Manual Química Orgánica Biológica

Manual Terico-Prctico
de Qumica Orgnica y
Biolgica

O
H
-
-
H
O
CH P O
O
O
OH
H
2
1'
2'
3'
4'
5'
H
N
N
O
O
OH

O
H
-
-
H
O CH P O
O
O
OH
H
2
1'
2'
3'
4'
5'
H
N
N
O
O
OH
R
O C
R R
C
R
O
+
_
I
II
Serie Monogrfica y didctica vol. 47

ISSN 0327-5868
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica

28

Manual terico prctico de
Qumica Orgnica y Biolgica

Coordinador
Dra. Mara Ins Isla

Autores
Mara Ins Isla
Marta Victoria Quarenghi
Roxana Mabel Ordoez
Iris Catiana Zampini
Jorge Esteban Sayago
Mara Rosa Alberto
Berta Estela Juarez
Emilio Lizarraga

Docentes de la asignatura Elementos de
Qumica Orgnica y Biolgica. Facultad
de Ciencias Naturales e Instituto Miguel
Lillo. Universidad Nacional de Tucumn

29

Captulo I
Normas generales de seguridad en
los laboratorios de Prcticas de
Qumica

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN LOS
LABORATORIOS DE PRCTICAS DE QUMICA

Las actividades desarrolladas en un gran nmero de laboratorios
suponen condiciones de trabajo claramente diferenciadas de las
encontradas en otros mbitos laborales o de estudio. Los laboratorios
donde se realizan prcticas de qumica o ensayos biolgicos revisten
caractersticas de peligrosidad y factores de riesgo que requieren un
tratamiento especfico y diferencial. Muchos profesionales o
estudiantes que desarrollan sus actividades en este tipo de laboratorios
desconocen los riesgos a los que estn expuestos y necesitan formacin
especfica en materia de prevencin de riesgos o accidentes.
La seguridad y la salud de todas las personas que trabajan en los
laboratorios implican, para determinadas operaciones, establecer
normas e instrucciones de trabajo que cumplan con las disposiciones
reglamentarias sobre manejo de agentes qumicos y biolgicos. Este
captulo pretende proporcionar una base que permita establecer criterios
y prcticas de trabajo en el laboratorio en las que la actuacin
preventiva ayude a lograr un mbito de trabajo ms cmodo y seguro.

OBJETIVOS

Concientizar y sensibilizar a los alumnos sobre la necesidad de buenas
prcticas y procedimientos de trabajo en el laboratorio.

28
28
Conocer e identificar los riesgos a que el personal del laboratorio
puede estar expuesto por el tipo de trabajo que realiza.
Proponer actuaciones para situaciones de emergencia o con necesidad
de primeros auxilios.

NORMAS
Generales
No entrar en el laboratorio sin que est presente el profesor o
responsable.
Seguir las instrucciones del profesor o persona responsable.
Estudiar cada experiencia antes de llevarla a cabo.
El ingreso al laboratorio est prohibido a personas que no
observen las medidas de bioseguridad.
Mantener una actitud responsable, no deben correr ni gritar.
No comer, beber o fumar en el laboratorio de prcticas.
Lavarse las manos antes y despus de las prcticas de
laboratorio.
No tocar los ojos, nariz o piel con las manos enguantadas.
No abandonar el laboratorio o caminar fuera del lugar de trabajo
con los guantes puestos.
Emplear en todo momento las medidas de bioseguridad aqu
expuestas.


29
29

Orden
La zona de trabajo se mantendr en perfectas condiciones de
orden y limpieza, evitando la acumulacin de libros, apuntes,
carpetas, bolsas, recipientes de productos qumicos y objetos
intiles. Cualquier derrame ser limpiado inmediatamente.
Es imprescindible la limpieza del laboratorio, de su instrumental
y utensilios, as como que est ordenado.
Las sustancias txicas permanecern en armario con llave.

Vestimenta
El ingreso al laboratorio obligatoriamente se debe realizar
con guardapolvo manga larga. Mantenerlos abrochados.
Llevar el pelo recogido.
No se deben llevar pulseras, colgantes, piercings o prendas
sueltas.
No llevar sandalias o calzado que deje el pie al descubierto.
Las heridas se deben llevar cubiertas, aunque se utilicen guantes
para trabajar.
Proteger las manos con guantes.

30
30
Usar gafas de seguridad para proteger los ojos.

Hbitos de trabajo
Comprobar la ubicacin del material de seguridad como
extintores, duchas de seguridad, lavaojos, botiqun, etc.
Seguir el protocolo de trabajo marcado por el responsable de las
prcticas.
Evitar mezclas que no sean las indicadas.
No oler las sustancias sin tomar precauciones.
No tocar ni probar los productos.
No trabajar nunca solo en el laboratorio.
No hacer actividades no autorizadas o no supervisadas.
No trabajar lejos de la mesa, ni colocar objetos en el borde.
Calentar los tubos de ensayo de lado, utilizando pinzas. No
mirar al interior del tubo ni dirigir la boca del tubo hacia otro
compaero ni hacia uno mismo.
En la dilucin de cidos, aadir siempre el cido sobre el agua y
no al revs, podra provocar una proyeccin sumamente peligrosa.
Verter la solucin ms concentrada en la menos concentrada
para evitar reacciones violentas.

31
31
Asegurarse de que los materiales estn fros antes de tomarlo
con las manos.
Los recipientes de productos qumicos deben cerrarse siempre
despus de su uso.
Al finalizar el trabajo asegurarse de la desconexin de aparatos,
agua, gases, etc.
Desechar el material de vidrio que presente defectos y guardar
las piezas defectuosas o piezas rotas en los bidones especficos.
No forzar la separacin de vasos o recipientes que estn
obturados unos dentro de otros. Se deben dar al responsable del
laboratorio.
Evitar que las mangas/puos, pulseras, etc. estn cerca de las
llamas.
Mantener el suelo del laboratorio siempre limpio y seco.
Colocar en el exterior de la puerta de entrada al laboratorio, una
lista de los nombres y nmeros de telfono de oficinas, instituciones
y personal del laboratorio con el que se debe entrar en contacto en
caso de emergencia.

Utilizacin de productos qumicos
Manipular las sustancias que desprendan vapores, gases
irritantes o mal olor, as como la incineracin y calcinacin de
combustibles y/o inflamables, bajo la campana extractora.

32
32
Tener neutralizantes disponibles para cualquier emergencia:
bicarbonato de sodio para los cidos y cido actico diluido para los
lcalis.
Proteger la piel que est expuesta a salpicaduras, roces u objetos
expelidos. No se debe llevar pantalones cortos, faldas o sandalias en
el laboratorio.
Al emplear la mezcla sulfocrmica, para limpiar el material de
vidrio, realizar la limpieza en la campana extractora.
Bajo ninguna circunstancia se pipetearn sustancia alguna con
la boca, para ello se utilizaran peras plsticas, propipetas o pipetas
automticas.

Dispositivo de pipeteo: disminuye el riesgo de ingestin e
inhalacin de sustancias qumicas peligrosas.

Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de
que es el que se necesita; para ello leeremos, si es preciso un par de
veces, el rtulo que lleva el frasco.
En el laboratorio est terminantemente prohibido: inhalar, oler o
probar productos qumicos.
No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los
productos utilizados sin consultar al profesor.

33
33
No tocar con las manos, y menos con la boca, los productos
qumicos.
Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de
calor, como estufas, hornillos, radiadores, etc.
Al preparar cualquier disolucin, se colocar en un frasco
limpio y rotulado convenientemente.

Almacenamiento
Destinar reas especficas para productos qumicos slidos,
lquidos o gaseosos, tomando en consideracin el riesgo que
representan, dentro del rea del almacn.
Almacenar las sustancias qumicas en sus envases unitarios
originales y con las etiquetas firmemente adheridas al envase.
Comprar y almacenar los reactivos inflamables en recipientes
pequeos.
Para almacenar los reactivos qumicos, considerar las
propiedades de stos. En general tener en cuenta que:
- Los cidos, bases y materiales corrosivos se deben
separar de las sustancias orgnicas inflamables.
- Los materiales corrosivos se deben almacenar cerca del
suelo para minimizar el peligro de cada, el rea debe ser
fra, seca y bien ventilada, alejada de la luz solar.
- El rea de almacenamiento no debe estar sometida a
cambios bruscos de temperatura.


34
34
Etiqueta
Rotular toda sustancia qumica y mantener un inventario
actualizado de las mismas.
No utilizar ningn reactivo que no tenga etiqueta.
Se debe etiquetar los frascos y recipientes que contengan
mezclas, identificando su contenido
Etiquetar apropiadamente las reas de almacenamiento de
materiales y mantener todos los productos qumicos en contenedores
rotulados.
Leer la etiqueta o consultar la ficha de datos de seguridad de los
productos antes de su utilizacin, cuando sea necesario.
-Nombre de la sustancia o del preparado.
-Nombre, direccin y telfono del fabricante o importador.
-Smbolos, pictogramas e indicaciones de peligro para destacar
los riesgos principales.
-Frases R que permiten complementar e identificar determinados
riesgos mediante su descripcin.
-Frases S que a travs de consejos de prudencia establecen
medidas preventivas para la manipulacin y utilizacin.

Derrames
Limpiar los derrames pequeos inmediatamente y abrir
todas las ventanas.
Si se produce un derrame importante de sustancias
qumicas, avisar inmediatamente al responsable del laboratorio.

35
35
Si se derraman sustancias voltiles o inflamables, apagar
inmediatamente los mecheros y los equipos que puedan producir
chispas.

Residuos
Para la eliminacin de residuos utilizar los recipientes
destinados a tal fin.
Si por cualquier causa hubiera que verter alguna disolucin por
el desage, debe neutralizarse previamente.
Como norma general no se podr verter ninguna sustancia
peligrosa por el desage.
Est prohibido desechar lquidos inflamables, txicos,
corrosivos, peligrosos para el medio ambiente como material
biolgico por los sanitarios.
Los residuos slidos y papeles de filtro usados no debern
arrojarse por la pileta.

Accidentes
En caso de accidente, avisar al responsable de las
prcticas!!!!!!!!!
Salpicaduras en los ojos y sobre la piel lavarse con agua durante
10 o 15 minutos sobre todo si el producto es corrosivo o irritante,
quitarse la ropa y objetos mojados por el producto. No intentar
neutralizar el producto.

36
36
Quemaduras trmicas, lavar abundantemente con agua fra para
enfriar la zona quemada. No quitar la ropa que se encuentra pegada a
la piel. No romper las ampollas.
Intoxicacin digestiva, tratarse en funcin del txico ingerido,
para lo cual se debe disponer de informacin a partir de la etiqueta y
de la ficha de datos de seguridad.

Utilizacin del material de vidrio
Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de
vidrio. Alisarlos al fuego. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de
la boca.
El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio fro.
Para evitar quemaduras, dejarlo enfriar antes de tocarlo.
Las manos se protegern con guantes o trapos cuando se
introduzca un tapn en un tubo de vidrio.
Utilizar soportes y abrazaderas.
Usar grasa de silicona en todas las fijaciones y tapones de
plstico para evitar atascos.

Utilizacin de balanzas
Cuando se determinen masas de productos qumicos con
balanzas, se colocar papel de filtro sobre los platos de la misma y,
en ocasiones, ser necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar
el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas.

37
37
Se debe evitar cualquier perturbacin que conduzca a un error,
como vibraciones debidas a golpes, aparatos en funcionamiento,
soplar sobre los platos de la balanza, etc.
Baos calientes
Los baos no se deben llenar hasta el borde.
El vidrio que se utilice debe ser especfico para soportar altas
temperaturas.
Utilizar en todo momento un sistema de control de temperatura.

Centrifugas
La carga debe ser repartida simtricamente.
El equipo debe disponer de un sistema de seguridad, de forma
que no permita su accionamiento con la tapa abierta o mal cerrada.
El sistema de seguridad tambin debe impedir la apertura de la
tapa siempre que est en movimiento.
No detener manualmente la centrifuga, no destapar antes de que
cese de girar.

MANIPULACION DE SUSTANCIAS QUIMICAS

Toda sustancia qumica es potencialmente peligrosa para la salud
de quien la manipula. El peligro inherente a una sustancia qumica, se
refiere a la capacidad intrnseca de dicha sustancia para generar un
dao. Se define como sustancia qumica peligrosa, aquella que por
sus propiedades fsicas y qumicas, al ser manejada, transportada,

38
38
almacenada o procesada, presenta la posibilidad de riesgos a la salud de
las personas expuestas ya sea por contacto, inhalacin de sus vapores,
ingestin o bien, causar daos a las instalaciones o al medio ambiente
(contaminacin de aguas, dao a la flora o la fauna).
Las sustancias qumicas peligrosas se clasifican en categoras de
peligrosidad con el smbolo correspondiente, segn sus propiedades
fsicas y qumicas que constituyen un riesgo para la salud y el medio
ambiente:
a) Explosivas: sustancias y preparados que pueden
explosionar por el efecto de una llama o del calor, o que sean muy
sensibles a los choques y a los roces.
Smbolo : E Pictograma
b) Comburentes: sustancias y preparados que en contacto
con otros, particularmente con los inflamables, originan una reaccin
fuertemente exotrmica.
Smbolo : O Pictograma
c) Inflamables: sustancias y preparados cuyo punto de
ignicin es bajo.
Smbolo : F Pictograma
Extremadamente inflamables
- Sustancias y productos qumicos cuyo punto de ignicin sea
inferior a 0C, y su punto de ebullicin inferior o igual a 35C.

39
39
Fcilmente inflamables: Se definen como tales:
Sustancias y preparados que, a la temperatura ambiente, en el
aire y sin aporte de energa, puedan calentarse e incluso
inflamarse.
Sustancias y preparados en estado lquido con un punto de
ignicin igual o superior a 0C e inferior a 21C.
Sustancias y preparados slidos que puedan inflamarse
fcilmente por la accin breve de una fuente de ignicin y que
continen quemndose o consumindose despus del alejamiento
de la misma.
Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el
aire a presin normal.
Sustancias y preparados que, en contacto con el agua y el aire
hmedo, desprendan gases inflamables en cantidades peligrosas.
Inflamables
Sustancias y preparados cuyo punto de ignicin sea igual o
superior a 21C e inferior a 55C.
d) Txicas: sustancias y preparados que por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea pueden alterar la salud de un individuo.
Smbolo : T Pictograma
e) Corrosivas: sustancias y preparados que en contacto con
el tejido vivo pueden ejercer una accin destructiva del mismo.
Smbolo : C Pictograma

40
40
f) Irritantes: sustancias y preparados no corrosivos, que
por contacto inmediato, prolongado o repetido con la piel o las mucosas
pueden provocar una reaccin inflamatoria.
Smbolo: Xi Pictograma
g) Peligrosas para el medio ambiente: sustancias y
preparados que, en caso de contacto con el medio ambiente, pueden
suponer un peligro inmediato o futuro para uno o ms componentes del
mismo
Smbolo: N Pictograma
h) Nocivas: sustancias y preparados que por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea puedan entraar riesgos de gravedad
limitada.
i) Cancergenas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir cncer o
aumento de su frecuencia.
j) Teratognicas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan inducir lesiones en
el feto durante su desarrollo intrauterino.
k) Mutagnicas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir
alteraciones en el material gentico de las clulas.
l) Alrgicas: sustancias y preparados que, por inhalacin
o penetracin cutnea, pueden ocasionar una reaccin en el sistema

41
41
inmunitario, de forma que la exposicin posterior a esa sustancia o
preparado produzca una serie de efectos negativos caractersticos.

EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL

- GAFAS PROTECTORAS
Las gafas protectoras deben ser lo ms cmodas posible,
ajustndose a la nariz y la cara y no interferir en los movimientos
del usuario. La entrada a zonas peligrosas, en las que se requiere
proteccin ocular, debera anunciarse con smbolos. Debe
utilizarse siempre proteccin ocular cuando se maneja:
- Materiales criognicos.
- Sustancias custicas, irritantes o corrosivas.
- Sustancias biolgicas con riesgos para la salud.
- Luz ultravioleta.
- Sustancias qumicas txicas.
- Sustancias carcingenas.
- Materiales inflamables.

- GUARDAPOLVO DE LABORATORIO
El guardapolvo de laboratorio est diseado para proteger la ropa
y la piel de las sustancias qumicas que pueden derramarse o
producir salpicaduras. Debe llevarse siempre abrochado y cubrir
hasta debajo de la rodilla.
Existen diferentes tipos de guardapolvos de laboratorio
recomendables para distintos tipos de proteccin:

42
42
Algodn: protege frente a objetos "volantes", esquinas agudas
o rugosas y es un buen retardante del fuego.
Lana: protege de salpicaduras o materiales triturados,
pequeas cantidades de cido y pequeas llamas.
Fibras sintticas: protege frente a chispas, radiacin infrarroja
(IR) o ultravioleta (UV). Sin embargo, los guardapolvos de
laboratorio de fibras sintticas pueden amplificar los efectos
adversos de algunos peligros del laboratorio.

- GUANTES
Adems de actuar como barrera entre las manos y los materiales
peligrosos, algunos guantes pueden absorber tambin la
transpiracin y proteger las manos del calor.

Tipos de guantes:
Los guantes deben seleccionarse en funcin del material a manipular
y el riesgo particular que conlleve:
Plstico: Protege frente a sustancias corrosivas suaves y
sustancias irritantes.
Ltex: Proporciona una proteccin ligera frente a
sustancias irritantes (algunas personas pueden tener una
reaccin alrgica al ltex que puede acabar en un
problema mdico).
Caucho natural: Protege frente a sustancias corrosivas
suaves y descargas elctricas.

43
43
Neopreno: Para trabajar con disolventes, aceites o
sustancias ligeramente corrosivas.
Algodn: Absorbe la transpiracin, mantiene limpios los
objetos que se manejan, retarda el fuego.
Amianto: Aislante o resistente al calor. (Este material con
uso prolongado es carcingeno).
Zetex: Cuando se manipulan pequeos objetos muy
calientes. Este material es un buen sustituto del amianto.

- ZAPATOS
La proteccin de los pies est diseada para prevenir heridas
producidas por sustancias corrosivas, objetos pesados, descargas
elctricas, as como para evitar deslizamientos en suelos mojados.
Por lo que se recomienda llevar zapatos que cubran y protejan
completamente los pies.
Los zapatos de tela, como las zapatillas deportivas, absorben
fcilmente los lquidos. Si se derrama una sustancia qumica en un
zapato de tela, hay que quitarlo inmediatamente. Se debe elegir un
zapato de piel resistente que cubra todo el pie. Este tipo de calzado
proporcionar la mejor proteccin. En el laboratorio no se debe
usar: sandalias, zuecos, tacones altos, zapatos que dejen el pie al
descubierto.

- GORROS, CINTAS ELSTICAS O REDECILLAS
El cabello largo suelto puede ser peligroso. La utilizacin de
gorros, cintas elsticas o redecillas evitar que el cabello entre en

44
44
contacto con los instrumentos y las mquinas o con fuentes de
llamas.

- MASCARILLAS
Las mascarillas protegen contra las salpicaduras. Las mascarillas deben
tener las siguientes caractersticas:
- Adaptarse con comodidad a la cara.
- No filtrar aire por los lados.
- Cubrir sin presionar los labios y orificios nasales.
- No irritar la piel.
- Permitir la respiracin.
En relacin al uso de mascarillas debe considerarse:
- Las mascarillas deben ser preferentemente descartables.
- Sus superficies son susceptibles a contaminarse, por
consiguiente deben considerarse como un objeto sptico.
- Nunca deben ser tocadas por las manos an estando
enguantadas.
- Deben sustituirse siempre que estn hmedas o manchadas de
sangre.

Toxicidad del Mercurio
Este metal pesado, altamente txico se encuentra en los
termmetros, tubos fluorescentes, etc. Tomar en cuenta que se evapora
generando vapores incoloros e inodoros Es muy voltil. Las vas de
penetracin son por inhalacin as como por la piel. Por tanto cuando se
trabaja con este metal, siempre utilizar indumentaria de proteccin

45
45
guantes y mscara de respiracin, mscara quimiorresistente que cubra
cara y cuello, gafas de seguridad. Cuando ocurre derramamiento debe
tomarse las siguientes precauciones:
- Utilizar indumentaria de proteccin.
- Restringir el rea.
- No utilizar aspiradora para recoger!. Se crean vapores y partculas
peligrosas.
- Recoger acumulando el metal con la ayuda de una hoja de papel o
aspirar cuidadosamente con un gotero desechable.
- Colocar en bolsas de polietileno identificadas como contaminado
con mercurio. Colocar en tambores de material resistente y
almacenar en rea restringida.
- No verter al desage o a la basura!.
- Para desechar cuidando el medioambiente, puede utilizarse un
amalgamador.


46
46

Captulo II
Consideraciones tericas y prcticas de
Qumica Orgnica


47
47
NOMENCLATURA ORGNICA
Alcanos, grupos alquilos, alquenos, alquinos, alqueninos, halogenuros de alquilo,
hidrocarburos cclicos: ciclo alcanos, ciclo alquenos y ciclo alquinos; hidrocarburos
aromticos: benceno y sus derivados mono y disustitudos; hidrocarburos aromticos
polinucleares. Alcoholes, alcoholes aromticos, fenoles. teres. Aminas.
Aldehdos.Cetonas. cidos carboxlicos, halogenuros de cidos, anhdridos, esteres y
amidas.

INTRODUCCIN

Las combinaciones orgnicas ms sencillas estn constituidas por
carbono e hidrgeno. Esta clase de compuestos reciben el nombre de
hidrocarburos y constituyen el esqueleto fundamental del cual pueden
derivarse todas las otras combinaciones que incluyen heterotomos como
oxgeno, nitrgeno, azufre, halgenos y otros.
Cada compuesto orgnico lleva un nombre que permite identificarlo;
cuando los compuestos de una serie llegan a ser numerosos se hace necesario
agruparlos en una familia.

Aromticos

Hidrocarburos

Alcanos

Alifticos

Alquenos

Alquinos


48
48
El sistema de nomenclatura ms usado est basado en las reglas
formuladas en las reuniones de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada y se denomina sistema IUPAC. La nomenclatura IUPAC se emplea
casi sin excepcin para las molculas ms complejas. Para las molculas
sencillas se usan tambin, y muy a menudo, nombres comunes derivados de
su fuente de obtencin o de alguna propiedad.
Una de las caractersticas ms importantes de la Qumica Orgnica es
la clasificacin de los compuestos en familias, cuyos miembros tienen
estructuras y propiedades similares.
En el sistema de nomenclatura IUPAC, el nombre del compuesto
consta de tres partes: prefijo, parte fundamental y sufijo. El prefijo indica la
localizacin de los grupos funcionales en la cadena, la parte fundamental
indica cuntos tomos de carbono contiene la cadena principal y el sufijo
especifica los grupos funcionales de la molcula.

ALCANOS

La primera familia de hidrocarburos a estudiar es la de los alcanos,
que corresponde a los hidrocarburos saturados, o sea, a los que todas las
valencias del carbono estn saturadas con hidrgeno. Responden a la frmula
general: C
n
H
2n+2
(n= nmero entero).
Los alcanos pueden ser:
a) de cadena lineal
b) de cadena ramificada.
Cada miembro difiere del anterior solamente en una unidad CH
2
-
(metileno). Una serie gradual de compuestos qumicamente relacionados entre
s, como sta, se denomina serie homloga y los miembros se llaman
homlogos.

49
49
El sufijo que designa a un alcano es ano. La parte fundamental
indica el nmero de tomos de carbono del compuesto.
El primer compuesto de la serie es el metano con un solo tomo de
carbono unido a cuatro tomos de hidrgeno. Los compuestos siguientes se
mencionan a continuacin:
NOMBRE N DE CARBONOS FRMULA
Metano 1 CH
4

Etano 2 CH
3
-CH
3

Propano 3 CH
3
-CH
2
-CH
3

Butano 4 CH
3
-(CH
2
)
2
-CH
3

Pentano 5 CH
3
-(CH
2
)
3
-CH
3

Hexano 6 CH
3
-(CH
2
)
4
-CH
3

Heptano 7 CH
3
-(CH
2
)
5
-CH
3

Octano 8 CH
3
-(CH
2
)
6
-CH
3

Nonano 9 CH
3
-(CH
2
)
7
-CH
3

Decano 10 CH
3
-(CH
2
)
8
-CH
3

Eicosano 20 CH
3
-(CH
2
)
18
-CH
3

Triacontano 30 CH
3
-(CH
2
)
28
-CH
3

Tetracontano 40 CH
3
-(CH
2
)
38
-CH
3

Los tomos de carbono que forman parte de la cadena no son todos
equivalentes. Estos pueden ser primarios, secundarios, terciarios o
cuaternarios. Un tomo de carbono es primario cuando est unido a un solo
tomo de carbono; secundario cuando est unido a dos; terciario a tres y
cuaternario a cuatro tomos de carbono.

CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
1
2
4
1
1
1
1
2
2 2 3

50
50

Los alcanos con cuatro o ms tomos de carbono, pueden presentar
isomera estructural de cadena, obtenindose de esta manera los
hidrocarburos de cadena ramificada.
Los ismeros se definen como aquellos compuestos que tienen
frmulas moleculares idnticas, pero en los que la secuencia de enlaces de sus
tomos, o la disposicin de los mismos en el espacio, es diferente. Es por ello
que presentan diferencias en sus propiedades fsicas y/o qumicas.
Existen dos compuestos con frmula molecular C
4
H
10
:

Existen tres ismeros con frmula molecular C
5
H
12
:

Podemos decir en general que el prefijo iso se usa para indicar un
sistema de cadena de tipo en donde hay un grupo metilo (-CH
3
) unido al
segundo tomo de carbono de una cadena continua o lineal.

El prefijo neo se usa para los ismeros del pentano y del hexano en
los que dos grupos metilos estn sustituyendo ambos hidrgenos del segundo
tomo de carbono de una cadena continua o lineal.
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
n-butano
CH
CH
3
isobutano
CH
2
CH
2
CH
3 CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
n-pentano isopentano
neopentano
CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
( )
n

51
51

GRUPOS ALQUILOS

Se denominan grupos a las partes de una estructura total que se
repiten como unidades de una estructura invariable. En los alcanos se los
denomina grupos alquilos, y corresponden al alcano, menos un tomo de
hidrgeno. Responden a la frmula general C
n
H
2n+1
. Se nombran cambiando
el sufijo ano por ilo. As el grupo alquilo derivado del metano es CH
3

metilo; el del etano -CH
2
-CH
3
etilo, etc.
Si examinamos la molcula del propano vemos que posee dos
carbonos primarios y uno secundario, si quitamos un hidrgeno del carbono
primario obtenemos el grupo n-propilo, y si quitamos un hidrgeno del
carbono secundario, obtenemos el grupo isopropilo, llamado tambin sec-
propilo.

REGLAS DE IUPAC

Regla 1) Se selecciona la cadena continua ms larga de tomos de carbono:
Por ejemplo si la frmula estructural de la cadena continua ms larga es de
cinco tomos de carbono.

En el caso de que dos o ms cadenas de igual longitud se elige la ms
ramificada.
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
n-propilo
CH
CH
3
isopropilo

CH
CH
3
CH
2
CH
2
1 2
3
4 5
CH
3
CH
3


52
52

Regla 2) Se asigna nombre al compuesto considerndolo un derivado del
alcano representado por la cadena continua ms larga de tomos de carbono.

Hexano sustituido
Es un hexano porque la cadena continua ms larga contiene seis
tomos de carbono.

Regla 3) Los grupos que reemplazan a los hidrgenos en la cadena continua
ms larga se denominan sustituyentes. La cadena se numera de manera tal que
los tomos de carbono en los que estn colocados los sustituyentes tengan los
nmeros ms bajos posibles en la cadena continua ms larga.

CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2

Pentano 2- sustituido Hexano 3-sustituido

Regla 4) Se asigna nombre a cada sustituyente y se especifican sus posiciones
en la cadena continua ms larga en base al sistema de numeracin de la regla
3.
6
5 4 3
2
1
CH
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2

CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
CH
CH
3
CH
3
1
2
3 4
5
6


53
53
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3 CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2

3 metil heptano 4 etil heptano

Regla 5) Si hay varios sustituyentes stos se mencionan en orden alfabtico.

CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
3

4 isopropil, 3 metil heptano

Si hubiera dos o ms sustituyentes diferentes a igual distancia de los
extremos, se comienza a enumerar del extremo que permita asignar el nmero
ms bajo al sustituyente que se cita primero en el nombre (de acuerdo al orden
alfabtico).

Regla 6) El nmero que designa la posicin del sustituyente se coloca antes
del nombre del mismo. Cuando hay dos, tres, cuatro o ms sustituyentes
iguales, se usan los prefijos di, tri, tetra, respectivamente.
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2

3, 4, 6 trimetil octano

ALCANOS SUSTITUIDOS

Al igual que en los alcanos, las reglas de IUPAC de numeracin y
nomenclatura se basan en la longitud de la cadena continua ms larga de
tomos de carbono.

54
54
En el sistema antes mencionado el halgeno sustituyente se menciona
con los prefijos flor, cloro, bromo, iodo que se aade al nombre de la cadena
hidrocarbonada que contiene el halgeno.
CH
3
C CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
3

1 cloro, 3-3 dimetil butano

Cuando una cadena tiene varios halgenos como sustituyentes, los
tomos de halgeno se mencionan alfabticamente. En este sistema de
nomenclatura los sustituyentes halgenos tienen preferencia sobre los
sustituyentes alquilo.

2 bromo, 4 cloro, 5 metil hexano

ALQUENOS

Los alquenos u olefinas tienen por frmula general C
n
H
2n
, son
hidrocarburos no saturados y se caracterizan por tener doble ligadura entre
dos tomos de carbono. En el sistema IUPAC ellos reciben sus nombres en
base a la cadena ms larga de tomos de carbono que contengan el doble
enlace. La terminacin ano se reemplaza por eno.
Para nombrar a los alquenos empleando el sistema IUPAC debemos
seguir las siguientes reglas:

CH
2
CH
3
CH
3
CH
Cl
Br
CH CH
CH
3


55
55
Regla 1) Elegir la cadena hidrocarbonada ms larga, continua y sustituida que
contenga la doble ligadura.
CH
3
CH
2
CH CH CH CH
3
CH
3
6 5 4 3 2 1

4-metil 2 hexeno
Regla 2) La siguiente cadena se numera de modo que al doble enlace se le
asigne el nmero ms bajo posible y si hubiere grupos sustituyentes tambin
deber asignrseles el nmero ms bajo posible.
CH
3
CHCl CH CH
2
CH CH
2
CH
3

5 cloro 4 metil 1 hexeno
Regla 3) Si el compuesto presenta ms de un doble enlace se emplea el prefijo
apropiado que indica el nmero de los mismos: dieno para dos, trieno para
tres y polieno para varios.

2 metil 1, 3 butadieno (Isopreno)

ALQUINOS

Los alquinos pertenecen a los hidrocarburos no saturados y se
caracterizan por la presencia de triple ligadura entre dos tomos de carbono.
Tienen por frmula general C
n
H
2n-2
. Reciben nombres derivados de la serie
CH
2
C CH CH
2
CH
3


56
56
homloga de los alcanos sustituyendo el sufijo ano por ino. En la
nomenclatura internacional reciben sus nombres en base a la cadena ms
larga de tomos de carbono que contenga el triple enlace. El triple enlace se
indica colocando un nmero que antecede al nombre del mismo.

etino
(Acetileno)

1 bromo 4 cloro 2 pentino

ALQUENINOS

Los compuestos que presentan dobles y triples enlaces en la misma
molcula se designan como alqueninos.
La cadena se numera de modo que los nmeros ms bajos posibles
correspondan a las posiciones en las que se hallan los dobles y triples enlaces.
Si al numerar la cadena le corresponde el mismo nmero al doble y al triple
enlace, se da prioridad al doble enlace. La terminacin del nombre es enino.

1 penten 4 ino

HIDROCARBUROS CCLICOS

CH CH

H
2
C C C CH CH
3
Br Cl

CH C CH
2
CH CH
2


57
57
El nmero mnimo de tomos de carbono que pueden formar un anillo
es tres. El nombre general de los hidrocarburos cclicos saturados es ciclo
alcano y el de los no saturados es ciclo alquenos y/o ciclo alquinos.

CICLOALCANOS

Los nombres de los hidrocarburos cclicos con un anillo se forman
aadiendo el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo lineal correspondiente.
Las cadenas laterales se identifican con prefijos del nombre del
sustituyente que se aade al del ciclo alcano. Cuando hay ms de un
sustituyente se numera la posicin de cada uno contando alrededor del anillo y
empezando con el sustituyente que se menciona primero. Los sustituyentes
deben tener el menor nmero posible, correspondiendo alfabetizar cuando hay
sustituyentes diferentes.
C
C C
C
C
CH
3
H
CH
3
H H
H
H
H
H
H
H
CH
3
H
CH
3

1,2 dimetil ciclopentano

CICLOALQUENOS Y CICLOALQUINOS

Son compuestos cclicos que contienen enlaces dobles y triples. Los
carbonos con enlaces dobles o triples en la cadena siempre reciben el nmero
uno y dos. Los sustituyentes se numeran partiendo de la posicin 1 para el
carbono insaturado y recorriendo los carbonos hacia el grupo ms cercano, as
la posicin numrica del grupo recibe el nmero ms bajo posible.

58
58
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

metil ciclo hexeno 1,4 dimetil ciclo penteno 3 metil ciclo hexino

HIDROCARBUROS AROMTICOS: BENCENO Y DERIVADOS

Son compuestos exclusivamente cclicos que poseen un tipo especial
de insaturacin. El compuesto representativo es el benceno.

El benceno forma un solo producto de monosaturacin. Los bencenos
monosustitudos tienen 5 posiciones no sustituidas.
Los bencenos monosustituidos suelen recibir nombres como deriva-
dos del benceno, sin embargo hay ciertos compuestos especficos que no
tienen nombres derivados del benceno y se usa una nomenclatura especial.
Br
NO
2 NH
2
CH
3

bromobenceno nitrobenceno anilina tolueno

Para los compuestos disustitudos del benceno se usan los prefijos o-
m-p, que designan las di-sustituciones orto, meta y para respectivamente.

X
ORTO ORTO
X
PARA
X
META
META

59
59

Otro mtodo consiste en numerar las posiciones de sustitucin en el
anillo de benceno. Ambos sistemas son correctos. Si los dos sustituyentes son
iguales, a uno de ellos se le asigna la posicin uno y al otro se le da el nmero
ms pequeo con respecto a la posicin uno. Cuando los sustituyentes son
diferentes se mencionan por orden alfabtico excepto para los compuestos con
nombres especiales.

Br
CH
3
Cl
CH
3
Br
Br

para cloro tolueno meta di bromobenceno meta bromo tolueno

Dos importantes grupos aromticos son: el fenilo (-C
6
H
5
) y el bencilo
(C
6
H
5
CH
2
-)


60
60
HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS O
POLINUCLEARES

Estos compuestos estn formados por dos o ms ciclos condensados.
Los ms importantes son:

naftaleno fenantreno antraceno

HETEROCCLICOS

Los heterociclos son compuestos que contienen en el ciclo uno o ms
tomos distintos del tomo de carbono. Los compuestos heterocclicos que se
encuentran con ms frecuencia contienen nitrgeno, oxgeno o azufre como
tomos diferentes o heterotomo. Los ciclos pueden ser saturados o no.
Los heterociclos ms comunes se clasifican en:
1.1 Heterociclos penta-atmicos
Con un heterotomo (furano, pirrol)

Con dos heterotomos (imidazol, tiazol)

S
N
H

N
N
H

tiazol imidazol

O

N
H

furano
pirrol

61
61

1.2 Heterociclos hexa-atmicos
Con un heterotomo (pirano, piridina)

Con dos heterotomos (pirimidina, pirazina) y sus derivados.

1

1.3 Heterociclos de ncleos condensados (quinolina, indol, purina) y sus
derivados

ALCOHOLES

Los alcoholes son derivados alqulicos o arlicos del agua donde un
tomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo alquilo: H
+
OH
-
R
+
OH
-
o
derivados hidroxlicos de los hidrocarburos donde un tomo de hidrogeno es
reemplazado por un grupo hidroxilo: RH
+
R OH
-

O

pirano
N

piridina
N
N

N
N

pirimidina pirazina
N

N
H

N
N
N
N
H

indol purina quinolina

62
62
La expresin general de su frmula es R-OH. La frmula general de
los alcoholes es C
n
H
2n+1
OH siendo su grupo funcional el grupo hidroxilo
OH.
Segn la sustitucin del H por el OH se realice en un carbono
primario, secundario o terciario, se tendr un alcohol primario, secundario o
terciario
.
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH CH
3
OH
CH
3
C CH
3
CH
3
OH

etanol 2 propanol 2 metil 2 propanol

Este grupo C OH se llama carbinol

Segn el nmero de grupos alcohlicos presentes, los alcoholes se
clasifican en monoles, dioles, trioles o polioles.
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OH CH
2
OH
CH OH
CH
2
OH

etanol (monol) etanodiol (diol) propanotriol (triol)
O
H
C
H C OH
H C OH
H C OH
HO C H
CH
2
OH

D-glucosa (poliol)


63
63
NOMENCLATURA IUPAC

Pasos a seguir para nombrar a los alcoholes:

1) Se ubica la cadena ms larga que contenga al grupo OH
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
2
CH
3
4 metil hexanol

2) Se asigna el nmero ms bajo posible al carbono que lleva la funcin
alcohlica.
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
2
OH
2 etil 1-pentanol

3) La presencia de otros grupos OH se indica cambiando la terminacin ol por
diol, triol, etc, en el nombre del hidrocarburo base. Ej.: etanodiol,
propanotriol, etc. (ver ejemplos citados anteriormente)

4) La presencia de sustituyentes se indica con un nmero, que establece su
posicin en la cadena.
CH
2
CH CH CH
3
OH Cl CH
3
2 cloro 3 metil butanol

5) El grupo funcional oxigenado tiene prioridad en el sistema de numeracin
sobre los dobles y triple enlaces.
CH
2
CH CH
2
OH
2 propenol


64
64
Fenoles: Tienen el grupo OH directamente unido a un anillo aromtico.

fenol
En aquellos casos en que el grupo OH se encuentra unido a un
carbono aliftico, el compuesto es un alcohol y no un fenol, an cuando en la
molcula se encuentre un anillo aromtico.

CH
2
OH
alcohol bencilico

TERES

Pueden considerarse como xidos de alquilo, anhdridos de alcoholes
o derivados del agua en los que ambos tomos de hidrgeno han sido
sustituidos por grupos alquilos o arilos (radical derivado de un hidrocarburo
aromtico):

H
+
OH
-
R-O-R (agua sustituida)

R
+
OH
-
+ R
+
OH
-
R-O-R + H
+
OH
-

Frmula general: C
n
H
2n+2
O
Expresin general de su estructura: Ar-O-Ar; R
1
-O-Ar; R
1
-O-R
2

OH
FENOL

65
65
El grupo funcional caracterstico es el alcoxi R-O; o el grupo ariloxi Ar-O.
Si los grupos unidos al oxgeno son iguales el ter es simple y si son grupos
distintos el ter es mixto.
La IUPAC no adopt ningn sistema exclusivo para su denominacin.
En el caso de los teres simples se los puede nombrar como alquil o dialquil
ter (aril o diaril ter) y a los teres mixtos como alquil-alquil teres o alquil-
aril teres, nombrando los grupos unidos al oxgeno por orden alfabtico.

Etil ter o dietil ter o ter etlico

Isopropil-metil ter

Fenil-isopropil ter

Fenil ter o difenil ter
Actualmente la IUPAC propone nombrar a los teres considerando al
tomo de oxgeno como un tomo ms de la cadena principal, el oxgeno se
denota con el prefijo oxa, asignndole un nmero a su posicin en la cadena
de modo que sea el ms bajo posible

CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
2
-CH
3
3-oxahexano
CH
3
-O-CH-CH
3
3-metil-2-oxabutano
CH
3

CH
3
-CH
2
-CH
2
-O-CH
3
2-oxapentano

Tambin se los nombra, con los nombres de los grupos alqulos en
orden alfabtico e intercalando entre ellos el prefijo oxi.

Ph- O CH (CH
3
)
2

Ph - O - Ph
CH
3
O CH (CH
3
)
2

CH
3
CH
2
- O CH
2
- CH
3


66
66
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH CH
3
O CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH (CH
2
)
2
CH O (CH
2
)
2
CH
3
CH
3
CH
3
metano-oxi-3-etil-2-hexano propano-oxi-1,4-dimetil pentano

AMINAS

Son compuestos ternarios formados por C, H y N. En Qumica
Orgnica son los compuestos de naturaleza bsica ms importantes. Las
aminas pueden considerarse como derivados orgnicos del NH
3
. Resultan de
sustituir uno o ms tomos de hidrgeno del NH
3
por radicales alqulicos o
arlicos. Tambin pueden considerarse como derivados de la unin de un
alcohol y el NH
3
con prdida de agua.
Los H del NH
3
pueden reemplazarse por uno, dos o tres grupos
alquilos o arilos y entonces se tiene: amina primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente.
Se nombran anteponiendo el nombre del radical alqulico a la palabra
amina. Si es una amina secundaria o terciaria se antepone al nombre del
radical los prefijo di o tri.

CH
3
-CH
2
-NH
2
etil amina

CH
3
-NH-CH
3
di metil amina

CH
3
-N-(CH
2
-CH
3
)
2
di etil metil amina

Para la amina aromtica ms simple la IUPAC acepta el nombre comn
de anilina.

NH
2


67
67

Si en la misma molcula est presente un grupo oxidrilo, carbonilo o
carboxilo, se utiliza el prefijo amino y la posicin del grupo amino en la
cadena alqulica ms larga se designa con un nmero.

CH
3
-CHNH
2
-COOH
cido 2 amino propanoico

En las aminas secundarias y terciarias en las cuales los dos o tres
grupos alqulicos enlazados al nitrgeno son diferentes (aminas mixtas) los
nombres se asignan seleccionando el grupo ms grande de la amina, los
grupos ms pequeos se aaden con el prefijo N o NN para indicar que el
punto de unin es el nitrgeno.

CH
3
CH
2
CH
2
N CH
3
CH
2
CH
3
N, N-metil etil propanoamina

ALDEHIDOS Y CETONAS

Son derivados alqulicos o arlicos del formaldehido:

formaldehido aldehdo formaldehido cetona
O
C
H
H
O
C
H
R
H
H
C
O
R C
O
R


68
68

Tanto los aldehdos como las cetonas tienen como grupo funcional al
grupo carbonilo: C=O.
En los aldehdos, el carbonilo se encuentra unido a un tomo de
hidrgeno y a un carbono (grupo alquilo); por el cual es carbonilo primario.
En las cetonas, el grupo carbonilo esta unido a dos tomos de carbono
(dos grupos alquilos); por lo tanto es carbonilo secundario. El primer trmino
de la serie de las cetonas es la propanona.

ALDEHDOS

Para nombrar los aldehdos se procede as:
1- Se escoge como nombre base, el nombre del hidrocarburo con la cadena de
tomos de carbono ms larga que contenga el grupo carbonilo, y se cambia la
terminacin o del hidrocarburo correspondiente por la terminacin al.
O
H
C H
CH
3

O
H
C

metanal etanal

2- Las posiciones de la cadenas laterales o de los sustituyentes, se indica por
medio de nmeros, teniendo en cuenta que al carbono carbonlico le
corresponde el N 1. El grupo carbonilo tiene prioridad sobre alcoholes,
dobles y triples enlaces.
CH
3
CH CH
O
H
C
O
H
C
CH
3
CH CH
2

OH

2-butenal 3-hidroxi-butanal


69
69
El grupo aldehdo est necesariamente en el extremo de la cadena y a
su tomo de carbono corresponde siempre el nmero uno, por lo que este se
omite
CETONAS

Para nombrar las cetonas se debe tener presente que:

1- Se nombran sustituyendo la terminacin o del hidrocarburo
correspondiente por el sufijo ona.

propanona

2- La cadena principal ser la de mayor nmero de tomos de carbono y que
contenga al grupo carbonilo.

4 metil 3 hexanona

3- La posicin del carbonilo y la de los sustituyentes en la cadena, se indican
mediante nmeros, que se escogen de manera que al grupo carbonilo le
corresponda el menor nmero posible.

C
O
CH
3
C CH
3
(C
6
H
5
)
2
3,3 difenil 2 butanona

O
H
C C
O
C
O
CH CH CH
2
CH CH
OH
CH
2
CH CH CH CH
2
OH

7-hidroxi 5 ona 2,6-heptadienal 6 hidroxi 1,4 hexadienona

4- Si la estructura de la cadena es tal que solo pueda tener una posicin el
carbonilo, no es necesario usar nmeros (por ej. butanona o propanona).
O
C
CH
3
CH
3

O
CH
3
CH
3
CH
2
C CH CH
2
CH
3


70
70

5- Las cetonas que tiene un anillo bencnico unido al grupo carbonilo con una
cadena aliftica (Ar-CO-R) o aromtica (Ar-CO-Ar) se nombran agregando la
terminacin fenona a la raz que queda al quitar la terminacin oico al acido
correspondiente.

benzofenona

6- Si en el nombre del compuesto existen otros sufijos el nmero que indica la
posicin del carbonilo se antepone al sufijo ona.

4 penten 2 ona

ACIDOS CARBOXILICOS

Son derivados de hidrocarburos en los que uno de los tomos de
carbono terminales est en estado de mxima oxidacin.

O
OH
C
O
H
C R CH
2
OH R
R
O
2
O
2

Frmula general:

O
OH
C
R

CH
2
CH CH
2
C CH
3
O
O
C


71
71
El grupo funcional de los cidos se denomina carboxilo y est
constituido por la unin de un grupo carbonilo y un hidroxlico.
El nombre del cido se obtiene sustituyendo la terminacin o del
hidrocarburo del cual derivan por el sufijo oico y antecediendo la palabra
cido.
El grupo carboxilo se encuentra necesariamente en la posicin
terminal, por lo que el nmero 1 no se incluye en el nombre. Este grupo tiene
prioridad sobre los alcoholes, aldehdos, cetonas, dobles y triples enlaces.
Segn la cantidad de grupos carboxilos presentes, los cidos se
clasifican en: mono, di, tri o policarboxlicos.

O
OH
C
H
CH
3
COOH
CH
3
C O
COOH
COOH
HOCH
2
cido frmico cido actico cido pirvico cido gliclico
(metanoico) (etanoico) (2 ona propanoico) (2 ol etanoico)

COOH
CH
2
HO C COOH
CH
2
COOH
COOH
CH
3
C CH
3
CH
3
COOH
CH
CH
2
OH
CH

cido ctrico cido 4 hidroxi 2 butenoico 2,2-dimetil propanoico
(3-ol-3-oico-pentanodioico)

cido oxlico cido. tartrico
(cido etanodioico) (cido. 2, 3 dihidroxi butanodioico)

COOH
COOH

COOH
COOH
HCOH
HCOH


72
72

Cuando el grupo funcional se halla unido a una estructura cclica, el
sufijo empleado es carboxlico en lugar de oico.

cido. ciclobutano carboxlico

ESTERES

Los steres se pueden considerar como sales alqulicas de cidos o
como derivados cidos de alcoholes. Los steres son compuestos que resultan
al sustituir el hidrgeno hidroxlico de los cidos oxigenados por un grupo
alquilo o arlico.
Expresin general de su estructura:

Frmula general: C
n
H
2n
O
2

Se obtienen un ster al condensarse una molcula de cido orgnico o
inorgnico y una molcula de alcohol, con prdida de una molcula de agua.

R C OH + H OR' R C OR' + H OH
O O

cido Alcohol Ester
Se los nombra como si fueran sales de alquilo de los cidos
carboxlicos. En el nombre del cido se cambia el sufijo oico por ato y se
agrega el nombre del alcohol del cual provienen con la terminacin ilo.
COOH

R C O R
O


73
73
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
C O CH
2
CH
3
+ H
2
O
O

cido. etanoico etanol etanoato de etilo

ANHIDRIDOS DE ACIDOS

Resultan de la condensacin de 2 molculas de cidos con prdida de
una molcula de agua.
CH
3
C OH + CH
3
C OH CH
3
C O C CH
3
+ H
2
O
O O
O O

cido actico cido actico anhdrido Actico

Si provienen del mismo cido son anhdridos simples y si provienen
de cidos diferentes son anhdridos mixtos. Se los nombran sustituyendo la
palabra cido por anhdrido y a continuacin del o los nombres por orden
alfabtico de los cidos que les dan origen. Si los cidos son iguales no se
repite el nombre.

AMIDAS

Son derivados del amonaco y/o de las aminas en las que uno o ms
tomos de hidrgeno han sido sustituidos por grupos acilos. (O=CR).
Tambin puede decirse que las amidas son compuestos que resultan de
sustituir el OH del grupo COOH por un grupo amino (-NH
2
).
Para nombrarlas se sustituye el sufijo oico del cido del que provienen
por amida:
CH
3
-CONH
2

Etanamida

74
74

Para indicar la presencia de sustituyentes unidos al nitrgeno se
coloca una o dos N, y luego el sufijo amida en el hidrocarburo del que
provengan.

N- metil propanamida

Hay tres clases de amidas segn el nmero de alquilos presentes:

R-CO-NH
2
R-CO-NH-R R-CO-N-R
1

R
2

Amida no sustituida Amida monosustituida Amida disustituida

CH
3
CH
2
CO NH CH
3


75
75

CONSTANTES FISICAS
Efectos electrnicos. Interacciones intermoleculares. Punto de Ebullicin. Punto de
Fusin . Solubilidad: tipos de solventes, factores que limitan la solubilidad, influencia
de los grupos funcionales.
1 Efectos Electrnicos
Se ha considerado hasta ahora que los enlaces qumicos pueden
ser inicos o covalentes; el enlace en el cloruro de sodio es un enlace inico,
el enlace C-C de etano es un enlace covalente que da como resultado una
distribucin electrnica simtrica en el enlace. La mayor parte de los enlaces
qumicos no son totalmente inicos o plenamente covalentes.

1.1 Efecto inductivo
Un enlace covalente polar significa que los electrones de enlace
son atrados con ms fuerza por un tomo que por otro. La polaridad del
enlace se debe a las diferencias de electronegatividad entre los tomos
intervinientes.

Las interacciones secundarias entre los orbitales provocan la
aparicin de ciertos efectos de polarizacin y deslocalizacin electrnica.
Cuando un tomo o un grupo atmico tiene la capacidad de
polarizar un enlace el efecto electrnico se denomina efecto inductivo (I).
Esto no supone deslocalizacin de la densidad electrnica, sino simplemente
A B
Ms electro-
negativo
Menos electro-
negativo
Dipolo

76
76
acercamiento de la densidad electrnica a uno de los tomos quedando los
electrones en su orbital.
El efecto inductivo es permanente y decrece rpidamente al
aumentar la distancia al origen del desplazamiento electrnico. En la prctica
se desprecia a partir del tercer tomo de la cadena.
El hidrgeno tiene efecto inductivo 0, aquellos tomos o grupos
atmicos cuya negatividad es mayor que la del carbono, tiene efecto inductivo
I-, son electrn atrayente, ya que atraen hacia s el par de electrones del enlace
dejando sobre el tomo de carbono al que estn unidos, una densidad de carga
positiva (
+
).
Aquellos tomos o grupos atmicos que ayudan o inducen a
desplazar la densidad electrnica sobre el tomo de carbono sobre el que estn
unidos se dice que tienen efecto inductivos I+ son electrn dadores.
Tienen efecto I+ los grupos alquilo, metales y grupos cargados
negativamente.

1.2 Efecto de resonancia
La mayor parte de las sustancias pueden ser representadas por las
estructuras de Kekul o de Lewis, pero a veces surgen estructuras como las
del nitrometano, que se pueden representar mediante dos o ms estructuras de
Lewis, que difieren entre s nicamente en la distribucin de los electrones,
vemos que el tomo de nitrgeno esta unido a dos tomos de oxgeno, a uno
de ellos por doble enlace y al otro por un enlace simple, pero cul es el doble
y cual el simple? Experimentalmente se determin que los dos enlaces eran
equivalentes siendo la estructura real un promedio entre ellas. Las dos
estructuras individuales de Lewis para el nitrometano se les llama formas o
estructuras resonantes y su relacin se indica con una flecha de dos puntas,

77
77
la molcula tendr caractersticas de ambas estructuras y se dice que la
molcula es un hbrido de resonancia de las estructuras resonantes.
El mtodo de la resonancia permite saber de forma cualitativa la
estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin
electrnica: a mayor nmero de estructuras resonantes mayor estabilidad.

Molculas orgnicas con efecto de resonancia

Nitrometano

Hbrido de resonancia

Anin acetato

En las figuras aparecen indicadas las estructuras de Lewis de los
aniones carbonato, acetato y del nitrometano. Se puede apreciar que sobre

78
78
dos de los tomos de oxgeno del anin carbonato y del anin acetato
aparecen una carga formal negativa y en la molcula de nitrometano aparece
una carga formal positiva sobre el tomo de nitrgeno y una carga parcial
negativa sobre uno de los dos tomos de oxgeno.

Efecto conjugativo (K) o mesomrico (M)
El efecto conjugativo o mesomrico consiste en el paso de un par de
electrones compartido entre dos tomos a uno solo de ellos o a la
comparticin entre dos tomos de un par de electrones perteneciente a uno de
ellos. Este tipo de efecto aparece en las molculas orgnicas cuando hay
enlaces mltiples conjugados

a) Efecto conjugativo ( en el butadieno)
Este tipo de efecto aparece en las molculas orgnicas cuando hay
enlaces mltiples conjugados, como en el butadieno.

La estructura II contribuye muy poco al hbrido de resonancia por:
Hay un menor nmero de enlaces que en la estructura I
El tomo de carbono cargado positivamente no tiene el octeto
completo
La estructura II tiene mayor separacin de cargas

b) Efecto conjugativo K
+
K
-

Cuando hay enlaces mltiples contiguos a tomos que contienen

79
79
pares de electrones libres

Efecto conjugativo K
+
del cloruro de vinilo

Efecto conjugativo K- en acrolena

La estructura I tiene mayor nmero de enlaces
No hay separacin de cargas
En el C hay dficit de densidad electrnica
2. Interacciones intermoleculares
Son aquellas fuerzas de atraccin que existen entre las molculas, que
son mucho ms dbiles que los enlaces covalentes, pero que a menudo, son
las responsables de las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos. Este
tipo de interacciones intermoleculares son de especial importancia en el
estado slido y en el estado lquido, situaciones en las que las molculas estn
en ntimo contacto. Los puntos de fusin, de ebullicin y las solubilidades de
los compuestos orgnicos muestran los efectos de estas fuerzas. Hay tres tipos
principales de interacciones intermoleculares que hacen que las molculas se
asocien para formar slidos y lquidos: las fuerzas entre dipolos de las
molculas polares, las fuerzas de London, que afectan a todas las molculas,

80
80
y los puentes de hidrgeno que actan en molculas que tienen enlaces OH
FH y NH.

2.1. Fuerzas entre dipolos.
Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de atraccin
intermolecular que actan entre dipolos, sean stos permanentes o inducidos.
Son, por tanto, fuerzas intermoleculares de tipo electrosttico que se
establecen tanto entre molcula polares como apolares. Su valor oscila entre
0,1 y 35 KJ/mol.
Estas fuerzas son de muy corto alcance: slo actan entre las partes de
molculas diferentes que estn en contacto ntimo, es decir, entre sus
superficies. La reaccin entre la magnitud de las fuerzas de Van der Waals y
el rea de las superficies moleculares nos ayudar a comprender el efecto del
tamao y las formas moleculares sobre las propiedades fsicas.
Cada tomo tiene con respecto a otros con los que no est unido - ya
sea en otra molcula o en otra parte de la misma - un tamao efectivo,
conocido como su radio de Van der Waals. A medida que se acercan dos
tomos no alcanzados, aumenta la atraccin entre ellos, que llega al mximo
justamente cuando se tocan, es decir, cuando la distancia entre los ncleos es
igual a la suma de los radios de Van der Waals. Si son forzados a juntarse an
ms, la atraccin es rpidamente reemplazada por repulsin de Van der
Waals, de modo que los tomos no alcanzados aceptan juntarse, pero resisten
vigorosamente la sobrecarga.

a) Interacciones moleculares entre molculas polares.
La mayor parte de las molculas tienen momentos dipolares
permanentes como resultado de sus enlaces polares. Cada momento dipolar
molecular tiene un extremo positivo y otro negativo. La ordenacin

81
81
intermolecular ms estable es la que sita a las molculas de manera que el
extremo positivo de una molcula est cerca del extremo negativo de otra. En
la siguiente figura se indican las orientaciones de atraccin y repulsin de las
molculas polares utilizando el clorometano (CH
3
Cl) como ejemplo.

En el estado lquido el resultado de la orientacin positivo-negativo es
una fuerza de atraccin neta que mantiene unidas a las molculas. Para pasar
del estado lquido al gaseoso debe superarse esta fuerza de atraccin
intermolecular, lo que explica que los compuestos muy polares tengan
mayores calores de evaporacin y mayores puntos de ebullicin que los
compuestos menos polares.

b) Interacciones moleculares entre molculas apolares: fuerzas de
dispersin de London.
En las molculas no polares, como la del tetracloruro de carbono
CCl
4
, la principal fuerza de atraccin es la fuerza de dispersin de London,
que surge de la interaccin entre dipolos inducidos que se generan
temporalmente en las molculas.
El CCl
4
no tiene momento dipolar permanente, sin embargo, cuando
se provoca un desplazamiento transitorio de la densidad electrnica, por
ejemplo por el acercamiento de las nubes electrnicas de dos molculas, se
induce un momento dipolar pequeo y temporal que provoca una atraccin
intermolecular. Estos dipolos temporales solo duran una fraccin de segundo
y cambian continuamente de orientacin. Sin embargo, se correlacionan de

82
82
forma que su fuerza neta es de atraccin. Esta fuerza de atraccin depende del
contacto superficial entre las molculas y por tanto es proporcional al rea
molecular.
En el siguiente dibujo se representan esquemticamente las
atracciones intermoleculares que se producen en el seno del tetracloruro de
carbono. El dipolo transitorio que se genera en la molcula de CCl
4
se ha
simbolizado con un rectngulo que contiene los signos + y -. En un momento
determinado los dipolos inducidos se orientan de forma que los polos de signo
opuesto se atraen dando como resultado una fuerza neta de atraccin.

2.2. Interacciones moleculares por puente de hidrgeno
Un puente de hidrgeno no es un enlace verdadero sino una forma de
atraccin entre dipolos. Un tomo de hidrgeno puede participar en un puente
de hidrgeno si est unido a oxgeno, nitrgeno o flor, porque los enlaces O-
H, N-H y F-H estn muy polarizados dejando al tomo de hidrgeno con una
carga parcial positiva. Este tomo de hidrgeno tiene una gran afinidad hacia
electrones no compartidos y forma agregados intermoleculares con los
electrones no compartidos de los tomos de oxgeno, nitrgeno y flor.
A modo de comparacin se representan las interacciones por puente
de hidrgeno entre molculas de HF, entre molculas de agua, entre
molculas de amonaco (NH
3
) y entre molculas de amonaco y agua

83
83
H F H F
H O H
H
O
H
H N
H
H
H N
H
H
H N
H
H
H O
H

Aunque el puente de hidrgeno es una forma de atraccin
intermolecular, es mucho ms dbil que un enlace covalente normal O-H, N-
H y F-H. La energa de este tipo de interaccin puede oscilar entre 8 y 40
KJ/mol.

3. Influencia de la estructura sobre las propiedades moleculares
Las fuerzas intermoleculares influyen de la siguiente manera en las
propiedades fsicas de los compuestos orgnicos:

3.1. Puntos de ebullicin
El punto de ebullicin (PE) de un compuesto es la temperatura a la
cual el compuesto lquido se convierte en gas. Para que un compuesto se
vaporice, las fuerzas que mantienen las molculas unidas unas a otras deben
romperse. Esto significa que el punto de ebullicin de un compuesto depende
de la atraccin entre las molculas, de manera que si las molculas se
mantienen unidas por interacciones fuertes, se necesitar mucha energa para
separar las molculas unas de otras y el compuesto tendr el punto de
ebullicin muy alto. Por otra parte, si las fuerzas intermoleculares son dbiles,
se necesitar una cantidad de energa relativamente baja para separar las
molculas unas de otras, y el compuesto tendr el punto de ebullicin bajo.
Los alcanos, constituidos por molculas apolares, tienen puntos de
ebullicin relativamente bajos porque las atracciones intermoleculares se
deben a la interaccin entre dipolos inducidos (fuerzas de dispersin de
London), y este tipo de interacciones son de carcter dbil. Las fuerzas de
dispersin de London son proporcionales a la superficie de contacto entre las

84
84
molculas lo que explica que las alcanos formados por molculas lineales
(mayor superficie de contacto) tengan mayores puntos de ebullicin que sus
ismeros formados por molculas ramificadas (menor superficie de contacto).
Los puntos de ebullicin de los teres, los haluros de alquilo, y en
general de las molculas con heterotomos, son ms altos que los de los
hidrocarburos de similar peso molecular debido a la presencia de
interacciones intermoleculares dipolo-dipolo, que son ms intensas que las
interacciones de London. En el caso de los alcoholes y las aminas, adems de
las interacciones entre dipolos, intervienen las fuerzas por puente de
hidrgeno, mucho ms fuertes que las primeras. Por ello, los puntos de
ebullicin de los alcoholes son ms altos que los puntos de ebullicin de los
teres de igual peso molecular.
Los alcoholes tambin presentan mayor punto de ebullicin que las
aminas de igual peso molecular. La explicacin a este hecho reside en la
mayor electronegatividad del tomo de oxgeno en comparacin con el tomo
de nitrgeno, que hace que los puentes de hidrgeno O-H sean ms fuertes
que los puentes de hidrgeno N-H.
Todos los compuestos orgnicos que contienen oxgeno o nitrgeno
que forman puentes de hidrgeno tienen punto de ebullicin elevado.
Tomemos al metano, por ejemplo, y reemplacemos uno de sus hidrgenos
por un grupo hidroxilo, -OH. El compuesto resultante, CH
3
OH, es metanol, el
miembro ms pequeo de la familia de los alcoholes. Estructuralmente, no
slo se parece al metano, sino tambin al agua:

H C
H
H
H
H O H H C
H
H
O H
Metano Agua
Metanol


85
85
Al igual que el agua, se trata de un lquido asociado, cuyo punto de
ebullicin es anormalmente elevado para un compuesto de su tamao y
polaridad.
CH
3
O H O
CH
3
H

Cuanto ms grandes son las molculas, ms fuertes son las fuerzas
de Van der Waals. Se conservan otras propiedades tales como polaridad,
puentes de hidrgeno pero el punto de ebullicin aumenta con el tamao
molecular. Los puntos de ebullicin de sustancias orgnicas son bastante ms
elevados que el de la pequea molcula no polar del metano, pero rara vez
encontramos puntos de ebullicin por encima de 350C; a temperaturas ms
elevadas, comienzan a romperse los enlaces covalentes dentro de las
molculas, con lo que compiten la descomposicin y la ebullicin. Para bajar
el punto de ebullicin y as minimizar la descomposicin, a menudo se realiza
la destilacin de compuestos orgnicos a presin reducida.

3.2. Punto de fusin
Se define al punto de fusin (PF) como la temperatura a la cual una
sustancia pasa del estado slido al estado liquido; o bien la temperatura a la
cual coexisten en equilibrio ambos estados de agregacin molecular a la
presin atmosfrica. El factor determinante del punto de fusin es el
empaquetamiento de las molculas en la red cristalina: cuanto mejor se
ajusten al cristal mayor ser la energa necesaria para romper la red y, por
tanto, mayor ser el punto de fusin.
En un slido cristalino las partculas que actan como unidades
estructurales, iones o molculas, se hallan ordenadas de una forma muy
regular y simtrica; hay un modelo geomtrico que se repite en el cristal.

86
86
Fusin es el cambio desde una disposicin muy ordenada de
partculas en el retculo cristalino a una ms desordenado, es la temperatura a
la que el slido se transforma en lquido a la presin de una atmsfera. La
fusin se produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la energa
trmica de las partculas es suficientemente grande como para vencer las
fuerzas intracristalinas que las mantienen en posicin.
Un compuesto inico forma cristales en los que las unidades
estructurales son iones. El cloruro de sodio slido, por ejemplo, est
constituido por iones sodio positivos y iones cloruro negativos que se alternan
de un modo muy regular. Cada in positivo est rodeado equidistantemente
por seis iones negativos; uno a cada lado, uno arriba y otro abajo, uno al
frente y otro detrs. A su vez, cada in negativo est rodeado de forma
anloga por seis positivos. De esta manera forman un cristal, una estructura
muy fuerte y rgida ya que las fuerzas electrostticas que mantienen a cada in
en posicin son poderosas. Estas poderosas fuerzas interinicas slo se
superan a una temperatura muy elevada: el cloruro de sodio tiene un punto de
fusin de 801C.
Los cristales de otros compuestos inicos son semejantes a los del
cloruro de sodio, en el sentido que tienen un retculo inico, aunque la
disposicin geomtrica exacta puede ser diferente. En consecuencia, stos
tambin tienen puntos de fusin elevados. Muchas molculas contienen tanto
enlaces inicos como covalentes: el nitrato de potasio, KNO
3
, por ejemplo,
est formado por iones K
+
y NO
3
-
; los tomos de oxgeno y nitrgeno del in
NO
3
-
se mantienen unidos entre s por enlaces covalentes. Las propiedades
fsicas de compuestos como ste estn determinadas en gran medida por los
enlaces inicos; el nitrato de potasio tiene aproximadamente el mismo tipo de
propiedades fsicas que el cloruro de sodio.

87
87
Un compuesto no inico, es aquel cuyos tomos se mantienen unidos
entre s por enlaces covalentes, forma cristales en los que las unidades
estructurales son molculas. Para que ocurra la fusin, deben ser superadas las
fuerzas intermoleculares que mantienen juntas a estas molculas; que en
general, son muy dbiles, comparadas con las fuerzas que unen los iones.
Para fundir el cloruro de sodio debemos suministrar energa suficiente para
romper los enlaces inicos entre el Na
+
y el CI
-
. Para fundir el metano, CH
4
,
no necesitamos romper los enlaces covalentes entre el carbono y el hidrgeno,
basta con proporcionar energa suficiente para separar molculas de CH
4
entre
s. Al contrario que el cloruro de sodio, el metano se funde a -183C.

3.3. Solubilidad
Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas
intermoleculares determinan la solubilidad de los compuestos orgnicos. La
regla general es que lo semejante disuelve a lo semejante: las sustancias
polares se disuelven en disolventes polares y las no polares en disolventes no
polares.
La mayor parte de las sustancias inorgnicas tienen carcter inico,
heteropolar. Son compuestos slidos, de elevado punto de fusin, difcilmente
voltiles e insolubles en disolventes orgnicos.
Los compuestos tpicamente orgnicos son, por el contrario,
homopolares y presentan solubilidades muy diferentes a las de las sales
inorgnicas, pues son insolubles en agua, pero se disuelven en disolventes
orgnicos tales como ter, benceno, cloroformo, y otros. Al aumentar el peso
molecular (PM), generalmente disminuye la solubilidad y muchas sustancias
constituidas por grandes molculas, como la celulosa son insolubles.
Existen sustancias orgnicas que, en lugar de tener carcter
homopolar, son heteropolares, tales como: sales de cidos, bases orgnicas

88
88
que tienen propiedades fsicas completamente diferentes a los compuestos
tpicamente orgnicos. Por lo expuesto dividiremos a los compuestos
orgnicos en: compuestos tpicamente orgnicos u HOMOPOLARES y
compuestos orgnicos con carcter inorgnico o HETEROPOLARES.
Entre estos tipos de compuestos hay otros que ocupan una posicin
intermedia en lo que respecta a la solubilidad y volatilidad, por ejemplo
muchos cidos, bases y alcoholes, llamando a estos ltimos, compuestos con
carcter mixto orgnico e inorgnico.
Las sustancias actan mejor entre ellas cuando se encuentran ms
ntimamente mezcladas, es decir, cuando mayor es la superficie de contacto
de una y la otra.
Pero por lo general, el problema es hacer actuar dos slidos entre s
o un slido y un lquido, o dos lquidos inmiscibles. Entonces hay que
facilitarles la reaccin y para ello lo mejor es disolverlos usando un lquido
llamado DISOLVENTE.
Disolvente: sustancia lquida que sin intervenir en la reaccin,
mantiene a los cuerpos, de acuerdo a las reglas de Vant Hoff, en forma
anloga a los gases.
Se han formulado una serie de reglas que permiten predecir la
solubilidad de un cuerpo conociendo su estructura qumica.
1) Una sustancia es tanto ms soluble en un disolvente inerte cuanto
mayor es la analoga entre la sustancia y el disolvente.
2) A medida que ascendemos en la serie homloga, las sustancias se
parecen ms a los hidrocarburos de los cuales proceden.
3) Al aumentar el peso molecular de un compuesto se seala una
marcada disminucin de la solubilidad.
4) El grado de solubilidad de un compuesto slido depende de la
agregacin molecular de dicho compuesto al estado slido.

89
89
Factores que limitan la solubilidad
La solubilidad es una propiedad de carcter fsico-qumico. Los
factores que la modifican son:

A) Estructura molecular. Como se ha visto, la estructura molecular de los
compuestos, es decir la forma y clase de tomos, incide en la solubilidad
de los mismos en agua.
B) La analoga molecular: Un compuesto ser ms soluble en un
disolvente cuando su composicin se asemeje ms a la de aquel. As se
explica que los compuestos homopolares sean solubles en disolventes
homopolares, y viceversa, los disolventes heteropolares disuelven
compuestos heteropolares, por ejemplo:

C) El peso molecular: Se sabe que a medida que una molcula aumenta su
nmero de tomos, esto hace que la solubilidad en agua, disminuya
gradualmente
D) La cadena hidrocarbonada.
- Los compuestos cclicos son generalmente menos solubles que los
alifticos. Ej.: el aldehdo frmico es ms soluble que el benzaldehdo:

COH HCOH
CH Cl
3
HCl
Insoluble en agua
Soluble en agua

90
90
- Los compuestos heterocclicos son ms solubles que los isocclicos. As
la piridina es ms soluble que el benceno:

E) Ramificacin de la cadena. Entre dos compuestos, uno de cadena lineal
y otro de cadena ramificada, resulta siempre ms soluble el segundo. Esto se
cumple para compuestos cclicos y alifticos.
F) La unin entre carbonos. Los enlaces simples aumentan la solubilidad
en agua mientras que las dobles y triples ligaduras la disminuyen.
G) La isomera de posicin. En los cuerpos con isomera cis-trans resulta
siempre ms soluble la forma cis que la trans. Ej.: el cido maleico y el
fumrico.

H) La tautomera: Cuando un cuerpo puede presentar una pseudoforma,
sta es ms soluble que la carbonlica:

I) Los grupos funcionales: Otro de los factores que modifican la
solubilidad son las funciones qumicas. Los grupos funcionales son los que
N
CH
3
CH
2
COH
CHOH
Menos soluble Ms soluble
Forma carbonlica Forma enlica
CH CH CH CH OH
H C COOH
H C COOH HOOC C H
H C COOH

Acido maleico Acido fumrico
Ms soluble Menos soluble

91
91
aumentan o disminuyen la solubilidad, de forma tal que un compuesto
insoluble en agua puede dar, por la introduccin de un grupo un compuesto
soluble. Ej:
Teniendo en cuenta esta propiedad, los grupos sern divididos en dos
grandes clases: Hidrfilos o solubles en agua e Hidrfobos o lipfilos, no
solubles en agua.
Grupos alquilos: Son tpicamente hidrfobos.
Grupos halogenuros de alquilo: Tipicamente hidrfobos.

Grupo hidroxilo: Es hidrfilo. Los alcoholes constituyen una de las series
ms hidrfilas. La mayor solubilidad pertenece a los alcoholes terciarios, le
siguen los secundarios y finalmente los primarios.
R-OH
Grupo carboxilo: Este grupo es bastante hidrfilo.

Grupo aldehdo: Esta es una funcin oxigenada poco hidrfila.

Grupo cetona: Funcin oxigenada de hidrofilia similar a la anterior.

Grupo amino: Es un grupo que confiere gran hidrofilia pero en sentido
contrario a la de los alcoholes, la ms soluble son las aminas primarias, les
siguen las secundarias y finalmente las menos solubles son las terciarias.

CH
3
C
2
H
5
C
3
H
7
CH
2
Cl CH
2
C O
OH
C O
H
C O
NH
2

92
92

Grupo ter: Es un grupo muy poco hidrfilo.
R-O-R
J) El nmero de grupos. La influencia de un grupo hidrfilo est
aumentada por la presencia de otros grupos hidrfilos. Ej.:

Lo mismo ocurre con las funciones hidrfobas, su insolubilidad se
aumenta por la presencia de otros grupos no hidrfilos.
Lo mismo puede decirse de los cidos carboxlicos, si tenemos dos
compuestos de igual cadena carbonada, uno con una funcin carboxlica y
otro con dos, ser ms soluble este ltimo.
k) La posicin de los grupos. La posicin del grupo tambin influye en la
solubilidad de los compuestos. Si en un compuesto tenemos dos funciones
hidroflicas, el compuesto ser mas soluble cuanto mas equidistante estn
ambas funciones. Si se tiene una sola funcin, el compuesto ser ms soluble
si sta se encuentra equidistante del extremo del mismo.

Propanol Glicerina
Soluble en agua Miscible en agua
CH
3
CH
3
C O
CH
2
CH
3
C O
H
Acetona Propanal
Ms soluble Menos soluble
CH
3
CH
2
OH
CH
2
CHOH
CH
2
OH
CH
2
OH

93
93
En los compuestos cclicos la solubilidad vara con la posicin de las
funciones: la posicin orto es ms soluble que la meta y sta ms que la
para.

OH
OH
OH
OH
OH
OH

94
94
Experimentacin

Determinacin de propiedades fsicas de sustancias orgnicas

Objetivos
Reconocer sustancias orgnicas mediante la determinacin de sus
propiedades fsicas.
Comparar la solubilidad de diferentes compuestos orgnicos.
Determinar el punto de fusin y de ebullicin como una constante de cada
sustancia.
A. Solubilidad
I) Determinacin de la solubilidad de sustancias en agua y ter
Colocar en un tubo 2 mL de las siguientes sustancias:
1) Vaselina
2) Benceno
3) Acetato de sodio
4) Acetato de etilo
Agregar 2 mL de agua y observar la solubilidad. Repetir el ensayo con ter.
Informar:
a) Indicar la naturaleza de los compuestos ensayados. Frmula qumica.
b) Comparar los resultados con cada solvente.
c) Explicar lo observado.
II) Determinacin de la solubilidad de acuerdo al grupo funcional
Colocar en tubos de ensayo 2 mL de los siguientes compuestos
1) propanol y propanotriol.
2) cido benzoico y cido frmico.

95
95
3) propanal y acetona.
4) n-butanol y ter-butanol.
Agregar 2 mL de una mezcla de ellos y 2 mL de agua.
Informar:
a) Indique tipo de compuesto ensayado. Frmula qumica.
b) Observar y registrar los resultados.
III) Aumento de la solubilidad por agregado de otras sustancias
En un tubo de ensayo colocar 3 ml de alcohol n-butlico. Agregar 1,25 mL de
agua y observar.
Agregar 0,75 mL de cido actico y mezclar.
Desarrollar la frmula del compuesto y explicar el fenmeno.

B. Mtodos para la determinacin del Punto de Fusin (PF)

I. Macromtodo o mtodo de Landolt
Colocar en una cpsula de porcelana unos 10 g de sustancia finamente
pulverizada y sumergir en ella un termmetro. Este es el mtodo ms exacto y
aqu se cumple el hecho de que mientras dura la fusin la temperatura se
mantiene constante.

II. Micromtodo o mtodo del tubo capilar
El mtodo es uno solo, pero los baos que se usan son diferentes, segn
la temperatura a la cual funde la sustancia.
a- Si la temperatura de fusin del cuerpo es mayor que 100C y menor
que 275C, se utiliza como bao cido sulfrico concentrado.
b- Tambin suele sustituirse el cido anterior por cido fosfrico, por
vaselina liquida o por aceite lubricante color claro.

96
96
c- Si la temperatura de fusin del cuerpo es de 600C, se suele emplear
cloruro de zinc, aunque no es recomendable por ser custico an fro.
El tubo para este mtodo se obtiene sellando un extremo de tubo
capilar a la llama. Para pulverizar la sustancia se utiliza un vidrio de reloj
usndose como piln una varilla de vidrio. Una vez pulverizada la sustancia,
que se torn opaca, con el extremo del tubo se levanta un poco golpeando el
mismo hasta que la sustancia penetre y alcance una altura de 2 cm.

Figura 1: Tubo capilar adosado al termmetro

El capilar se adosa al termmetro de manera que la sustancia quede a la
mitad del bulbo (Figura1). Para fijar el tubo al termmetro se puede emplear
goma de pegar o una banda elstica; luego de pegado el tubo, se sumerge el
sistema en el bao seleccionado.
El mtodo ms simple es el del vaso de precipitacin. Sin embargo
presenta el inconveniente que no todas las capas del bao tienen la misma
temperatura. Para subsanar esto se suele emplear un agitador o bien
reemplazarlo por vaselina.
Otro mtodo es el ideado por Thiele (Figura 2). En l se produce una
circulacin del lquido por conveccin. Se calienta el extremo del codo y el
lquido por ser menos denso, asciende provocando una circulacin del mismo
y obtenindose as un calentamiento mas uniforme.

Figura 2. Tubo de Thiele


97
97
Determinacin del punto de fusin de ceras y grasas
En un par de tubos de 5 mm de dimetro por 10 cm de largo abiertos en
los dos extremos, colocar una pequea cantidad de sustancia (cera o grasa)
llevar a la llama para que se funda o dejar enfriar para que solidifique el
menisco en la forma indicada.
Adosar los dos tubos a un termmetro, uno con una sustancia en la parte
inferior (tubo 1) y el otro en la parte superior al que se le coloca una gota de
mercurio sobre la sustancia (tubo 2). Introducir todo el sistema en un vaso de
precipitacin con agua que cubra completamente los dos tubos y calentar.
Cuando la sustancia funde se observa en el tubo 1 el ascenso de la
sustancia y en el tubo 2 la cada de la gota de mercurio. En ese momento
hacer la lectura.

C. Mtodos para determinar el Punto de Ebullicin (PE)

I. Macromtodo: este se emplea cuando se dispone de 10 a 20 mL de
sustancia. El aparato que se emplea es semejante a un destilador de
laboratorio.

II. Micromtodo: Mtodo de Siwoloboff
Se utilizan cantidades pequeas de sustancia (2 o 3 gotas). Se adosa a
un termmetro un tubo de hemlisis conteniendo la sustancia. Dentro del
mismo se introduce un capilar invertido cerrado en el extremo superior, el
sistema se sumerge en un bao con vaselina, cuando se empieza a calentar se
observa un desprendimiento irregular de burbujas desde el extremo inferior
del tubo capilar. Cuando el desprendimiento es regular y las burbujas van
unas tras otras semejando un collar de perlas se realiza la lectura de la
temperatura.

98
98
ALCOHOLES
Definicin. Estructura. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin, solubilidad.
Propiedades qumicas: cido-base, oxidacin.

Los alcoholes son compuestos con grupos hidroxilo unidos al tomo de
carbono. Se los puede considerar como derivados del agua (H-OH) en donde
el radical alqulico o arlico ha reemplazado al hidrgeno de la molcula.

Los alcoholes y fenoles tienen una geometra similar al agua, lo que
hace que los alcoholes de bajo peso molecular (PM) tengan un
comportamiento muy similar al agua, en cuanto a su solubilidad y punto de
ebullicin (PE).

Propiedades fsicas
Punto de ebullicin
Los alcoholes de bajo PM tienen temperaturas de ebullicin mucho ms
alta que la de los teres e hidrocarburos de PM similar. Esto se explica por la
formacin de puentes hidrgeno, los que se forman, entre el tomo de
oxgeno, muy electronegativo, con pares de electrones no enlazantes, y el
tomo de hidrgeno. De esta manera, las molculas de alcohol tienen
tendencia a asociarse entre s, lo que explica el hecho que los alcoholes de
bajo PM tengan un PE mucho ms alto que los teres o que los hidrocarburos
de PM similar (Tabla 1).

H OH
R
Ar
R OH Ar OH o
Alcohol Fenol

CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
OH
HO


99
99
Las fuerzas intermoleculares deben romperse primero para que la
molcula quede libre y pueda pasar al estado gaseoso, lo que eleva el PE.

Compuesto PM (g) PE (C)
Solub H
2
O g/100
mL a 20C
Propano 44 -42 0,07
Etanol 44 78
Dimetil ter 44 -24,9
Butano 58 -0,5 0,0061
Etil metil ter 58 10,8
Propanol 58 97 Miscible
n-pentano 72 36 Insoluble
Dietil ter 74 34,6 Miscible
n-butanol 74 117,5 7,7
2 butanol 74 99,5 12,5
ter-butanol 74 82,2

Tabla 1. Punto de ebullicin y solubilidad en agua de hidrocarburos, teres y
alcoholes de PM comparable.

Solubilidad
Las molculas de alcoholes pueden asociarse a las molculas de agua a
travs de puentes de hidrgeno intermoleculares. La solubilidad en agua
disminuye con el aumento del largo de la cadena, ya que estas son

100
100
hidrofbicas, slo el grupo OH es hidroflico, es decir, una parte muy pequea
de la cadena.

Cuando el OH del alcohol se encuentra en la cadena con impedimento
estrico, aumenta su solubilidad en agua (Tabla 1).

Propiedades Qumicas
Acidez-Basicidad
Los alcoholes de bajo PM al tener una estructura semejante a la
molcula de agua son bases y cidos dbiles.
El carcter cido-base se explica observando la distribucin de los
electrones en el grupo funcional. El tomo de oxgeno del alcohol muy
electronegativo con dos pares de electrones sin compartir polariza el enlace
C-O y el enlace OH. Por ello, en presencia de un cido fuerte, actan como
bases dbiles protonndose y dando el in oxonio RO
+
H
2
, desprendindose
agua.
En las reacciones en las que se elimina el grupo OH llevndose el par
electrnico que lo mantena unido al C, la velocidad de reaccin disminuye de
un alcohol terciario a un alcohol primario: 3> 2> 1.
R
O
H
H
H
R H +
O
R +
H
2
O
OH CH
2
CH
3
O
H
H
O H
H


101
101
Como cidos dbiles los alcoholes se disocian en presencia de metales
activos (alcalinos) donando un protn al agua, as generando un in hidronio
(H
3
O
+
) y un in alcxido (RO
-
)
H
O
R + H
O
H H
3
O +
R O

Las velocidades de reaccin de los alcoholes en estas reacciones en
donde se elimina el protn del grupo oxhidrilo, da por resultado que el orden
de reactividad sea el siguiente: 1> 2> 3.
Los efectos inductivos son decisivos para la determinacin de la acidez
o basicidad de un alcohol.
El efecto inductivo se puede definir como la polarizacin de un enlace
provocado por un tomo o grupo atmico a lo largo de la cadena. No supone
deslocalizacin de la densidad electrnica sino el acercamiento de sta a uno
de los tomos, quedando los electrones en su orbital. Los electrones se
desplazan a travs del enlace (sigma) y se produce cuando se unen dos
elementos con marcada diferencia de electronegatividad, como por ejemplo el
C con O, N
,
Cl.
Como ya sabemos los alcoholes deben su polaridad a los enlaces antes
mencionados.

Los grupos alquilos son donadores inductivos de electrones y se los
simboliza I
+
, por lo que la densidad electrnica se desplaza hacia el O y
produce que el grupo oxidrilo se aleje del C desprendindose fcilmente.

CH
2
OH R

CH
2
CH
3
OH
I
+

CH CH
3
CH
3
OH
+I
+
I


102
102
CH
3
CH
3
OH
+
I
+
I
C
CH
3
+
I

Los halgenos y otros grupos como carbonilo y ciano atraen
inductivamente a los electrones a travs del enlace produciendo un efecto I
-
,
la densidad electrnica se desplaza hacia el tomo de C del enlace C-OH,
desprendindose con mayor facilidad el H.

Los sustituyentes alquilos, que son dadores de electrones, hacen que
exista mayor densidad electrnica sobre el tomo de carbono y permite
eliminar ms fcilmente el OH, es decir la formacin del in RO
+
H
2
. Los
sustituyentes halgenos que producen un efecto inductivo I
-
, es decir, atraen a
los electrones dispersando la carga sobre un volumen mayor haciendo que el
alcohol sea ms cido.

Tambin la solvatacin del in alcxido incide sobre la acidez de los
alcoholes. En los alcoholes con impedimento estrico en su molcula
(alcoholes terciarios), el in alcxido ve disminuida su solvatacin, lo que
hace el in menos estable, disminuyendo as la acidez del mismo.

C
Cl
I
-
Cl
Cl
OH

CH
2
CH
3
O H

CH
3
C OH
CH
3
CH
3


103
103

Oxidacin de Alcoholes
Los alcoholes primarios y secundarios pueden oxidarse por accin de
oxidantes comunes en condiciones normales. La estructura de un alcohol
terciario hace imposible su oxidacin frente a los agentes oxidantes en
condiciones normales. Frente a oxidantes enrgicos y temperaturas elevadas,
el alcohol terciario sufre una ruptura oxidativa del enlace C-C dando mezclas
de cetonas y cidos.
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
O
O
CH
3
CH
2
CH
2
C H
O
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
OH
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
O
CH
3
CH
2
C CH
3
O
CH
3
CH
3
CH
3
C OH
O
NO SE OXIDA
BUTANOL
BUTANAL
AC. BUTANOICO
2- BUTANOL
BUTANONA

2 METIL 2 PROPANOL

Los oxidantes ms comunes son KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, y Cr
2
O
3
. La
facilidad con que un alcohol se oxida depende de la naturaleza y
concentracin del alcohol y del agente oxidante que vara con la temperatura y
el pH del medio.
El KMnO
4
es un oxidante ptimo para utilizar en la oxidacin de

un
alcohol, porque el cambio de color que se produce a distintos pH se observa
fcilmente.


104
Experimentacin

Alcoholes

Objetivos
Visualizar las propiedades cido-base de los alcoholes a travs de
las reacciones con cidos y bases fuertes.
Verificar la capacidad de los alcoholes para oxidarse y comparar
la velocidad de reaccin de acuerdo al tipo de compuesto.

A. Propiedades acido-base de los alcoholes
I) Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de alcohol etlico absoluto,
agregar un trocito de sodio del tamao de un guisante (observar el
desprendimiento de H
2
), verter luego la mezcla en un vidrio de
reloj y colocar a Bao Mara para evaporar el exceso de etanol;
aadir 2 mL de H
2
O y ensayar la solucin resultante con papel de
tornasol. Observar el carcter del residuo.

II) En tres tubos de ensayo colocar respectivamente 2 mL de butanol,
2butanol y 2 metil, 2 propanol (terbutanol). Agregar a cada tubo un
trocito de sodio y comparar las velocidades de reaccin (calentar
si fuera necesario).

CH
3
CH
2
OH + Na CH
3
CH
2
O
-
Na
+
+1/2H
2
CH
3
CH
2
O
-
Na
+
+H
2
O CH
3
CH
2
OH +NaOH

105
CH
3
CH
2
CHOH CH
3
+ Na
CH
3
CH
2
CHONa CH
3
+ 1/2 H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + Na CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
ONa
+ 1/2H
2
+ Na
CH
3
COH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CONa
+
1/2 H
2

III) En tres tubos de ensayo colocar respectivamente 1 mL de butanol,
2 butanol y 2 metil, 2 propanol (terbutanol). A cada tubo agregar 1
mL de HCl concentrado. Observar si se produce reaccin. En los
tubos en que, despus de 10 min. a temperatura ambiente y en reposo,
la solucin permanece clara y homognea, calentar a Bao Mara 15
min. y observar.

H
2
+
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH +
CH
3
CH
2
CHCl CH
3
+ H
2
O
CH
3
CH
2
CHOH CH
3
+ HCl
HCl O
CH
3
CH
3
CH
3
COH
+
H
2
HCl CH
3
CH
3
CH
3
C Cl + O

B. Oxidacin de los alcoholes primarios, secundarios y terciarios
Con dicromato de potasio
Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de butanol, 2 gotas de solucin de
dicromato de potasio al 10% y unas gotas de cido sulfrico al 10%;
agitar el tubo y observar si hay aumento de temperatura o cambio de
color. Si no se obtiene este resultado, proceder a su calentamiento.
Repetir el ensayo con 2 mL de 2-butanol y 2 mL de terbutanol


106

Con permanganato de potasio a distintos pH
En dos tubos de ensayos se colocan 5 ml de alcohol etlico al
5%. A cada tubo se le aaden 2 gotas de KMnO
4
al 0,3%, el primer
tubo se alcaliniza con una gota de KOH al 10%, el segundo se acidula
con H
2
SO
4
al 10%. Dejarlos en reposo durante 2 minutos y observar
el orden en que se reduce el KMnO
4
en cada tubo.

4 KMnO
4
+ 4 KOH 4 K
2
MnO
3
+ 2 H
2
O + 3 O
2

4 KMnO
4
+ 6 H
2
SO
4
2 K
2
SO
4
+ 4 MnSO
4
+ 6H
2
O + 5 O
2

4 KMnO
4
+ 2 H
2
O 4 MnO
2
+ 4 KOH + 3 O
2

CH
3
CH
3
CH
3
C OH
O
NO HAY REACCIN

CH
3
CH
2
CHOHCH
3
O
CH
3
CH
2
C CH
3
O

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
O
O
CH
3
CH
2
CH
2
C H
O
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
OH
+ K
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
K
2
SO
4 3
/
2
O
2
H
2
O
4
+ + +


107
ALDEHDOS Y CETONAS

Definicin. Estructura. Propiedades fsicas. Propiedades qumicas.
Reacciones de grupo carbonilo: oxidacin, adicin de bisulfito. Reacciones
de carbono : aldolizacin.

Los aldehdos y cetonas son compuestos orgnicos
abundantemente distribuidos en la naturaleza. Son productos de la
oxidacin de alcoholes primarios y secundarios respectivamente. Se
caracterizan por tener en su estructura el grupo carbonilo.
Los aldehdos poseen el grupo carbonilo en carbono primario,
es decir, el C carbonilo est unido a un radical y a un hidrgeno. Su
frmula general es:

En las cetonas el carbono carbonilo se encuentra en carbono
secundario, es decir, est unido a dos grupos alqulicos o arlicos:

R C R
O

Estructura del grupo carbonilo

Debido a la marcada diferencia de electronegatividad entre el
tomo de carbono y el de oxgeno en el grupo carbonilo, se polarizan
las molculas de aldehdos y cetonas, crendose atracciones dipolo-
dipolo.


108

Interacciones dipolo-dipolo

El tomo de carbono y el tomo de oxgeno que forman el
grupo carbonilo se encuentran unidos mediante dos enlaces: uno y
otro . El tomo de carbono del grupo carbonilo presenta hibridacin
sp
2
y est enlazado al tomo de oxgeno y a otros dos tomos
mediante tres enlaces coplanares, separados entre s 120. El
segundo enlace entre el carbono y el oxgeno, el enlace , se forma
por solapamiento del orbital p no hibridado del carbono con un orbital
del tomo de oxgeno.

La densidad electrnica est desigualmente compartida, y este
fenmeno se pone de manifiesto en las dos estructuras de resonancia
R
O C
R R
C
R
O
+
_
I
II


109
La estructura de resonancia II, es la que explica la reactividad
de los aldehdos y cetonas, el tomo de carbono actuar como centro
electroflico al estar cargado positivamente, mientras que el tomo de
oxgeno cargado negativamente, actuar como centro nucleoflico.
Propiedades Fsicas

La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-
dipolo entre las molculas de cetonas y aldehdos, por lo que estos
compuestos tienen mayores puntos de ebullicin que los
hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin embargo, las
cetonas y aldehdos no tienen enlaces O-H o N-H, y por lo tanto, sus
molculas no pueden formar puentes de hidrgeno entre s. Por esta
razn, los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son menores
que los de los alcoholes o aminas de peso molecular semejante (Tabla
1)
Compuesto PM (g) PE (C) Solub. en H
2
O (g/100mL)
Butano 58 - 0,5 0,061
Propanol 60 97

Etil metil ter 60 10,8
Propanal 58 49 20
Propanona 58 56,1

Pentano 72 36 Insoluble
n-butanol 74 117,5 7,9
Dietil ter 74 36 Miscible
Butanal 72 76 7,1
Butanona 72 79,6 29
Tabla 1 Constantes fsicas para compuestos de peso molecular semejante.

La presencia de los 2 pares de electrones no compartidos
sobre el tomo de oxgeno en el grupo carbonilo, es lo que permite la
formacin de puente hidrgeno con otros compuestos que tengan

110
enlaces O-H o N-H, es decir, podrn formar puente hidrgeno con las
molculas de H
2
O, alcoholes, aminas, entre otros. Los aldehdos y
cetonas de bajo peso molecular son completamente miscibles en agua
y esta solubilidad se ve limitada por el aumento de la cadena
hidrocarbonada hidrofbica de la molcula. Por lo general, los
compuestos con seis tomos de carbono son insolubles en agua.

Puentes de hidrgeno entre el grupo carbonilo y el agua o alcoholes.

Propiedades Qumicas
Las propiedades qumicas de estos compuestos carbonlicos se
clasifican en:
a) Reacciones que dependen del H enlazado al carbono
carbonlico: Oxidacin de aldehdos y cetonas.
b) Reacciones del C carbonlico: Adicin nucleoflica
c) Reacciones del carbono alfa (C): Condensacin aldlica

a) Oxidacin de aldehdos y cetonas
Los aldehdos se oxidan fcilmente dando cidos carboxlicos,
en cambio las cetonas no se oxidan en condiciones normales. Los
aldehdos lo hacen con oxidantes fuertes como el permanganato de

111
potasio a distintos pH (cido, neutro o bsico) o el dicromato de
potasio en medio cido, o con oxidantes dbiles como el xido de
plata o el xido cprico.
En la oxidacin el aldehdo pierde el hidrgeno enlazado al
grupo carbnilico, las cetonas al carecer de hidrgeno en dicho
carbono son resistentes a la oxidacin.

La gran facilidad de oxidacin de los aldehdos es el
fundamento de las pruebas qumicas que permiten diferenciarlos de
las cetonas. Los oxidantes que se usan para diferenciar aldehdos de
cetonas, entre otros, son los reactivos de Tollens y Fehling.

Reactivo de Tollens: El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una
disolucin amoniacal de plata (in diamino de plata), producto de la
reaccin del nitrato de plata con solucin diluida de amonaco. En
presencia de un aldehdo, se produce un precipitado de plata
elemental en forma de espejo de plata. El reactivo de Tollens es un
agente oxidante dbil que oxida a los aldehdos a in carboxilato y el
in Ag
+
se reduce a Ag

metlica. Las cetonas, excepto las -
hidroxicetonas, no dan positivo el test de Tollens.

112

Reactivo de Fehling: Fehling es una solucin de hidrxido cprico
complejado con iones tartrato. Se emplea como oxidante el in
cprico en medio bsico, que en presencia de un aldehdo, se reduce
precipitando como xido cuproso (rojo ladrillo) y el aldehdo se oxida
a iones carboxilato.

b) Adicin nucleoflica
El grupo carbonilo (-C=O), rige la qumica de los aldehdos y
cetonas de dos maneras fundamentales:
Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica.
Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al
carbono .

Estos dos efectos se deben de hecho, a la capacidad que tiene
el oxgeno para acomodar una carga negativa.

113
En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par de
electrones puede ser atrado por el oxgeno, con lo cual tendremos a
un carbono carbonlico deficiente en electrones, mientras que el
oxgeno es rico en ellos. Esta distribucin de cargas se debe
fundamentalmente a:
Efecto inductivo del oxgeno electronegativo.
Estabilizacin por resonancia.

El tomo de carbono del grupo carbonilo presenta una
hibridacin sp
2
, por lo tanto ser plana la parte de la molcula que
contiene al grupo carbonilo quedando abierta al ataque. Es decir, el
grupo carbonilo al estar libre por encima y por debajo en direccin
perpendicular al plano de dicho grupo, lo convierte en un grupo
polarizado y accesible y por tanto muy reactivo.
Dado que el paso importante de estas reacciones es la
formacin de un enlace con el carbono carbonlico deficiente en
electrones (electroflico), este grupo es ms susceptible al ataque por
reactivos nucleoflicos ricos en electrones. Adems teniendo en
cuenta que en estos compuestos (aldehdos y cetonas) los grupos
unidos al grupo acilo son el H y grupos alquilo R, que son grupos
que no pueden estabilizar una carga negativa y por lo tanto no pueden
actuar como grupos saliente, la reaccin tpica de los aldehdos y
cetonas es la adicin nucleoflica, que consiste en la adicin de un
nuclefilo y de un protn al doble enlace C=O.
R
C
R
O
R
C
R
O

114
La adicin nucleoflica al doble enlace carbonlico se puede
llevar a cabo de dos formas generales:
1.- En presencia de un reactivo compuesto por un nuclefilo fuerte
(que es el que producir el ataque al carbono electroflico) y un
nuclefilo dbil (que es el que produce la protonacin del anin
alcxido resultante del ataque nucleoflico.

2.- Consiste en la adicin nuclefila al doble enlace carbonlico a
travs de un mecanismo catalizado por cidos. Este mecanismo se
presenta cuando los compuestos carbonlicos se tratan con reactivos
que son cidos fuertes pero nuclefilos dbiles.


115
Adicin de bisulfito: El bisulfito sdico (NaHSO
3
) reacciona con los
compuestos carbonlicos de la misma forma en que lo hace el HCN,
originndose una adicin nucleoflica.

Producto de adicin

Esta reaccin la experimentan los aldehdos y algunas cetonas
como las metil cetonas, mientras que las cetonas superiores no forman
el producto de adicin, ya que este es muy sensible al impedimento
estrico. Este producto de adicin es un compuesto cristalino que
precipita, por lo cual se suele emplear como un mtodo de separacin
de aldehdos y cetonas de otras sustancias.
Adems como la reaccin es reversible, el aldehdo o la
cetona se pueden regenerar despus de que se haya efectuado la
separacin, para lo cual se suele emplear un cido o una base.

Formacin de hemiacetales y acetales
Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los
aldehdos en presencia de cidos anhidros para dar acetales. La
reaccin general sera:

116

Acetal

Al disolver un aldehdo en un alcohol se establece un
equilibrio entre el aldehdo y el producto resultante, denominado
hemiacetal. En medio cido el oxgeno del grupo carbonilo se
protona con lo cual se hace ms reactivo y puede sufrir el ataque de
un nuclefilo relativamente dbil, de un alcohol. Como resultado de
esta adicin nucleoflica se obtiene el hemiacetal.
El mecanismo se lleva a cabo por los siguientes pasos:
1.- Protonacin del oxgeno del grupo carbonilo, as se hace ms
reactivo el grupo carbonilo para el ataque nucleoflico del alcohol.

2.- El producto resultante del ataque nucleoflico se estabiliza por
perdida de un protn, formndose el hemiacetal.

hemiacetal
Los hemiacetales de cadena abierta no son lo
suficientemente estables como para poder ser aislados, sin embargo,

117
los hemiacetales cclicos con anillos de 5 o 6 miembros, son mucho
ms estables.

3.- El hemiacetal formado se vuelve a protonar ahora en el grupo
hidroxilo con el fin de convertirlo en un buen grupo saliente.

4.- Se produce el ataque de la segunda molcula de alcohol dando
lugar a la formacin del acetal protonado, l que se estabiliza por la
prdida del protn.

Las cetonas producen reacciones similares al disolverse en
alcohol en medio cido y los productos resultantes de dichas
reacciones reciben el nombre de hemicetales y cetales.


118
Todas las etapas en la formacin de un acetal a partir de un
aldehdo o de una cetona son reversibles, de tal forma, que si al
colocar el acetal en exceso de agua se le aade una pequea cantidad
de cido (HCl o H
2
SO
4
), todas las etapas se invierten y el equilibrio
favorece la formacin del aldehdo y el acetal se hidroliza.
Los acetales se hidrolizan bajo condiciones cidas, pero son
estables en presencia de bases y nuclefilos fuertes. Esta fcil
interconversin permite la utilizacin de los acetales como grupos
protectores para evitar que los aldehdos y las cetonas reaccionen con
las bases y nuclefilos fuertes, evitando de esta forma que se
produzcan reacciones no deseadas cuando se trabaja en soluciones
bsicas.

c) Condensacin Aldlica
Cuando un aldehdo con hidrgenos en el C reacciona con
hidrxido sdico diluido a temperatura ambiente (o inferior) se
produce una especie de dimerizacin y se forma un compuesto con un
grupo hidroxi y el grupo carbonilo del aldehdo. El producto
resultante tiene dos grupos funcionales, un alcohol y un aldehdo, por
lo cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones, reciben el
nombre de adiciones aldlicas.
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las
caractersticas ms importantes de los compuestos carbonlicos:
a) Acidez de los hidrgenos en el carbono .
b) Adicin nucleoflica al grupo carbonilo.


119
En la 1 etapa de la adicin aldlica, la base (el ion OH
-
) separa un
protn cido del carbono del etanal y se obtiene un ion enolato
estabilizado por resonancia.
in enolato

En la 2 etapa, el ion enolato acta como nuclefilo (en realidad como
carbanin) y ataca al carbono electrfilo de una segunda molcula de
etanal.
En la 3 etapa el in alcxido separa un protn del agua para formar el
aldol. Esta etapa se produce porque el in alcxido es una base ms
fuerte que el in hidroxilo.

in alcxido
Si la mezcla de reaccin bsica que contiene el aldol se
calienta, se produce una deshidratacin obtenindose como
consecuencia el 3-butenal.


120

En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin es tan
rpida que no es posible aislar el producto en forma de aldol, en su
lugar se obtiene el derivado enal. Entonces se dice que se lleva a cabo
una condensacin aldlica.

( no aislado) (enal)

La adicin aldlica es importante en los procesos de sntesis
orgnica, porque permite formar un nuevo enlace carbono-carbono
entre dos molculas ms pequeas y por condensacin formar un
doble enlace carbono-carbono que da lugar a la obtencin de
aldehdos y cetonas ,-insaturados, que tienen aplicacin en la
industria principalmente en la fabricacin de polmeros vinlicos.


121

Ni

122
Experimentacin

Aldehidos y cetonas
Objetivos

Comparar la capacidad de oxidacin entre aldehdos y cetonas
Poner de manifiesto el carcter reductor de los aldehdos y las
cetonas mediante reacciones de oxido-reduccin.
Visualizar las propiedades de aldehdos y cetonas que depende del
C.

A. Oxidacin de aldehdos y cetonas

1) Con Permanganato de potasio

A 1 mL de solucin diluida de acetaldehdo y a 1 mL de agua
destilada, se aaden una o dos gotas de permanganato de potasio al
0,3%. Observar y comparar los resultados.
El ensayo se repite con solucin diluida de propanona.
Si en el transcurso de 1 minuto no se observa reaccin alguna, se
aade 1 gota de cido sulfrico.
2 KMnO
4
+ 3 H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ 2 MnSO
4
+ 5/2 O
2
+ 3 H
2
O

El oxgeno producido en la reaccin oxida el acetaldehdo a cido.


123
2) Con Dicromato de potasio

A 1 mL de solucin diluida de acetaldehdo y a 1 mL de agua, se
aaden una o dos gotas de dicromato de potasio y 1 gota de cido
sulfrico diluido. Observar y comparar los resultados.
El ensayo se repite con solucin diluida de propanona. Si en el
transcurso de 1 minuto no se observa reaccin alguna, se procede a
calentar.

K
2
Cr
2
O
7
+ 4 H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ 3/2 O
2
+ 4 H
2
O

B. Cracter reductor
1) Reaccin de Tollens o del Espejo de Plata
Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de solucin de
AgNO
3
(nitrato de plata), agregar unas gotas de NH
3
(amonaco)
diludo hasta que el precipitado pardo se disuelva. Agregar gotas de
solucin a ensayar (aldehdo) y calentar unos minutos a Bao Mara.
AgNO
3
+ NH
4
OH NH
4
NO
3
+ AgOH

2 AgOH H
2
O + Ag
2
O

Ag
2
O + 4 NH
3
+ H
2
O 2 Ag(NH
3
)
2
OH

Ag(NH
3
)
2
OH + R-CHO R-COOH + 4 NH
3
+ H
2
O + 2 Ag


124
2) Reaccin de Fehling
Colocar en un tubo de ensayo 3 mL de Fehling A (solucin de sulfato
cprico en medio cido) y aadir lentamente igual volumen de
Fehling B (solucin de tartrato de sodio y potasio en medio bsico)
hasta que el precipitado azul de Cu(OH)
2
(hidrxido cprico)
formado, se haya disuelto al agitar. En un tubo de ensayo colocar 2
mL de solucin de formaldehido o propanona, aadir 5 gotas de la
mezcla de Fehling preparada y calentar suavemente durante 2 min.
Fehling A: Solucin de sulfato cprico en medio cido
Fehling B : Solucin de Tartrato de sodio y potasio en medio bsico

CuSO
4
+ NaOH Cu(OH)
2
+ Na
2
SO
4

tartrato de sodio cupro-tartrato de sodio
(complejo azul)

pardo


125
C. REACCIONES DE ADICIN
Se coloca en un tubo de ensayo 1 mL de acetaldehdo y se agregan 5
mL de solucin saturada de bisulfito de sodio, recientemente
preparada, la mezcla se agita por unos segundos. Observar el
resultado.
El ensayo se repite con solucin de propanona.

Etanal Bisulfito de sodio Bisulfito de etanal

D. FORMACIN DE RESINAS: Condensacin aldlica
Unos 2 mL de solucin de acetaldehdo se agrega igual volumen de
solucin de hidrxido de sodio concentrado. La experiencia se debe
realizar enfriando permanentemente con agua fra ya que la reaccin
es muy exotrmica.

Acetaldehdo 3 hidroxi-butanal


126
HIDRATOS DE CARBONO
Definicin y clasificacin. Isomera. Monosacridos. Enlaces N- y O-
glucosdico. Discridos. Polisacridos. Glcidos asociados a otras
molculas. Funciones de los glcidos. Fotocolorimetra.

Los carbohidratos, hidratos de carbono o glcidos son
biomolculas constituidas por C, H, y O (en algunos casos tambin
pueden tener en su estructura N, S, o P). El nombre de glcido deriva
de la palabra "glucosa" que proviene del vocablo griego glykys que
significa dulce, aunque solamente lo son algunos monosacridos y
disacridos.

CLASIFICACIN
Osas o Monosacridos: son glcidos de 3 a 8 tomos de carbono.
sidos. Son una asociacin de monosacridos.
- Holsidos
Oligoscarido. Formados por 2 a 10 monosacridos.
Resultan de especial inters los disacridos y
trisacridos.
Polisacridos. Poseen ms de 10 monosacridos.
-Hetersidos. Son monosacridos unidos a otras sustancias de
naturaleza no glucdicas.

Monosacrido

127

Oligosacrido (disacrido)

Polisacrido

1. MONOSACRIDOS U OSAS.
Son glcidos de 3 a 8 tomos de C., con propiedades
reductoras. Se nombran haciendo referencia al nmero de carbonos y
terminan con el sufijo osa. As para 3C: triosas, 4C: tetrosas, 5C:
pentosas, 6C: hexosas, etc. No son hidrolizables y a partir de 7C son
inestables. Presentan un esqueleto carbonado con grupos alcohol o
hidroxilo y son portadores de un grupo aldehdo (aldosas) o cetona
(cetosas).
Propiedades: Son solubles en agua, dulces, cristalinos y blancos.
Desvan el plano de vibracin de la luz polarizada.
Estructura e isomeras.
Los azcares ms pequeos pueden escribirse por proyeccin
en el plano (proyeccin de Fischer).
Todas las osas tienen al menos un C unido a cuatro radicales
distintos C asimtrico. Aparecen as los esteroismeros y en
consecuencia los monosacridos presentan esteroisomera.

128
La disposicin del grupo -OH a la derecha en el C asimtrico
determina el ismero D, si est situado a la izquierda es un ismero L.
Cuando un monosacrido tiene varios esteroismeros, todos los que
poseen a la derecha el grupo OH del C ms alejado del grupo
carbonilo son de la serie D, y los que lo poseen a la izquierda son de
la serie L.
Si dos monosacridos se diferencian slo en el -OH de un
carbono se denominan epmeros (por ejemplo glucosa y manosa). Si
son imgenes especulares entre s se denominan enantiomeros:

Al tener uno o ms carbonos asimtricos, desvan el plano de
luz polarizada cuando esta atraviesa una disolucin de los mismos. Si
lo hacen a la derecha son dextrgiros (+) y hacia la izquierda
levgiros (-). Esta cualidad es independiente de su pertenencia a la
serie D o L y, obviamente, la desviacin se debe a la ausencia de
planos de simetra de la molcula.
Estructura cclica.
Los grupos aldehdos o cetonas de la molcula de azcar
pueden reaccionar con un hidroxilo de la misma molcula
convirtindola en anillo.

129

Ciclacin de la glucosa (forma piranosa)

Ciclacin de la fructosa (forma furanosa)

Si el aldehdo o la cetona reaccionan con un -OH de la misma
molcula se forma un hemiacetal, hablamos de enlaces
intramoleculares. El anillo puede ser pentagonal o furansico (por su
semejanza al furano), o hexagonal o piransico (por su semejanza al
pirano). Una fructosa ciclada ser una fructofuranosa y una
glucopiranosa ser el caso de la glucosa. Las formas cclicas pueden
ser representadas dndole un sentido tridimensional de acuerdo con la
formulacin de Haworth.

Formas anomricas.
En las formas cclicas aparece un nuevo carbono asimtrico o
anmero (el que antes tena la funcin carbonilo del aldehdo o de la
cetona). Los anmeros sern si el -OH de este nuevo carbono

130
asimtrico queda hacia abajo y si lo hace hacia arriba en la forma
cclica.

-D-glucopiranosa

-D-glucopiranosa

Principales monosacridos:
Triosas: D-gliceraldehdo y dihidroxiacetona.
Pentosas: D-ribosa forma parte del cido ribonucleico y la 2-
desoxirribosa del desoxirribonucleico. D-ribulosa es importartante en
el proceso de la fotosntesis.
Al no ser plano el anillo de
piranosa, puede adoptar dos
conformaciones en el espacio: la
forma "cis" o de nave y la "trans"
o de silla de montar

131
Hexosas: La D-Glucosa se encuentra libre en los seres vivos, es la
ms abundante en la naturaleza, utilizndola las clulas como fuente
de energa. La D-fructosa se encuentra en los frutos y la D-Galactosa
en la leche.

Enlaces N-glucosdico y O-glucosdico
Hay dos tipos de enlaces entre un monosacrido y otras molculas:
a) Enlace N-glucosdico que se forma entre un -OH y un compuesto
aminado, originando aminoazcares

b) Enlace O-glucosdico que se realiza entre dos -OH de dos
monosacridos. Ser -glucosdico si el primer monosacrido es
, y -glucosdico si el primer monosacrido es


132
2. DISACRIDOS
Son oligosacridos formados por dos monosacridos. Son
solubles en agua, dulces y cristalizables. Pueden hidrolizarse y ser
reductores cuando el carbono anomrico de alguno de sus
componentes no est implicado en el enlace entre los dos
monosacridos. La capacidad reductora de los glcidos se debe a que
el grupo aldehdo o cetona puede oxidarse dando un cido.

Principales disacridos con inters biolgico.
Maltosa: Es el azcar de malta. La malta es el grano germinado de
cebada que se utiliza en la elaboracin de la cerveza. Se obtiene por
hidrlisis de almidn y glucgeno. Posee dos molculas de glucosa
unidas por enlace tipo (1-4).


133
Isomaltosa: Se obtiene por hidrlisis de la amilopectina y del
glucgeno. Se unen dos molculas de glucosa por un enlace (1-6).

Celobiosa: No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por
hidrlisis de la celulosa y est formado por dos molculas de glucosa
unidas por un enlace (1-4).

Lactosa: Es el azcar de la leche de los mamferos. As, por ejemplo,
la leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa. Se encuentra formada
por la unin (1-4) de la -D-galactopiranosa (galactosa) y la -D-
glucopiranosa (glucosa).


134
Sacarosa: Es el azcar de consumo habitual, se obtiene de la caa de
azcar y de la remolacha azucarera. Es el nico disacrido no
reductor, ya que los dos carbonos anomricos de la glucosa y de la
fructosa estn implicados en el enlace glicosdico.

3. POLISACRIDOS
Estn formados por la unin de numerosos monosacridos,
desde 11 hasta cientos de miles. Sus enlaces son del tipo O-
glucosdicos, con prdida de una molcula de agua por enlace.
Caractersticas:
Peso molecular elevado.
No tienen sabor dulce.
Pueden ser insolubles o formar dispersiones
coloidales.
No poseen poder reductor.
Sus funciones biolgicas son estructurales (enlace -
glucosdico) o de reserva energtica (enlace -glucosdico).
Pueden ser:
Homopolisacridos: formados por monosacridos de un solo tipo.
- Unidos por enlace como almidn y glucgeno.
- Unidos por enlace como celulosa y quitina.
Heteropolisacridos: formados por ms de un tipo de
monosacrido.

135
- Unidos por enlace tenemos: pectina, goma arbiga y agar-
agar.

3.1. Almidn.
Es un polisacrido de reserva en vegetales. Se trata de un
polmero de glucosa, formado por dos tipos de molculas: amilosa
(30%), molcula lineal, que se encuentra enrollada en forma de hlice,
y amilopectina (70%), molcula ramificada.
Procede de la polimerizacin de la glucosa que sintetizan los
vegetales en el proceso de fotosntesis y se almacenan en los
amiloplastos. Se encuentra en semillas, legumbres, cereales, papas y
frutos. En su digestin intervienen dos enzimas: -amilasa (rompe
enlaces (1-4) y la (1,6) glucosidasa, rompe las ramificaciones. Al
final del proceso se libera glucosa.

3.2. Glucgeno.
Es un polisacrido de reserva en animales, que se encuentra
en el hgado (10%) y msculos (2%). Tambin se trata de un polmero
de glucosa que presenta una cadena muy larga (hasta 300.000
glucosas) con ramificaciones cada 8-12 glucosas. Se requieren dos
enzimas para su hidrlisis: glucgeno-fosforilasa y (1-6)
glucosidasa, dando lugar a unidades de glucosa.
Dado que los seres vivos requieren un aporte constante de
energa, una parte importante del metabolismo de los azcares est
relacionado con los procesos de formacin de almidn y glucgeno y
su posterior degradacin


136
4. GLCIDOS ASOCIADOS A OTRAS MOLCULAS.
Las principales asociaciones son:
Hetersidos: unin de un monosacrido o de un pequeo
oligosacrido con una o varias molculas no glucdicas. Podemos
citar:
Antociansidos, responsables del color de las flores. Formado por
un hidrato de carbono ms un compuesto fenlico (antocianinas)
Tansidos, de propiedades astringentes. Formado por un hidrato
de carbono ms un compuesto polifenlico (taninos).
Nucletidos derivados de la ribosa y de la desoxirribosa que
forman los cidos nucleicos.
Peptidoglucanos o mureina. Constituyen la pared bacteriana, una
estructura rgida que limita la entrada de agua por smosis evitando
as la destruccin de la bacteria.
Proteoglucanos. El 80% de sus molculas estn formadas por
polisacridos y una pequea fraccin proteica. Son
heteropolisacridos animales como el cido hialurnico (en tejido
conjuntivo), heparina (sustancia anticoagulante), y condroitina (en
cartlagos, huesos, tejido conjuntivo y crnea).
Glucoproteinas. Molculas formadas por una fraccin glucdica (del
5 al 40%) y una fraccin proteica unidas por enlaces covalentes. Las
principales son las mucinas de secrecin, como las salivales y
glucoprotenas de la sangre y de las membranas celulares.
Glucolpidos. Estn formados por monosacridos u oligosacridos
unidos a lpidos. Se los puede encontrar en la membrana celular. Los
ms conocidos son los cerebrsidos y ganglisidos.


137
FUNCIONES DE LOS GLCIDOS
Energtica. El glcido ms importante y de uso inmediato es la
glucosa. La sacarosa, el almidn (vegetales) y el glucgeno
(animales) son formas de almacenar unidades de glucosa.
Estructural. El enlace impide la degradacin de estas
molculas y hace que algunos organismos puedan permanecer
durante cientos de aos. La celulosa, las hemicelulosas y las
pectinas forman la pared de la clula vegetal.

FOTOCOLORIMETRA
El uso de tcnicas fotocolorimtricas y espectrofotomtricas
con fines analticos se basa en la medicin de la intensidad de la luz
absorbida (o transmitida) por una sustancia que se encuentra en el seno
de un lquido. Esto es posible debido a que dicha intensidad se puede
relacionar directamente con la concentracin de la sustancia en el
lquido.
Cuando la luz incide sobre un medio homogneo, una
fraccin de la luz incidente es reflejada, otra fraccin es absorbida por
el medio y la restante es transmitida. En una interfase aire-vidrio,
como la de los tubos o celdas de un fotocolormetro, slo una pequea
fraccin de la luz incidente es reflejada y usualmente se elimina
gracias al uso de una celda de comparacin. De este modo, se puede
decir que:
I
0
= I
a
+ I
t

Donde,
I
0
: intensidad de luz incidente.
I
a
: intensidad de luz absorbida.
I
t
: intensidad de luz transmitida


138
Las mediciones fotocolorimtricas y espectrofotomtricas
estn basadas en dos leyes, la Ley de Lambert y la Ley de Beer, que
aplicadas conjuntamente se conocen como la Ley de Lambert-Beer.
La Ley de Lambert relaciona la luz transmitida por una
solucin con la longitud de dicha solucin que debe atravesar la luz, es
decir con el tamao del tubo o celda que la contiene, y nos indica que la
proporcin de luz incidente absorbida por un medio es independiente de
su intensidad, pero no del espesor de la capa lquida ni de las
caractersticas del medio. Por otro lado, la Ley de Beer relaciona la luz
transmitida por una solucin con la concentracin de dicha solucin y
nos indica que la absorcin de luz que pasa a travs de una solucin es
proporcional al nmero de molculas del material absorbente a travs de
las cules pasa la luz. As, si la sustancia absorbente est disuelta en un
solvente transparente, la absorcin de la solucin es proporcional a su
concentracin molar.
La ley de Lambert-Beer establece que absorbancia (A) o
densidad ptica (DO) de una sustancia es directamente proporcional a su
concentracin molar (C) y a la longitud del trayecto que debe atravesar
la luz (L):
A = C L

Si L = 1cm, entonces:

Donde, es el coeficiente de extincin molar, que depende de la
sustancia, de la longitud de onda utilizada (), de la temperatura y del
solvente.

A = C

139
Para realizar una determinacin espectrofotomtrica es
necesario conocer la longitud de onda a la cual se observa un mximo
de absorbancia para la sustancia a ser determinada y de esa manera
obtener una mejor sensibilidad en el anlisis cuantitativo.
En la ecuacin se puede observar una relacin lineal entre
la absorbancia, A, y la concentracin, C. Por lo tanto, si la
longitud del camino ptico es constante, se puede determinar la
concentracin de una especie en solucin, a travs de la medicin
de su absorbancia.
La forma final de la ecuacin de la Ley de Lambert-Beer resulta
de algunas consideraciones fsicas y matemticas en las cuales la
absorbancia, A, es igual a log I
0
/I
t
. Por otro lado, el cociente de las
intensidades (I
t
/I
0
) que se conoce como Transmitancia (T), se suele
expresar como un porcentaje: T = I
t
/I
0 y
%T = I
t
/I
0
x 100, y T y A
quedan relacionados de la forma: A = - log T = 2 - log %T.
En la prctica se debe construir una curva de calibracin para
lo cual se mide la absorbancia de concentraciones crecientes de una
muestra conocida.
La concentracin de la muestra problema se interpola a partir
de la curva de calibracin y de su absorbancia (Figura 1).

Figura 1: muestra la Absorbancia de concentraciones crecientes de una
sustancia tomada como patrn o estndar. Se observa que la respuesta es

140
lineal dentro de un rango limitado de concentraciones. Es decir, slo en ese
rango se verifica que
A = C y en consecuencia para una determinacin cuantitativa debemos
adaptar la concentracin de la muestra problema a ese rango de
concentraciones

Si se grafica densidad ptica en funcin de micromoles de
azcares reductores, determinados mediante una reaccin especfica,
se obtiene una curva (Figura 2).
(M
1
: 0,38 y M
2
: 0,70), a partir de estos valores de DO y de la
curva de calibracin se puede calcular el contenido (en micromoles)
de azcares reductores de las muestras desconocidas procediendo
como se indica en la figura 2 (M
1
: 0,149 y M
2
: 0,280).

0
0,5
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4
moles AR
Cur va de Cal ibracin (AR)

Las tcnicas analticas fotocolorimtricas y
espectrofotomtricas son de gran utilidad para la cuantificacin de
una importante variedad de compuestos qumicos, siempre que
M
2

0,149 0,280
M
1

0,70
0,38
Figura 2: Curva de calibracin para la determinacin de azcares
reductores

141
dispongamos de una reaccin de color especfica para tales
compuestos.
Los fotocolormetros y espectrofotmetros son instrumentos que
sirven para medir la intensidad de la luz transmitida o absorbida por una
solucin. Consisten bsicamente de una fuente de luz, de filtros (en los
fotocolormetros) o de un monocromador (en los espectrofotmetros),
de una hendidura de salida de la luz seleccionada, de un receptculo para
la muestra (celdilla), de una fotocelda y de un galvanmetro.
La diferencia entre un fotocolormetro y un espectrofotmetro
reside en el separador de las diferentes longitudes de onda que
componen la luz, siendo ms sensible el monocromador del
espectrofotmetro, ya que los lmites son ms estrechos, que los
filtros del fotocolormetro en el cual los lmites estn ms separados.

142
Experimentacin

Hidratos de carbono

Objetivos
Extraer los azcares de tejidos vegetales.
Fraccionar los polisacridos de un extracto vegetal
Determinar la presencia de almidn en una muestra por su
reaccin con yodo.
Aplicar mtodos fotocolorimtricos para el anlisis cuantitativo
de azcares reductores (AR) y de azcares totales (AT).

A. Obtencin de azcares de una muestra vegetal
La extraccin se realizar en medio acuoso y en caliente a partir
de material fresco, seco o de muestra de herboristera.
Tcnica: pesar 5 g de la muestra y agregar 50 mL de agua
destilada. Calentar y mantener en ebullicin durante 5 minutos. Filtrar
por gasa doble, medir el volumen y rotular como M
0
. Separar una
fraccin o alcuota (2 ml) para realizar los dosajes (cuantificar el
contenido de azcares).

B. Fraccionamiento de polisacridos a partir de M
0

Tcnica: agregar a M
0
dos partes de etanol 96. Dejar reposar
durante 10 a 15 minutos en fro (bao de hielo o heladera) y
centrifugar durante 10 a 15 minutos; eliminar el sobrenadante
hidroalcohlico y resuspender el precipitado en un pequeo volumen
de agua destilada. Centrifugar nuevamente durante 10 a 15 minutos y
recuperar el sobrenadante donde se encuentran polisacridos en

143
solucin acuosa. Rotular como M
1
. Separar una fraccin alcuota (2
ml) para los dosajes.

C. Determinacin cualitativa de almidn en el extracto de
polisacridos
La presencia de almidn se determinar mediante su reaccin
con iodo.
Fundamento: la amilosa, uno de los constituyentes del
almidn, en presencia de trazas de iodo origina un complejo de
coloracin azul intensa caracterstica, mientras que la amilopectina
forma un complejo de color rojo prpura.
Tcnica: en piedra de toque separar una pequea fraccin del
extracto de polisacridos, agregar unas gotas de solucin de iodo y
observar.

D. Determinacin cuantitativa de azcares reductores
Existen tcnicas para la determinacin cuantitativa de azcares
reductores que aprovechan su capacidad de reducir los iones Cu
2+
(cprico) a Cu
+
(cuproso), como por ejemplo el Mtodo de Somogyi-
Nelson.
Mtodo de Somogyi Nelson
Fundamento: los azcares con un grupo aldehdo o cetona
libre son capaces de reducir los iones Cu
++
del Reactivo alcalino de
Somogyi, en iones Cu
+
, que al reaccionar con el cido arseno-
molbdico del Reactivo de Nelson producen compuestos coloreados
que se leen fotocolorimtricamente a 520 nm.


144
Reactivos:
a) Reactivo cprico de Somogyi. Se prepara en el momento de usar
mezclando 1 volumen de la solucin A con 9 volmenes de la
solucin B:
Solucin A: CuSO
4
.5 H
2
O al 10 %.
Solucin B: Disolver 28 g de Na
2
HPO
4
anhidro en 700 mL de agua
destilada. Agregar 40 g de tartrato de sodio y potasio 4 H
2
O. Cuando
la disolucin es completa agregar 100 mL de NaOH 1N y 120 g de
Na
2
SO
4
anhidro. Llevar a 900 mL con agua destilada y dejar en
reposo durante 48 horas, filtrar y guardar en frasco color caramelo.
b) Reactivo de Nelson. Disolver 25 g de molibdato de amonio 4 H
2
O
en 450 mL de agua destilada, aadir 21 mL de H
2
SO
4
concentrado.
Luego de mezclar con cuidado (reaccin exotrmica) y agregar 3 g de
arseniato disdico 7 H
2
O. Dejar en reposo durante 48 horas a
temperatura ambiente, filtrar y guardar en frasco color caramelo.
c) Glucosa 1 mM.
Tcnica: Cantidades crecientes de la solucin de glucosa, entre
0,05 y 0,30 moles (para realizar la curva estndar) se colocan en
tubos de hemlisis y se completa con agua destilada hasta 0,5 mL.
Agregar 0,5 mL del Reactivo de Somogyi y calentar en BM 100C
durante 15 minutos. Enfriar, agregar 0,5 mL del Reactivo de Nelson y
1 mL de agua destilada. Mezclar y leer a 520 nm. Procesar
simultneamente un Blanco de Reactivos. Con los valores obtenidos
elaborar un grfico de Densidad ptica (DO) en funcin de los moles
de glucosa (curva patrn).
Sensibilidad del Mtodo: 0,05-0,3 moles de azcares
reductores.

145
Diseo de un protocolo para la realizacin de la curva estndar de
azcares reductores (Somogyi-Nelson)
Solucin estndar: glucosa 1mM (1 mol/mL).
Tubo
Glucosa
1 mM
(mL)
H
2
O
(mL)
Reactivo
Somogyi
(mL)

Reactivo
Nelson
(mL)
H
2
O
(mL)

0 0 0,50 0,50 100 0,50 1
1 0,10 0,40 C DO
2 0,15 0,35 15 520
3 0,20 0,30 min. nm
4 0,25 0,25
5 0,30 0,20

Junto a los tubos de la curva estndar se procesan tubos con
las muestras desconocidas cuyo valor de azcares reductores
queremos determinar. Dichos tubos debern ser cargados con un
volumen adecuado (hasta 0,5 mL) de las muestras a determinar (o de
una dilucin de las mismas), seguidamente se completar a 0,5 mL
con agua destilada y se seguirn los mismos pasos que con los dems
tubos hasta la lectura de DO a 520 nm. Los valores de las muestras
problema se extrapolarn de la curva estndar segn se indic
anteriormente.

F. Determinacin cuantitativa de azcares totales
Mtodo del Fenol- H
2
SO
4
(Azcares neutros totales)
Fundamento: los cidos fuertes en caliente deshidratan las
monosas, formando furfural en el caso de las pentosas e
hidroximetilfurfural, con las hexosas. Estos derivados reaccionan con

146
el fenol dando compuestos de color amarillo-naranja que absorben a
490 nm.
Reactivos:
a) Fenol destilado, al 80 % (P/V)
b) Acido sulfrico concentrado.
c) Glucosa 1 mM, como solucin estndar.
Tcnica: Cantidades crecientes de la solucin de glucosa, entre
0,05 y 0,30 moles para la curva estndar y diluciones de las muestras
problemas centrifugadas se colocan en tubos de hemlisis. Completar
con agua destilada hasta 0,8 mL y agregar en el fondo de los tubos
0,04 mL de fenol 80 %, tratando de no resuspender la gotita de fenol
formada. Luego, cuidadosamente agregar 2 mL de H
2
SO
4
concentrado
usando propipeta e inmediatamente mezclar utilizando un agitador.
Llevar a BM hirviente por 20 minutos. Enfriar y leer la DO a 490 nm
en espectrofotmetro. Procesar simultneamente un Blanco de
Reactivos. Graficar DO en funcin de moles de glucosa y determinar
la concentracin de azcares neutros totales de las muestras problema.
Sensibilidad del Mtodo: hasta 0,3 moles de glucosa.

Advertencia: Tanto el fenol al 80 % como el cido sulfrico
concentrado son reactivos muy custicos que producen serias
quemaduras. Por lo tanto evitar el contacto con piel, mucosas y
ropa. Frente a un accidente lavar con abundante agua corriente.

Diseo de un protocolo para la realizacin de la curva
estndar de azcares totales (Fenol-Sulfrico)
Solucin estndar: glucosa 1mM (1 mol/mL).

147

Tubo
Glucosa
1 mM
(mL)
H
2
O
(mL)
Fenol 80
%
(mL)
H
2
SO
4
conc.
(mL)

0 0 0,80 0,04 2,0 Calentar Leer
1 0,10 0,70 en DO
2 0,15 0,65 B.M 490
3 0,20 0,60 100C Nm
4 0,25 0,55 20
5 0,30 0,50 minutos


148
ACIDOS Y STERES

Definicin de cidos. Estructura. Propiedades fsicas. Estructura del grupo
carboxilo. Propiedades qumicas. Acidez. Sustitucin nucleoflica al grupo
carboxlico. Esterificacin. Lactonas. Esteres. Propiedades fsicas.
Propiedades qumicas. Hidrlisis de steres. Mecanismo

cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos son el principal grupo de compuestos
carboxlicos, no slo son importantes ellos, sino sus derivados, como:
halogenuros de cidos, steres, amidas, haluros de cidos, anhdridos
de cidos, entre otros.
En la naturaleza, los cidos estn ampliamente distribuidos,
siendo los ms conocidos el cido metanoico o cido frmico
(HCOOH) y el cido etanoico (CH
3
-CH
2
OH). Los cidos de cadena
larga saturados como palmtico CH
3
(CH
2
)
14
-COOH y esterico
CH
3
(CH
2
)
16
-COOH son precursores biolgicos de lpidos como:
acilglicridos (grasas y aceites), fosfolpidos, esfingolpidos, entre
otros.

Propiedades fsicas de cidos
Debido a la presencia del grupo carbonilo los cidos
carboxlicos se relacionan estructuralmente con las cetonas, y por la
presencia del grupo hidroxilo con los alcoholes

Figura 1. Grupo carboxilo.

Son sustancias polares y estn fuertemente asociados por
medio de puentes de hidrgeno, existiendo como dmeros cclicos
R
O
C
OH


149
unidos por un doble puente de hidrgeno, lo que determina que ellos
tengan un elevado punto de ebullicin mucho mayor que el de los
alcoholes de los que provienen.

Figura 2. Puentes hidrgeno entre molculas de cido

Pueden formar puentes de hidrgeno con el agua lo que les
permite a los cidos carboxlicos de bajo peso molecular ser
totalmente miscibles en agua, disminuyendo la solubilidad a medida
que se alarga la cadena. (Ver tabla).

Figura 3. Puentes hidrgeno entre molculas de cido y molculas de agua

OH
O
C
CH
3
CH
3
C
O
HO

OH
O
C
CH
3
O
H
H
H
H O


150
Estructura Nombre
Tempera
tura de
ebullicin
C
Solubilid
ad en
H
2
O.
g/100mL
pka
HCOOH metanoico 100,5

3,75
CH
3
COOH etanoico 118

4,75
CH
3
CH
2
COOH propanoico 141

4,87
FCH
2
COOH fluoretanoico 165

2,59
F
3
CCOOH trifluoretanoico 72

0,23
ClCH
2
COOH cloroetanoico 189 muy
soluble
2,85
Cl
3
CHCOOH tricloroetanoico 198 muy
soluble
0,70
CH
3
CHClCOOH 2-Cloropropanoico 186 soluble 2,83
CH
2
ClCH
2
COOH 3-Cloropropanoico 204 soluble 3,98
Tabla 1. Constantes fsicas de los cidos carboxlicos

Sales de cidos carboxlicos.

Esta acidez significa que los cidos carboxlicos reaccionan
fcilmente con bases fuertes como hidrxido de sodio para formar
sales de sodio solubles. Esta prueba se puede utilizar para distinguir
los cidos carboxlicos insolubles en agua de los alcoholes insolubles
en ella.

Los alcoholes insolubles en agua no se disuelven en hidrxido
de sodio mientras que los cidos carboxlicos insolubles en agua se

151
disuelven en hidrxido de sodio formando sales alcalinas que por su
carcter inico son solubles en agua.

cido benzoico Benzoato de sodio
(insoluble en agua) (soluble en agua)

R-OH + NaOH No reacciona

Estructura del grupo carboxlico

Los cidos orgnicos, por sus caractersticas, reaccionan con
bases como el hidrxido de sodio (NaOH) y el bicarbonato de sodio
(NaHCO
3)
) dando carboxilatos de sales metlicas. Las sales alcalinas
y alcalinas trreas de los cidos carboxlicos, los jabones, son solubles
en agua.
Las propiedades qumicas de estos compuestos estn
ntimamente ligadas a la estructura del grupo carboxlico -COOH. La
funcin carboxilo presenta tres estructuras de resonancia
Figura 4. Estructuras de resonancia de la funcin carboxilo

III II I
O O O
R C OH R C OH R C OH

152
Si observamos las estructuras, vemos que la estructura III
pone de manifiesto una de las propiedades de los cidos carboxlicos:
la acidez.
La estructura II nos explica porque los cidos carboxlicos
sufren al igual que los aldehdos y cetonas ataques nucleoflicos en el
doble enlace carbono-oxgeno.

Acidez de los cidos orgnicos

Los cidos carboxlicos en solucin acuosa diluida se disocian
dando iones hidronio H
3
O
+
y carboxilato R-CO
2

Figura 5. Reaccin de disociacin del cido en agua.

Tienen una constante de disociacin Ka de aproximadamente
de 10
-5
por lo que son cidos mucho ms dbiles que los cidos
minerales, pero cidos mucho ms fuertes que de los alcoholes de los
que provienen. A qu se debe esta ltima afirmacin? Los alcoholes
cuando se disocian forman los iones alcxidos (la base conjugada del
alcohol), en l la carga negativa se localiza sobre el tomo
electronegativo.

Figura 6. Reaccin de formacin de alcxidos.

R C OH
O
+ H
2
O
O
R C O
H
3
O
+


153
El cido al disociarse origina el in carboxilato, el cual se
estabiliza por resonancia, la carga negativa se deslocaliza entre dos
tomos de oxgeno equivalente.
Figura 7. Reaccin de formacin de in carboxilato

En la tabla 1 se dan los distintos valores de pka para diversos
cidos carboxlicos. Observamos que el cido metanoico (cido
frmico) tiene una pka menor que el cido etanoico (cido actico) y
ste ltimo a su vez es ms cido que el cido propanoico. Los cidos
etanoico y propanoico poseen los grupos alqulicos (CH
3
) y (CH
3
CH
2
)
respectivamente, que son dadores de electrones, que ejercen sobre el
carbono carbonlico un efecto inductivo positivo, lo que compensa en
parte la diferencia electrnica del carbono, requiriendo ste menos al
par electrnico que comparte con el hidrgeno, de ese modo es menor
la fuerza con la que se libera el protn. Por ello, cualquier grupo
donador de electrones que desestabiliza al anin carboxilato en
relacin con el cido, disminuye la acidez del cido carboxlico.
Los grupos o sustituyentes electronegativos, aceptores de
electrones, como los halgenos, estabilizan al in carboxilato, porque
atraen inductivamente (- I ) a los electrones.
Los cidos con sustituyentes aceptores de electrones como los
halgenos ( F, Cl, Br, e I ), hacen que el carbono carbonlico se
encuentra an ms deficiente de electrones, por lo que requiere el par
de electrones del oxgeno y ste a su vez el par que comparte con el


154
hidrgeno, lo que le permite a este ltimo desprenderse ms
fcilmente. Mayor efecto inductivo ( -I

) a mayor electronegatividad
del sustituyente. Los efectos inductivos operan a travs de los enlaces
sigma ( ) y dependen de la distancia en la que se encuentra la
sustitucin, el efecto inductivo disminuye a medida que el
sustituyente se aleja del carbono carbonlico.

Reaccin de sustitucin nucleoflica.
Volviendo a la figura 4, la estructura II explica una de las
propiedades qumicas de estos compuestos proporciona un sitio para
el ataque nucleoflico, reacciones caractersticas de aldehdos y
cetonas. La reaccin ms comn y til de los cidos carboxlicos es la
sustitucin nucleoflica en el carbono carbonlico por un alcohol,
reaccin catalizada por un cido.

Figura 8. Mecanismo general de reaccin nucleoflica en cidos.

Reaccin de esterificacin
En esta reaccin todos los pasos son reversibles, y se produce
la adicin nucleoflica del alcohol al grupo carbonilo, el par de
electrones del oxgeno desplaza al grupo saliente generando un nuevo
compuesto derivado de cido.

Figura 9. Ecuacin general de formacin de steres.

+
R C O
O
+
O
R C OH R OH R
H
H
2
O


155
Mecanismo de esterificacin

Los cidos carboxlicos no reaccionan fcilmente con un
alcohol para dar un ster, su reactividad se incrementa usando como
catalizador un cido inorgnico (HCl o H
2
SO
4
).
El cido inorgnico protona al oxgeno del carbono
carbonlico, generando una carga positiva en el cido. Los electrones
sin compartir del tomo de oxgeno del alcohol atacan
nucleofilicamente al carbono carbonlico dando un intermediario
tetradrico. Se transfiere un protn de un tomo de oxgeno a otro
para formar agua, la que se elimina. Finalmente se desprende el
protn regenerndose el catalizador cido y dando un ster como
producto.

Figura 10. Mecanismo de reaccin de esterificacin.


156
Formacin de lactonas
Cuando los cidos carboxlicos poseen en su molcula un
grupo hidroxlo en un carbono o sufren una esterificacin
intramolecular en medio cido dando steres cclicos que se
denominan - o - lactonas.

Figura 11. Ejemplos de lactonas

En la naturaleza existen numerosas lactonas, tal es e caso de
la vitamina C que es una -lactona, el antibitico eritromicina, los
cidos urnicos, entre otros


157
ESTERES

Los steres son derivados de los cidos carboxlicos en donde
el OH
-
de ellos ha sido sustitudo por un alcxido R-O
-
proceso que
recibe el nombre de esterificacin.
Estos compuestos estn ampliamente distribuidos en la
naturaleza, los de estructura ms sencilla, de bajo peso molecular son
lquidos de olor agradable, responsables del aroma de los frutos
maduros y flores. Otros forman parte de biomolculas lipdicas como
grasas y aceites.

Propiedades fsicas

Los steres tienen punto de ebullicin menores que de los
cidos y alcoholes de peso molecular comparable, es semejante al de
los aldehdos y cetonas,.
Estructura Nombre
Temperatura
de ebullicin
C
Solubilidad
g/100mL
H
2
O
HCO
2
CH
3
Metanoato de metilo 31,5 Muy soluble
HCO
2
CH
2
CH
3
Metanoato de etilo 54 Soluble
CH
3
CO
2
CH
3
Etanoato de metilo 57 24,4
CH
3
CO
2
CH
2
CH
3
Etanoato de etilo 77 7,39
CH
3
CO
2
CH
2
CH
2
CH
3
Etanoato de propilo 102 1,89
CH
3
CH
2
CO
2
CH
2
CH
3
Propanoato de etilo 99 1,75

Tabla 2. Constantes fsicas de los cidos carboxlicos

158
Son molculas polares, pero al carecer de hidrgeno, ya que
esta sustitudo por un alcxido (R-O
-
), no pueden formar puentes de
hidrgeno entre sus molculas. Sin embargo debido justamente a la
polaridad que poseen si forman puente de hidrgeno con el agua y por
lo tanto son solubles en ella.

Propiedades qumicas

Los steres al tener una estructura similar a la de los cidos en
donde el OH
-
ha sido sustituido por un RO
-
son menos reactivos que
otros derivados de cidos como los halogenuros y los anhdridos.
Son hidrolizables en medio acuoso cido o bsico,
produciendo un cido carboxlico ms un alcohol. Cuando la
hidrlisis se realiza en medio bsico se denomina saponificacin y
produce la sal del cido o jabn, ms un alcohol.

Figura 12. Ecuacin general de formacin de steres.

Mecanismo de la hidrlisis de un ster en medio cido

Esta reaccin transcurre mediante un mecanismo de adicin
eliminacin. En una primera etapa se adiciona el grupo hidrxi al
carbonilo del ster, y en la segunda etapa se produce la eliminacin
del alcohol y formacin del cido.
H
R OH
R C OH
O
+ H
2
O
R
O
R C O
+


159
La hidrlisis de un ster catalizada por un cido inorgnico
(HCl o H
2
SO
4
) comienza cuando, se protona el tomo de oxgeno del
grupo carbonlico, luego los electrones sin compartir de la molcula
de agua hace el ataque nucleoflico, produciendo un intermediario
tetradrico. Se transfiere el protn al alcxido convirtindolo en un
grupo saliente. Se expulsa el alcohol, se produce el cido libre y se
regenera el catalizador cido

Hidrlisis de un ster en medio bsico: Saponificacin.

Los steres se pueden hidrolizar no solo en medio cido, sino
tambin en medio bsico. El proceso de hidrlisis bsica de los steres
se denomina saponificacin.
Esta reaccin, al contrario que el proceso de esterificacin de
Fischer, es irreversible. El ion hidrxido ataca al carbonilo del ster
formando un intermedio
tetrahdrico. Cuando se regenera el grupo carbonilo se produce la
eliminacin del in alcxido y se forma un cido carboxlico. Una
rpida transferencia de protn forma el carboxilato y el alcohol. Este
ltimo paso es muy exotrmico y desplaza los dos equilibrios
anteriores del proceso de saponificacin hacia su terminacin,
haciendo que el proceso sea irreversible.


160

Figura 13. Mecanismo de hidrlisis en medio bsico
Mecanismo del proceso de saponificacin de steres

El trmino saponificacin proviene del latn saponis que
significa jabn. El jabn se fabrica por hidrlisis bsica de las grasas,
que son steres de la glicerina con cidos carboxlicos de cadena larga
(cidos grasos). Cuando se hidroliza la grasa con NaOH, se obtiene
glicerina (propanotriol) y las correspondientes sales sdicas de los
cidos carboxlicos de cadena larga. Estas sales son lo que conocemos
como jabn.

Figura 14. Ecuacin general de formacin de jabn

161
Experimentacin
cidos y steres

Objetivos
Medir la acidez de diferentes cidos orgnicos e inorgnicos y
ordenar estos compuestos de acuerdo a un orden creciente de
acidez.
Comprobar la hidrlisis de un ster en medio cido

A. cidos
I) Determinacin de pH
En seis tubos de ensayo colocar en cada uno 1 mL de las muestras
problemas enumeradas del 1 al 6, ellas son cidos orgnicos e
inorgnicos. Con un peachmetro determinar el pH de cada una de las
muestras, registrar los valores. Con la ayuda de un manual y con los
valores de Peso molecular (PM) y pH establecer el nombre de cada
acido problema que representa cada muestra. Explicar el
comportamiento de cada uno de ellos respecto del valor de pH
obtenido.
Tubos PM pH Acido
1 60 org.
2 46 org.
3 36,5 inorg.
4 98 inorg
5 163,5 org.
6 122- org.


162
II) Solubilidad de cidos carboxlicos
En dos tubos agregar 1 mL de alcohol isoamlico, luego en uno de
ellos agregar 1 ml de agua y en el otro 1ml de una solucin
concentrada de NaOH. Observar la solubilidad y registrar los
resultados. Formule la ecuacin.
En dos tubos agregar 1 cucharadita de cido benzoico, luego en uno
de ellos agregar 1 mL de agua y en el otro 1mL de una solucin
concentrada de NaOH. Observar la solubilidad y registrar los
resultados. Formule la ecuacin.

B. steres
I) Esterificacin de Fisher
Instrumentacin: Equipo para destilacin a presin atmosfrica.
Reactivos:
cido benzoico 12.2 g
Metanol absoluto 20 mL inflamable, txico
cido sulfrico concentrado 2 mL corrosivo, oxidante
ter dietlico irritante, inflamable
Disolucin de hidrxido sdico (5%) 30 ml corrosivo
Procedimiento
En un matraz de 100 mL se introducen 12.2 g de cido benzoico, 20
mL de metanol absoluto y 2 mL de cido sulfrico concentrado. Se
aaden unos trocitos de plato poroso, se adapta un refrigerante y la
solucin se hierve a reflujo durante 50 minutos. Pasado ese tiempo, la
solucin se enfra, se vierte sobre 75 mL de agua bien fra y se extrae
con 50 mL de ter dietlico (benzoato de metilo, d=1,09 g/mL). La
fase orgnica obtenida se lava, primero, con 30 mL de solucin de
hidrxido sdico al 5% y, despus, con 30 mL de agua. A
continuacin, se seca sobre

163

sulfato sdico anhidro, se filtra y se evapora a presin reducida. El
crudo resultante se destila a presin reducida.
II) Hidrlisis cida
En un tubo de ensayo colocar 1 mL de acetato de etilo, agregar 5 mL
de agua y unas gotas de cido sulfrico. Determinar el pH de la
reaccin al comienzo y al final de la misma. Formular la reaccin.


164

LPIDOS
Definicin. Clasificacin. Propiedades fsicas y qumicas. Funciones

Con el nombre de lpidos (del griego lypos, grasa) se conoce a
un grupo heterogneo de compuestos orgnicos que se caracterizan
por ser insolubles o poco solubles en agua y solubles en solventes
orgnicos (ter, benceno, acetona, alcohol, etc.). Estn formados por
C, H, O y tambin pueden participar en su estructura N, S o P.
Los lpidos protegen la integridad de la piel, constituyen entre
un 50 a un 60 % de la masa cerebral, amortiguan a los rganos vitales
de traumatismos, son excelentes aislantes trmicos, la mayor fuente
de aporte energtico, imprescindibles para la sntesis de hormonas y
forman parte de membranas celulares y vainas que envuelven a los
nervios.
Los lpidos se clasifican en simples y complejos. Los lpidos
simples son los acilgliceroles y las ceras y los lpidos complejos
comprenden fosfolpidos, glicolpidos y lipoprotenas. Entre las
sustancias asociadas a lpidos se consideran diversos compuestos:
esteroles, terpenos, vitaminas liposolubles, etc.
Clasificacin de lpidos
Lpidos simples Acilgliceroles Aceites
Mantecas
Grasas
Ceras
Lpidos complejos Fosfolpidos

Glicerofosfolpdos
Esfingofosfolpidos
Glicolpidos
Lipoprotenas
Sustancias asociadas a
lpidos
Esteroides
Terpenos
Vitaminas liposolubles

165
CIDOS GRASOS
En la molcula de casi todos los lpidos se encuentran cidos
orgnicos monocarboxlicos denominados genricamente cidos
grasos. Los cidos grasos poseen en general nmero par de tomos de
carbono y pueden ser saturados o insaturados.
cidos grasos saturados
Se los denominan as cuando no tienen dobles enlaces entre los
carbonos de la cadena. Frecuentemente se encuentran presentes en
productos de origen animal.

Molcula de cido esterico

Molcula de cido esterico representada de manera esquemtica

cidos grasos insaturados
Son los cidos grasos que poseen entre los carbonos de la
cadena un doble enlace (monoinsaturados) o ms (poliinsaturados).

Molcula de cido oleico


166
Molcula de cido oleico representada de manera esquemtica

Dentro de los monoinsaturados el ms importante es el cido
oleico que posee 18 tomos de carbonos y forma parte del aceite de
oliva. En cuanto a los poliinsaturados encontramos a los cidos grasos
que tienen 2, 3 o 4 enlaces dobles. Entre ellos se encuentran los
llamados cidos grasos esenciales, que no son sintetizados por el
organismo y deben ser incorporados por la dieta: linoleico, linolnico
y araquidnico. Se encuentran en el aceite de maz, uva, soja y
girasol.

Propiedades Fsicas de los cidos grasos
Solubilidad: Los cidos grasos son molculas bipolares o
anfipticas (del griego amphi, doble). Estn constituidos por un grupo
polar (hidrfilo) representado por la funcin carboxilo (cabeza polar)
y un grupo apolar (hidrfobo) constituido por la cadena carbonada
(cola apolar). La solubilidad en agua disminuye a medida que la
longitud de la cadena crece y el nmero de dobles enlaces es menor.


167
Punto de fusin: Est influenciado por la longitud y el grado
de saturacin de la cadena hidrocarbonada. El punto de fusin
aumenta con la longitud de la cadena y disminuye con la presencia de
dobles enlaces en la cadena hidrocarbonada. Los cidos grasos
saturados de 2 a 8 tomos de carbonos son lquidos (a 20C), mientras
que los de mayor nmero de carbonos son slidos. Los cidos grasos
saturados de 12 a 24 tomos de carbono tienen una consistencia crea
mientras que los cidos grasos insaturados de estas longitudes son
lquidos oleosos. Esta diferencia en los puntos de fusin se debe a los
diferentes grados de empaquetamiento de las molculas de los cidos
grasos. En los compuestos totalmente saturados la rotacin libre
alrededor de cada enlace C-C confiere gran flexibilidad a la cadena
hidrocarbonada. Estas molculas se pueden empaquetar
estrechamente en ordenamientos casi cristalinos estabilizados por
uniones de Van der Waals. En cidos grasos insaturados un doble
enlace cis provoca un doblamiento en la cadena hidrocarbonada, la
presencia de uno o ms dobles enlaces interfiere con el
empaquetamiento dando lugar a agregados menos estables, se necesita
menos energa trmica para desordenar stas cadenas por lo tanto
presentan menor punto de fusin.
Propiedades qumicas
Esterificacin: Un cido graso se une a un alcohol por enlace
covalente formando un ster y liberando una molcula de agua.


168

Reaccin de esterificacin
Formacin de jabones o Saponificacin: Un triacilglicerol
reacciona con lcalis o bases dando lugar a una sal de cido graso que
se denomina jabn. Los jabones favorecen la solubilidad y la
formacin de micelas de cidos grasos. Las molculas de jabn
poseen una cadena carbonada apolar (hidrfoba) y un grupo COONa
netamente polar (hidrfilo). Gracias a este comportamiento anfiptico
los jabones se dispersan en agua, las colas de las largas cadenas
hidrocarbonadas se unen y agrupan en el interior de una bola
hidrofbica enredada, mientras que las cabezas inicas, sobre la
superficie de la bola, se adhieren a la capa de agua, estos
agrupamientos esfricos se denominan micelas (efecto emulsionante).
Las micelas pueden ser monocapas o bicapas si poseen agua en su
interior. Tambin tienen un efecto espumante cuando la monocapa
atrapa aire.
La limpieza mediante el jabn se consigue cuando las gotitas de
grasa y aceite son recubiertas por las colas no polares de las molculas
de jabn en el centro de las micelas. Una vez solubilizadas, la grasa y
la suciedad se pueden sacar por enjuague.

169

Reaccin de saponificacin

Cola apolar Cabeza
polar

Palmitato de sodio (jabn)

Oxidacin
Los cidos grasos no saturados se oxidan ms fcilmente. El
oxgeno atmosfrico oxida los cidos grasos formando perxidos.
Este perxido es susceptible de seguir oxidndose y generar distintos
compuestos (cidos dicarboxlicos y monocarboxlicos de cadena
corta, aldehdos, etc) responsables del olor y sabor rancio tpicos de
las grasas oxidadas.
Hidrogenacin
En la naturaleza son ms abundantes los cidos grasos no
saturados. En la industria son ms tiles los cidos grasos saturados.
Para obtener stos a partir de los cidos grasos no saturados se
procede a la hidrogenacin en presencia de catalizadores (Pt, Ni, Pd,

170
etc). Los hidrgenos se adicionan a los carbonos del doble enlace y
ste desaparece.
Halogenacin
Los dobles enlaces adicionan fcilmente halgenos (F, Cl,
Br, I). Esta propiedad se puede utilizar para conocer el grado de
insaturacin de cidos grasos constituyentes de un material biolgico;
generalmente se emplea iodo.

LPIDOS SIMPLES
Acilgliceroles
Son lpidos simples formados por glicerol esterificado por
uno, dos o tres cidos grasos, en cuyo caso se denominan:
monoacilglicerol, diacilglicerol o triacilglicerol respectivamente.

Propiedades fsicas de los acilgliceroles

Solubilidad: Poseen densidad inferior a la del agua, solvente en
el cual los triacilgliceroles son prcticamente insolubles. Son solubles
en solventes orgnicos (cloroformo, ter, alcohol caliente, etc)


171
Punto de fusin: El punto de fusin de un acilglicerol depende
de los cidos grasos componentes. Los que poseen cidos grasos
saturados de cadena larga tienen punto de fusin ms elevado, en
cambio, cuando los cidos grasos son saturados de cadena corta o no
saturados, el punto de fusin disminuye.
Segn el punto de fusin se clasifican en:
Aceites: Son acilgliceroles formados por cidos grasos
insaturados o de cadena corta o ambas cosas a la vez. A temperatura
ambiente la molcula resultante es lquida. Se encuentran en las
plantas oleaginosas: el fruto del olivo es rico en cido oleico
(monoinsaturado), las semillas del girasol, maz, soja son ricos en
poliinsaturados como el linoleico.
Mantecas. Son semislidas a temperatura ambiente. Son
acilgliceroles que poseen en su molcula tanto cidos grasos
saturados como insaturados. La fluidez de sta depende de su
contenido en cidos grasos insaturados.
Sebos o grasas. Son slidas a temperatura ambiente, como la
grasa de cabra o vaca. Son acilgliceroles formados por cidos grasos
saturados y de cadena larga.

Propiedades qumicas de los acilgliceroles
Hidrlisis cida: por calentamiento con agua en medio cido
los acilgliceroles sufren hidrlisis con separacin de glicerol y cidos
grasos. (hidrlisis reversible)

Hidrlisis bsica o saponificacin: Los acilgliceroles cuando
se calientan con bases fuertes (KOH, NaOH) se escinden dando

172
glicerol y las sales correspondientes de cidos grasos o jabones.
(Hidrlisis irreversible)

Hidrogenacin: En la industria se obtienen grasas slidas por
hidrogenacin de aceites en presencia de catalizadores. Este proceso
se utiliza para la elaboracin de margarinas.

Oxidacin: Los acilgliceroles pueden sufrir oxidacin a nivel
de sus cidos grasos insaturados originando productos responsables
del olor y sabor rancio (enranciamiento de grasas).

Cridos o ceras: Son steres de cidos grasos de cadena larga
saturados e insaturados con alcoholes de cadena larga. Slidos a
temperatura ambiente, poseen sus dos extremos hidrfobos, por lo que
son insolubles en agua, lo que determina su funcin de proteccin e
impermeabilizacin. Entre las ms conocidas se encuentran la cera de
abeja (steres del cido palmtico con alcoholes de cadena larga), la
lanolina (grasa de lana de oveja), el aceite de esperma (producido por
el cachalote) y la cera de carnauba (extrado de una palmera de
Brasil). En general en los animales se encuentran en la piel,
recubriendo pelo, plumas y exoesqueleto de insectos. En los vegetales
forman pelculas que recubren hojas, flores y frutos.


173
LPIDOS COMPLEJOS O DE MEMBRANAS
En su composicin intervienen cidos grasos y otros
componentes como alcoholes, glcidos, cido fosfrico, derivados
aminados, etc.
Fosfolpidos: Poseen cido fosfrico en enlace ster. En su
constitucin participan alcohol, cidos grasos y cido ortofosfrico.
Se los subdivide en:
Glicerofosfolpidos (cuando el alcohol es glicerol) y
Esfingofosfolpidos (cuando el alcohol es esfingosina).
Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba, en la que
los cidos grasos estn unidos mediante enlaces ster al alcohol
(glicerol o esfingosina), y una zona hidrfila, originada por los
restantes componentes no lipdicos que tambin estn unidos al
alcohol.
Los Fosfolpidos tienen un gran inters biolgico por ser
componentes estructurales de las membranas celulares.
Glicerofosfolpidos: Son lpidos de membrana, derivan del
cido fosfatdico, compuesto formado por una molcula de glicerol
con dos de sus hidroxilos esterificados por cidos grasos y el tercero
por cido fosfrico.
Esfingofosfolpidos: La segunda clase importante de lpidos de
membrana a diferencia de los glicerofosfolpidos no contienen
glicerol sino esfingosina. La esfingosina (18 C) posee en su estructura
una funcin amina, cuando un cido graso se fija a la amina de la
esfingosina se genera una funcin amida, esta estructura bsica
formada por esfingosina y cido graso en unin amdica se denomina
ceramida.

174
El grupo alcohol de la ceramida se une a una molcula de
cido ortofosfrico que a su vez lo hace con otra de etanolamina o de
colina. As se originan las esfingomielinas muy abundantes en el
tejido nervioso, donde forman parte de las vainas de mielina
Glicolpidos: poseen carbohidratos en su molcula, no tienen
fosfato. Los ms abundantes son los glicoesfingolpidos. Estos
resultan de la unin de la ceramida y un conjunto de monosacridos
como la glucosa y galactosa entre otros. Los ms simples se
denominan cerebrsidos y slo tienen un monosacrido (glucosa o
galactosa) unido a la ceramida. Los ms complejos son los
ganglisidos, que poseen un oligosacrido unido a la ceramida. Estas
molculas forman parte de las membranas celulares y especialmente
de la plasmtica, donde se intercalan con los fosfolpidos.
Lipoprotenas: Las lipoprotenas son partculas formadas por
una fraccin proteica denominada apolipoprotenas y una fraccin
lipdica, cuya funcin es la de solubilizar y transportar lpidos en el
plasma.
SUSTANCIA ASOCIADAS A LPIDOS
Esteroides: Son lpidos que derivan del ciclopentano
perhidrofenantreno, denominado gonano (antiguamente esterano). Su
estructura la forman cuatro anillos de carbono (A, B, C y D). Los
esteroides se diferencian entre s por el nmero y localizacin de
sustituyentes.

175

Los esteroides ms caractersticos son:
-Esteroles: De todos ellos, el colesterol es el de mayor inters
biolgico, es el principal esterol de los productos animales. El hgado
produce el 75% del total a partir de acetil-CoA, mientras que un 20-
30% proviene de la alimentacin, especialmente de la ingesta de
productos de origen animal. Los alimentos ms ricos en colesterol son
huevo, manteca, crema, fiambres y embutidos, vsceras (hgado,
molleja, chinchulines y rin) y carnes rojas grasosas (cerdo, asado).
Forma parte de las membranas biolgicas a las que confiere
resistencia, por otra parte es el precursor de casi todos los dems
esteroides del organismo, corticoides, hormonas sexuales, cidos
biliares.

Desde el punto de vista clnico, es importante conocer los
niveles de colesterol en sangre. Normalmente, los niveles fluctan
segn distintos factores tales como la dieta, actividad fsica, stress,
embarazo, condiciones patolgicas, por ejemplo en los desrdenes

176
hepticos y biliares se observan alteraciones en los niveles
sanguneos de colesterol. Por otro lado, el exceso de colesterol en
sangre (hipercolesterolemia) puede repercutir en trastornos
metablicos y enfermedades cardiovasculares tales como
arterosclerosis, por esto, la determinacin de colesterol en sangre,
constituye un importante aporte a la prevencin de enfermedades
cardacas.
Tambin hay esteroles presentes en hongos o vegetales como
el -sitosterol o el ergosterol que es un precursor de la vitamina D1.
Los fitosteroles o esteroles vegetales son molculas de tipo esteroide
que abundan principalmente en los aceites vegetales de semillas
(girasol, maz), frutas y verduras, e inhiben la absorcin de colesterol
en el organismo, por lo que tienen un efecto hipocolesterolemico y
en consecuencia suponen una proteccin frente a las enfermedades
cardiovasculares.
Los esteroles vegetales tienen en las plantas un papel similar al del
colesterol en los humanos: mantienen la funcin y la estructura de la
membrana celular. El anillo del esterol es comn a todos los
esteroles, residiendo las diferencias entre ellos en la cadena lateral. Se
han identificado ms de 40 esteroles vegetales siendo el -sitosterol ,
ergosterol, campesterol y estigmasterol los ms abundantes. Los
esteroles vegetales no pueden ser sintetizados en el organismo y se
absorben en una cantidad muy pequea (<5%).
-cidos biliares: Derivan de los cidos clico, desoxiclico y
quenodesoxiclico, cuyas sales emulsionan las grasas por lo que
favorecen su digestin y absorcin intestinal.
-Hormonas esteroideas: las de la corteza suprarrenal, estimulan la
sntesis del glucgeno, la degradacin de grasas y protenas (cortisol)

177
y regulan la excrecin de agua y sales minerales por las nefronas del
rin (aldosterona). Las hormonas sexuales masculinas y femeninas
(andrgenos como la testosterona, estrgenos y progesterona) que
controlan la maduracin sexual, comportamiento y capacidad
reproductora
Terpenos o Isoprenoides: Estn formados por polimerizacin de
unidades de isopreno.

Son molculas muy abundantes en los vegetales y su
clasificacin se determina por el nmero de unidades de isoprenos que
contienen.
-Monoterpenos: (dos unidades de isopreno) Se encuentran en los
aceites esenciales de muchas plantas, a las que dan su olor y sabor
caractersticos: mentol, geraniol, limoneno, pineno, alcanfor etc.
-Diterpenos: (cuatro unidades de isopreno) Es de destacar el fitol que
forma parte de la clorofila y es precursor de la vitamina A. Las
vitaminas A, E y K tambin son diterpenos.
-Tetraterpenos: (ocho unidades de isoprenos) En este grupo son
abundantes las xantofilas y carotenos, pigmentos vegetales amarillo y
anaranjado respectivamente. Dan color a los frutos, races (zanahoria),
flores etc. En la fotosntesis desempean un papel clave absorbiendo
energa luminosa de longitudes de onda distinta a las que capta la
clorofila. El caroteno es precursor de la vitamina A.
CH
3

CH
3

CH
3


178
-Politerpenos: (n unidades de isopreno). Es de destacar el caucho,
obtenido de Hevea brasiliensis, que contiene varios miles de
unidades de isopreno. Se usa en la fabricacin de objetos de goma.

FUNCIONES DE LOS LPIDOS
Reserva. Constituyen la principal reserva energtica del
organismo. Un gramo de grasa produce 9,4 Kcal, mientras que las
protenas y glcidos solo producen 4,1 Kc./gr. La oxidacin de los
cidos grasos en las mitocondrias produce una gran cantidad de
energa. Los cidos grasos y grasas (acilglicridos) constituyen la
funcin de reserva principal.
Estructural. La funcin estructural est encargada a
glicolpidos, cridos, esteroles, acilglicridos y fosfolpidos . Forman
las bicapas lipdicas de las membranas citoplasmticas y de los
orgnulos celulares. En los rganos recubren estructuras y dan
consistencia, como la cera del cabello. Otros tienen funcin trmica,
como los acilglicridos, que se almacenan en tejidos adiposos de
animales de clima fro. Tambin protegen mecnicamente, como
-caroteno
Licopeno
Luteina

179
ocurre en los tejidos adiposos de la planta del pie y en la palma de la
mano del hombre.
Transporte. El transporte de lpidos, desde el intestino hasta el
lugar de utilizacin o al tejido adiposo (almacenaje), se realiza
mediante la emulsin de los lpidos por los cidos biliares y las
lipoprotenas, asociaciones de protenas especficas con
triacilglicridos, colesterol, fosfolpidos, etc., que permiten su
transporte por sangre y linfa.

180
Experimentacin

Lpidos

Objetivos
Obtener lpidos a partir de material animal y vegetal
Determinar cualitativa y cuantitativamente esteroides
Realizar la hidrlisis alcalina o saponificacin de un
aceite
Caracterizar la glicerina como producto de la
saponificacin

A. Determinacin de presencia o ausencia de esteroides por medio
de la reaccin de Liebermann-Burchard
A.1- Extraccin lipdica:
Se realizarn extracciones a partir de yema de huevo, clara de
huevo, aceite, semillas de cacao y suero humano.

Fundamento:
Los lpidos pueden extraerse del material que los contienen
mediante disolventes orgnicos apolares, debido a su caracterstica
fundamental, la hidrofobicidad. Los lpidos son extrados por
homogenizacin del material con cloroformo.

Procedimiento:
Pesar 1g de material, colocar en vaso de precipitacin, agregar
20 ml de cloroformo, mezclar con varilla de vidrio durante 3 a 5

181
minutos para homogenizar. Luego pasar a una probeta provista de un
embudo con papel de filtro. Rotular el filtrado como extracto lipdico.

A.2- Determinacin cualitativa.
Reaccin de Liebermann-Burchard:

Fundamento:
El anhdrido actico reacciona con el grupo OH de C
3
del
esterol en presencia de cidos fuertes (cido sulfrico concentrado) y
forma un complejo azul-verdoso o rojo/caf.

Procedimiento:
En tubos de ensayo colocar 1 mL de cada extracto lipdico o 50
L de solucin estndar de colesterol, agregar 15 gotas de anhdrido
actico, con precaucin y por las paredes del tubo, aadir 1 mL de
cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
) sin mezclar. Observar la
coloracin obtenida.
Nota: La reaccin debe ser realizada en ausencia de agua.

B. Curvas de Calibracin y Determinacin cuantitativa de
Colesterol
Mtodo enzimtico para la determinacin de colesterol srico
total

Fundamento:
Los steres de colesterol presentes en la muestra dan lugar a
colesterol y cidos grasos por accin de una lipasa. El colesterol
liberado, por accin de la colesterol oxidasa (CHOD) en presencia de

182
O
2
da lugar a colesten-3-ona y perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) ste
reacciona con 4-aminofenazona y fenol catalizada por una peroxidasa
(POD) para dar una quinona coloreada que se mide
fotocolorimtricamente a 505 nm.
Esquema de la reaccin:
lipasa
steres de colesterol colesterol + cidos grasos
CHOD
colesterol + O
2
colesten-3-ona + H
2
O
2

POD
H
2
O
2
+ 4-AF + fenol quinona coloreada + H
2
O

Reactivos:
- Estndar: Solucin acuosa de colesterol (2mg/mL)
- Enzimas: Suspensin conteniendo lipasa 300 U/mL,
colesterol oxidasa (CHOD) 3U/mL y peroxidasa (POD)
20 U/mL.
- Reactivo1: solucin de 4-aminofenazona 25mmoL/L
- Reactivo 2: solucin de fenol 55 mmoL/L
Reactivo de trabajo: Colocar en probeta 10 mL de agua destilada, 1
mL del reactivo 1 y 1 mL del reactivo 2, llevar a 20 mL con agua
destilada. Agregar 0,4 mL de enzimas. Mezclar por inversin sin
agitar.

Procedimiento
Colocar en tubos, distintos volmenes de la solucin acuosa de
colesterol y la muestra de suero humano M
1
. Agregar 3 mL del
Reactivo de trabajo. Incubar 15 minutos en bao de agua a 37C y leer

183
en espectrofotmetro a 505 nm llevando el equipo a cero con el
blanco de reactivos.

Protocolo de trabajo:
Tubo Colesterol
l2 mg/mL
(L)
H
2
O
(L)
Reactivo de
Trabajo
(ml)
Incubar 15
min
a 37C
Leer DO
505nm
0 - 30 3
1 10 20
2 15 15
3 20 10
4 30 -
M 20 10

Graficar la curva de calibracin y determinar la concentracin
en mg/ml de colesterol de la muestra

C. Hidrlisis alcalina o saponificacin de un aceite- Obtencin de
jabones.

Fundamento:
Para la obtencin de jabn, un aceite (ster) reacciona con
NaOH en caliente, para dar alcohol (glicerol o glicerina) y la sal del
cido graso (jabn).

Procedimiento
En un baln mezclar 25 mL de aceite con 20 mL de solucin de
NaOH al 30% y 12,5 mL de alcohol absoluto (para disolver el aceite y

184
favorecer la reaccin). Colocar el baln sobre un mechero, adaptar un
refrigerante a reflujo y calentar suave y constantemente, sin elevar la
temperatura para evitar ebullicin del aceite durante
aproximadamente 30 minutos. El sistema de reflujo permite que el
calentamiento sea ms rpido, efectivo y evita la evaporacin del
alcohol. El proceso termina cuando se encuentra una masa semislida
en el baln y no se observan glbulos de aceite. Dejar enfriar la
mezcla en el baln y luego agregar 12,5 mL de solucin saturada de
cloruro de sodio (NaCl), que favorece la precipitacin del jabn
formado, y agitar fuertemente para que el jabn se acumule en la parte
superior del baln. Filtrar y conservar el filtrado para aislar la
glicerina disuelta. Lavar el jabn sobre el filtro con 50 mL de agua
destilada fra. Colocar el jabn en una cpsula y dejar enfriar.

Figura 1. Equipo de reflujo
Nota: Es importante, no elevar la temperatura demasiado
cuando se est realizando el reflujo, porque en general todos los
aceites, tiene un bajo punto de ebullicin, y al elevar la temperatura la
solucin rpidamente asciende por el sistema de reflujo.


185
C.1- Propiedades y caracterizacin del jabn. Comportamiento
del jabn en agua dura
Con el jabn obtenido preparar una solucin acuosa.
-Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de jabn,
agregar agua y agitar.
-Al mismo tubo agregar gotas de solucin de Ca
2
Cl al 20% y agitar.
Anote sus observaciones.

D. Aislamiento de la glicerina
Al filtrado obtenido en la saponificacin neutralizar con cido
clorhdrico y evaporar a sequedad. Para separar la glicerina de la sal
agregar 20 mL de alcohol absoluto. Decantar la solucin alcohlica y
evaporar a Bao Mara. Como residuo se obtiene glicerina.
D.1- Reacciones de caracterizacin de la glicerina
Formacin de acrolena:
En un tubo de ensayo seco calentar cuidadosamente unas gotas
de glicerina con bisulfato de potasio (KHSO
4
) slido. Percibir el olor.
Reaccin

Formacin del complejo de cobre
Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de solucin de sulfato de
cobre (CuSO
4
), agregar gotas de hidrxido de sodio concentrado,
mezclar y agregar glicerina gota a gota. Calentar y observar la
coloracin.


186
Reaccin

E. Propiedades de cidos grasos
Reaccin con iodo- Adicin al doble enlace.
Colocar en una tira de papel de filtro pequeas cantidades de:
aceite vegetal; grasa animal; manteca; margarina; cera
En una cuba de vidrio conteniendo I
2
slido colocar la tira de
papel preparada y tapar. Dejar 30 minutos. Observar e interpretar los
resultados.
Reaccin

I
2


187
COMPUESTOS NITROGENADOS
Definicin de aminas. Estructura. Propiedades fsicas. Propiedades
qumicas. Basicidad. Amidas. Propiedades fsicas. Propiedades qumicas.
Hidrlisis de amidas. Mecanismo. Otros compuestos nitrogenados

AMINAS
Las aminas son derivados orgnicos de amonaco en donde l
o los hidrgenos del mismo se encuentran sustituidos por grupos
alqulicos o arlicos, de acuerdo al grado de sustitucin del nitrgeno
estaremos en presencia de aminas primarias, secundarias o terciarias.

Estructura molecular de las aminas
Al igual que el amonaco contienen un tomo de nitrgeno
con un par de electrones sin compartir, por ello pueden actuar como
nuclofilo y son de naturaleza bsica. El nitrgeno tiene hibridacin
sp
3
. Los hidrgenos o los sustituyentes ocupan tres de los vrtices de
un tetraedro regular, el cuarto es ocupado por el par de electrones sin
aparear del N. Los ngulos de enlace
C-N-C son de aproximadamente 109. La geometra tetradrica
permite que una amina con tres sustituyentes diferentes en el
nitrgeno quiral, no tenga plano de simetra y no pueda sobreponerse
sobre su imagen especular. Si consideramos a los electrones sin
aparear del nitrgeno como un cuarto sustituyente estas aminas son

amoniaco metilamina dimetilamina

188
anlogas a los alcanos con cuatro sustituyentes diferentes unido al
carbono.

Estructura de una amina

Propiedades fsicas
Las aminas son compuestos de olor caracterstico, las de peso
molecular bajo tienen aroma a pescado podrido. Son sustancias
parcialmente polares, por ello pueden formar puentes de hidrgeno
con el agua, estando altamente asociada a ella. Las aminas, son
solubles en agua. Las aminas primarias y secundarias forman enlaces
hidrgenos entre ellas, no as, las terciarias ya que no poseen
hidrgeno, por lo dicho, tienen un punto de ebullicin inferior al de
las primarias y secundarias de peso molecular comparable. En general
el punto de ebullicin es superior al de los alcanos, pero menor al de
los alcoholes.

Nombre Estructura Temperatura
de ebullicin
C
Solubilidad
g/100ml
H
2
O
pKa
Metilamina CH
3
NH
2
-6 Muy
soluble
10,64
Etilamina CH
3
CH
2
NH
2
17 Muy
soluble
10,75
Propilamina CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
49 Muy
soluble
10,67
Butilamina CH
3
(CH
2
)
3
NH
2
78 Muy
soluble
10,61
Estado de transicin

189
Dimetilamina (CH
3
)
2
NH 7 Muy
soluble
10,72
Dietilamina (CH
3
CH
2
)
2
NH 56 Muy
soluble
10,98
Trimetilamina (CH
3
)
3
N 29 Muy
soluble
9,70
Trietilamina (CH
3
CH
2
)
3
N 90 Muy
soluble
10,76

Constantes fsicas
Si comparamos el punto de ebullicin de los tres tipos de
aminas de peso molecular comparable observamos que el mismo
vara:
Primarias > Secundaria > Terciaria

Basicidad de aminas
El par de electrones sin aparear que posee el nitrgeno de las
aminas, es el responsable de que ellas actan como nuclefilos y
bases dbiles. Son bases ms fuertes que el agua, alcoholes, teres y
amonaco, pero ms dbiles que los iones hidrxidos y carbaniones.
Las aminas son ms bsicas que el amonaco porque ellas al
estar unidas a grupos alqulicos y ser estos dadores de electrones
producen un efecto inductivo +I sobre el tomo de nitrgeno. A
medida que aumenta el nmero de sustituyentes alqulicos, es mayor
el efecto +I sobre el nitrgeno. Sin embargo, este no es el orden de
basicidad de las aminas en solucin acuosa, debido a que los iones
amino se estabilizan por solvatacin. Los iones amino que se forman
de una amina terciaria sufren un efecto estrico (impedimento y

190
solvatacin del in), lo que hace que la amina terciaria sea menos
bsica que la primaria y secundaria pero ms bsica que el NH
3
. El
orden de basicidad resultante es:
Secundaria > primaria > terciaria > amonaco

Alcaloides: Aminas naturales
Los alcaloides son un grupo importante de aminas
biolgicamente activas, que son biosintetizadas por algunas plantas
para protegerse de insectos y otros animales depredadores. Muchos
alcaloides tienen marcadas propiedades biolgicas y varios de los
agentes farmacolgicos actuales derivan de estas aminas naturales.

Estructura de la Morfina
Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides,
principalmente como analgsicos, todos son txicos y producen la
muerte si se ingieren en grandes cantidades. El filsofo griego
Scrates fue envenenado con coniina. Los casos benignos de
intoxicacin por alcaloides pueden producir alucinaciones o efectos
psicolgicos que se asemejan a la tranquilidad o a la euforia.
El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas
ranas que habitan en la selva amaznica colombiana. La
histrionicotoxina provoca la muerte por parlisis de los msculos
respiratorios.


191
RECONOCIMIENTO DE LOS ALCALOIDES
Las tcnicas de reconocimiento son basadas en la capacidad que
tienen los alcaloides en estado de sal (extractos cidos), de
combinarse con el yodo y metales pesados como bismuto, mercurio,
tungsteno formando precipitados; estos ensayos preliminares se
pueden realizar en el laboratorio o en el campo.
En la prctica, se utilizan reactivos generales para detectar alcaloides
como: la solucin de yodo-yoduro de potasio (Reactivo de Wagner),
mercurio tetrayoduro de potasio (reactivo e Mayer), tetrayodo
bismuto de potasio (reactivo de Dragendorff), solucin de cido
pcrico (reactivo de Hager), cido slico tngtico (reactivo de
Bertrand), p-dimetilaminobenzaldehido (reactivo de Ehrlich);
nitracin de alcaloides (reaccin de Vitali-Morin se
usa para alcaloides en estado base).
AMIDAS
Son compuestos derivados de cidos que surgen de la
condensacin de un cido carboxlico y el amonaco o de una amina
primaria o secundaria. El resultado de cada sntesis dar una amida
simple, N o N,N sustituidas.

Estructura de una amida simple: metanamida.

Propiedades fsicas
Las amidas no sustituidas tienen puntos de ebullicin
equivalentes a los steres de peso molecular semejante. Las amidas de
peso molecular bajo, como la etanamida (PE, 221 C), tiene la

-


192
posibilidad de formar puentes hidrgenos intermoleculares entre los
grupos NH
2
por lo que presentan PE altos. Las amidas N sustituidas
como la N etil etanamida (PE 205 C), slo tienen un grupo NH, y por
lo tanto menor posibilidad de formar una red compleja de enlaces
hidrgeno. Las amidas N,N disustituidas, por ejemplo la N,N dimetil
etanamida (PE 166 C) no tienen hidrgeno en el tomo de nitrgeno,
por ende no forman puente hidrgeno y son las de menor punto de
ebullicin.

Formacin de puentes hidrgeno
El punto de ebullicin de las amidas vara en el siguiente orden:
Sin sustituir> N sustituidas> N,N sustituidas

Las amidas pueden formar puentes de hidrgeno con el agua,
por lo tanto las amidas sin sustituir de bajo peso molecular, son muy
solubles en agua y la solubilidad disminuye de acuerdo al aumento de
la imposibilidad de formar puentes de hidrgeno.
La solubilidad en amidas disminuye en el siguiente orden:
Sin sustituir> N sustituidas> N, N sustituidas
Propiedades qumicas
NH
2
O
C
R
R
C
O
NH
2
H
H
NH
2
O
C
R
H
NH
2
O
C
R
H
+

R
C
O
..........
NH
2
O
C
R
H N
H

+

I II III

193
De las estructuras de resonancia de una amida protonada, se deduce
que el grupo C=O
+
H es menos cido porque es el compuesto en el que
la forma resonante I contribuye ms. El par de electrones del grupo
NH
2
est muy deslocalizado hacia el grupo carbonilo. En cambio, se
deduce que el par electrnico libre del nitrgeno est comprometido
en la unin C-N (contribuyente de resonancia III), ello hace que no
sean bsicas; su basicidad es menor que el amonaco. El grupo
carbonilo de una amida resulta ms bsico que el propio NH
2
.

Aminocidos
Los aminocidos, por su parte, son las unidades elementales
constitutivas de las denominadas protenas. En la naturaleza existen
unos 20 aminocidos. Cada uno de ellos tiene una estructura qumica
diferente, pero tienen en comn, un grupo carboxilo y un grupo amino
(excepto la prolina que tiene un grupo imino) unidos al denominado
carbn quiral (excepto la glicina). La frmula general para los 20 L-
alfa aminocidos, a pH fisiolgico, es la siguiente:

Propiedades cido base
Dado que todos los aminocidos poseen un grupo cido (-
COOH) y un grupo bsico (-NH2), todos los aminocidos libres
presentan caractersticas cido-base. As, si se titula un aminocido
como la glicina, se observa la siguiente grfica:

194

Cada punto de inflexin, indica la condicin en que la
forma cida y la forma bsica de un grupo qumico son equimolares.
El pH al que esto ocurre corresponde a:
-log (constante de ionizacin del cido) = pK
A
(tal como lo indica la
ecuacin de Hendersson-Haselbach)
El primer grupo en titularse es el grupo cido:
R-COOH -->R-COO
-
+ H
+

El pK
A
aproximado de este grupo en los aminocidos es
cercano a 2,2 y es inferior al del cido actico, esto debido al efecto
electro-atrayente del grupo -amino, que a este pH se encuentra
cargado positivamente.
El segundo grupo en titularse es el grupo -amino que posee un pK
A

bsico cercano a 9,8:
R-NH
3
+
--> R-NH
2
+ H
+

En varios aminocidos, la cadena lateral tambin posee
carcter cido base y por tanto tendremos un tercer grupo ionizable.
Siempre que una molcula presenta dos o ms grupos
ionizables, existe un valor de pH al cual la especie inica ms
abundante posee una suma de cargas positivas y negativas igual a

195
cero, es decir, no posee carga elctrica neta. Tal como ya se indicaba
en la curva de titulacin de la glicina.
Si analizamos el movimiento electrofortico de los
aminocidos a distintos valores de pH, encontraremos un valor al cual
su movilidad electrofortica es nula. Este valor de pH corresponde a
la condicin en la cual la especie dominante es aquella que no posee
carga elctrica neta. Este valor de pH recibe el nombre de punto
isoelctrico (pI). El punto isoelctrico puede calcularse como el valor
promedio de los valores de pK
A
de los dos grupos siguientes: el grupo
cido que al perder su protn dar lugar a la especie sin carga neta y
el grupo bsico que al ganar un protn dar lugar a la especie sin
carga neta.

196
Experimentacin

Compuestos Nitrogenados

Objetivos
Establecer las diferencias de solubilidad entre aminas y amidas
frente a una solucin cida.
Determinar los productos de reaccin de hidrlisis de una amida
en medio cido y bsico.
Realizar una determinacin cualitativa de aminocidos.
Titular aminocidos cidos y bsicos.
Determinar el contenido de creatinina en suero humano.
Determinar cualitativamente la presencia de compuestos
nitrogenados (alcaloides) en tejidos vegetales.

A- Solubilidad de aminas y amidas

En un tubo de ensayo se colocan aproximadamente 2 mg de p-
nitroanilina (insoluble en agua) y 3 ml de cido clorhdrico al 5%.
Observar la reaccin
En otro tubo se colocan aproximadamente 2 mg de una amida
insoluble y se agregan 3 mL de cido clorhdrico al 5%. Observar la
reaccin.
Elaborar las conclusiones.


197
B- Propiedades de la acetamida

Los siguientes ensayos son pruebas cualitativas para conocer las
principales reacciones y propiedades de las amidas en general y de la
acetamida en particular.

1- Hidrlisis en medio cido

Se colocan en tubo aproximadamente 10 mg de acetamida y 10 mL de
cido sulfrico al 10%. Se calienta a ebullicin y se ensaya con papel
de tornasol el vapor que se desprende.

2- Hidrlisis en medio alcalino

En un tubo se colocan aproximadamente 5 mg de acetamida y 3 mL
de hidrxido de sodio al 10%. Se calienta a ebullicin y se ensaya con
papel tornasol el vapor que se desprende.

Para las pruebas 1 y 2: Formule las ecuaciones y mecanismos
correspondientes.

3- pH de la acetamida

Tomar el pH de una solucin acuosa de acetamida. Explicar los
resultados obtenidos y comparar con los valores de pH tericos de la
metilamina, dimetilamina, trimetilamina, anilina y amonaco.


198

C- Determinacin cualitativa de aminocidos

Entre las principales reacciones de identificacin de los aminocidos
se encuentra la reaccin de la ninhidrina. Esta es til para detectar y
cuantificar aminocidos en cantidades del orden del microgramo. Sin
embargo, no es especfica para aminocidos ya que el amoniaco y la
mayora de los polipptidos y protenas tambin reaccionan con la
ninhidrina.

1- Reaccin con ninhidrina

En una tira de papel de filtro y empleando un capilar, realizar
siembras puntuales de los diferentes aminocidos provistos. Mojar
posteriormente con ninhidrina en cada punto de siembra y llevar a
estufa a 100 C por 5 minutos
La aparicin de color azul o violeta indica un resultado positivo para
alfa-aminocidos, un color amarillo indica la presencia de prolina y/o
hidroxiprolina y la asparagina, que tiene un grupo amido en ll cadena
lateral origina un color caf.

D- Determinacin colorimtrica de Creatinina en suero humano.

La creatinina reacciona con el picrato alcalino en medio tamponado,
previa desproteinizacin del suero con cido pcrico, obtenindose
un cromgeno que absorbe a 510 nm.


199

1 -Desproteinizacin

En dos tubos de ensayo colocar respectivamente 0,7 mL de suero
humano (M1 y M2) a los cuales se le agregan 3,5 mL del Reactivo 1
(cido pcrico 4,41 mM). Mezclar por inversin, dejar en reposo
durante 10 minutos y centrifugar durante 5 minutos a 3000 rpm.

2-Cuantificacin de creatinina

Preparar una gradilla con tubos de hemlisis y rotular como: B
(blanco), S (standard), M1 (muestra problema 1) y M2 (muestra
problema 2).
Tomar cuidadosamente una alcuota de 3 mL de M1 y M2 (tratando
de recuperar solo ell sobrenadante) y colocarlos en los tubos
correspondientes.
Proseguir segn el protocolo de trabajo.

Protocolo de trabajo

Muestras Alcuota
(mL)
H
2
O
(mL)
Reactivo 1
(mL)
Reactivo 2
(mL)
Incubar
20 min
DO
510
nm
Blanco (B)

- 1 2 0,5
Standard (S)

0,5 0,5 2 0,5
M1
desproteinizado
3 - - 0,5
M2
desproteinizado
3

- - 0,5


200
Clculo de los resultados
Reactivo 2 (buffer glicina/NaOH 1mM, pH final 12.4).
Solucin standard: creatinina 20 mg/mL.

Creatinina en suero = Ds x f

Donde Ds es la DO de la reaccin a 510 nm. El resultado se expresa
como mg/L.

f= 20 mg/L
S

Donde: 20 mg/L es la concentracin del estndar empleado y S es la
DO a 510 nm del standard.

Valores normales de creatinina en adultos:

Suero: 8 a 14 mg/L

E- Titulacin de aminocidos cidos y bsicos

Se disponen de soluciones de aminocidos (A1 y A2) 0,04 M en
cido clorhdrico al 1% .
En un erlenmeyer se colocan 5 mL de la muestra A1 y se agregan 50
mL de agua destilada. Se llena y afora una bureta con 50 mL de una
solucin de hidrxido de sodio 0,1N.
Medir y registrar el pH de la mezcla del erlenmeyer, seguidamente
agregarle cuidadosamente 0,5 mL de hidrxido de sodio 0,1N, agitar

201
y tomar nuevamente el pH. Continuar con la titulacin hasta que el
pH de la solucin sea constante (pH cercano a 12)
Graficar el pH de la solucin en funcin de los volmenes de base
agregado. Repetir el procedimiento con la muestra A2.
Con los datos obtenidos determinar: a) tipo de aa, b) pK1, pK2, pKR
(si lo hubiera), c) PI para cada muestra

F- Investigacin Directa de Alcaloides

Se pesan 0,5 g de tres muestras vegetales (tabaco, te y yerba mate) y
se cubren con un volumen equivalente a cinco veces su peso de cido
clorhdrico al 1%, se calienta suspensin durante una hora a 60C a
bao Mara, agitando espordicamente. Luego de este tiempo, se
enfra, filtra y sobre el filtrado se ensaya la presencia de alcaloides.
A alcuotas de 0,5 mL de cada extracto, controles positivos (nicotina y
berberina) y un control de solvente (acido clorhdrico al 1%) se le
agregan 2 gotas de cada reactivo de caracterizacin de alcaloides. La
lectura final se efecta despus de 15 minutos de reposo. La reaccin
es positiva cuando se observa un precipitado o turbidez en el tubo.

Material vegetal
Reactivos
Drangendorff Mayer Ac. Picrico
Muestra A (tabaco)

Muestra B (te)

Muestra C ( yerba
mate)

Nicotina

Berberina

Control Negativo


202

Reactivos

Drangendorff: Solucin de 0,8 g de Subnitrato de bismuto en 40 mL
de agua, a la cual se aaden 10 mL de cido actico glacial. Al
mismo tiempo se preparan 50 mL de solucin de Ioduro de potasio al
40%, se mezclan ambas soluciones. Se aaden 200 mL de cido
actico glacial y se lleva 1000 mL con agua.

Mayer: Solucin de 13,6 g de Cloruro de Mercurio (II) en 600 mL de
agua, a la cual se aade 100 mL Ioduro de potasio al 50% y luego se
completa a 1000 mL con agua.

cido pcrico: Se disuelven en caliente 20g de cido pcrico en 1000
mL de agua, se deja enfriar y se emplea la solucin sobrenadante.

Advertencia: la Ninhidrina es un producto combustible y nocivo
por ingestin. Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias

Manual Química Orgánica Biológica

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Manual Química Orgánica Biológica

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Manual Terico-Prctico

Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica

You might also like