INTRODUCCIN

El aumento en la demanda de agua potable se debe al crecimiento demogrfico mundial, al

rpido desarrollo econmico y social, a la urbanizacin acelerada, y a las mejoras en el nivel de
vida y de los ecosistemas circundantes.
El control de la potabilidad y la calidad del agua es muy importante, ya que ste es el medio de
trasporte de todas las sustancias y compuestos tanto biolgicos como fisicoqumicos.
Para llevar a cabo la inspeccin, vigilancia y control, es necesario realizar un seguimiento de las
caractersticas fisicoqumicas y microbiolgicas del proceso de potabilizacin de agua y del
producto terminado, con el fin de comparar con los valores normativos.
Los sulfatos en el agua pueden tener su origen en el contacto de ella, con terrenos ricos en
yesos, as como por la contaminacin con aguas residuales industriales; el contenido de estos
no suele presentar problemas de potabilidad en las aguas de consumo humano, pero
contenidos superiores a 300mg/L pueden causar trastornos gastrointestinales en los nios. Se
sabe que los sulfatos de sodio y magnesio tienen accin laxante, por lo que no es deseable un
exceso de los mismos en las aguas de consumo.
El ion sulfato es abundante en aguas naturales. Un amplio rango de concentraciones se
encuentra presente en aguas lluvias y su determinacin proporciona valiosa informacin
respecto a la contaminacin y a los fenmenos ambientales; adicionalmente, puede aportar
datos acerca de la informacin de cido sulfrico proveniente del dixido de azufre presente
en la atmsfera.
En el caso de las aguas duras, el sulfato junto con otros iones ejercen un poder incrustante y
de all la importancia de su determinacin para usos industriales, especialmente en el caso de
agua para calderas, ya que este fenmeno en dichos equipos, puede disminuir su efectividad y
por consiguiente, su tiempo de vida.
FUNDAMENTO TERICO
Los sulfatos se encuentran en las aguas naturales en un amplio intervalo de concentraciones.
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen grandes cantidades de sulfatos
provenientes de la oxidacin de la pirita y del uso del cido sulfrico.
Los estndares para agua potable del servicio de salud pblica tienen un lmite mximo de 250
ppm de sulfatos. Se sabe que los sulfatos de sodio y magnesio pueden tener accin laxante,
por lo que no es deseable un exceso de los mismos en las aguas de bebida.
Los lmites de concentracin, arriba de los cuales se percibe un sabor amargo en el agua son:
Para el sulfato de magnesio 400 a 600 ppm y para el sulfato de calcio son de 250 a 400 ppm.
La presencia de sulfatos es ventajosa en la industria cervecera, ya que le confiere un sabor
deseable al producto. En los sistemas de agua para uso domstico, los sulfatos no producen
un incremento en la corrosin de los accesorios metlicos, pero cuando las concentraciones
son superiores a 200 ppm, se incrementa la cantidad de plomo disuelto proveniente de las
tuberas de plomo.
Mtodos de Determinacin
Mtodo gravimtrico: Mediante precipitacin con cloruro de bario, es un mtodo muy preciso
y aplicable a concentraciones superiores a 10 mg/l. Los resultados previamente precipitados
con cloruro brico, en medio cido, son secados a 110C y calcinados a 600C.
Mtodo nefelomtrico: Por medio del uso de un turbidmetro nefelomtrico, es menos preciso
que el gravimtrico para concentraciones inferiores a 10 mg/l. Se recomienda,
preferentemente, para la determinacin de sulfatos en aguas con contenidos superiores a 60
mg/l y siempre que se disponga de turbidmetro. Este mtodo no es recomendable para aguas
con color, materias en suspensin o con elevado contenido en materias orgnicas. El in
sulfato SO42- precipita, en un medio de cido actico, con in Ba2+de modo que forma
cristales de sulfato de bario BaSO4 de tamao uniforme, los que deben mantenerse en
suspensin homognea durante un periodo de tiempo que resulte suficiente para medir la
absorbancia que la misma produzca.
Mtodo volumtrico: consiste en la determinacin de los iones sulfatos por volumetra en
presencia de sulfato de bario y en medio alcohlico. Este mtodo es aplicable para la
determinacin de sulfatos en concentracin inferior a 100 mg/l. El contenido de sulfatos se
determina por valoracin con sal sdica del EDTA, del cloruro de bario que no se utiliz en la
precipitacin de los sulfatos. Este mtodo es recomendable para los casos que no se disponga
del equipo necesario para aplicar el mtodo gravimtrico.
Estos mtodos son aplicables para la determinacin del ion sulfato en aguas naturales y
residuales con un mbito de aplicacin de 10 a 100 mg/L para el mtodo gravimtrico, en este
mtodo puede ampliarse el mbito, ajustando la cantidad de la muestra, y de 10 a 60 mg/L
para el mtodo turbidimtrico que se aplica cuando se requiere una determinacin rpida de
rutina o control de aguas industriales. (Ambos mtodos expresados como SO4=).
PROCEDIMIENTO
MTODO GRAVIMTRICO
Reactivos
-Acido clorhdrico, HCl 37% v/v
-Acido ntrico, HNO3 65% v/v.
-Cloruro de bario, BaCl2 x 2H2O.
-Estndar comercial de Sulfato, de concentracin adecuada
-Nitrato de plata, AgNO3..
-Silicona lquida, calidad mnima grado tcnico.
-Sal sdica de rojo de metilo.

Soluciones
-Solucin indicadora de rojo de metilo
Disolver 100 mg de rojo de metilo sal sdica, en agua para anlisis grado reactivo y luego
aforar a 100 ml.
-Acido clorhdrico HCl (1+1)
Mezclar volmenes iguales de HCl y agua para anlisis grado reactivo.
-Solucin de cloruro de bario
Disolver 100 g de BaCl2x2H2O en 1000 ml de agua para anlisis grado reactivo. Filtrar previo al
uso, a travs de un filtro de membrana o papel filtro fino. Un ml. de esta solucin es capaz de
precipitar aproximadamente 40 mg de SO42-
-Solucin de nitrato de plata en Acido ntrico
Disolver 8,5 g de AgNO3 y 0,5 ml de HNO3 en 500 ml de agua para anlisis grado reactivo.

EQUIPOS E INSTRUMENTOS
-Balanza analtica, de sensibilidad igual o mayor a 0.1 mg.
-Desecador, provisto con indicador de humedad, en base a color o instrumental.
-Estufa de secado, regulable a 104 + 1C.
-Filtros, utilizar uno de los siguientes:
a) Filtro de vidrio sinterizado de porosidad fina, mximo 5 m.
b) Filtro de membrana: con tamao de poro de 0,45 m.
-Plancha calefactora, regulable entre 80 y 90C.
-Pinzas, de puntas redondeadas.
-Sistema de filtracin.
-Material de uso habitual en laboratorio, vasos de precipitado, matraces, pipetas y otros.

PROCEDIMIENTO
1 - Seleccionar un volumen adecuado de muestra de acuerdo a la cantidad esperada de
sulfato, de manera que contenga aproximadamente 50 mg de sulfato (SO4-2) en un volumen
de 250 ml. Concentraciones ms bajas de sulfato pueden ser permitidas si no es practicable
concentrar la muestra al nivel ptimo, en tales casos limitar el volumen total a un mximo de
150 ml.
2 - Ajustar el pH de la muestra con HCl a 4,5 - 5,0 unidades, utilizando un pH metro y/o el color
anaranjado del indicador rojo de metilo. Aadir de 1 a 2 ml de HCl.
3 - Calentar a ebullicin sobre plancha calefactora, aadir lentamente y con agitacin, solucin
calentada de cloruro de bario, hasta precipitacin completa del sulfato. Agregar luego unos 2
ml de cloruro de bario en exceso. Si la cantidad de precipitado es pequea, aadir un volumen
total de 5 ml de solucin de cloruro de bario.
4 - Digerir el precipitado a 80 - 90C, preferiblemente por toda la noche. Si ello no es posible, el
periodo de digestin debe ser siempre superior a 2 horas.
5 - Filtrar el precipitado de sulfato de bario (BaSO4) a temperatura ambiente. Si se utiliza un
filtro de membrana, aadir unas gotas de silicona a la suspensin, antes de filtrar, para evitar
adherencia del precipitado al soporte.
6 - Lavar el precipitado, con varias porciones pequeas de agua para anlisis grado reactivo
calentada, hasta que los lavados estn exentos de cloruro Cl-, comprobando mediante pruebas
con reactivo nitrato de plata - cido ntrico.
7 - Secar el papel filtro y precipitado en estufa, pasar a un mechero evitando que el papel filtro
se inflame y posteriormente llevar a una mufla a 1073 K (800C) durante una hora.
8 - Enfriar en desecador y pesar
CLCULOS
El contenido del ion sulfato en mg/L se conoce aplicando la frmula siguiente:
1 mg de BaSO4 = 0.4115 mg de SO4=

B = Volumen de la muestra original en ml



MTODO VOLUMTRICO
Se precipita el SO4 contenido en la muestra de agua con cloruro de bario en exceso, operando
en caliente. Una vez fra la muestra, se neutraliza y se le adiciona reguladora de pH 10 y negro
de eriocromo. A continuacin se valora con EDTA-Na2 (etilenodiaminotetracetato dihidrgeno
disdico) que contiene YMg y YZn (EDTA-Mg-Na2 y EDTA-Zn-Na2) en proporcin conveniente
hasta viraje azul.
El gasto de reactivo incluye el bario en exceso y el calcio y magnesio que casi siempre
acompaan al agua. La suma de estos dos ltimos se deduce valorando aparte con el mismo
reactivo una muestra de agua directamente.
Se cree que las ventajas del mtodo en comparacin con otros quelomtricos indirectos, son,
aparte de su rapidez y precisin, conseguir aumentar considerablemente la sensibilidad del
viraje del negro de eriocromo en un medio que adems de ion bario, contiene una suspensin
de sulfato de bario, difcil de apreciar aun adicionando sal magnsica YMg solamente. El
reactivo especial que utilizamos lleva ya incorporados la sal de cinc y de Magnesio en la
proporcin conveniente.

Disoluciones empleadas
1. Cloruro de bario 0,01 M, valorado gravimtricamente.
2. EDTA-Na2 0.01 M, preparado segn la forma corriente: 3,721 grs de la sal se disuelven en
agua hasta completar 1 litro.
Conviene contrastar ste reactivo contra el cloruro de bario preparado anteriormente, para
comprobar su factor. Para ello s procede de la siguiente forma: a 10 ml de cloruro de bario
0,01 M se le aaden 40 ml de agua aproximadamente, 5 ml de EDTA-Mg-Na2 (YMg), 0,1 M,
2 ml de la reguladora NH3- CINH4 de pH 10 y 3 - 5 gotas del indicador negro de eriocromo. Se
valora con EDTA-Na2 hasta viraje de rojo a azul en la forma clsica.
3. EDTA-Mg-Na2 0,1 M. Se prepara disolviendo 43,24 gr de la sal tetrahidratada en agua hasta
completar un litro.
4. Reactivo especial (X) 0,01 M. Se prepara disolviendo 7 grs de EDTA-Na2 en la cantidad
suficiente de agua (aproximadamente unos 500 ml), a continuacin se adicionan 0,8 grs de
ZnCl2 . 6H2O (o la cantidad correspondiente de sal anhidra) y por ltimo 1 gr de Cl2Mg.6H2O.
Se completa hasta un litro con agua y se lleva el pH de esta disolucin al valor 7-8 adicionando
hidrxido sdico al 50 % gota a gota.
Este reactivo especial que llamamos (X) es realmente una disolucin de EDTA-Na2 que
contiene YMg y YZn, y se valora contra el cloruro de bario anterior, en la misma forma
explicada para el reactivo (2), pero sin adicionar YMg.
5. Disolucin reguladora de pH 10. Se disuelven 70 grs de cloruro amnico en 570 ml de NH3aq
(d = 0,90) y se completa hasta un litro con agua.
6. Indicador negro de eriocromo en disolucin alcohlica reciente saturada.

Procedimiento
1. A 5 20 ml de la muestra de agua (segn su contenido en sulfatos) problema, diluidos hasta
50 ml, se le adicionan 10-20 gotas NH4Cl y se hierve durante unos treinta segundos.
Seguidamente y en caliente se le aade la disolucin de BaCl2 0,01 M gota a gota con una
bureta, cuyo volumen se mide exactamente, precipitndose el sulfato de bario.
Por trmino medio bastan para 10 ml de muestra de agua unos 20-30 ml del reactivo, para que
haya un sobrante de Ba2+.
En la prctica corriente se puede trabajar simultneamente con cinco o diez muestras de agua.
Una vez fra la muestra precipitada (el enfriamiento puede acelerarse al chorro del grifo) se
neutraliza con hidrxido sdico hasta pH 7, se adiciona agua hasta completar un volumen de
unos 100 ml, y despus 2 ml de la reguladora, 4-6 gotas del indicador y se procede a la
valoracin con el reactivo especial (X), hasta viraje de rojo vinoso a azul persistente. Una vez
que se ha alcanzado el punto final conviene esperar unos dos minutos, pues parte del Ba2+ o
Ca2+ retenido por el precipitado vuelve a la disolucin y el color del medio adquiere
nuevamente tonalidad rojiza, por lo que hay que aadir unas gotas ms del reactivo, para que
adquiera el medio color azul definitivo. El gasto corresponder a la suma del Ba2+ en, exceso
mas el Ca2+ y Mg2+ existente en el agua.
2. Un volumen de muestra problema de agua igual al de la experiencia anterior, se hierve un
minuto despus de aadirle unas diez gotas de cido clorhdrico normal, se deja enfriar, o se
enfra al grifo y se diluye hasta 100 ml. A continuacin se neutraliza y adiciona reguladora e
indicador y se valora con:
a) Reactivo especial (X), o bien con,
b) EDTA-Na2= 0,01 M
hasta color azul en la forma clsica. El gasto obtenido se refiere al Ca2+ y Mg2+ contenido en
la muestra problema.
Clculos
Si representamos por A los ml de BaCl 0,01 M empleados en la precipitacin del SO4= ; por B el
gasto con el reactivo especial (X) 0,01 M, el cual incluye la suma del Ba2+ en exceso mas el
Ca2+ y Mg2+ existente en el agua; por C, el volumen en mi consumido en la valoracin de la
muestra aparte de agua problema, con el reactivo especial (X) 0,01 M o bien
con AEDT-Na. 0,01 M, entonces
[A - (B - C) ] 0,961 mg de SO,=
expresada en mg representarn el contenido en mg de SO4 en la muestra de agua.
MTODO TURBIDIMTRICO
El ion sulfato precipita con cloruro de bario, en un medio cido (HCl), formando cristales de
sulfato de bario de tamao uniforme.
La absorcin espectral de la suspensin del sulfato de bario se mide con un nefelmetro o
fotmetro de trasmisin .
La concentracin de ion sulfato se determina por comparacin de la lectura con una curva
patrn.
En este mtodo, interfieren la materia en suspensin en grandes cantidades y el color.
La materia suspendida puede eliminarse parcialmente por filtracin. Si ambos interferentes
producen lecturas pequeas en comparacin con la de la concentracin del ion sulfato, la
interferencia se corrige segn el inciso 6.5.4. La slice en concentracin de 500 mg/L y la
materia orgnica en concentraciones altas, tambin interfieren, imposibilitando la
precipitacin satisfactoria del sulfato de bario.
En aguas normales, no existen otros iones adems del sulfato, que formen compuestos
insolubles con bario, bajo condiciones fuertemente cidas. Efectuar las determinaciones a
temperatura ambiente, con una variacin del orden de diez grados, no causa error
apreciable.

Reactivos
1 - Reactivo acondicionador - Mezclar 50 cm de glicerol con una solucin que contenga 30 cm
de cido clorhdrico concentrado, 300 cm de agua. 100 cm de alcohol etlico o isoproplico al
95% y 75 g de cloruro de sodio.
2 - Cloruro de bario (BaCl2) en cristales, malla DGN 6.5 M - DGN 10 M (malla US No. 20 - No.
30).
3 - Solucin estndar de sulfato - (1.00 cm de esta solucin = 100 g de SO4).
(( Disolver en agua 147.9 mg de sulfato de sodio anhidro y aforar a 1000 cm.))
Aparatos
1 - Agitador magntico de velocidad de agitacin constante, de tal modo que no
ocurran salpicaduras y con magnetos de forma y tamaos idnticos.
2 - Fotmetro.- Se necesita alguno de los siguientes de preferencia en el orden anotado:
- Nefelmetro.
-Espectrofotmetro, para usarse a 420 nm, y que suministre un paso de luz de 4 a 5 cm.
- Fotmetro de filtro, equipado con filtro violeta que tenga una trasmitancia mxima cercana a
420 nm y que suministre un paso de luz de 4 a 5 cm.
3 - Cronmetro.
4 - Cucharilla medidora, con capacidad de 0.2 cm a 0.3 cm.

Procedimiento
1 - Estimar la concentracin del ion sulfato en la muestra, comparando la lectura de turbiedad
con una curva de calibracin preparada con el uso de los patrones de sulfato, durante todo el
procedimiento.
2 - Espaciar los patrones a incrementos de 5 mg/L en los lmites de 0 a 40 mg/L de sulfato.
Arriba de 40 mg/L, decrece la exactitud del mtodo y pierden estabilidad las suspensiones de
sulfato de bario.
3 - Verificar la confiabilidad de la curva de calibracin, corriendo un patrn con cada tres o
cuatro muestras desconocidas.
4 - Transferir a un matraz Erlenmeyer de 250 cm una muestra de 100 cm, o una porcin
conveniente aforada con agua a 100 cm. Aadir exactamente 5.00 cm del reactivo
acondicionador y mezclar en el aparato agitador.
5 - Mientras la solucin se est agitando, aadir el contenido de una cucharilla llena de
cristales de cloruro de bario y empezar a medir el tiempo inmediatamente. Agitar durante un
minuto exacto a una velocidad constante.
NOTA - La velocidad exacta de agitacin no es crtica, pero debe ser constante para cada
corrida de muestras y de patrones, y debe ajustarse a casi el mximo al cual no ocurran
salpicaduras.
6 - Inmediatamente despus de terminar el perodo de agitacin, verter algo de la solucin a la
celda de absorcin del fotmetro y medir la turbiedad a intervalos de 30 segundos durante 4
minutos. Debido a que la turbiedad mxima se presenta generalmente dentro de los 2 minutos
y que de ah en adelante las lecturas permanecen constantes durante 3 a 10 minutos, se
considera que la turbiedad, es la mxima lectura obtenida durante el intervalo de 4 minutos.
* Correccin por el color o turbiedad de la muestra
Corregir por color y turbiedad presentes en la muestra original, corriendo blancos sin cloruro
de bario.
Clculos
El contenido del ion sulfato en mg/L, se conoce aplicando la frmula siguiente:

La precisin de este mtodo depende de las interferencias presentes y de la habilidad del
analista. Cuando no hay interferencias y se efecta un anlisis cuidadoso, puede obtenerse
una precisin del 5% de sulfatos 2 mg/L.