.G.S de la viscosidad absoluta recibe el nombre de poise y como es una
unidad demasiado grande, comnmente se utiliza un submltiplo cien veces ms chico,
llamado centipoise (1ctp=0,01p).
En la tabla siguiente se presentan algunas viscosidades de fluidos, en la cual se
observan las amplias diferencias existentes entre distintos fluidos.

VISCOSIDADES DE ALGUNOS FLUIDOS
(en ctp., a 1atm, 20C)
Aire 0,02
ter 0,2
Agua 1,0
Kerosn 10,0
Aceite SAE 10 100,0
Glicerina 1000,0
Jarabe de Maz 10000,0 (aprox)
Melazas 100000,0 (aprox)
Glucosa p/dulco 1,0 x 10
6
(aprox)

En la bibliografa se pueden encontrar datos de viscosidad para un gran nmero de
sustancias.
Los gases, a baja densidad, presentan un aumento de viscosidad con la temperatura
debido a que la cantidad de movimiento se transporta por las molculas que se desplazan
libremente, ya que deben recorrer una gran distancia entre colisiones.
Para los lquidos la viscosidad disminuye al aumentar la temperatura, el mecanismo de
transporte de cantidad de movimiento se debe al choque efectivo de las molculas, recorriendo
estas una distancia muy corta entre colisiones.

1.A.2. FLUIDOS NO-NEWTONIANOS
Existen ciertos materiales que no cumplen con la ley de Newton de la viscosidad, que se
conocen como fluidos no-newtonianos. Es decir, que hay un gran nmero de sustancias donde
la representacin del esfuerzo en funcin del gradiente de velocidad (negativo) no da una recta
que pasa por el origen de coordenadas.
La REOLOGA, definida como ciencia del flujo y la deformacin estudia las propiedades
mecnicas de los gases, lquidos, plsticos, asfaltos y materiales cristalinos. Esta ciencia
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estudia por lo tanto, desde los fluidos newtonianos hasta la elasticidad de Hooke e incluye el
estudio de fluidos no-newtonianos.
En forma semejante a la ley de Newton se puede establecer una ecuacin generalizada;

en la que () es el parmetro de viscosidad, que se puede expresar alternativamente en
funcin del gradiente de velocidad o del esfuerzo.
Un fluido se denomina pseudoplstico cuando el parmetro () disminuye al aumentar el
gradiente (negativo). Se llama dilatante cuando el parmetro () aumenta al crecer el gradiente
(negativo). Cuando el parmetro es independiente del gradiente, el fluido es newtoniano y el
parmetro es la viscosidad absoluta.
Para el Estado Estacionario existen un cierto nmero de ecuaciones empricas que tratan
de explicar el comportamiento de un fluido:

1- Modelo de Bingham: Establece que toda sustancia permanece rgida mientras el esfuerzo
cortante no sea mayor de un cierto valor (t
o
), a partir del cual se comporta como newtoniano.
Es un modelo que cumplen algunas pastas y suspensiones, tal como la asbestina (SiO
3
Mg) en
aceite, los quesos frescos. Los que as se comportan se llaman plsticos de Bingham.

La figura muestra el comportamiento reolgico de los distintos modelos.

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2- Modelo de Ostwald-de Waele: Este consta de dos parmetros, que son empricos, m y n.
dy
dv
dy
dv
m
x
n
x
yx
1
=

Se conoce tambin como Ley de la Potencia, y de acuerdo a los valores adoptados por n
se distinguen tres tipos de comportamiento:
i) Si n es igual a la unidad, la expresin anterior se transforma en la ecuacin de la Ley de
Newton, siendo en ese caso m igual al coeficiente de viscosidad ().
ii) Si n es mayor que la unidad el fluido es dilatante, esto es, el parmetro de viscosidad ()
aumenta al crecer el gradiente de velocidad. Algunos de estos fluidos son sustancias
acuosas, tales como las de almidn, el silicato de potasio y de goma arbiga.
iii) Si n es menor que la unidad el fluido es pseudoplstico, siendo esta quizs la que incluya
mayor nmero de fluidos no-newtonianos, tales como suspensiones de grandes polmeros,
de pulpa de papel, la mayonesa, arcilla.

3- Modelo de Ellis: Este consta de tres parmetros positivos ajustables empricamente, segn
la expresin:
( )
yx yx
x
dy
dv

1
1 0

+ =

Este modelo es muy amplio, pues incluye a la Ley de Newton y la de Potencia, as,
i) Para
1
igual a cero (
1
=0) se transforma en la Ley de Newton.
ii) Para
o
igual a cero (
o
=0) tenemos la Ley de la Potencia.
iii) Para mayor que la unidad, el modelo tiende a la Ley de Newton cuando tenemos valores
bajos del esfuerzo cortante.
iv) Para menor que la unidad, el modelo tiende a la Ley de Newton cuando tenemos valores
altos del esfuerzo.
Algunas suspensiones, como las de Carboximetilcelulosa responden a este modelo,
presentando diferentes valores de los parmetros a distintas concentraciones. En la figura
siguiente se muestra el comportamiento reolgico del modelo de Ellis.

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En el estado transitorio existen fluidos que presentan una variacin del parmetro de
viscosidad con el tiempo:

1- Se denomina fluidos Reopcticos a aquellos que presentan un aumento de parmetro
de viscosidad () con el tiempo. Las suspensiones de arcillas bentonticas presentan este
comportamiento. Si mostramos en un diagrama de esfuerzo cortante gradiente de velocidad
una suspensin de este comportamiento, observamos que al crecer el gradiente crecer el
esfuerzo en cierta proporcin, pero si luego lo disminuimos la curva obtenida no sera
coincidente con la anterior, formndose un rizo que indica el grado de dependencia con el
tiempo de aplicacin del esfuerzo.
En la figura el tiempo transcurre en la direccin contraria al giro de las agujas de reloj.

2- Son Fluidos Tixotrpicos aquellos que presentan una disminucin del parmetro de
viscosidad con el tiempo (es una caracterstica opuesta a la anterior. Algunas pinturas y
asfaltos presentan este comportamiento.
El rizo obtenido en este caso tiene el sentido de giro de las agujas del reloj.

3- Se llaman Fluidos Viscoelsticos a aquellos que recobran slo parcialmente su forma
original al cesar el esfuerzo cortante.

Las propiedades de los fluidos No-Newtonianos pueden ser deseables en ciertos casos,
por ejemplo, las pinturas que tienen comportamiento tixotrpico se pueden extender mejor con
pincel y al reposar aumenta su viscosidad y no corren. Tambin algunas grasas lubricantes
inyectadas a presin es conveniente que lo sean, al aumentar el esfuerzo llenan todos los
intersticios y al cesar originan un buen cierre estanco.
El estudio de estos tipos de comportamiento dependiente del tiempo todava no se
encuentra muy ampliamente desarrollado.

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1.A.3. DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD RESPECTO DE PRESIN Y TEMP.
Basado en el Principio de los Estados Correspondientes se pueden presentar algunas
correlaciones que permiten estimar la influencia de la presin y temperatura en la viscosidad, y
asimismo proporciona informacin en la variacin de esta en los fluidos ordinarios por la
influencia de aquellos parmetros.
En la siguiente figura se representa la viscosidad reducida (
R
) frente a la temperatura
reducida y al presin reducida. El trmino reducida significa el valor del parmetro dividido por
el valor correspondiente al punto crtico.
Podemos observar que para los gases, la viscosidad tiende a un lmite inferior (lmite de
baja densidad) cuando la presin tiende a cero, y para la mayora de los gases este valor se
alcanza a 1 atm.

Adems vemos que en los gases la viscosidad aumenta con la temperatura, mientras que
en los lquidos disminuye.
El inconveniente de este mtodo estriba en que normalmente no se dispone de datos
experimentales de las viscosidades crticas, pero se puede estimar por cualquiera de los
siguientes mtodos;
i) Obtener la viscosidad crtica del diagrama con datos de una viscosidad experimental a
una presin y temperatura (si es posible prxima a la que se quiere obtener).
ii) Calcularla de las siguientes ecuaciones,
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( ) ( )
3 / 2 5 , 0
. 6 , 61

=
c c c
V T M

( )
6 / 1 3 / 2
5 , 0
. 7 , 7

=
c c c
T P M

estando;
P
c
en atm.

c
en micropoises
V
c
en cm
3
/gmol
T
c
en K.

Otra forma de obtener la viscosidad de un fluido puro, se basa en grficos de
#
siendo
sta,

una viscosidad reducida obtenida del cociente de la viscosidad a una temperatura y
presin con la viscosidad a presin atmosfrica y la misma temperatura.
Esta forma de correlacin grfica es til para el caso de que se conoce algn dato
experimental de la viscosidad a la presin atmosfrica, y la forma de obtenerla es determinar la
P
c
y T
c
del cuerpo puro, obtener sus correspondientes P
R
y T
R
y entrar en la figura para
determinar en el eje de ordenadas la viscosidad reducida.
La viscosidad se calcula entonces multiplicando por la viscosidad conocida a presin
atmosfrica.
Para las mezclas gaseosas podemos usar las propiedades pseudo-crticas definidas por
las siguientes ecuaciones;

=
=
n
i
ci i c
P x P
1
'
=
=
n
i
ci i c
V x V
1
'
=
=
n
i
ci i c
x
1
'

Siendo x
i
la fraccin molar en la mezcla y P
c
, T
c
, y

c
las propiedades pseudos-crticas.
A partir de estas, se entra en la fig. I- VIII basada en la ley de los estados correspondientes
como si la mezcla fuera un fluido puro.
Este mtodo pierde exactitud si la composicin qumica de los componentes de la mezcla
es muy diferente.

1.A.4. MECANISMO DEL TRANSPORTE MOLECULAR DE CANT. DE MOVIMIENTO
En el transporte de cantidad de movimiento, la concentracin de propiedad viene
representada por la velocidad msica (v) segn se puede deducir de sus dimensiones.
Para que exista un transporte de cantidad de movimiento, es menester que las lminas
entre las cuales se encuentra alojado el fluido se muevan en una direccin espacial a distinta
velocidad, de forma que se establezca un gradiente de velocidad en la direccin del
movimiento.
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Si bien la velocidad errtica de cada molcula () se considera igual en magnitud para
todas las molculas, existe una componente de velocidad (v
x
) debida al flujo de la lmina que
implica que las molculas del plano I tengan mayor cantidad de movimiento de las del plano II y
as sucesivamente.
Siendo n el nmero total de molculas de la lmina, m su masa, la velocidad individual
y v
x
(ver figura siguiente) la direccin del movimiento, observamos que las molculas
provenientes del plano (y-) y que llegan al plano en y tienen una mayor cantidad de
movimiento. Asimismo, las que atraviesan el plano y provenientes del plano situado en (y+)
tienen menor cantidad de movimiento.
La densidad de flujo neta de Cantidad de Movimiento (
yx
) ser la diferencia entre los
aportes del plano (y-) y del plano (y+), teniendo en cuenta que solo 1/6 del total de molculas
se mueve en cada sentido del espacio.
Luego, la relacin entre las velocidades ser:
dy
dv
v v
x
y
x
y
x

dy
dv
v v
x
y
x
y
x

+ =
+

Y la densidad de flujo neta:
= =
+
dy
dv
v
dy
dv
v m c n mv c n mv c n
x
y
x
x
y
x
y
x
y
x yx

6
1
6
1
6
1

Combinando ambas expresiones obtenemos la expresin final, donde, la viscosidad
absoluta viene representada por,
m c n
3
1
= Ec. De Maxwell
Y, la viscosidad cinemtica o difusividad de cantidad de movimiento por la siguiente,

c
3
1
=

Que tiene la misma forma que la expresin obtenida oportunamente al estudiar el
mecanismo del transporte molecular.

1.A.5. VISCOSIDAD DE GASES
TEORA DE LA ESFERA RGIDA
La ecuacin de Maxwell se puede escribir:
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c =
3
1
m n =
siendo la densidad del gas. Teniendo en cuenta que la teora cintica establece que las
velocidades moleculares tienen un valor medio dado por la expresin:
m
KT
c
8

donde, c es la velocidad media molecular, K la constante de Botzmann y T la temperatura
absoluta del gas.
Adems, el recorrido libre medio o distancia entre dos colisiones ser,
n d
2
2
1

=

para la distancia y d el dimetro de la molcula.
Combinando en la ecuacin de Maxwell se obtiene la expresin para la viscosidad de
un gas monoatmico constituido por esferas rgidas, a baja densidad.
2
2
3
3
2
d
mKT
=

Esta descripcin es cualitativamente correcta del transporte de cantidad de movimiento
en un gas monoatmico a baja densidad, con las siguientes limitaciones:
i) La viscosidad es prcticamente independiente de la presin hasta unas 10 atm.
ii) La viscosidad no vara potencialmente con la temperatura, variando con un exponente
entre 0.6 y 1.
iii) No puede aplicarse a gases poliatmicos.

TEORIA DEL CAMPO POTENCIAL
Utilizando la representacin del potencial de Lenard-Jones:
( )
=
6 12
4
r r
r

La energa potencial de interaccin se puede calcular del 2 coeficiente del virial, y de
aqu se obtienen el dimetro de colisin y la energa de interaccin.
Para utilizar los valores de y , se pueden usar los siguientes mtodos:
1 Valores Tabulados: En la tabla Parmetros de fuerza intermolecular y constantes
crticas presente en el apunte de tablas y grficos de la ctedra se pueden encontrar para un
cierto nmero de sustancias.
2 De las propiedades del fluido en el punto crtico, de acuerdo a,
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C
T
K
77 . 0 =

3 / 1
~
841 . 0
C
V =

3 / 1
44 . 2

=
C
C
P
T

Siendo Tc la temperatura crtica (K), Pc la presin crtica (atm) y Vc el volumen crtico
(cm
3
/gmol), en unidades ngstrom.
3 De la temperatura normal de ebullicin del lquido, segn,
b
T
K
15 . 1 =

3 / 1
) (
~
166 . 1
liq b
V =

en iguales unidades.
4 Del punto de fusin del slido, de acuerdo a,
m
T
K
92 . 1 =

3 / 1
) (
~
222 . 1
sol m
V =
siempre en las unidades iniciales.
El coeficiente de viscosidad del gas monoatmico puro, de peso molecular M a la
temperatura absoluta T, quedar expresado entonces por:
=

2
5
10 6693 . 2
MT

en la que la viscosidad est en poise.
La integral de colisin es una funcin decreciente del nmero adimensional
( )
/ KT f =

Esta funcin puede hallarse de la siguiente forma:
De datos tabulados como la adjunta.
De la funcin siguiente:
=
=
7
1
) 10 (ln
1
i
i
i
KT
A

Donde:
A
5
= 3,4487186 x 10
-2

A
6
= -2,8188225 x 10
-3

A
7
= 9,1590342 x 10
-5

A
1
= 9,1426362 x 10
-1

A
2
= -1,0689360
A
3
= 6,807797 x 10
-1

A
4
= -2,1208677 x 10
-1

La ecuacin de la viscosidad basada en la teora del potencial da una representacin ms
realista del comportamiento del gas a baja densidad, con las siguientes consideraciones:
i) Es adecuada tanto a gases monoatmicos como poliatmicos no polares pero no para
molculas polares o muy alargadas.
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ii) Para presiones inferiores a 3 atm el error mximo verificado es el 1%. Para presiones
superiores, hasta una presin reducida (p/P
c
) de 0.6 se observa un error promedio de
3.5% y un mximo de 20%.
iii) No se puede aplicar para temperaturas inferiores a 100 K, pero por encima los
resultados son muy satisfactorios.
iv) Si el gas se puede considerar constituido por esferas rgidas, la integral de colisin
valdra la unidad.

1.A.6. MEZCLAS MULTICOMPONENTES
Para mezclas gaseosas multicomponentes se recomienda la ecuacin emprica de
Wilke:
=
=
=
n
i
n
j
ij j
i i
mezcla
x
x
1
1

2
4
1
2
1
2
1
1 1
8
1
+ =

i
j
j
i
j
i
j
M
M
M
M
i

Siendo n el nmero de especies qumicas de la mezcla, x
i
y x
j
las fracciones molares de
las especies i y j,
i
y
j
las viscosidades a la temperatura y presin del sistema y M
i
y M
j
los
pesos moleculares.
El
ij
es adimensional y vale 1 cuando i=j.
El error medio con los valores experimentales es del orden del 2%.

1.A.7. VISCOSIDAD DE LOS LQUIDOS
Fundamentalmente el conocimiento es emprico, y la teora no est tan bien desarrollada
como en los gases.
Esencialmente se postula que en un lquido en reposo las molculas estn en un
empaquetamiento compacto, que no obstante presenta ciertos espacios vacos o huecos del
tamao de una molcula. Por lo tanto, las molculas en constante movimiento quedan
confinadas a una vibracin dentro de una jaula formada por las prximas, excepto aqullas en
las inmediaciones del hueco.
Para que una molcula salte hacia el hueco adyacente debe superar una barrera de
energa potencial. Esta barrera es distorsionada si el fluido est sujeto a una deformacin o
esfuerzo, es decir, si una capa de fluido tiene una velocidad macroscpica diferente de la
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adjunta. La teora predice entonces que el coeficiente de viscosidad puede estar representado
por la expresin,
RT G
e
V
h N
/
~
0
~
~
=

En la que es el nmero de Avogadro, h la constante de Planck, V el volumen molar del
lquido, es la energa libre de activacin molar del fluido, R la constante de los gases y T
la temperatura absoluta.
0
~
G
Se encuentra que la energa libre de activacin se puede correlacionar con la energa
interna de vaporizacin a la temperatura normal de ebullicin, segn,
vap U G
~
408 . 0
~
0

Siendo la energa interna de vaporizacin a la temperatura de ebullicin. Como por
la Regla de Trouton,
vap U
~
b b vap vap T RT H U 4 . 9
~ ~

Donde es la entalpa molar de vaporizacin. vap H
~
Con esa ltima aproximacin, la expresin de la viscosidad quedar,

T Tb
e
V
h N
/ 8 . 3
~
~

Indica que la viscosidad de los lquidos disminuye exponencialmente con la temperatura,
de acuerdo al comportamiento experimental de la mayora de los lquidos.
En general es preferible disponer de datos experimentales de viscosidad de lquidos, ya
que la ecuacin anterior puede dar errores de hasta un 30% y se usar solamente cono una
gua del orden de magnitud de la viscosidad.
Especialmente, las molculas lineales muy largas se desvan acentuadamente de la
ecuacin.
Existe en la bibliografa un cierto nmero de ecuaciones empricas apropiadas para
diversas sustancias.
Si se conoce la viscosidad experimental de un lquido a una temperatura, puede
predecirse la viscosidad a otra temperatura con la relacin siguiente, que constituye un mtodo
rpido de prediccin y en el que se basan muchas de las ecuaciones empricas.
b 1
b 2
3.8T / T
1
3.8T / T
2
e
e
=

b
1 2
1 1
1
3,8T
T T
2
ln

=

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1.B. PROPIEDADES DE TRANSPORTE CONDUCTIVIDAD TRMICA

1.B.1. FLUJO CALORFICO
Dos objetos a diferente temperatura que se ponen en contacto trmico establecen un flujo
de energa calorfica desde el objeto a mayor temperatura hacia el de menos temperatura. Por
lo tanto, la fuerza impulsora de la transferencia de calor es la diferencia de temperaturas.
Se distinguen tres mecanismos por los cuales fluye el calor:

Conduccin
Si una sustancia continua tiene un gradiente de temperaturas, el flujo calorfico se
establece sin que se produzca un movimiento observable de materia.
Esta clase denominada conduccin molecular, o simplemente conduccin tiene lugar a
escala molecular y el mecanismo es una transferencia de cantidad de movimiento a lo largo del
gradiente de temperatura por las molculas individuales.
Los tipos de movimientos dependen del estado molecular del sistema y de la gama
comprendida desde la vibracin de los tomos en una estructura cristalina hasta el movimiento
al azar de las molculas de un gas.
El ejemplo ms corriente de conduccin se presenta en el flujo a travs de slidos
opacos, como ladrillos de la pared de un horno o paredes de una tubera.

Conveccin
Implica la transferencia de materia y la mezcla de partculas macroscpicas de un fluido,
que llevan una definida cantidad de entalpa. Este flujo de entalpa se llama flujo convectivo de
calor o conveccin.
Como la conveccin es un fenmeno macroscpico, slo tiene lugar cuando sobre la
partcula o corriente actan fuerzas que con capaces de mantener el movimiento, venciendo la
resistencia de las fuerzas de friccin.
Termodinmicamente es una densidad de flujo de entalpa, y se identifica a un flujo de
calor por conveniencia, ya que comnmente existe conveccin con conduccin y es difcil de
separarlas individualmente.
Si la conveccin es provocada por las diferencias de densidad debidas a las diferencias
de temperatura en el fluido, originando fuerzas de flotacin, recibe el nombre de conveccin
natural o libre.
Si el movimiento del fluido es el resultado de una fuerza externa, tal como un impulsor o
agitador, se llama conveccin forzada.
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Ambos tipos de fuerzas pueden actuar simultneamente sobre el fluido, originando un
fenmeno superpuesto de ambos mecanismo.
As el flujo de aire en un radiador domstico da lugar a conveccin natural, pero si se
impulsa el aire con un ventilador aparece tambin la conveccin forzada.

Radiacin
La transmisin de energa en el espacio mediante ondas electromagnticas recibe el
nombre de energa radiante o radiacin.
Las mismas leyes que rigen al intervalo espacial de radiacin llamada luz visible tambin
se aplican a la radiacin trmica.
Aunque la energa puede ser transferida por radiacin a travs de gases, lquidos o
slidos, estos medios absorben parte o la totalidad de dicha energa, por lo cual es radiada
ms eficazmente en el vaco, no sufriendo desviaciones en su trayectoria.
La materia absorbe energa radiante y la transforma cuantitativamente en calor. En
trminos generales, la energa radiante se hace importante a temperaturas elevadas y es
independiente de las circunstancias de flujo del fluido.
Los mecanismos de radiacin y conduccin-conveccin son independientes entre s, y
pueden presentarse en paralelo, pudiendo ser modificado en forma independiente entre s,
estudiar en forma separada y sumar sus efectos aislados.

1.B.2. LEY DE FOURIER DE LA CONDUCCIN
La conduccin se comprende mejor considerando el flujo de calor en slidos
homogneos isotrpicos, debido a que no hay conveccin y el efecto de la radiacin es
despreciable a menos que el slido sea traslcido a las ondas electromagnticas.
Consideremos una placa de un slido de superficie A, comprendida entres dos lminas
planas y paralelas, separadas a una distancia Y y que inicialmente el slido se encuentra a la
temperatura uniforme T
0.
Es un instante inicial (=0) la lmina inferior se pone bruscamente a una temperatura
ligeramente superior T
1
, que se mantiene constante. A medida que transcurre el tiempo vara el
perfil de temperaturas de la placa, aumentando la temperatura de las zonas intermedias, hasta
que finalmente se consigue una distribucin lineal de temperaturas.
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>
e
T=T
1
para y=0
T=T(y) para 0<y<Y
T=T
0
para y=Y
e
>>
0
T=T
1
para y=0
T=T(,y) para 0<y<Y
T=T
0
para y=Y
=
0
T=T
1
para y=0
T=T
0
para y>0
< 0
T=T
0
para todo y
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Una vez alcanzadas las condiciones de estado estacionario, tiene que existir una
velocidad de flujo de calor constante Q a travs de la placa para que se mantenga la diferencia
de temperaturas T=T
1
T
0
.
Existe una proporcionalidad entre el flujo de calor por unidad de rea y la diferencia de
temperaturas por unidad de espesor de la placa, tal que,
Q T
A Y

Para diferencias de temperaturas lo suficientemente pequeas se cumple que,

Es decir, el flujo de calor por unidad de rea es directamente proporcional a la
disminucin de temperatura con la distancia, la constante de proporcionalidad se llama
conductividad calorfica (k) de la placa.
Esta expresin se cumple tambin para gases y lquidos, siempre que se tenga cuidado
de evitar la conveccin y radiacin, por lo tanto describe la conduccin del calor en gases,
lquidos y slidos.
Cuando el espesor de la lmina Y tiende a cero, la ecuacin anterior se puede expresar
en forma diferencial, y en lugar de escribir el flujo de calor por unidad de rea se utiliza la
densidad de flujo de energa calorfica (q) que tiene lugar en el sentido de la ordenada positiva.
De esta forma se puede escribir:
y
Q d
q k
T
A dy
=

Que es la forma unidimensional de la Ley de Fourier de la Conduccin del Calor, vlida
cuando la temperatura es funcin de la posicin.
Establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es proporcional al gradiente
de temperatura, o de otra manera, el calor fluye desde la regin de mayor temperatura hacia la
de menor temperatura.
La densidad de flujo de calor por conduccin es un vector de tres componentes, y para un
medio istropo, en el que el coeficiente k tiene el mismo valor en cualquier direccin, se
pueden escribir para direcciones coordenadas diferentes,
q
x
= - k . q
y
= - k . q
z
= - k .
Las tres relaciones corresponden a la ecuacin vectorial, forma tridimensional de la Ley
de Fourier,
q k T =
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Se establece que el vector densidad de flujo de calor (q) es proporcional al gradiente de
temperatura y de sentido contrario, en un medio istropo, el calor fluye por conduccin en la
direccin de descenso ms pronunciado.
Si se tratara de un fluido en movimiento, q es la densidad de flujo de energa calorfica
relativa a la velocidad local del fluido.
La conductividad calorfica (k) es una funcin del estado molecular del medio, para
sistemas monofsicos se considera normalmente que depende de la temperatura y la presin.
Si la temperatura vara considerablemente a travs del sistema, puede provocar una variacin
significativa de k con la posicin.
La composicin tambin afecta al coeficiente, en materiales homogneos el
comportamiento comnmente es isotrpico, pero ciertos materiales laminados o de ejes
cristalogrficos asimtricos presentan anisotropa, o sea, diferentes valores de k en cada
direccin del espacio.
Bajo el punto de vista de la teora general del transporte, la ecuacin de Fourier puede
ser considerada para sustancias de densidad () y capacidad calorfica (C
p
) constantes,
pudiendo escribir,
p
y
p
d C T
k
q
C dy
=

Y haciendo,

Quedar,
p
y
d C T
q
dy
=

De esta forma, la densidad de flujo de transporte de energa calorfica por conduccin es
proporcional al gradiente negativo de concentracin de energa calorfica, y la constante de
proporcionalidad () es el coeficiente de transporte, que se llama difusividad trmica y
dimensionalmente se corresponde con el coeficiente de transporte de cantidad de movimiento
o viscosidad cinemtica.

1.B.3. TEORIA DE LA CONDUCTIVIDAD CALORIFICA
1.B.3.1. GASES
Las conductividades calorficas de los gases monoatmicos diluidos se conocen bien y
puedan predecirse por la teora cintica. Para los gases poliatmicos, la teora es solo parcial y
se utilizan aproximaciones.
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TEORA DE LA ESFERA RGIDA
Para la conductividad de un gas monoatmico a baja densidad, supondremos al igual
que para la viscosidad, que est compuesto de esferas rgidas que no se atraen, estando el
conjunto del gas en reposo con las molculas con movimiento molecular representado por la
teora cintica.
Para molculas de masa (m) y dimetro (d), rgidas y que no se atraen, la teora cintica
establece que,
Velocidad media molecular: siendo K=
Recorrido libre medio: =
Frecuencia de colisin por unidad de rea: Z= n
siendo K la cte. de Boltzmann y n el nmero de molculas por unidad de volumen.
Las esferas rgidas solo pueden intercambiar, durante una colisin, su energa de
translacin, cuyo valor medio viene dado por,

2
m =1,5 K T
Para los gases de este tipo, los clores especficos a volumen y presin constante se
representan por (en base molar),
v= p=
siendo R la cte. de los gases ideales.
Cuando un gas est sometido a un gradiente de temperatura, asumiendo que podemos
distinguir diversos planos donde las molculas, en promedio, estn a igual temperatura, se
establece un flujo calorfico desde la regin de mayor temperatura a la de menor. Como son las
molculas que han efectuado su ltima colisin en un plano adyacente las que llegan al plano
de referencia con la energa cintica correspondiente a aquel plano, la densidad de flujo de
energa calorfica (q
y
) se halla sumando las energas cinticas de las molculas que cruzan el
plano en la unidad de tiempo en direccin y positiva y restando las energas cinticas de las
que lo cruzan en la direccin y negativa.

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Es decir,
q
y
=
Reemplazando,
q
y
=

y para perfil de temperatura lineal, se puede escribir,
q
y
=
Combinando las anteriores,

q
y
= K n .
q
y
= - K n = - n m
v

Esta ecuacin es la ley de Fourier de la conduccin del calor, siendo la conductividad
calorfica,
k= - K n = n m v
Sustituyendo las expresiones de la velocidad media molecular () y del recorrido libre
medio, se llega a,
k=
Esta es la conductividad calorfica de un gas monoatmico constituido por esferas rgidas,
en la cual,
i.- Es vlida para gases monoatmicos de esfera rgida
ii.- Es independiente de la presin, lo que est de acuerdo con la evidencia
experimental hasta 10 atm.
iii.- Es cualitativamente correcto que aumente con el aumento de temperatura, pero el
exponente vara entre 0,6 y 1.

TEORA DEL CAMPO POTENCIAL
Para la conductividad calorfica tambin se puede usar el potencial de Lennard-Jones,
quedando expresado para un gas de peso molecular (M) a la temperatura absoluta (T) por,
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para k en (cal/cm seg K), el dimetro de colisin en A y la integral de colisin
k
es idntica
a la funcin
que se vio en la teora de la viscosidad, por lo que se puede usar la misma tabla
o mtodos de prediccin para ella.
Esta ecuacin permite predecir con bastante exactitud la conductividad calorfica de los
gases monoatmicos, a baja presin.

RELACIONES CON LA VISCOSIDAD
Como las ecuaciones obtenidas para la prediccin de viscosidades y conductividades son
similares, es interesante relacionarlas.
1.- De la teora de la esfera rgida, la relacin entre y k resulta,

2.- De la teora del potencial se obtiene,

Este valor es 2,5 veces mayor que el anterior, que indica la magnitud de las simplificaciones
realizadas en la teora de la esfera rgida.

1.B.3.2. GASES POLIATMICOS
Como las molculas poliatmicas pueden poseer, adems de la energa cintica de
translacin, energa de rotacin y vibracin, en una colisin se puede intercambiar tambin
estas formas de energa.
Existen varias ecuaciones semi-empricas para la representacin de la conductividad
calorfica de molculas poliatmicas, entre ellas,
1.- MODELO DE EUCKEN: para gases poliatmicos a baja densidad.

Este modelo es bastante aproximado para gases mono y diatmicos (excepto el
hidrogeno), con una desviacin media del 8% y llegando hasta 20 % en el agua a 100C, en
general los resultados son conservadores.
2.- EUCKEN MODIFICADA: igual a la anterior, con resultados que en promedio
sobrepasan a los experimentales,
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k=1.32Cp+0.45
R
M

3. MODELO DE BROMLEY: es vlido para gases no polares excepto los hidrocarburos,
con un error medio inferior al 5%.
0.70
=1.30Cv+3.4-
R
Mk
T
%

4. MODELO DE MISIC-THODOS: Para hidrocarburos, con error inferior al 5%, excepto
los naftenos y aromticos.
-6 2/3
R
=(1x10 )(14.52T -5.14)
k
Cp
%
;para
1/ 6 1/ 2
2/ 3
Tc M
Pc
=

Para metano, naftnicos y aromticos por debajo de la temperatura crtica se
recomienda:
-6
=4.45x10
R
k
T
Cp
%

1.B.3.3. MEZCLAS GASEOSAS
Para mezclas gaseosas a baja densidad, la estimacin de la conductividad trmica se
puede efectuar por un mtodo anlogo de viscosidad,
1
1
n
i i
mezcla n
i
j ij
j
x k
k
x
=
=
=

siendo los coeficientes
ij
los mismos de la ecuacin de viscosidad.
1/ 2
1/ 2 1/ 2 1/ 4
1
1 1
8
i i i
ij
j j j
M M
M M

= + +

El error medio para mezclas con gases poliatmicos no polares como metano, oxgeno,
nitrgeno, etc, es del orden del 4%
Para hidrocarburos:
Se puede calcular conociendo las conductividades de los componentes puros a igual
presin y temperatura por la siguiente,
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( )
( )
1/ 3
1
1/ 3
1
n
i i i
i
mezcla n
i i
i
x k M
k
x M
=
=
=

que se puede aplicar tambin a mezclas de hidrocarburos que contengan hidrgeno.
Esta ecuacin tiene un error medio de 2% y un mximo de 5% cuando se compara con
los datos disponibles.
Si bien puede ser usada, por su mayor sencillez, con mezclas gaseosas que no seas
hidrocarburos, debe ser usada con cuidado, especialmente cuando la mezcla contiene
compuestos polares.

1.B.3.4. LQUIDOS
Las conductividades calorficas de los lquidos, en general, se prefieren basadas de datos
experimentales. La mayor parte de las ecuaciones son correlaciones semiempricas para tipos
especficos de lquidos.
Una de la primeras teoras, aun en uso, propone un mecanismo segn el cual la energa
transmitida por filas de molculas a la velocidad del sonido, donde cada molcula ocupa un
cubo, formando parte de una red cbica. Se considera que la velocidad de transferencia de la
cada fila multiplicada por el nmero de filas por unidad de rea de la seccin transversal.
Para un volumen por molcula dado
V

%
, la ecuacin final obtenida es:
2/ 3
2.8
s
k k
V

=

%
v

siendo k la constante de Boltzmann y v
s
la velocidad del sonido en el lquido, que se define por
la ecuacin:
s
T
Cp P
v
Cv

=

Los datos experimentales estn en buena concordancia con la ecuacin de Bridgman,
an el agua, con una precisin de un 10%.
Otra correlacin, basada ahora en la temperatura de fusin del lquido, es la de Sheffy-
Johnson, que se escribe:
( )
3
0.216 0.3
4.66 10 1 0.00126
f
f
x T
k
T M
T

=
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siendo T
f
la temperatura de fusin del lquido considerado.

1.B.3.5. SLIDOS
La conductividad calorfica de los slidos homogneos vara ampliamente, aunque es
caracterstico que los slidos metlicos tengan mayor conductividad que los no metlicos. As
de acuerdo al estado de agregacin del slido se observar diferentes valores de la
conductividad, teniendo importancia la porosidad, tamao del cristal, estado de orientacin
molecular, humedad, etc.
Estas observaciones inducen a pensar que el calor se transmite en un slido por ms de
un mecanismo.
Se reconocen actualmente cuatro mecanismos, siendo la conductividad calorfica total la
suma de estas cuatro modalidades de transporte.
i. El mecanismo de transporte por electrones, valido para conductores elctricos, supone
que el calor y la electricidad son llevados por los electrones libres que se desplazan en el
retculo del metal anlogamente a las molculas de un gas. La conductividad calorfica
electrnica tiene un valor proporcional al recorrido libre medio del electrn. Si la red cristalina
fuera perfecta, ste seria infinito, pero los materiales reales producen una dispersin de
electrones por impurezas qumicas, defectos fsicos o vibraciones trmicas.
Wiedemann, Franz y Lorenz proponen una relacin entre la conductividad elctrica y
calorfica dada por,
e
k
L(cte)
k T
=

siendo k la conductividad calorfica, k
e
la elctrica, T la temperatura absoluta y L la constante
de Lorenz que oscila entre 22 a 29 10
-9
(voltios)
2
/K
2
, para metales puros, pero que no es
valida para aleaciones.
ii. Otro mecanismo es la transmisin de energa de vibracin entre tomos y molculas
adyacentes en la direccin de las temperaturas decrecientes. Esta transmisin de energa de
vibracin se interpreta como ondas reticulares cuantificadas o fonones. As la energa de
vibracin se considera como la energa de un gas de fonones que difuende como los
electrones libres, con su propio recorrido libre. Este es el mecanismo dominante en los slidos
no-metlicos.
iii. La formacin y acoplamiento de dipolos magnticos de tomos adyacentes constituye
un tercer mecanismo, an no perfectamente conocido.
iv. La transmisin de radiacin electromagntica en materiales transparentes en forma de
fotones es el cuarto mecanismo posible. Esta energa se encuentra en la zona infrarroja del
espectro. Si el slido no absorbe energa radiante, o es opaco totalmente, no influir en la
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conductividad calorfica. Para sustancias intermedias, cada elementos de volumen del slido
emitir, absorber y re-radiar fotones. Se estima que esta es la razn por lo que la
conductividad de los cristales aumenta rpidamente con la temperatura.
En general, los metales los mejores conductores del calor que los no-metales, y los
materiales cristalinos lo conducen ms fcil que los amorfos. Para los metales, la conductividad
disminuye con la temperatura y en los no-metales aumenta con la temperatura.
Para valores moderados de cambio de temperaturas se acepta que la conductividad
calorfica de los slidos es una funcin lineal de la temperatura, segn,

k = k
0
+ T

siendo k
0
el coeficiente a una temperatura dada (T
0
) y una cte. emprica. Esta variacin lineal
permite utilizar la ecuacin de Fourier en forma integrada, con un coeficiente medio (k
med
) entre
los extremos de temperatura,
med
T
q k
E
=
siendo T la diferencia de temperaturas y E el espesor (o recorrido) del material slido.
El valor de k
med
se puede obtener por interpolacin entre dos temperaturas cuando se
conocen los valores experimentales, o de la funcin lineal propuesta para el valor de T = T
med
.
1 2
med 0 med
k k
k k
2
+
= = + T

1.B.4. NMERO DE PRANDTL
Anteriormente se obtuvieron relaciones entre la conductividad calorfica y la viscosidad,
ya que las teoras y las suposiciones eran similares.
Si ahora relacionamos la viscosidad cinemtica con la difusividad trmica, estaremos
comparando el coeficiente de transporte de cantidad de movimiento con el de calor.
Para sistemas de unidades acordes, el resultado se conoce con el nombre de Nmero de
Prandtl y es adimensional, de gran importancia en la transmisin de calor por conveccin, ya
que relaciona la mayor o menor facilidad de un fluido de transferir cantidad de movimiento
frente a transferir energa calorfica.
As podemos escribir:
R
Cp
P
k
k
Cp
= = =

Por otra parte, tanto la viscosidad, la conductividad y el calor especfico varan con la
temperatura, pero su relacin se mantiene menos variable que las propiedades independientes.
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La teora cintica de la esfera rgida de molculas monoatmicas predice que el nmero
de Prandtl ser:
2
0.667
3
R
Cp
P
k
= = =

Para un gas poliatmico, a baja densidad, se puede escribir:
1.25
R
Cp Cp
P
k Cp R
= =
+
%
%

que cuando se comprara con los datos experimentales indica que la concordancia es buena
para gases mono y biatmicos (excepto hidrgeno), con errores crecientes en gases ms
complejos. Para vapor de agua el error es alto, llegando hasta 20% a 100C.

1.B.5. INFLUENCIA DE LA PRESION Y TEMPERATURA EN LA CONDUCTIVIDAD
CALORIFICA DE GASES Y LIQUIDOS
En forma semejante a viscosidad, se puede estimar la conductividad calorfica de gases y
lquidos basndose en la teora de los estados correspondientes, en funcin de la temperatura
reducida y la presin reducida.
Ambos mtodos se aplican de igual forma que en el caso de la viscosidad, y aunque se
desarrollaron para los monoatmicos se puede usar para los poliatmicos.
La conductividad calorfica de los gases, tal como lo predice la teora, aumenta con la
temperatura. Mientras para la mayor parte de los lquidos disminuye con la temperatura.

1.B.6. VALORES GENERALES DE LA CONDUCTIVIDAD
Al examinar las conductividades calorficas experimentales se observa que esta aumenta
con la densidad.
La mayora de las sustancias que se utilizan en los trabajos de ingeniera tienen
conductividades cuyo valor se halla dentro de los siguientes intervalos:
Estado k (kcal/hr-m-C)
Gases 0,0015 a 0,15
Lquidos 0,015 a 1,5
Slidos 1,5 a 150
Siempre que sea posible contar con datos experimentales seguro es preferible usarlos
antes que las correlaciones.
En la bibliografa (PERRY, REID y SHERWOOD) se encuentran tabulaciones y
correlaciones para diversos casos que pueden consultarse.

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1.C. PROPIEDADES DE TRANSPORTE DIFUSIVIDAD

1.C.1. INTRODUCCIN
Se entiende por transferencia de materia la tendencia de un componente de una mezcla
a desplazarse desde una regin de concentracin elevada hacia otra de baja concentracin.
Como cada molcula lleva asociada una cierta cantidad de masa, podemos decir que
existe una migracin de masa de una especie desde una regin del espacio hacia otra.
Igualmente que para el transporte de cantidad de movimiento es necesario un gradiente
de velocidades, y para el transporte de energa calorfica un gradiente trmico, podemos decir
que la fuerza impulsora del transporte de materia es la diferencia de concentraciones entre
regiones del espacio.
No obstante, se observa que para que ocurra transferencia de materia por este
mecanismo deben existir por lo menos dos especies qumicas, por lo tanto, cabe esperar que
las velocidades relativas de las molculas de cada especie sean distintas. Si todo el conjunto
de especies se mueve respecto de ejes estacionarios, deber obtenerse un promedio de
velocidades de todos los componentes de la mezcla para representar dicho movimiento.

1.C.2. MECANISMOS
No slo la diferencia de concentraciones es la fuerza impulsora que provoca la
transferencia de materia, por lo que se enunciaran brevemente los ms importantes;
i Difusin Ordinaria: es la provocada por un gradiente de concentraciones en alguno de
los componentes de la mezcla. Ms rigurosamente, debe existir un gradiente de potencial
qumico. Ejemplos de este mecanismo son: la difusin del vapor de agua en el aire seco, la
disolucin de un cristal en un lquido, el carburado del hierro slido, etctera.
ii Difusin de Presin: movimiento relativo de un componente debido a gradientes de
presin, tal como separaciones por centrifugacin. La teora cintica de los gases lo predice,
pero an no est muy bien estudiado.
iii Difusin Trmica: debido a gradientes trmicos (efecto Soret), en una mezcla
gaseosa a temperatura uniforme las ms pesadas emigran a las regiones de menos
temperatura. Tambin lo predice la teora cintica y se comprueba en forma experimental,
usndose en la separacin de los istopos de gases, tales como los hexafluoruros de U
235
y
U
238
.
iv Difusin Forzada: la influencia de fuerzas externas no equilibradas como un sistema
inico donde la fuerza actuante es el producto de la carga inica por la intensidad del campo
elctrico local. De esta manera cada especie inica queda sujeta a diferentes fuerzas.
v Difusin Gaseosa: separacin de gases que circula a travs de medios porosos,
siendo el dimetro del poro menos que el recorrido libre medio de la especie retenida.
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Nos limitaremos, en este curso, al estudio de la difusin ordinaria. Dada adems la
complejidad del tratamiento de mezclas multicomponente, excepto en casos particulares
consideraremos solamente mezclas binarias de dos componentes.

1.C.3. DEFINICIONES DE CONCENTRACIONES
Existen diversas formas, las cuales se muestran en el cuadro siguiente:
CONCENTRACIN SMBOLO DEFINICIN
DE MASA
i
Masa del componente i por unidad de
volumen de la mezcla o solucin
MOLAR c
i
Moles de la especie i por unidad de volumen
de la mezcla o solucin
FRACCIN DE MASA w
i
Masa del componente i respecto de la masa
total de mezcla (en % o fraccin de 1)
FRACCIN MOLAR x
i
Moles de la especie i respecto del total de
moles de mezcla (en % o fraccin de 1)

Con las definiciones anteriores es posible obtener un cierto nmero de relaciones entre
ellas. Sean A, B, C, , i (subndices) cada componente de la mezcla homognea o solucin y
M
A
, M
B
, M
C
, ,M
i
los respectivos pesos moleculares.

Densidad de la solucin:
=
A
+
B
+ +
i
siendo
masa de mezcla
[] =
volumen de mezcla

Concentracin de masa del componente i:
i
= c
i
M
i
siendo
i
masa de componente "i"
[ ] =
volumen de mezcla

Densidad molar de la solucin:
c

= c
A
+ c
B
+ + c
i
siendo
moles de la solucin
[c]=
vol. de la solucion

Concentracin molar del componente i:
i
i
i
c =
M
siendo
moles de la especie "i"
[c ]=
i
vol. de la solucion

Fraccin de masa del componente i:
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i
i

w =
siendo
masa de la especie "i"
[w ]=
i
masa total

Fraccin molar del componente i:
i
i
c
x =
c
siendo
moles de la especie "i"
[x ]=
i
moles totales

Peso Molecular Medio de la mezcla:
A A B B i i
M=x M +x M +...+xM siendo
masa total
[M]=
moles totales

De estas relaciones bsicas pueden obtenerse otro gran nmero de combinaciones
posibles y que se aplican a diversos casos.
Debe destacarse que tanto la fraccin molar como la de la masa, cuando se efecta la
sumatoria para TODOS los componentes de la mezcla dan como resultado el valor 100% o 1
(de acuerdo a como se expresen), es decir:
i A
B i n
i=1
n
x =x +x +...+x +...+x =1

n
i A
B i n
i=1
w =w +w +...+w +...+w =1

NOTA:
En los textos comunes de ingeniera se utiliza la misma notacin para la fraccin de masa
y molar (comnmente el smbolo x), con lo que debe prestarse especial cuidado para no
confundir cual tipo de expresin de concentracin se usa. Adems, es costumbre designar con
x la fraccin en fase lquida y con y la de fase vapor o gas.

1.C.4. VELOCIDADES DE FLUJO DE MATERIA
Dada una especie i que difunde en una mezcla, llamaremos como velocidad de la
especie i respecto de ejes estacionarios (v
i
), a la suma de las velocidades moleculares
individuales en esta especie dividida por el nmero de molculas contenidas en el mismo
elemento de volumen considerado, o sea,
1 2
...
n
i
n
+ + +
=
V V V
V

Se define como velocidad media de masa de la mezcla de n componentes a la suma de
las velocidades msicas individuales de cada componente dividido la densidad total de la
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mezcla. Las velocidades msicas individuales corresponden al producto de la concentracin de
masa por la velocidad de cada componente, es decir,

1
1
1
n
i i n
i
n
i
i
i
i
i
w
=
=
=
= =
v
v v

El numerador de esta expresin es la velocidad local con que el total de la masa
atraviesa la unidad de rea, por lo tanto, la velocidad media de masa (v) es equivalente a la
velocidad de un fluido puro.

Se define como velocidad media molar de la mezcla de n componentes a la suma de las
velocidades molares individuales de cada componente dividido la concentracin total de la
mezcla.
1
1
1
n
i i n
i
n
i
i
i
i
i
c
x
c
=
=
=
= =
*
v
v v

El numerador corresponde a la velocidad con que los moles atraviesan una seccin
transversal unitaria.
Las anteriores se refieren a sistemas coordenados estacionarios.

En general, para la difusin, interesa ms la velocidad con que una especie se mueve
respecto del total de las especies. Para esto, se deben definir velocidades relativas respecto a
las velocidades medias de masa o molar, y que se conocen comnmente como velocidades de
difusin. De esta forma;
Velocidad de difusin de i respecto a v (de masa) = v
i
v
Velocidad de difusin de i respecto a v* (molar) = v
i
v*

Por ejemplo, para sistemas binarios (de dos componentes) se puede escribir;
*
A A B B
A A B
A A B B
B
A A B B
w w
c c
x x
c

+
= = +
+
= = +
v v
v v
v v
v v
v
v

Y las velocidades relativas sern;
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( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
A A B B A A B
A A A B B
A A A A B B A A B B A B B
v v v w v w v v 1 w v w v v w
v v* v x v x v v 1 x v x v v x
= + = =
= + = =
B

Entonces, las velocidades de difusin representan el movimiento relativo de un
componente i con relacin al movimiento local del fluido.
Como se observa en las expresiones anteriores, las velocidades de difusin pueden
representarse en funcin de la fraccin de masa o de la fraccin molar.

1.C.5. DENSIDADES DE FLUJO DE MATERIA
Las densidades de flujo de materia son magnitudes vectoriales que representan el
transporte de una especie que atraviesa la unidad de rea en la unidad de tiempo, expresada
con base de masa o molar.
Estas densidades de flujo de materia pueden referirse a ejes estacionarios, a la velocidad
media de masa o a la velocidad media molar.
Por lo tanto, no queda perfectamente establecida una densidad de flujo de materia
mientras no se definan las unidades empleadas y el sistema coordenado de referencia.
En la tabla siguiente se resume la notacin empleada ms corrientemente.
Relativa a Densidad de flujo de Smbolo Definicin y relaciones
MASA n n
i
=
i
v
i
COORDENADAS
ESTACIONARIAS MOLAR N N
i
= c
i
v
i
= x
i
c v
i
MASA j j
i
=
i
(v
i
v) VELOCIDAD MEDIA DE
MASA MOLAR J J
i
= c
i
(v
i
v)
MASA j* j
i
* =
i
(v
i
v*) VELOCIDAD MEDIA
MOLAR MOLAR J* J
i
* = c
i
(v
i
v*)

Cualquiera de las anteriores permitira tratar los problemas de difusin. No obstante, la
Densidad de Flujo Molar respecto a la velocidad media de masa, y la Densidad de Flujo de
Masa respecto a la velocidad media molar, al combinar concentraciones y velocidades de
diferente ndole no se usan.
Para sistemas de ingeniera, donde los equipos fijan el sistema coordenado, se utilizan
las relativas a coordenadas estacionarias. Para el estudio de las velocidades de difusin se usa
comnmente la ltima.
Todas las anteriores no son independientes entre s, de aqu que se pueden establecer
relaciones entre las ms comnmente empleadas.
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As, la densidad de flujo de materia en base molar respecto a la velocidad media molar
definida por,
( )
* * *
1
n
i
i i i i i i i j
j
c
J c c c c c
i
c
=
= = =

v v v v v v
j
i

Recordando que,
*
1
n
j
i j
j
c c =
=
v v

Adems, la densidad de flujo de materia en base molar respecto de ejes estacionarios,
i i
N c v =

*
1
n
i i i j
j
J N x c
=
=

v
j
j
donde:
i
i
j j
c
x
c
N c
=
= v
j

*
1
n
i i i
j
J N x N
=
=

Quedando:

Luego, la densidad de flujo molar local es la diferencia entre la densidad de flujo molar
(N
i
) respecto de ejes estacionarios y la velocidad de transporte molar local de la especie i
debido al flujo global de la mezcla.
Para mezclas binarias queda,
( )
A A A A
J * N x N N = +
B

Por otra parte, y teniendo en cuenta que la densidad de flujo molar (J
A
*) respecto de la
velocidad media molar, es una magnitud relativa, la sumatoria de las correspondientes a cada
componente en la mezcla es igual a cero.
Para una mezcla binaria, se puede escribir,

(componente A) ( )
A A A A
J * N x N N = +
B

(componente B) ( )
B B B A
J * N x N N = +
B

sumando, ( ) ( )( )
A B A B A B A B
J * J * N N x x N N + = + + +

por lo que queda,
A B
J * J * 0 + =

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Una condicin que cumplen las mezclas binarias es, entonces, que las densidades de
flujo de materia molar local de cada componente deben ser iguales y de distinto signo.
A B
J * J * =

1.C.6. LEY DE FICK DE LA DIFUSIN
Una ley experimental que describe la difusin de un componente en un sistema binario en
rgimen estacionario, es la llamada Ley de Fick, que viene dada por,
A
Ay AB
d
j D
dy
=
(Base msica)
La misma establece que la densidad de flujo de masa relativa a la velocidad media de
masa (j
A
) es proporcional al gradiente (negativo) de la concentracin de masa de ese
componente, siendo
AB
D
el coeficiente de difusividad de la mezcla binaria.
Esta ley expresa que el flujo de materia tendr lugar cuando exista un gradiente de
concentraciones, en forma anloga a las expresiones unidimensionales para el transporte de
cantidad de moviendo y calor, tal como;
Ley de Fick ( = cte)
A
Ai AB
j
dC
J D
dx
=

Siendo D
AB
= D
BA
Ley de Newton (= cte.)

i
ij
j
d v
dx
=

Ley de Fourier
p
i
j
d C T
q
dx
= -

donde las dimensiones de los coeficientes son semejantes, es decir,
[ ] [ ]
2
AB
L

D

Para la difusin en el espacio tridimensional, esta ley se puede escribir,
A A AB
j w = D
(Base msica)

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Las expresiones correspondientes en base molar de la ley de de Fick son;
*
A A
Ay AB AB
dx
dc
J c
dy dy
= D D
(Unidimensional)

*
A AB A AB A
J c c = D D x
(Espacial)
Una forma equivalente, respecto de ejes estacionarios, puede obtenerse a partir de las
relaciones que se desarrollaron previamente, tal como,

( )
*
A A A A B
J N x N N = +

para mezclas binarias.

De aqu se puede escribir,
( )
A B
AB A A A
c x N x N N = + D

Por lo que, la Densidad de Flujo Molar respecto de ejes estacionarios queda,
( )
A B
A A A
N x N N c x = + D
B A

que expresa que la Densidad de Flujo de la especie A respecto de ejes estacionarios es el
resultado de dos magnitudes vectoriales,
(i) El vector que resulta del flujo global del fluido.
(ii) El vector que resulta de la difusin (debida al gradiente de concentracin) que se
sobrepone al anterior.
En una mezcla binaria que se mueve respecto a ejes estacionarios con gradientes de
concentracin, la difusin ser del mismo sentido que en uno de ellos (el que difunde a favor de
la corriente) y de sentido contrario para el otro (el que difunde en contracorriente).
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Los principios de la termodinmica irreversible indican que la fuerza impulsora apropiada
para sistemas no-ideales es el gradiente de potencial qumico, ya que un sistema alcanza el
equilibrio qumico o de composicin cuando el potencial qumico de cada componente alcanza
el mismo valor en todo el sistema.
Por lo tanto podemos escribir;
*
A
Ay AB
d
J L
dy
=

Donde;
L
AB
es el coeficiente fenomenolgico (factor de proporcionalidad)

A
potencial qumico del componente A

Este potencial qumico se relaciona con la actividad, ya que por la termodinmica
podemos escribir;
(ln )
A A
d RTd a =

siendo;
a
A
la

actividad del componente A

A su vez, la actividad se puede expresar como funcin de la fraccin molar por la relacin
siguiente, en la cual
A
es el coeficiente de actividad.
A A
A A
c
a x
c
= =
A

Se considera que el estado normal o estndar, para el cual la actividad es la unidad, es el
correspondiente al componente A puro, o sea, x
A
= 1.
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El coeficiente de actividad para el estado normal tiende a la unidad cuando la fraccin
molar tiende a uno, y en el caso de soluciones ideales, el coeficiente de actividad es la unidad
para todo valor de fraccin molar de A.
Reemplazando, el gradiente de potencial qumico puede expresarse en relacin a las
anteriores, de las formas;
ln ln
( )
A A
d d d
RT
d
A
x
y dy dy

= +

ln
( 1)
A A A
A
A A
d RT d dx
x
dy x dx dy

= +

Y, de esta ltima se puede obtener,
*
ln
( 1)
AB A
Ay
A
A A
L RT d dx
J x
A
x dx dy
= +

La relacin entre el coeficiente de actividad y la fraccin molar se puede hallar para
sistemas no-ideales por mtodos termodinmicos, y por lo tanto, el trmino entre parntesis
puede calcularse en funcin de la composicin a presin y temperatura definidas.
En sistemas ideales, la derivada del coeficiente respecto de la fraccin molar
(ln )
A
A
d
dx
es
siempre cero, y entonces;
*
AB A
Ay
A
L RT dx
J
x dy
=

que comparada con la forma apropiada de la Ley de Fick permite obtener,
AB A
AB
c
L
RT
=
D

Cuando la concentracin molar es constante, quedar entonces;
*
A
Ay AB
dc
J
dy
= D

Cuando la concentracin de masa es constante;
A
A AB
d
j
dy
= D

Por lo tanto, el coeficiente fenomenolgico es una alternativa al uso de la difusividad, y en
alguna literatura es as usado.
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No obstante, por ejemplo, para gases ideales la difusividad binaria varia muy ligeramente
con la composicin, mientras que L
AB
(ver ecuacin) es proporcional a la fraccin molar, y por lo
tanto no es til en esta situacin.
Para gases no-ideales, lquidos y slidos no se encuentra ninguna formula de la Ley de
Fick que asegure un coeficiente de difusin razonablemente constante.
Por lo tanto, las formas ms sencillas de la ley de Fick son las ms prcticas, aceptando
el hecho de que vara ocasionalmente en gran medida con la composicin.
AB
D
Al igual que la viscosidad y la conductividad trmica, la difusividad es funcin de la
temperatura y la presin.

1.C.7. TEORIA DE LA DIFUSION ORDINARIA
1.C.7.1. GASES

TEORA DE LA ESFERA RGIDA;
Utilizaremos idntico modelo simple de gas ideal desarrollado anteriormente para
viscosidad y conductividad trmica. A tal fin consideremos el gas compuesto de molculas
iguales, pero de las especies A y A*, considerando que tienen iguales masas, tamao y forma,
y donde los gradientes de temperatura, presin y velocidad son pequeos,
Para determinar la difusividad (D
AB
), tomamos el movimiento de la especie A en la
direccin de y y debido a un gradiente de concentracin molar (dx
A
/dy), cuando la mezcla en
conjunto se mueve en la direccin y con la velocidad media molar (V
y
*), y las molculas con la
velocidad media molecular prevista por la teora cintica.

La densidad de flujo molar (N
Ay
) de la especie A, a travs del plano situado en
coordenada y se obtendr mediante la diferencia de las que lo cruzan en el sentido del eje
positivo (y) y restando de las que lo cruzan en el sentido negativo del eje (y), adems del
movimiento global del gas originado por el movimiento a la velocidad media molar (V
y
*).
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Luego;

*
A y
n
x
N
v =
Densidad de flujo molar global

1
6
A
y
n
x U
N

=
Densidad local en sentido positivo

1
6
A
y
n
x U
N
+
=
Densidad local en el sentido negativo

La densidad de Flujo Molar respecto de los ejes estacionarios (N
Ay
) ser entonces,
*
[ (
6
Ay A y A A
y y
n U
N x x x
N
+
= + v )]

Siendo;
Nmero de Avogadro
n la conc. Molecular total
y donde los perfiles de concentracin vienen representados por las expresiones:
A
A A
y y
dx
x x
dy
=

A
A A
y y
dx
x x
dy

+
= +

De estas se puede escribir;
*
{ [( ) (
6
A A
A A
Ay A y y y
n U dx dx
N x x x
dy dy N
= + + v )]}

Y tambin
*
[ ]
3
A
Ay A y
U dx
N c x
dy
= v

n
c
N
=
Recordando que

Se obtiene de la forma unidimensional de la Ley de Fick,
*
3
A
Ay A y
U dx
N x c
dy
= cv

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Siendo la autodifusividad o difusividad binaria de la misma especie,
correspondiendo a,
* AA
D
*
1
3
AA
U = D

y concluyendo que la autodifusividad es el coeficiente de trasporte de materia, equivalente a la
difusividad trmica y la viscosidad cinemtica. En esta teora, los coeficientes son los mismos.
De la teora cintica, la velocidad y el recorrido libre medio pueden expresarse como,

8
1
2
2
KT
U
m
nd
=
=

y teniendo en cuenta la ley de los gases ideales,
P cRT nKT = =

se puede obtener la expresin de la autodifusividad
Reemplazando las anteriores en la expresin de la difusividad binaria de la misma
especie o autodifusividad;
*
2
1 8 1
3
2
AA
A
A
KT
m
d n

= D

Quedando entonces;
3 3
*
3/2 2
2 1
3
AA
A A
K T
Pd m
= D

(Autodifusividad de esferas rgidas)
Para la difusividad binaria de esferas rgidas de distinta masa y dimetro, se puede
escribir una expresin similar que complete esta situacin obteniendo;
3/2
1 1
3 3
2 2 2
2
3
2
A B
AB
A B
m m K T
P
d d
+
=
+

D

(Difusividad binaria de esferas rgidas)

Las anteriores predicen que la difusividad;
1. Vara inversamente con la presin, comprobando experimentalmente que es vlido hasta
unas 10 atm.
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2. Aumenta potencialmente (1,5) con la temperatura (slo cualitativamente correcto).

TEORA DE LA COLISIN:
Teniendo en cuenta la interaccin molecular, las expresiones anteriores debern ser
modificadas para tener en cuenta la misma.
As, se puede escribir;

AB
A B 5
AB 2
AB
1 1
T( )
M M
cD 2,2646 10
+
=

O tambin de la ley de gases ideales,

A B
2
AB
AB
AB
1 1
3
T ( )
M M
0.0018583
p
D
+
=

Siendo;
la difusividad binaria en cm
AB
D
2
/seg.
T temperatura de la mezcla en K.
p presin de la mezcla gaseosa en atms. Abs.

AB
dimetro de colisin promedio- en A

la integral de colisin para molculas de A y B, adimensional, que predice la
funcin de Lennard-Jones.
AB
D
c la concentracin molar total de la mezcla en mol/cm
3

Los parmetros se deben determinar de las siguientes formas;

( )
2
A B
AB

+
=
Dimetro de colisin de la mezcla

Mnimo potencial de la mezcla AB A B
=

La difusividad binaria (D
AB
) as calculada tiene una desviacin media del 6% si los
parmetros fueron obtenidos de datos de viscosidad y de hasta el 10% si fueron estimados de
datos de temperatura de ebullicin.
1. A altas temperaturas la difusividad aumenta aproximadamente con la potencia 2 de T.
2. A temperaturas muy elevadas aumenta aprox. Con la potencia 1,65 de T.
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3. Para esferas rgidas, la integral de colisin es la unidad a cualquier temperatura y se obtiene
la expresin correspondiente a esferas rgidas
4. Las anteriores se han deducido para gases monoatmicos no-polares, aunque se aplican
tambin a gases poliatmicos no polares.

RELACIN ENTRE VISCOSIDAD Y DIFUSIVIDAD
Para la autodifusin de molculas idnticas del mismo peso molecular M
A
, de la teora de
la colisin se puede escribir;
5
*
2
3.2027 10
AA
A
T
M
A
c
D

y recordando la expresin de la viscosidad;
5
2
2.669310
MT

Comparando ambas expresiones, se obtiene la relacin;
*
*
AA
AA
cte M
D
cD

siendo;
c M =
y
5
5
2.669310 5
3.202710 6
cte
= =

Por lo tanto, para gases monoatmicos a baja presin, la viscosidad cinemtica y la
difusividad son del mismo orden y magnitud.
Para mezclas binarias de gases monoatmicos, la viscosidad cinemtica depende de la
composicin, aunque la relacin se encuentra entre 0,2 y 5,0 para la mayora de los sistemas
binarios.
El trmino
/
AB
D
se conoce con el nombre de Nmero de SCHMIDT, e indica la misma
relacin entre la transferencia de materia y la cantidad de movimiento que el Nmero de
Prandtl entre transferencia de calor y cantidad de movimiento.

ECUACIONES SEMI-EMPRICAS
Basndose en la teora de la colisin, pero alterndola en parte para obtener un buen
ajuste estadstico con los datos experimentales disponibles, Fuller, Schettler y Giddings
proponen;
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1.75
1/3 1/3
1 1
0.001 ( )
( ( )
A B
AB
A B
T
M M
p
+
=
+

v) v
D

Siendo v los volmenes atmicos de difusin. Para obtener el volumen de una molcula
se determina por su frmula qumica y de los valores dados en la tabla siguiente. Para los
gases corrientes se usa la parte inferior de la tabla.
Estos valores difieren algo de los volmenes de LE BAS de la bibliografa (p.ej., consultar
los valores en Perry).

A. Incrementos de volmenes atmicos y estructurales de difusin
C 16.5 (Cl) 19.5
H 1.98 (S) 17.0
O 5.84
Anillo aromtico
-20.2
(N) 5.69 Anillo heterocclico -20.2

B. Volmenes de difusin para molculas simples, v
H
2
7.07 CO 18.9
D
2
6.70 CO
2
26.9
He 2.88 N
2
O 35.9
N
2
17.9 NH
3
14.9
O
2
16.6 H
2
O 12.7
Aire 20.1 (CCl
2
F
2
) 114.8
Ar 16.1 (SF
6
) 69.7
Kr 22.8 (Cl
2
) 37.7
(Xe) 37.9 (Br
2
) 67.2
(SO
2
) 41.1
NOTA: Los parntesis indican que el valor dado se basa slo en unos
cuantos puntos dato.

DIFUSIN EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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La siguiente ecuacin se usa para estimar la difusividad de un componente en una
mezcla gaseosa, partiendo de los coeficientes binarios entre el componente en cuestin y cada
uno de la mezcla.
1 2
,1 ,2 ,
,1,2...,
1
...
n
A A A
A
A n
y
y y y
=
+ + +
D
D D D
n

Siendo:
D
A,1,2,..,n
difusividad del componente A en la mezcla de N componentes
D
Ai
difusividad binaria entre a e i.
y
i
fraccin molar del componente i

Esta ecuacin se recomienda cuando no se dispone de datos experimentales, y se
estima que se adiciona un 5% de error al correspondiente a la difusividad binaria.

1.C.7.2. LQUIDOS
No existe una teora rigurosa para la difusin en los lquidos, pese a la importancia de
muchas operaciones de la separacin que se realiza en fase lquida. Existen dos teoras
destacables sobre el orden de magnitud de la difusividad en los lquidos; la teora de la
velocidad de Eyring y la hidrodinmica.
En la teora de Eyring se considera que las molculas del lquido forman una estructura
cuasi-cristalina, tal como una configuracin cbica, en las cuales existen algunas posiciones
vacantes. Para que un tomo salte de una posicin a otra debe sobrepasar una cierta barrera
de energa, es decir, alcanzar un estado activado. La difusin ocurre porque existen ms
tomos activados en la regin de mayor concentracin.
Esta teora conduce a la siguiente relacin entre la autidifusividad y el coeficiente de
viscosidad;
1/3
AA B
A
N
KT
V

=

D

siendo;
el nmero de Avogadro
A
V el volumen molar
K la constante de Boltzmann
T la temperatura en Kelvin

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En la teora hidrodinmica, la difusividad se relaciona con la fuerza que acta sobre una
esfera que se mueve en un medio continuo, que se calcula de la ley de Stokes. La expresin se
conoce como Ecuacin de Stokes-Einstein, quedando de la forma;
( )
AB B
F V
T
=
D

donde, F(V) es una funcin del volumen molecular V de la mezcla.
Se demuestra que esta funcin es inversamente proporcional al radio de la molcula que
difunde.
Para la autodifusin de molculas dispuestas en una red cbica, cuya distancia entre centros
es 2R
A
, se puede escribir;
1/3
1/3
2
1
2
A
A
AA A
A
V
R
N
N
KT
V

=

=

D

Y entonces

Esta expresin predice la autodifusin de numerosos lquidos con un error medio del
12%, comprendiendo a compuestos polares, sustancias asociadas, metales lquidos y azufre
fundido.
Basados en las anteriores, Wilke y Chang desarrollan una correlacin que expresa el
coeficiente de difusin de una mezcla binaria para bajas concentraciones del soluto A, vlida
para solutos no-disociados con error mximo del 10%.

1/2
8
0.6
( )
7.4 10
B B
AB
A
M T
V
= D

siendo;
D
AB
la difusividad binaria en cm
2
/seg
V
A
el volumen molar del soluto A, como lquido en P. Eb., en cm
3
/mol
viscosidad de la solucin, en ctp.
T temperatura de la solucin, en K
M
B
peso molecular del solvente, en gr/mol

B
parmetro de asociacin del solvente, adimensional, que vale: 2,6 para agua; 1,9
para metanol; 1,5 para etanol y 1,0 para benceno, ter, heptano y todos los
hidrocarburos en general.

El volumen molar a la temperatura de ebullicin, si no se conoce, puede obtenerse a
partir de los volmenes de Le Bas.

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1.C.7.3. SLIDOS
Un componente de un slido difundir a travs de otro a una velocidad moderada, si
existe un gradiente de concentracin apropiado y la temperatura es lo suficientemente elevada.
Los tomos de un slido cristalino estn situados en ciertas posiciones fijas, vibrando
sobre su posicin de equilibrio y ocasionalmente su intensidad de vibracin es la suficiente
para que escape del lugar original hacia una posicin adyacente, necesitando una energa de
activacin para saltar desde una posicin hacia otra, atravesando una barrera de energa.
Cualquier tomo puede saltar en cualquier posible direccin de la estructura, pero los
tomos de impurezas o soluto en la regin de mayor concentracin son ms frecuentes que en
la regin de menor concentracin y por lo tanto la difusin ocurre en el sentido de la
disminucin de concentraciones.
La distancia que ha recorrido un tomo en la direccin del gradiente negativo de
concentracin es una fraccin minscula de la distancia total recorrida en sus desplazamientos.
La difusin puede presentarse entonces bajo la forma tpica de un proceso activado,
/ E RT
AB
Ae
= D

Los efectos de la difusin son importantes en metalurgia, como el caso del carburado
del hiero, y en algunos procesos qumicos donde la velocidad de reaccin est determinada por
la difusin slida. Tambin en catlisis heterognea, donde la velocidad de reaccin es
controlada por la difusin de un gas a travs de un slido poroso.

1.C.8. VARIACIN DE LA DIFUSIVIDAD CON PRESIN Y TEMPERATURA
La difusividad binaria es una funcin de presin, temperatura y composicin,
mientras q la viscosidad y conductividad de un fluido puro son solo funciones de la
temperatura y la presin.
Los datos experimentales de la difusividad binaria son limitados, y las
correlaciones se basan ms en la teora que en la experiencia.
Para mezclas gaseosas binarias a baja presin, la difusividad disminuye con el
aumento de presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente de la
composicin.
De acuerdo a los resultados de la teora cintica y de la ley de los estados
correspondientes, se ha propuesto la siguiente para estimar a baja presin.
( ) ( )
1/2
1/3 5/12
1 1
AB
c c
A B
c c c c
A B A B
A B
b
T
a
T T
p p T T
M M

=

+

pD

donde;
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D
AB
difusividad binaria en cm
2
/seg
p presin en atmsferas absolutas
T temperatura en K
M
A
y M
B
pesos moleculares de A y B
T
CA
y T
CB
temperaturas crticas de A y B en K
P
CA
y P
CB
presiones crticas en atms. abs.
Las constantes a y b adoptan los siguientes valores;
Gases no-polares Agua con gas no-polar
a=2,745 x 10
-4
a= 3,64 x 10
-4
b= 1,823 b= 2,334

El error es del orden del 8%, excepto en sistemas con hidrgeno y helio que da errores
mayores, y no se ensay con aire, con otro gas.
Como a presiones elevadas D
AB
no disminuye linealmente con la presin, la estimacin
se puede realizar con la figura de la pgina siguiente, que est basada en muy pocos datos y
que tiene una confiabilidad del 50%.
La ordenada es el producto de presin-difusividad a las condiciones dadas sobre el
producto presin-difuisividad a igual temperatura pero baja presin.
La absisa corresponde a la presin reducida y las curvas paramtricas son de
temperatura reducida. Se deben utilizar unidades consistentes, teniendo en cuenta en que al
tratarse de una mezcla, las constantes son presin y temperatura pseudocrticas.
Si no se dispone de datos experimentales de difusividad binaria, se puede usar la
ecuacin de estimacin a baja presin anterior, o ms correctamente la ecuacin basada en la
teora de la colisin, para evaluar el producto de presin-difusividad a la presin (pD
AB
)
0

atmosfrica.

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Fenomenos Transporte2

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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL ROSARIO

Con esa ltima aproximacin, la expresin de la viscosidad quedar,

dimetro de colisin promedio- en A

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